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Cinetica Esiqie Practica 3

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Objetivos.

• Aplicar el método matemático integral o diferencial para el tratamiento de


datos experimentales en la determinación de la constante de velocidad y el
orden de reacción.
• Determinar los valores de la energía de activación y el factor de frecuencia,
aplicando la ecuación de Arrhenius.
Introducción.
➢ Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción (-ra).
La velocidad de reacción normalmente se incrementa con la elevación de la
temperatura , para las reacciones heterogéneas (2 o más fases) la dependencia del
coeficiente de cinético (k) o la constante de velocidad con la temperatura por regla
general es menor para las reacciones homogéneas (1 fase), ya que en este es por
la influencia de otros factores (Fenómenos de transferencia en la interface) y la
etapa más lenta de procesos resulta no resulta de la reacción misma si no por otros
procesos como adsorción, difusión. La dependencia de la velocidad de una reacción
homogénea con la temperatura describe aproximadamente con la regla de Van’Hoff
y con mayor exactitud por la ecuación de Arrhenius.

Al incrementar la temperatura la velocidad de la reacción aumenta. Este hecho


encuentra explicación en las dos teorías revisadas, dado que un aumento de la
temperatura favorece los choques efectivos entre las moléculas, habiendo, además,
más moléculas de reactantes que poseen la energía suficiente para formar el
complejo activado.

➢ Perfil de energía potencial.


• La altura de la barrera se denomina energía de
activación,
• La configuración de los átomos en el máximo del
perfil es el estado de transición.
Svante Arrhenius observó que la mayoría de las
reacciones mostraba un mismo tipo de dependencia
con la temperatura Esta observación condujo a la
ecuación de Arrhenius:

𝐸

𝑘 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇

son conocidos como los parámetros de Arrhenius de la reacción:


• A = el factor de frecuencia o factor pre-exponencial (mismas unidades que
k), es la frecuencia con la que se producen las colisiones (con orientación
adecuada) en la mezcla reactiva por unidad de volumen.
• Ea = energía de activación (kJ mol-1), y es la energía cinética mínima de la
colisión necesaria para que la reacción ocurra.
• T = temperatura en Kelvin
• R = constante de los gases ideales (8.314 J mol-1 K-1)
• k = constante de velocidad
¿Por qué se utiliza almidón como indicador para el yodo?
Produce el rompimiento de las moléculas dando como resultado diversos productos
entre los cuales se tiene la beta-amilosa, que da lugar a un azul intenso con el yodo.
Esta colaboración es debida a un complejo de yodo-beta-amilosa, en donde
La amilosa, el componente del almidón de cadena lineal, forma hélices donde se
juntan las moléculas de yodo.
Diagrama de flujo.

➢ Método titrimétrico a temperatura ambiente.

Agregar 1 mL de 𝐻2 𝑂2 a
Colocar una bureta 12 mL En una probeta de 50 ml
un matraz erelenmeyer y 1
de la solución 0.1 M de adicionar 25 mL de 0.024M
mL de solución indicadora
𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 KI Y 1.5 mL de 𝐻2 𝑆𝑂4 .
de almidón.

Unir las soluciones del


Cuando tome un color azul
punto 2 y 3
Repetir el paso 5 hasta oscuro, tomar el tiempo y
simultaneamente y tomar
completar 10 lecturas. adicionar 0.1 mL de
el tiempo , agregando 0.1
𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 .
mL de 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 .

➢ Método titrimétrico a temperatura fría.

Se repetira la experimentación del


Usar los mismos valores de 𝐻2 𝑂2 metodo de temperatura
y anotar los datos calculados ambiente, ssolo que el reactor
anteriormente. ahora se encontrara sumerguido
en un baño con hielo, agua y sal.
Cálculos.
Valoración de la cantidad de H2O2 suministrada al reactor al tiempo cero
No. H2O2 (ml) VNa2S2O3 (0.M)
1 1.0 5.2
2 1.0 4.7
3 1.0 5.5
3. Tabla de datos experimentales

(𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑀)𝑁𝑎
2 𝑆2 𝑂3
[𝐻2 𝑂2 ]𝑖 =
𝑉𝐻2 𝑂2 (𝑢𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜)

(5.2𝑚𝑙 ∗ 0.1𝑀)
1. [𝐻2 𝑂2 ]𝑖 = = 0.52𝑀
1.0𝑚𝐿
2. [𝐻2 𝑂2 ]𝑖 = 0.47𝑀
3. [𝐻2 𝑂2 ]𝑖 = 0.55𝑀
(0.52 + 0.47 + 0.55)
[𝐻2 𝑂2 ]𝑖 𝑃𝑟𝑜𝑚 = = 0.5133𝑀
3
Tabla de datos experimentales método titrimétrico a temperatura ambiente
Temperatura ambiente T=23ºC

Tiempo (s) Volumen de Na2S2O3 (ml) 𝐶𝐻2 𝑂2 (mol/L) =CA


0 1.0 0.4996
35 0.1 0.5104
67 0.2 0.5083
117 0.3 0.5013
140 0.4 0.4973
170 0.5 0.4800
189 0.6 0.4733
207 0.7 0.4666
231 0.8 0.4733
273 0.9 0.4533
293 1.0 0.4466
320 1.1 0.4400
348 1.2 0.4333
379 1.3 0.3833
410 1.4 0.3733
440 1.5 0.3633
3.1. Tabla experimental
[𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑖𝑣𝑜 ∗ 𝑀]𝑁𝑎
2 𝑆2 𝑂3
𝐶𝐻2 𝑂2 = 𝐶𝐻2 𝑂2 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 − [ ]
𝑉𝐻2 𝑂2 𝑢𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜

