Yesi Apuntes Fisica 2

FÍSICA II: Teoría
Módulo 3:
CALOR y
TERMODINÁMICA
CÁTEDRA DE FÍSICA
Prof. Titular: Ing. María José Santillán

Prof. Adjunto: Prof. Mónica Beatriz Slipak
Jefe de T.P.: Ing. Daniel Héctor Nacif
Jefe de T.P.: Ing. Alejandro Daniel Santa María
Jefe de T.P.: Prof. Alejandra Todaro
Jefe de T.P.: Prof. Gustavo Brandi
Universidad Nacional de Cuyo - Facultad de Ciencias Agrarias - Cátedra de Física - Física II - 2024 Pág. 1 Universidad Nacional de Cuyo - Facultad de Ciencias Agrarias - Cátedra de Física - Física II - 2024 Pág. 2
6.3 Tipos generales de motores 62
6.4 Frigorífico 65
ÍNDICE 6.5 Segunda ley de la termodinámica 66
Tema Pág. 6.6 Equilibrio termodinámico – Procesos reversibles e irreversibles 67
Capítulo 1: Termometría y Dilatación 6.7 Principio de Carnot 69
1.1 Introducción 5 Anexo Motor de explosión ciclo Otto 73
1.2 Termometría y termómetros 5
1.3 Escalas de temperatura 7
1.4 Termómetros de gas y la escala Kelvin 8
1.5 Dilatación 9
1.6 Estrategia para resolver problemas de expansión térmica 12
Capítulo 2: Cantidad de calor
2.1 Introducción 15
2.2 Equivalente mecánico del calor 15
2.3 Capacidad calorífica – Calor específico 16
2.4 Calorimetría 18
2.5 Cambios de fase 18
2.6 Calor de combustión 21
2.7 Estrategia para resolver problemas de calorimetría 22
Capítulo 3: Transferencia de calor
3.2 Conducción 25
3.3 Convección 29
3.4 Radiación térmica 30
Capítulo 4: Propiedades térmicas de la materia

4.2 Ecuación de estado 37
4.3 Ecuación de los gases ideales 37
4.4 Licuación de los gases 40
4.5 Efecto de la presión sobre los puntos de ebullición y solidificación 42
4.6 Fases de la materia – Curvas de equilibrio – Punto triple 43
Capítulo 5: Primera ley de la termodinámica
5.2 El trabajo en los cambios de volumen 47
5.3 Primera ley de la termodinámica 49
5.4 Casos especiales 50
5.5 Procesos termodinámicos 50
5.6 Proceso de estrangulación 53
5.7 Forma diferencial de la primera ley de la termodinámica 54
5.8 Expansión libre – Energía interna de un gas ideal 54
5.9 Calores específicos de un gas 55
5.10 Cálculo de la variación de energía interna de un gas ideal entre dos estados 57
5.11 Compresión y expansión adiabáticas de un gas perfecto 58
Capítulo 6: Segunda ley de la termodinámica
6.2 Motores térmicos 61
este instrumento, utiliza la diferencia entre las dilataciones del líquido y del vidrio para
CAPÍTULO 1 registrar una diferencia de temperatura.
2- Otro sistema sencillo es una cantidad de gas en un recipiente de volumen
TERMOMETRÍA - DILATACIÓN constante (Fig. 1-2). La presión p, medida por el manómetro, aumenta o
disminuye al calentarse o enfriarse el gas.
1.1- Introducción 3- Un tercer ejemplo es la resistencia eléctrica R de un alambre conductor,
Una tapa de bronce se encuentra fuertemente apretada sobre un recipiente de vidrio, en sus que también varía al calentarse o enfriarse el alambre. En un termómetro
de resistencia se mide el cambio en la resistencia eléctrica debido al
especificaciones técnicas, se lee que a 68 ºF (grados Fahrenheit) se produce un ajuste perfecto
cambio de temperatura. Como la resistencia puede medirse con gran
entre la tapa y el recipiente. Para ayudar a abrir el recipiente, se coloca en un baño de agua caliente.
precisión, los termómetros de resistencia suelen ser más precisos que los Figura 1-2
Después de este tratamiento, las temperaturas de la tapa y del recipiente son de 60 ºC, así se puede
demás.
quitar la tapa de bronce con facilidad.
Para entender esta situación y otras más complejas, necesitamos tratar el concepto de temperatura, 4- Para medir temperaturas “muy” altas, que destruirían a los otros termómetros conocidos, se
puede usar un pirómetro óptico. Los cuerpos muy calientes emiten radiación y comienzan a
la forma de medirla y las diferentes escalas que se usan para expresarla. A continuación, veremos
brillar (se tornan incandescentes); su color y su brillo cambian a medida que varía su temperatura.
cómo los cambios de temperatura afectan las dimensiones de un cuerpo. Luego estudiaremos el
concepto de calor y las formas en que se produce su transferencia. La comparación de este brillo con el del filamento de una lámpara que posee el pirómetro permite
conocer la temperatura del cuerpo caliente, sin necesidad de estar en contacto con él. Variando
el valor de la corriente que circula por el filamento cambia su temperatura y brillo; cuando ambos
1.2- Termometría y termómetros
brillos son iguales se realiza la lectura de la temperatura en una escala convenientemente
El concepto de temperatura se origina en las ideas cualitativas de “caliente” y “frío” basadas en las graduada.
sensaciones percibidas mediante el sentido del tacto. Un cuerpo que se siente caliente suele tener
5- Otro tipo de termómetro común usa el elemento bimetálico, fabricado pegando tiras de dos
una temperatura más alta que el mismo cuerpo cuando se siente frío. Esto es un tanto vago y los
metales distintos (Fig. 1-3a); al calentarse el sistema, un metal se expande más que el otro, así
sentidos pueden engañarnos. Sin embargo, muchas propiedades de la materia, que podemos medir
la tira compuesta se dobla al cambiar la temperatura.
