Guía de estudio Química Orgánica 2do Parcial

Benceno

Descubrimiento del Benceno

➔ 1825 - Michael Faraday aisló un

compuesto puro
◆ Punto de ebullición de 80 °C
◆ Mezcla oleosa condensada del gas
de alumbrado (combustible de
lámparas de gas).
➔ Relación hidrógeno-carbono de 1:1
(fórmula empírica CH).
➔ “Bicarburo de hidrógeno”.

➔ 1834 - Eilhard Mitscherlich sintetizó el

mismo compuesto
➔ Al calentar ácido benzoico aislado de la
benzoína, en presencia de cal.
➔ Medición de densidad de vapor, masa
molecular aprox. de 78 (corresponde a
C6H6).
➔ Derivado de la benzoína, lo llamó
bencina, y ahora benceno.

Otros compuestos relacionados con el

benceno:
● Bajas relaciones de hidrógeno a
carbono
● Aromas agradables
● Pueden convertirse en benceno o
compuestos relacionados.

Nota: Benzaldehído, componente

importante de la esencia de almendras.
Características:

➔ Anillo de benceno plano.

➔ Misma longitud entre enlaces (1.397 Å).
➔ Electrones pi deslocalizados (orden 1–1/2 entre átomos adyacentes).
➔ Longitudes de enlace carbono-carbono:
● Menores que enlaces sencillos
● Mayores que las de enlaces dobles.
➔ Deslocalización por resonancia - mayor parte de las propiedades estructurales del
benceno

● Derivados: compuestos aromáticos bencenoides.

➔ Enlaces pi deslocalizados sobre el anillo dibujados en un círculo dentro de un
hexágono
➔ Exposición continua puede causar leucemia (disminución en cantidad de glóbulos rojos
y aumento de glóbulos blancos defectuoso).
➔ Metabolitos del benceno reaccionan con proteínas y ADN de médula ósea (alteran
producción de glóbulos rojos y blancos).

Síntesis:
➔ Animales no pueden sintetizarlo
➔ Fenilalanina compuesto esencialmente
por benceno (aminoácido esencial).
➔ Animales obtienen fenilalanina de su
dieta.
➔ Plantas y bacterias sí pueden sintetizar
anillo aromático (propia fenilalanina).
➔ Glifosato, bloquea síntesis de
fenilalanina en plantas.

Nomenclatura Clásica
Nomenclatura Orto, Meta, Para

➔ Se asignan números para dar los una numeración más baja posibles a los
sustituyentes.
➔ Átomo de carbono que tiene el grupo funcional define el nombre básico siendo
denominado como C1.

➔ Cuando el anillo del benceno pasa a ser sustituyente de otra molécula, se llama grupo
fenilo.
➔ El nombre fenilo se usa de la misma manera, así como grupo alquilo, se abrevia con
Ph.
➔ Siete carbonos formados por un anillo de benceno y un grupo metileno (CH2) se llama
bencilo.
Grupo Arilo

➔ Otro nombre para los hidrocarburos aromáticos llamados arenos (Ar).

➔ Grupo aromático que queda después de eliminar un átomo de hidrógeno en anillo
aromático.
➔ Grupo fenilo (Ph): grupo arilo más sencillo.
➔ El grupo arilo genérico (Ar) es el pariente aromático del grupo alquilo genérico, cuyo
símbolo es R.

Ejercicio

(a) fluorobenceno
(b) 4-fenilbut-1-ino
(c) 3-metilfenol o m-cresol
(d) o-nitroestireno
(e) ácido p-bromobenzoico
(f) éter isopropil fenílico
(g) 3,4-dinitrofenol
(h) éter bencil etílico

Alcoholes

➔ Compuestos orgánicos con grupos hidroxilo (-OH).

➔ De los más comunes y útiles (naturaleza, industria y hogar).
Usos
➔ Alcohol etílico - bebidas alcohólicas, cosméticos y medicamentos.
➔ Alcohol metílico (alcohol de madera) - combustible y disolvente.
➔ Alcohol isopropílico (alcohol desinfectante) - limpiar piel para inyecciones y
pequeñas cortadas.