0 − 0.1
𝐶𝐻2 𝑂2 = 0.5133𝑀 − = 0.5133𝑀
6𝑚𝐿
Para orden 1
𝐶𝐴
1 𝑑𝐶𝐴
𝐾1 = ⌊− ∫ 𝑛⌋
𝑡 𝐶𝐴0 𝑑𝐶𝐴

0.5104
1 1
𝐾1 = [− ∫ 1
𝑑(CA )] = 0.00061
35 0.4996 (CA )

Tiempo (s) 𝑪𝑯𝟐𝑶𝟐 (mol/L) =CA K


0 0.5133
35 0.5104 0.00061
67 0.5083 0.00006
117 0.5013 0.00012
140 0.4973 0.00006
170 0.4800 0.00021
189 0.4733 0.00007
207 0.4666 0.00007
231 0.4733 0.00006
273 0.4533 0.00016
293 0.4466 0.00005
320 0.4400 0.00005
348 0.4333 0.00004
379 0.3833 0.00032
410 0.3733 0.00006
440 0.3633 0.00006
3.1.1. Tabla de resultados
Tabla de datos experimentales método titrimetrico a temperatura fría
Temperatura fría T=0ºC

Tiempo (s) Volumen de Na2S2O3 (ml) 𝐶𝐻2 𝑂2 (mol/L) =CA


0 5.1 0.3676
30 0.1 0.5093
61 0.2 0.5053
115 0.3 0.4983
166 0.4 0.4866
210 0.5 0.4883
265 0.6 0.4833
355 0.7 0.4666
437 0.8 0.4600
518 0.9 0.4533
609 1.0 0.4466
715 1.1 0.4033
802 1.2 0.3933
904 1.3 0.3833
975 1.4 0.3733
1056 1.5 0.3633
3.2. Tabla experimental

[𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑖𝑣𝑜 ∗ 𝑀]
𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
𝐶𝐻2 𝑂2 = 𝐶𝐻2 𝑂2 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 − [ ]
𝑉𝐻2 𝑂2 𝑢𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜

0 − 0.1
𝐶𝐻2 𝑂2 = 0.5133𝑀 − = 0.5133𝑀
3.5𝑚𝐿

Para orden 1
𝐶𝐴
1 𝑑𝐶𝐴
𝐾1 = ⌊− ∫ 𝑛⌋
𝑡 𝐶𝐴0 𝑑𝐶𝐴

0.5093
1 1
𝐾1 = [− ∫ 1
𝑑(CA )] = 0.01087
35 0.3676 (CA )
Tiempo (s) 𝑪𝑯𝟐 𝑶𝟐 (mol/L) =CA K
0 0.3676
30 0.5093 0.01087
61 0.5053 0.00013
115 0.4983 0.00012
166 0.4866 0.00014
210 0.4883 0.00002
265 0.4833 0.00004
355 0.4666 0.00010
437 0.4600 0.00003
518 0.4533 0.00003
609 0.4466 0.00002
715 0.4033 0.00014
802 0.3933 0.00003
904 0.3833 0.00003
975 0.3733 0.00003
1056 0.3633 0.00003
3.2.1. Tabla de resultados

Graficar en un mismo grafico CA vs t a temperatura ambiente y temperatura fría

Concentración vs tiempo
Temperatura ambiente Temperatura fria

0,6000

0,5000
Concentracion

0,4000

0,3000

0,2000

0,1000

0,0000
0 200 400 600 800 1000 1200
tiempo (s)

Grafica 3.1. de concentración contra tiempo a temperatura ambiente y temperatura fría.


Utilice el método grafico o analítico para el cálculo de E y A del sistema, anotando
la secuencia de cálculos y los resultados.
1 𝐸𝑎
𝐼𝑛 𝐾1 = 𝐼𝑛𝐴 − ∗
𝑇1 𝑅
1 𝐸𝑎
𝐼𝑛 𝐾2 = 𝐼𝑛𝐴 − ∗
𝑇2 𝑅
𝐸𝑎 1 1
𝐼𝑛𝐾2 − 𝐼𝑛𝐾1 = [ − ]
𝑅 𝑇1 𝑇2
1 1 𝐾2
𝐸𝑎 [ − ] = 𝑅𝐼𝑛
𝑇1 𝑇2 𝐾1

𝑇2 ∗ 𝑇1 𝐾2
𝐸= ∗ 𝑅 ∗ 𝐼𝑛
𝑇2 − 𝑇1 𝐾1
296.15 ∗ 273015 0.00084 𝑐𝑎𝑙
𝐸= ∗ 1.987 ∗ 𝐼𝑛 = 12521.6823
296.15 − 273.15 0.00014 𝑚𝑜𝑙
𝐸
𝐾 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇
12521.6823
0.00014 = 𝐴 ∗ 𝑒 −1.987∗296.15
𝐴 = 244073.11

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