dependen de la temperatura. Por ejemplo: la longitud de una barra de metal, la presión de vapor en
una caldera, la capacidad de un cable para conducir corriente eléctrica y el color de un objeto Para que el efecto sea más notable, se usa una tira muy larga y, para que ocupe poco lugar,
brillante muy caliente. A estas propiedades de un cuerpo que varían con el cambio de temperatura normalmente se le da forma de espiral, con el extremo exterior fijo a la caja y el interior unido a
se las denomina propiedades termométricas. Se puede hacer uso de la mayoría de estas una aguja (Fig. 1-3 b). La aguja gira en respuesta a cambios de temperatura.
propiedades para medir la temperatura de un cuerpo. Para hacerlo, en la mayoría de los casos, se
deben poner en contacto dos objetos, el cuerpo en cuestión y el que servirá para determinar su
temperatura, que, generalmente se hallan a temperaturas diferentes. Todos estamos familiarizados
con el hecho de que, transcurrido un cierto intervalo de tiempo, los dos objetos alcanzarán la misma Figura 1-3 a Figura 1-3 b
temperatura, es decir, ellos estarán en equilibrio térmico: se dice que dos objetos están en
equilibrio térmico si al ponerlos en contacto su temperatura no cambia.
La temperatura también se relaciona con las energías cinéticas promedio de las partículas de un
material. Esta relación es muy compleja, por lo que no es un buen punto de partida para definir la
temperatura. Es importante entender que la temperatura y el calor son conceptos inherentemente 6- El par termoeléctrico consiste en un circuito eléctrico, tal como el representado en la Figura 1-4.
macroscópicos, pueden y deben definirse con independencia de cualquier imagen molecular cable de cable de
detallada. cobre cobre
Para usar la temperatura como medida de calidez o frialdad, necesitamos construir una escala de
temperatura. Para ello, podemos usar cualquier propiedad medible de un sistema que varíe con su
“calidez” o “frialdad”. Figura 1-4
sentido de
1- La Figura 1-1 muestra un sistema común para medir la Figura 1-1 la galvanómetro
temperatura. El instrumento consiste en un bulbo de vidrio de corriente
paredes delgadas que se prolonga en su parte superior en un eléctrica
Pared de vidrio
capilar de vidrio. Un líquido tal como mercurio o alcohol coloreado gruesa
llena parcialmente el bulbo y el tubo capilar. El extremo superior
Capilar de
del tubo está cerrado y en ocasiones se ha extraído también el aire pequeño volumen
del espacio situado encima del líquido. Una escala grabada en el L
tubo o una escala independiente montada detrás del mismo cable de
hierro
permite determinar la posición del límite superior de la columna de Nivel
líquido en el capilar. Cuando la temperatura del termómetro crece, cero Bulbo de gran
el volumen del líquido aumenta y el volumen del bulbo y del capilar volumen empalme en
aumenta también. Si ambos se dilataran lo mismo, la posición del empalme frío en contacto con el
Pared de vidrio cuerpo cuya
líquido en el capilar no cambiaría; pero en realidad, el líquido se delgada un recipiente
con agua y hielo temperatura se
dilata más que el vidrio, por lo tanto el nivel del líquido se eleva en el capilar hasta una altura L quiere determinar
al aumentar la temperatura y desciende cuando la temperatura disminuye. Por consiguiente,
Cuando se sueldan dos hilos de metales distintos, formando un circuito cerrado, se origina en 100 5 9
éste una fuerza electromotriz (fem), siempre que las soldaduras A y B estén a distintas 1º F = º C = º C  1º C = º F
temperaturas. La fem, para un par de metales dados, depende de la diferencia de temperatura 180 9 5
entre sus soldaduras. El par termoeléctrico puede utilizarse como termómetro, colocando una 9
soldadura en contacto con el cuerpo cuya temperatura se quiere medir, manteniendo la otra a Se observa que cada grado Celsius es de cada grado Fahrenheit
5
una temperatura conocida
Figura 1-5
(generalmente 0 ºC) y Para convertir una temperatura expresada en Celsius (Tc) en escala Fahrenheit (TF) debemos
midiendo la fem. Las 9
soldaduras B se mantienen a multiplicar TC por , y sumarle 32, porque al punto de solidificación del agua en dicha escala se le
5
0 ºC mediante hielo y agua asignó el valor 32 ºF
en un vaso Dewar
(semejante a un termo). La Simbólicamente:
soldadura A se coloca en 9
contacto con el cuerpo cuya TC + 32 TF = (1-1)
temperatura se desea medir 5
y el detector G indica la fem. Para convertir de grados Fahrenheit a Celsius, despejamos TC de esta ecuación:
5
TC = (TF - 32) (1-2)
El gráfico de la Figura 1-5 9
representa la fem producida 1.4- Termómetros de gas y la escala Kelvin
por alguna de las parejas de
metales utilizadas Cuando comparamos dos termómetros, basados en distintas
corrientemente en los pares propiedades físicas, de modo que coincidan en 0 oC y 100ºC, las
termoeléctricos, para varias temperaturas de la soldadura caliente, cuando la soldadura fría mediciones efectuadas por ellos, pueden no coincidir
se mantiene a 0 ºC. exactamente a temperaturas intermedias. Cualquier escala de
Todas estas propiedades nos dan un número (L, p, R, fem, etc.) que varía con la “calidez” y la temperatura definida de este modo siempre depende un tanto de
“frialdad”, en rigor, con la temperatura; así que pueden usarse para hacer un termómetro. las propiedades específicas del material empleado. Idealmente
nos gustaría definir una escala que no dependa de las
1.3- Escalas de temperatura propiedades de un material específico. Aquí veremos un
termómetro que se acerca al ideal, el termómetro de gas.
Para que el dispositivo de líquido en un tubo de la Fig. 1-1 sea un termómetro útil, necesitamos
marcar una escala numerada en la pared del tubo, es decir se debe calibrar. El principio de un termómetro de gas es que la presión de un gas
a volumen constante aumenta con la temperatura. Una cantidad
Para definir cada escala, se eligen dos temperaturas de referencia, llamadas puntos fijos, y se les de gas se coloca en un recipiente de volumen constante (Fig. 1-
asignan valores arbitrarios a dichas temperaturas. 7a) y se mide su presión con uno de los dispositivos descritos
En el termómetro de la derecha de la Figura 1-6, supongamos que 212 ºF
oportunamente en Hidrostática.