Síntesis
➔ A través de gran variedad de métodos.
➔ El grupo hidroxilo puede transformarse en otros grupos funcionales.

Nota: Se consideran intermediarios sintéticos versátiles.

Estructura

➔ Estructura parecida al agua

➔ Un grupo alquilo sustituye uno de los
átomos de hidrógeno del agua.

Agua vs. Alcohol

➔ Ambos tienen átomos de oxígeno

(hibridación sp3)
➔ Ángulo de enlace C-O-H del metanol
(108.9°) es mayor que el ángulo de
enlace H-O-H del agua (104.5°)
➔ Grupo metilo mucho más grande que un
átomo de hidrógeno.

➔ Longitudes de enlace O-H casi iguales

en el agua y en el metanol (0.96 Å)
➔ El enlace C-O es mucho más grande
➔ (1.4 Å)
➔ Por tanto, el carbono tiene un radio más
➔ covalente que el hidrógeno.

Clasificación
Cada alcohol tiene un tipo de átomo de carbono específico “carbinol” enlazado al grupo
-OH.

➔ Alcohol primario: carbinol primario enlazado a otro átomo de carbono

➔ Alcohol secundario: grupo -OH unido a un átomo de carbono secundario
➔ Alcohol terciario: enlazado a un átomo de carbono terciario.

Nota: Para clasificarlos se ubica el carbono al cual está unido el OH y determinar

el número de grupos funcionales.

Nomenclatura

El nombre lleva el sufijo -ol, junto con el número que indica la posición.

Reglas:
1. Nombrar la cadena más larga de carbonos (donde esté el carbonilo con el grupo -OH).
Quitar la -o al final del nombre alcano y agregar el sufijo –ol al nombre raíz.

2. Numerar la cadena más larga de carbonos, (empezar por el extremo más cercano al
grupo hidroxilo) y determinar la posición del grupo -OH. (Grupo hidroxilo tiene prioridad
sobre enlaces dobles y triples).

3. Nombrar todos los sustituyentes así como su posición.

Ejemplo

➔ Cadena más larga de cuatro carbonos, nombre raíz = butanol.

➔ Grupo -OH en segunda posición, es un 2-butanol.

Nombre IUPAC completo: 1-bromo-3,3-dimetil-2-butanol.

Nuevo posicionamiento IUPAC: 1-bromo-3,3-dimetilbutan-2-ol (2 junto al grupo que
define (-ol)).

Alcoholes Cíclicos

Se nombran utilizando el prefijo ciclo-; se asume que el grupo hidroxilo está en el C1.

Reglas

➔ Alcoholes con enlaces dobles y triples: sufijo -ol después del nombre del alqueno o
alquino.
➔ Grupo funcional alcohol tiene preferencia sobre enlaces dobles y triples, la cadena se
numera en orden donde el átomo de carbono enlazado al grupo hidroxilo es el más
bajo posible.
➔ Posición del grupo -OH se coloca antes del sufijo -ol.
➔ Números correspondientes a enlaces múltiples se colocan junto a los sufijos -eno o
-ino correspondientes.
Ejercicio

(a) 2-fenilbutan-2-ol
(b) (E)-5-bromohept-3-en-2-ol
(c) 4-metilciclohex-3-en-1-ol
(d) trans-2-metilciclohexanol
(e) (E)-2-cloro-3-metilpent-2-en-1-ol
(f) (2R,3S)-2-bromohexan-3-ol.

Dioles

➔ Alcoholes con dos grupos -OH (glicoles)

➔ Se nombran como cualquier otro alcohol, excepto que se utiliza el sufijo diol y se
requieren dos números para indicar en dónde se encuentran los dos grupos hidroxilo.

Fenoles

➔ Al involucra un anillo bencénico, los términos orto (1,2-disustituido), meta (1,3-

➔ disustituido), y para (1,4-disustituido) se utilizan con frecuencia en los nombres
comunes.
➔ Los metilfenoles son llamados cresoles

Propiedades:
➔ La mayoría de los alcoholes comunes (11-12 átomos de carbono) son líquidos a
temperatura ambiente.
➔ Metanol y etanol son líquidos volátiles de flujo libre con aromas frutales.
➔ Alcoholes superiores (desde los butanoles hasta decanoles) son viscosos
➔ Algunos de los isómeros más ramificados son sólidos a temperatura ambiente.