100 ºC
marcamos con “0” el nivel del líquido del termómetro a la temperatura Punto de Para calibrar este termómetro, se mide la presión
de solidificación del agua pura, y con “100” el nivel alcanzado por el ebullición a dos temperaturas, digamos 0 ºC y 100 ºC, se
líquido a la temperatura de ebullición, ambas a presión atmosférica dibujan esos puntos en una gráfica y se traza una
normal y dividimos la distancia entre ambos puntos en 100 intervalos Figura. 1-7b
línea recta entre ellos (Fig. 1-7b). Ahora se puede
iguales llamados grados. El resultado es la escala de temperatura 180º 100º L
leer en la gráfica la temperatura correspondiente a
Celsius, antes llamada centígrada. La temperatura Celsius para un cualquier presión.
estado más frío que el del agua congelándose, es un número
negativo. La escala Celsius se usa, tanto en la vida cotidiana como Punto de Si se prolonga la línea hasta cortar al eje x, se ve
fusión que hay una temperatura hipotética, que es igual a
en la ciencia y en la industria, en casi todo el mundo.
32 ºF 0 ºC – 273,15 ºC, en la que la presión absoluta del gas sería 0. Se podría esperar que tal temperatura
En el termómetro de la izquierda de la Figura 1-6 se ha representado fuera diferente para diferentes gases, pero resulta ser la misma para muchos gases distintos. No se
la escala de temperatura Fahrenheit, aún usada en la vida cotidiana puede observar realmente esta condición de presión nula. Los gases se licúan y solidifican a
en Estados Unidos, se utilizan los mismos puntos fijos, pero se les temperaturas muy bajas, y la presión deja de ser proporcional a la temperatura.
- 40 ºF - 40 ºC
atribuyen otros valores arbitrarios. A la temperatura de congelación
del agua el número 32 ºF (32 grados Fahrenheit) y a la de ebullición Se usa esta temperatura, considerando la presión cero, como base para construir una escala con
el valor 212 ºF, ambas a presión atmosférica normal. Hay 180 grados su cero en dicha temperatura, al que llamamos cero absoluto de temperatura y su valor ha sido
Fahrenheit entre la temperatura de la congelación y la de la ebullición, Figura 1-6 determinado como –273,15 ºC. La escala se conoce como escala absoluta o escala Kelvin. En
en vez de 100 como en la escala Celsius. esta escala la temperatura se especifica en kelvin cuyo símbolo es K (sin colocar el signo de grados;
más aún, las normas del S.I. indican expresamente que “no debe decirse grados kelvin). Los
En la Figura 1-6 se puede observar que: 1 ºC . 100 = L intervalos son los mismos que para la escala Celsius, pero el cero sobre esta escala (0 K) se escoge
1 ºF . 180 = L como el mismo cero absoluto. El punto de congelamiento del agua (0 ºC) es 273,15 K y el de
ebullición (100 ºC) es 373,15 K. Es decir que cualquier temperatura en la escala Celsius puede
Por lo tanto: 1 ºC . 100 = 1 ºF . 180 cambiarse a Kelvin sumando a ella 273: T(K) = T(ºC) + 273
En la Fig. 1-8 se muestran las tres escalas termométricas más utilizadas en la actualidad, con los a) Dilatación o Expansión Lineal
respectivos valores de los puntos fijos.
Suponga que una varilla de material tiene una longitud Lo a una temperatura To. Si la temperatura
TC, TK y TF son los valores
cambia en T, la longitud cambia en L (Fig. 1-9) (recuerde que L= L–L0). Se observa
correspondientes a una temperatura
cualquiera. experimentalmente que si T no es muy Figura 1-9
grande (digamos, menos de 100 ºC) L es
directamente proporcional a T. Si dos
La longitud de los segmentos varillas del mismo material tienen el mismo
determinados por los puntos fijos en cambio de temperatura, pero una es dos
cada escala mantiene una veces más larga que la otra, su cambio de
proporcionalidad dada por el teorema longitud también será el doble. Por tanto,
de Thales. Esa proporcionalidad se L también será proporcional a Lo.
puede escribir de la siguiente forma: Introduciendo una constante de proporcionalidad  (diferente para cada material), podemos
Figura 1-8 expresar estas relaciones en una ecuación:
L =  Lo T (expansión térmica lineal) (1-4)
TK − 273 TC − 0 TF − 32 Figura 1-8
T = To + T
= = Donde
373 − 273 100 − 0 212 − 32 Si un cuerpo mide Lo a la temperatura To, su longitud L a la temperatura T es:
TK − 273 TC T − 32 L = Lo + L = Lo +  Lo  T = Lo (1 +  T ) (1-5)
de donde: = = F (1-3)
100 100 180
La constante , que describe las propiedades de expansión térmica de un material se denomina
coeficiente de expansión lineal.
Esta relación de proporcionalidad permite convertir el valor de una temperatura cualquiera de una
escala a otra. L
De la ecuación (1-4) surge que  =
Los termómetros de gas a baja presión que usan diversos gases coinciden con gran precisión, pero L o T
son grandes y voluminosos, y tardan mucho en llegar al equilibrio térmico, se usan principalmente Por consiguiente, el coeficiente de dilatación lineal representa la variación relativa de longitud
para establecer estándares de alta precisión y calibrar otros termómetros.  L 
  al variar un grado la temperatura del cuerpo.
Ejercicio tipo 1 - Temperatura corporal  Lo 
Usted coloca un trozo de hielo en su boca. En algún momento, el agua pasa de T1 = 32,00 oF a la De la misma ecuación se deduce que las unidades de  son K-1 o (oC)-1. Los valores de  son
temperatura corporal T2 = 98,60 ºF. Exprese estas temperaturas en oC y K, y calcule T = T2 – T1 iguales en cualquiera de las dos escalas dado que un intervalo de temperatura es igual en las
en ambos casos escalas Kelvin y Celsius. Pero si el coeficiente estuviera indicado en la escala Fahrenheit, su valor
en 1/ºF sería igual a 5/9 del valor expresado en 1/ºC o en 1/K
Solución:
En muchos materiales, todas las dimensiones lineales cambian según la ecuación (1-4) o (1-5). Así,
Primero expresamos las temperaturas en Celsius. Sabemos que L podría ser el espesor de una varilla, la longitud del lado de una lámina cuadrada o el diámetro de
T1 = 32,00 oF = 0,00 oC y un agujero.
98,60 – 32,00 = 66,60 ºF ; multiplicamos esto por 5/9 para obtener 37,00 oC Si un objeto sólido tiene un agujero (Fig. 1-10), ¿qué sucede con el tamaño del
agujero al aumentar la temperatura del objeto? Un error muy común es creer que
Para obtener las temperaturas Kelvin, sumamos 273 a las temperaturas Celsius: el agujero se contrae haciéndose más pequeño a medida que aumenta la
T1 = 273 K y T2 = 310 K temperatura. Pero, imagine que dibuja un círculo sobre una hoja metálica con Figura 1-10
un lápiz. Cuando el metal, se expande, el material dentro del círculo se expandirá
La temperatura corporal “normal” es 37,0 oC, pero si su médico le dice que su temperatura es igual con el resto del metal, por lo que el círculo se expande. Cortando el metal donde
a 310 K, no se asuste. La diferencia de temperatura T = T2 - T1 está el círculo, se evidenciará que el agujero también crece. El material no se expande hacia adentro
es 37,00 oC = 37,00 K para llenar el agujero. En un objeto sólido, todas las secciones se expanden hacia afuera cuando la
temperatura se incrementa.
Las escalas Celsius y Kelvin tienen sus ceros en diferentes ubicaciones pero las divisiones son de
igual “tamaño”. Por tanto, cualquier diferencia de temperatura es la misma en esas escalas, pero La proporcionalidad directa expresada por la ecuación (1-4) no es exacta, sólo es aproximadamente
no en la de Fahrenheit. correcta para cambios de temperatura pequeños. Para un material dado,  varía un poco con la
temperatura inicial To y el “tamaño” del intervalo de temperatura, aunque ignoraremos esta
1.5- Dilatación complicación.
Casi todos los materiales se expanden o contraen al variar su temperatura. En ambos casos, este En la Tabla 1-1 se dan valores medios de  para varios materiales. Dentro de la precisión de estos
fenómeno se conoce como dilatación o expansión térmica. Las cubiertas de los puentes necesitan valores, no necesitamos preocuparnos si To es 0 ºC o 20 ºC o alguna otra temperatura. Observe
articulaciones y soportes especiales para permitir la dilatación. Una botella totalmente llena de agua que los valores típicos de  son muy pequeños; incluso para un cambio de temperatura de 100 ºC,
y tapada se revienta al enfriarse (en determinados intervalos de temperatura), pero podemos ajustar el cambio de longitud relativo L/ Lo es del orden de 1/1000 para los metales de la tabla.
o aflojar la tapa metálica de un frasco vertiendo agua fría o caliente, respectivamente, sobre ella.
Estos son ejemplos de dilatación.
b) Dilatación o Expansión Superficial Las unidades de  son K–1 o (oC)–1. Al igual que en la expansión lineal,  varía un poco con la
temperatura y la ecuación (1-7) es una relación aproximada, válida sólo para cambios de
Cuando se calienta una lámina de material, aumentan tanto su longitud como su ancho. temperatura pequeños. En muchas sustancias  disminuye a bajas temperaturas. En la Tabla 1-1
Consideremos una lámina rectangular cuyas medidas, a una temperatura t0, sean L0 y b0. se dieron valores de  y de  para temperaturas próximas a la temperatura ambiente. Observe que
Cuando se calienta a una temperatura t (Fig.1-11), sus dimensiones se convierten (según la los valores para líquidos son mucho mayores que para los sólidos.
ecuación 1.5) en:
b0 Por un procedimiento análogo al descrito en el ítem b) se puede demostrar que:
L0
 = 3. (1-8)
L
d) Expansión Térmica del agua
Figura 1-11 b El agua, en el intervalo de temperatura de 0 ºC a 4 ºC, disminuye su volumen al aumentar la
Tabla 1.1: Coeficientes de expansión. temperatura. En este intervalo su coeficiente  es negativo. Por encima de 4 ºC el agua aumenta su
Coeficientes volumen al calentarse. Por tanto, el agua tiene su mayor densidad a 4 ºC. En contraste con la mayor
Coeficientes de de
L = Lo (1 +  T ) expansión
parte de los materiales que disminuyen su volumen al congelarse.
Material expansión Este comportamiento anómalo del agua tiene un efecto importante sobre la vida vegetal y animal
b = bo (1 +  T )
-1 volumétrica,
lineal,  (ºC) en los lagos. Un lago se enfría desde la superficie hacia abajo; por encima de 4 ºC, el agua enfriada
 (ºC)-1
Pero A0 = L0.b0 en la superficie se hunde debido a que su densidad es mayor, pero, cuando la temperatura
SÓLIDOS superficial baja de 4 ºC, el agua cerca de la superficie es menos densa que la de abajo, que es más
Aluminio 24 x 10-6 caliente. Por tanto, el flujo de agua hacia abajo cesa y el agua cerca de la superficie sigue siendo
y A = L.b = L0.b0. (1 +  T ) (1 +  T ) Bronce 19 x 10-6 más fría que en el fondo. Al congelarse la superficie, el hielo flota, porque es menos denso que el
Cobre 17 x 10-6 agua. El agua en el fondo sigue a 4 ºC hasta que casi todo el lago se congela. Si el agua se
Entonces: A = A0 1+ 2  T+( T)2 Hierro o acero 12 x 10-6 comportara como la mayor parte de las sustancias, contrayéndose continuamente al enfriarse y
Plomo 29 x 10-6 congelarse, los lagos se helarían desde abajo hacia arriba. La circulación por diferencias de
Pero, dado que  tiene un valor muy pequeño (del Vidrio (pirex) 3 x 10-6 densidad haría subir continuamente el agua que se encuentra a mayor temperatura por debajo de
orden de 10-5), 2 será extraordinariamente Vidrio (ordinario) 9 x 10-6 la superficie, y los lagos se congelarían por completo con mayor facilidad. Esto destruiría todas las
pequeño (del orden de 10-10) y el término ( T)2 Cuarzo 0,4 x 10-6 plantas y animales que no resisten el congelamiento. Si el agua no tuviera esta propiedad especial,
puede despreciarse. Por tanto, Concreto y la evolución de la vida habría seguido un curso muy diferente.