Éteres

➔ Compuestos de fórmula R-O-R.

➔ R y R pueden ser grupos alquilo o grupos arilo (anillo de benceno).
➔ Relacionados con agua y alcohol, con grupos alquilo que sustituyen átomos de
hidrógeno.
➔ En un éter, ambos hidrógenos del agua son sustituidos por grupos alquilo.

➔ Éter simétrico: Dos grupos alquilo iguales

➔ Éter no simétrico: Dos grupos alquilo diferentes

➔ Relativamente no reactivos
➔ No se usan como intermediarios sintéticos.
➔ Estables con muchos reactivos
➔ Se usan como disolventes para reacciones orgánicas.

Usos

➔ Éter comercial más importante: éter dietílico, “éter etílico” o simplemente éter.
➔ Buen disolvente para reacciones y extracciones
➔ Se emplea como un fluido volátil iniciador de combustión en motores de diesel y
gasolina.
➔ Se usó como anestésico quirúrgico por más de cien años (1842)
➔ Es ligeramente inflamable por lo que los pacientes con frecuencia vomitaban a medida
que recuperaban la conciencia.
➔ Hoy en día se usan compuestos menos inflamables y más fáciles de tolerar (óxido
nitroso (N2O) y halotano (CF3-CHClBr)).

Éter vs Cloroformo
➔ El éter dietílico era un anestésico mucho más seguro que el cloroformo.
➔ Éter es más soluble en tejido graso que en agua, entraba al sistema nervioso central y
tenía un efecto rápido.
➔ Al ser volátil, es fácil de administrar.
➔ Mucho menos tóxico que el cloroformo debido a que se degrada a etanol.

¿Cómo funciona?
El éter dietílico se acumula en el material lipídico de las células nerviosas del sistema
nervioso central e interfiere con la transmisión de los impulsos nerviosos. Esto conduce a
analgesia, disminución de la percepción del dolor y pérdida del conocimiento.

➔ Funciona de manera similar a la morfina, al alcohol o al cloroformo.

➔ Inhiben canales importantes para la propagación del potencial de acción.
Estructura y Polaridad

➔ Estructura angular
➔ Un átomo de oxígeno con hibridación sp3
➔ Forma un ángulo de enlace casi tetraédrico. (como el agua)

➔ Agua: los pares de electrones no enlazados comprimen el ángulo de enlace del H-O-H
a 104.5°
➔ Éter: el volumen de los grupos alquilo agranda el ángulo de enlace.

➔ Pese a carecer del grupo hidroxilo polar de alcoholes, siguen siendo compuestos muy
polares.
Momento dipolar

➔ Suma vectorial de la densidad

electrónica en una molécula.
➔ El momento dipolar de un éter es la
suma vectorial de los dos enlaces
polares C-O, con una contribución
sustancial de los dos pares de
electrones no enlazados.

Puntos de ebullición
➔ Los puntos de ebullición del éter
dimetílico y del éter dietílico son casi 100
°C menores que otros alcoholes de
masas moleculares similares.
➔ La diferencia radica en la formación de
enlaces por puente de hidrógeno en los
alcoholes.

Éteres y los puentes de H+

➔ Éteres puros no pueden unirse por enlaces por puente de hidrógeno, no tienen un
grupo O-H.
➔ Tienen momentos dipolares grandes que resultan en atracciones dipolo-dipolo (tienen
muy poco efecto sobre sus puntos de ebullición).
➔ Más volátiles que los alcoholes con masas moleculares similares.

Puentes de H+ con otros compuestos

➔ Éteres puros no tienen grupos hidroxilo (enlaces por puente de hidrógeno entre
moléculas de éter)
➔ Pueden enlazarse con los hidrógenos de otros compuestos que tienen grupos O-H o
N-H.

Éteres como disolventes polares

➔ Adecuados como disolventes para reacciones orgánicas.

➔ Disuelven gran variedad de sustancias polares y no polares
➔ Puntos de ebullición relativamente bajos (simplifican su evaporación)
➔ Sustancias no polares tienden a ser más solubles en éteres que alcoholes (éteres no
tienen una red de enlazamiento por puente de hidrógeno para que sea rota por el
soluto no polar)

Solvatación de cationes
➔ La sustancia iónica como el yoduro de litio (LiI) es moderadamente soluble en éteres
debido a que el catión litio pequeño es solvatado de manera intensa por los pares de
electrones no enlazados del éter.
➔ Los éteres no pueden actuar como donadores de enlaces por puente de hidrógeno,
por lo que no solvatan bien a los aniones.

Nomenclatura

➔ Se forman escribiendo la palabra éter y

después nombrando los dos grupos
alquilo en el oxígeno (agregando la
terminación -ico al segundo.)
➔ Los grupos alquilo deben nombrarse en
orden alfabético o en orden de
complejidad creciente.

Nombres de la IUPAC (nombres de alcoxi alcano)

➔ Usan al grupo alquilo más complejo como el nombre raíz y al resto del éter como un
grupo alcoxi.
➔ Por ejemplo, el éter ciclohexil metílico se nombra metoxiciclohexano. Esta
nomenclatura sistemática con frecuencia es la única manera clara de nombrar a los
éteres complejos.
Ejemplo

➔ Si uno de los grupos alquilo es metilo y el otro es ter-butilo, el nombre común actual
debe ser “éter ter-butil metílico” o “éter metil ter-butílico”.
➔ Si ambos grupos son metilo, el nombre es “éter dimetílico”.
➔ Si sólo se describe un grupo alquilo en el nombre, implica que el éter es simétrico,
como en el “éter etílico”.

Ejercicio

(a) metoxieteno; éter metil vinílico

(b) éter etil isopropílico;
2-etoxipropano
(c) éter 2-cloroetil metílico
1-cloro-2-metoxietano
(d) 2-etoxi-2,3-dimetilpentano
(e) 1,1-dimetoxiciclopentano
(f) trans-2-metoxiciclohexanol
(g) éter ciclopropil metílico;
metoxiciclopropano

Sulfuros (Tioéteres)

A los sulfuros también se les llaman tioéteres porque son análogos de azufre de los
éteres.

➔ Como tioles, los sulfuros tienen aromas intensos característicos

➔ El olor del sulfuro de dimetilo es parecido al de las ostras que se han refrigerado por
demasiado tiempo.
➔ Se nombran como los éteres escribiendo primero “sulfuro de” reemplazando “éter” en
los nombres comunes y luego el grupo funcional.
➔ En IUPAC (alcoxialcano), el término “alquiltio” reemplaza al término “alcoxi”
Síntesis

➔ Fáciles de sintetizar por medio de la síntesis de Williamson de éteres, usando un ion

tiolato como el nucleófilo.
➔ Ya que el azufre es más grande y más polarizable que el oxígeno, los iones tiolato son
mejores nucleófilos que los iones alcóxido.
➔ Los tiolatos son nucleófilos tan efectivos que los haluros de alquilo secundarios con
frecuencia reaccionan para producir buenos rendimientos de los productos SN2.

Características

➔ Son mucho más reactivos que los éteres.

➔ La valencia del azufre no está necesariamente llena.
➔ El azufre puede formar enlaces adicionales con otros átomos.
➔ El azufre forma enlaces fuertes con el oxígeno y los sulfuros son fáciles de oxidar a
sulfóxidos y sulfonas.
➔ Estos se dibujan usando estructuras doblemente enlazadas hipervalentes o estructuras
enlazadas de manera sencilla formalmente cagadas como se muestra aquí.
Uso de sulfamidas como antibióticos

➔ Son antibióticos sintéticos, bacteriostáticos (previenen el crecimiento de bacterias, pero

no las eliminan) de amplio espectro.
➔ Primeros agentes antimicrobianos sistémicos eficaces.
➔ Su mecanismo se basa en la inhibición de la síntesis del ADN bacteriano.
➔ Debido a su toxicidad y elevada resistencia su uso actualmente es muy escaso.

Mecanismo de Acción

➔ Son antagonistas del ácido

paraminobenzóico, imprescindible para
la síntesis de ácido fólico bacteriano.
➔ Las sulfonamidas son inhibidores del
ácido dihiropteroico.