 12 x 10-6
ladrillo
A = A0 (1+ 2T)
Mármol 1,4 -3,5 x 10-6 1.6- Estrategia para resolver problemas de expansión térmica
Definimos ahora un coeficiente de dilatación LÍQUIDOS
superficial  , tal que Gasolina 950 x 10-6
1. Identifique las cantidades conocidas y desconocidas en las Ec. (1-4) a (1-7). Muchas veces se
dan dos temperaturas y hay que calcular T, o una temperatura inicial To y hay que determinar
Mercurio 180 x 10-6
A = A0 (1+  T) (1-6) la temperatura final que corresponde a un cambio de volumen o de longitud dado. En este caso,
Alcohol etílico 1100 x 10-6
obtenga T primero; la temperatura final será To + T.
Donde Glicerina 500 x 10-6
=2 agua 210 x 10-6 2. La coherencia de unidades es crucial, como siempre Lo y L ( ó A ó V) deben tener las mismas
Este coeficiente de dilatación superficial representa GASES unidades, y si usa un valor de ,  o  en K-1 o oC-1, T debe estar en kelvin o grados celsius
Aire(y la (oC). Pero se puede usar K o oC indistintamente.
 A 
la variación relativa de superficie   al variar mayoría de los
 Ao  gases a la 3400 x 10-6 3. Recuerde que los tamaños de los agujeros en un material se expanden con la temperatura como
presión de cualquier otra dimensión lineal, y el volumen de un agujero (como el volumen de un recipiente)
un grado la temperatura del cuerpo. 1atm) se expande igual que la forma sólida correspondiente.
c) Expansión de Volumen o Dilatación Cúbica
Ejercicio tipo 2.- Cambio de longitud por cambio de temperatura
Un aumento de temperatura suele aumentar el volumen de los materiales tanto líquidos como Un agrimensor usa una cinta métrica de acero que tiene 50,000 m de largo a 20 ºC. ¿Qué longitud
sólidos (los gases tienen un comportamiento particular, como se verá más adelante). Al igual que tiene en un día de verano en que la temperatura es de 35 ºC?
en la expansión lineal, se ha visto, experimentalmente, que si el cambio de temperatura T no es
muy grande (menos de 100 ºC) el aumento de volumen V es aproximadamente proporcional a T Solución:
y al volumen Vo:
Tenemos Lo = 50,000 m, T = 35 ºC y T = T - To = 15 ºC = 15 K. Por la ecuación (1-4)
V =  Vo T (expansión térmica del volumen) (1-7)
L =  Lo T = ((1,2 x 10-5 K-1)(50 m) (15 K)
La constante  caracteriza las propiedades de expansión de volumen de un material; se llama
= 9,0 x 10-3 m = 9,0 mm.
 V 
coeficiente de expansión de volumen, que representa la variación relativa de volumen   al L = Lo + L = 50,00 m + 0,009 m = 50,009 m.
 Vo  Así, la longitud a 35 ºC es de 50,009 m.
variar un grado la temperatura.
Ejercicio tipo 3.- Cambio de volumen por cambio de temperatura
Un frasco de vidrio de 200 cm3 se llena hasta el borde con mercurio a 20 ºC. El coeficiente de
expansión lineal del vidrio es de 0,40 x 10-5 K-1.¿Cuánto mercurio se desborda si la temperatura
del sistema se eleva a 100 ºC?
Solución:
El mercurio se desborda porque  es mucho mayor para el mercurio que para el vidrio. De la tabla
1-1 surge que el coeficiente de expansión de volumen del mercurio es mercurio = 18 x 10-5 K-1; por
la ecuación (1-8), el coeficiente de expansión de volumen del vidrio es:
vidrio = 3vidrio = 3 (0,40 x 10-5 K-1) = 1,2 x 10-5 K-1
El aumento de volumen del frasco es
Vvidrio = vidrio Vo T = (1,2 x 10-5 K-1)(200 cm3)(100 – 20 ºC) = 0,19 cm3
El aumento de volumen del mercurio es
Vmercurio = mercurio Vo T = (18 x 10-5 K-1)(200 cm3)(100 ºC – 20 ºC) = 2,9 cm3
El volumen de mercurio que se desborda es
Vmercurio - Vvidrio = 2,9 cm3 - 0,19 cm3 = 2,7 cm3
Básicamente, así es como funciona un termómetro de mercurio en vidrio, excepto que en lugar de
dejar que el mercurio se derrame se deja que suba dentro de un tubo sellado al aumentar T.
Como se muestra en la Tabla 1-1, el vidrio tiene coeficientes de expansión  y  menores que la
mayor parte de los metales. Es por ello que podemos usar agua caliente para aflojar una tapa
metálica de un frasco de vidrio, el metal se expande más que el vidrio.
energía mecánica es transformada íntegramente en una cantidad medida de calor. Como ya
CAPÍTULO 2 mencionamos, las primeras experiencias precisas fueron realizadas por Joule, utilizando un aparato
en el cual unos pesos que caen hacen girar un conjunto de paletas dentro de un recipiente que
CANTIDAD DE CALOR contiene agua. La energía así transformada se midió en unidades mecánicas, a partir del peso de
los cuerpos y de su altura de caída, y en unidades de calor, conociendo la masa de agua y su
elevación de temperatura. En métodos posteriores y más precisos, la energía eléctrica se convierte
2.1- Introducción
en calor en una resistencia sumergida en agua. Los mejores resultados obtenidos fueron:
En el tema anterior hemos estudiado el concepto de temperatura, la forma indirecta de medirla y la
4,186 joule = 1 cal
variación del volumen de una sustancia con los cambios de temperatura. La temperatura y el calor
4186 joule = 1 kcal
se confunden a menudo, pero son conceptos muy diferentes, para ejemplificar citaremos un caso
427,1 kgm = 1 kcal
donde intervienen los dos conceptos: Si colocamos una cuchara fría en una taza de vidrio, llena de
778 lb.pie = 1 BTU = 252 cal
café caliente, la cuchara se calienta y el café se enfría para acercarse al equilibrio térmico. La
interacción que causa estos cambios de temperatura es básicamente una transferencia de energía Esto es, 427,1 kgm de energía mecánica, cuando se convierten en calor, elevarán la temperatura
de una sustancia a otra. La energía que se transfiere exclusivamente debido a una diferencia de de 1 kg de agua en 1º C, etc.
temperatura se llama calor. La dirección natural del flujo de calor siempre es de la temperatura más
Estas relaciones se expresan frecuentemente diciendo que el equivalente mecánico del calor es
alta a la temperatura más baja.
4,186 joule/cal, o bien 427,1 kgm/kcal. Este modo de expresión procede de los días en que se
Es indispensable tener bien clara la distinción entre temperatura y calor: La temperatura depende estableció la equivalencia entre la energía mecánica y el calor.
del estado físico de un material y es una descripción cuantitativa de su calidez o frialdad. También
En la actualidad, se define la caloría como:
se suele decir que la temperatura de un cuerpo está relacionada con la energía cinética promedio
de sus moléculas. En Física, el término “calor” siempre se refiere a energía “en tránsito” de un 1
1 cal = watt.hora
cuerpo a otro, a causa de una diferencia de temperatura, nunca a la cantidad de energía “contenida” 860
en un sistema dado. Podemos cambiar la temperatura de un cuerpo mediante una transferencia de
calor, o agregando, o quitando energía de otras formas, como por ejemplo trabajo mecánico. Otra 2.3- Capacidad calorífica - Calor específico
aplicación que nos permite distinguir los conceptos de temperatura y calor es: Cortando un cuerpo Las sustancias difieren entre sí en la cantidad de calor necesaria para producir una elevación
a la mitad, cada una de las partes tendrá la misma temperatura que el todo; pero para elevar en determinada de temperatura sobre una masa dada. Supongamos que se suministra a un cuerpo
cierta medida la temperatura de una mitad, le debemos agregar la mitad del calor que le una cantidad de calor Q, que le produce una elevación T de su temperatura. La razón de la
agregaríamos al todo. Expresado de otra manera, si colocamos dos recipientes (uno con la mitad cantidad de calor suministrada al correspondiente incremento de temperatura se denomina
de agua que el otro) sobre dos mecheros Bunsen idénticos, durante el mismo tiempo, le habremos capacidad calorífica del cuerpo:
suministrado la misma cantidad de energía (calor) a ambos, pero el efecto producido en el agua
será distinto. La variación de temperatura del agua en el recipiente que contiene la menor cantidad Q
Capacidad calorífica = (2-1)
de agua será el doble que la del agua del otro. T
Durante los siglos XVIII y XIX se fue comprendiendo poco a poco la relación entre el calor y otras La capacidad calorífica es la cantidad de calor que hay que suministrarle a un cuerpo para
formas de energía. Sir James Joule (1818–1889) estudió cómo una cierta masa de agua se incrementar en un grado su temperatura.
calentaba al ser agitada vigorosamente mediante un eje con paletas. Las paletas proporcionan
energía al agua realizando trabajo sobre ella. Joule observó que el aumento de temperatura era Si se suministra calor a un objeto, su temperatura se eleva. ¿Pero de cuánto es la elevación? Ya
directamente proporcional a la cantidad de trabajo realizado. Se puede lograr el mismo cambio de en el siglo XVIII los científicos habían reconocido que la cantidad de calor Q requerido para cambiar
temperatura poniendo el agua en contacto con un cuerpo más caliente; por tanto, esta interacción la temperatura de un material dado es proporcional a la masa m del material y al cambio de
también debe implicar un intercambio de energía. temperatura T = T2 – T1, siendo T2 la temperatura final y T1 la inicial. Esta notable simplicidad en
la naturaleza se puede expresar por la ecuación:
Podemos definir una unidad de calor basándonos en el cambio de temperatura de un
material específico. En un principio, la caloría (cal) se definió como la cantidad de calor necesaria Q = m.c.T = m.c.(T2 − T1 ) (2-2)
para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14,5 ºC a 15,5 ºC. Habiéndose elegido Q capacidad calorífica
convencionalmente dicho rango de temperatura ya que la cantidad de calor involucrada no es la Como c = =
misma si se considera, por ejemplo, de 29 ºC a 30 ºC. También se usa la kilocaloría (kcal), igual a m.T masa
1 000 cal. Donde c es una cantidad característica de la sustancia llamada calor específico.
En los países anglosajones se usa una unidad definida en forma análoga: la unidad térmica La ecuación (2-2) es la llamada ecuación fundamental de la calorimetría.
británica (BTU) como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una libra de J kcal cal
agua, 1º F, de 63 ºF a 64 ºF. El calor específico se expresa en unidades (unidades S.I.) o , el valor de “c” en
kg.º C kg.º C g.º C
La caloría no es una unidad fundamental en el S.I. El Comité Internacional de Pesos y Medidas
recomienda usar el joule como la unidad básica de energía en todas sus formas, incluido el calor. kcal
es el mismo que en y también si se usa kelvin en lugar de °C.
Nota: las “calorías de valor alimentario”, utilizadas en las dietas, son en realidad kilocalorías. kg.º C
2.2- Equivalente mecánico del calor Para agua a 15 ºC y una presión constante de 1 atm, c = 1,00 kcal/kg.ºC, ya que, según la antigua
definición, la caloría es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua
La energía en forma mecánica se mide en kilográmetros, ergios, joule o libras-pie; la energía en de 14,5 ºC a 15,5 ºC.
forma calorífica se mide en calorías o en BTU. Puede encontrarse la equivalencia entre las unidades
caloríficas y las unidades mecánicas mediante una experiencia en la cual una cantidad medida de
La Tabla 2.1 da los valores del calor específico para muchas sustancias a 20 ºC. Los valores de c 2.4- Calorimetría
dependen en alguna medida de la temperatura (así como ligeramente de la presión), pero para
El término calorimetría se refiere a la medida de la cantidad de calor
cambios de temperatura no muy grandes, c puede, a menudo, considerarse constante.
que se transfiere. Esto se puede realizar con un dispositivo llamado
Tabla 2-1: Calores específicos
calorímetro de agua o de mezclas.
(a presión de 1 atm y 20 ºC, a menos que El calorímetro (Fig. 2-1) es un recipiente aislado térmicamente
se indique otra cosa) (adiabático). La tapa tiene unos orificios que permiten el montaje
calor específico, c de un termómetro y un agitador. Generalmente en el calorímetro
Sustancia kcal/kg.ºC J/kg.ºC hay una pequeña cantidad de agua a temperatura ambiente y ella
Aluminio 0,22 920 sufrirá cambios producidos por la temperatura y las características
Alcohol (etílico) 0,58 2400 de la otra sustancia que introducimos.
Cobre 0,093 390
Vidrio 0,20 840 La experiencia se realiza introduciendo en el calorímetro (de masa
Hierro o acero 0,11 460 mc y calor específico cc) una cantidad de agua de masa conocida
Plomo 0,031 130 (mA). Una vez que el calorímetro y el agua alcanzan el equilibrio
Mármol 0,21 860 térmico sus temperaturas son iguales (TA = TC) y su valor se lee en
Mercurio 0,033 140
el termómetro. Se introduce, luego, una sustancia o cuerpo de
Plata 0,056 230
Madera 0,4 1700
masa y temperatura conocidas (mS y TS). Consideremos que TS >
TA, la sustancia tiene mayor temperatura que el agua y el
Agua 1,00 4186 calorímetro; en esas condiciones la sustancia cederá calor al agua y al calorímetro, que al
Hielo (-5ºC) 0,50 2100 absorberlo aumentarán su temperatura y la sustancia se enfriará.
Líquido (15ºC) 1,00 4186 Como el calorímetro está prácticamente aislado del medio externo se puede suponer que no hay
Vapor (110ºC) 0,48 2010 transferencia de calor hacia el exterior y la cantidad de calor cedida por la sustancia y la cantidad
Cuerpo humano 0,83 3470 de calor absorbida por el agua y el calorímetro son, en valor absoluto, iguales.
(promedio)
Proteína 0,4 1700 Transcurrido un cierto tiempo el conjunto (calorímetro, agua y sustancia) alcanzará un nuevo estado
de equilibrio térmico, es decir todo tendrá la misma temperatura final Tf. A partir de este nuevo
equilibrio térmico se puede calcular la cantidad de calor cedida por la sustancia mediante la
Ejercicio Nº 1:
ecuación:
a) ¿Qué cantidad de calor se requiere para elevar la temperatura de un recipiente de
–Qcedido por la sustancia = Qabsorbido por el agua y el calorímetro (*)
hierro de 20 kg, vacío, de 10 ºC a 90 ºC?
b) ¿Cuánto se requiere si el recipiente contiene 20 kg de agua? (*) El signo menos es necesario porque las cantidades de calor cedidas son negativas y las
cantidades de calor absorbidas son positivas.
Solución:
Y también es posible, entre otros, obtener el valor del calor específico de la sustancia cS.
De la Tabla 2-1, el calor específico del hierro es 0,11 kcal/kg ºC. El cambio de temperatura es:
T = 90 ºC – 10 ºC = 80 ºC. Entonces Los términos de la ecuación anterior pueden ser explicitados:
Qcedido = mS cS (Tf –TS) y
kcal
Q1 = mhierro .chierro .T = 20kg  0,11  80 º C = 176 kcal = 737 kJ Qabsorbido = mA cA (Tf – TA) + mC cC (Tf – TC) con TA = TC luego
kg.º C
El agua sola requiere Qabsorbido = (mA cA + mC cC ) (Tf – TA)
kcal
Q2 = m Agua .c Agua .T = 20kg  1,00
kg.º C
 80 º C = 1 600 kcal = 6 698 kJ (m A c A + mC cC ) (T f − TA )
mS (TS − T f )
cs =
O sea, casi 10 veces lo que requiere una masa igual de hierro.
En total, para el recipiente más el agua, se necesitan 1 776 kcal (7 435 kJ) 2.5- Cambios de fase
Si el recipiente de hierro en la parte (a) se hubiese enfriado de 90 ºC a 10 ºC, 176 kcal de calor se Se utiliza el término fase para describir un estado específico de la materia, como sólido, líquido o
habrían transferido desde el hierro. En otras palabras, la ecuación es válida para la ganancia o gas. El compuesto H2O existe en la fase sólida como hielo, en la fase líquida como agua y en la
pérdida de calor, con un correspondiente aumento o disminución de la temperatura. Vimos en la fase gaseosa como vapor de agua. Una transición de una fase a otra es un cambio de fase.
parte (b) del ejemplo, que el agua requiere casi 10 veces la cantidad de calor que se requiere para
que una masa igual de hierro experimente el mismo cambio de temperatura. Para una presión dada, los cambios de fase ocurren a una temperatura definida, acompañados por
absorción o emisión de calor y un cambio de volumen y de densidad. La experiencia muestra que
De todas las sustancias el agua es la que posee uno de los calores específicos más grandes. De los procesos de cambio de fase se rigen, en general, por las siguientes tres leyes:
allí que necesita entregar o recibir una gran cantidad de calor para sufrir un pequeño cambio en su
temperatura. Esta característica hace que el agua sea una sustancia ideal para utilizar en los 1- Para una presión dada cada sustancia pura cambia de fase a una temperatura definida que
sistemas de calefacción. En efecto, en ellos se busca transferir al ambiente la mayor cantidad de se llama “punto de transformación”.
calor posible mientras que el fluido utilizado sufre una caída mínima en su temperatura. 2- Durante el cambio de fase la temperatura de la sustancia permanece constante.
3- Para que la unidad de masa de una sustancia pura que se encuentra en el punto de La Tabla 2-2 muestra los calores de fusión y vaporización para varios materiales y sus temperaturas
transformación, cambie de fase, es preciso suministrar o sustraer de ella una cierta cantidad de fusión y ebullición a presión atmosférica normal. Muy pocos elementos tienen temperaturas de
de energía llamada “calor de transformación”. fusión cercanas a la temperatura ambiente; uno de ellos es el metal galio.
Tabla 2-2: Calores de transformación (a 1 atm)
Calor de fusión Calor de vaporización

Punto de Punto de
Sustancia kcal/kg J/kg kcal/kg J/kg
Fusión (ºC) Ebullición (ºC)
Oxígeno –218,8 3,3 0,14 x 10 5 –183 51 2,1 x 105
Nitrógeno –210,0 6,1 0,26 x 10 5 –195,8 48 2,00 x 105
5
Etanol –114 25 1,04 x 10 78 204 8,5 x 105
Amoníaco –77,8 8,0 0,33 x 10 5 –33,4 33 1,37 x 105
Agua 0 79,7 3,33 x 105 100 539 22,6 x 105
Por ejemplo, si se considera el cambio de fase del agua de sólido a líquido, en este caso la palabra Plomo 327 5,9 0,25 x 105 1 750 208 8,7 x 105
transformación se refiere a la fusión. Si se agrega calor a un cubito de hielo a 0 °C y presión
Plata 961 21 0,88 x 105 2 193 558 23 x 105
atmosférica normal, la temperatura del hielo no aumenta, sino que parte de él se funde para formar
5
agua líquida. Si se suministra calor lentamente, manteniendo el sistema cerca del equilibrio térmico, Hierro 1818 69,1 2,89 x 10 3 023 1 520 63,4 x 105
la temperatura seguirá en 0 °C (es el llamado punto de fusión) hasta que todo el hielo se haya Tungsteno 3410 44 1,84 x 10 5 5 900 1 150 48 x 105
fundido. El efecto de suministrar calor a este sistema no es elevar su temperatura sino cambiar su
Mercurio –39 2,87 0,12 x 10 5 357 68 2,85 x 105
fase de sólido a líquido.
Para convertir 1 kg de hielo a 0 °C en 1 kg de agua líquida a 0 °C y presión atmosférica normal Al igual que la fusión, la ebullición (como todo cambio de fase) se puede producir en sentido inverso,
se necesita unas 80 kcal (aproximadamente 3,34 x 105 J). El calor requerido por unidad de masa de la fase gaseosa a la líquida. Si quitamos calor a un gas a la temperatura de ebullición, el gas
es el calor de fusión, denotado por Lf. Por lo dicho anteriormente resulta que para el agua a presión vuelve a la fase líquida, o se condensa, cediendo a su entorno la misma cantidad de calor (calor
atmosférica normal, el calor de fusión es: de condensación) que se necesitó para vaporizarlo. A una presión dada, las temperaturas de
ebullición y de condensación siempre son iguales; en ellas, las fases líquida y gaseosa pueden
Lf = 3,34 x 105 J/kg = 79,6 cal/g = 143 Btu/lb  80 cal/g coexistir en equilibrio de fases. Además, los respectivos calores de transformación tienen el mismo
En términos más generales, para fundir una masa m de una sustancia con calor de fusión Lf (que valor absoluto y distinto signo.
se halla en su punto de fusión) se requiere una cantidad de calor dada por: Q = m Lf ( 2-3) Tanto Lv como la temperatura de ebullición de un material dependen de la presión. El agua hierve
a menor temperatura en Mendoza que en Buenos Aires (en Mendoza, cerca de 98 ºC), porque
El cambio de fase se puede producir en sentido inverso, de la fase líquida a la sólida, en este caso
Mendoza está a mayor altura y la presión atmosférica media es menor.
la palabra transformación se refiere a la solidificación. Por ejemplo: para congelar agua líquida a 0
°
C, se debe quitar la misma cantidad de calor con lo que el valor de Q es negativo. La ecuación que La Fig. 2-2 muestra cómo varía la temperatura cuando se suministra calor continuamente a una
permite calcularlo es la misma pero ahora Ls (calor de solidificación) vale – 80 cal/g. muestra de hielo de 1 g, con una temperatura inicial menor que 0 °C (punto a), a la presión normal.
La temperatura aumenta hasta llegar al punto de fusión (b). Al agregar más calor, la temperatura se
Para una sustancia dada, a una presión dada, la temperatura de solidificación es la misma que la mantiene constante hasta que se funde todo el hielo (c). Luego la temperatura aumenta otra vez
de fusión. A esta temperatura única para cada presión, las fases líquida y sólida (agua líquida y hasta llegar al punto de ebullición (d), donde se mantiene constante hasta que todo el agua ha
hielo, por ejemplo) pueden coexistir en una condición llamada equilibrio de fases. pasado a la fase vapor (e). La línea que representa el calentamiento de la fase sólida tiene mayor
Las mismas consideraciones pueden hacerse para la ebullición y la condensación. Por ejemplo, el pendiente que la que representa al calentamiento de la fase líquida, compare los calores específicos
agua hierve, a presión normal, a una única temperatura (100 ºC) que se llama punto de ebullición del agua líquida y del hielo en la tabla 2-1.
normal. Mientras haya agua líquida la temperatura permanece constante. El calor correspondiente
suministrado a la unidad de masa para que se vaporice se llama calor de vaporización Lv. Figura 2-2
A presión atmosférica normal, el calor de vaporización Lv del agua es
Lv = 539 kcal/kg = 2,256 x 106 J/kg = 970 Btu/lb
Es decir, que se necesita 539 kcal para convertir 1 kg de agua que se encuentra a 100 ºC, en 1 kg
de vapor a 100 ºC. En contraste, para elevar la temperatura de 1 kg de agua de 0 °C a 100 ºC, se
requieren
Q = m c T = (1,00 kg) (1 kcal/kg °C) (100 °C) = 100 kcal
Menos de 1/5 del calor necesario para la vaporización a 100 ºC. Esto concuerda con nuestra
experiencia en la cocina; una olla con agua puede alcanzar la temperatura de ebullición en unos
minutos, pero tarda mucho más en evaporarse por completo.
de mantequilla de maní “contiene 6 calorías” queremos decir que se liberan 6 kcal, 6 000 cal ó 25 000
J; cuando los átomos de carbono e hidrógeno de la mantequilla reaccionan con oxígeno (con ayuda
A veces una sustancia puede pasar directamente de la fase sólida a la gaseosa. Este proceso se
llama sublimación y se dice que el sólido se sublima. El calor correspondiente es el calor de de las enzimas) y se convierten por completo en CO2 y H2O. No toda la energía puede convertirse
directamente en trabajo mecánico. Estudiaremos la eficiencia de la utilización de la energía más
sublimación, Lsb. El dióxido de carbono líquido no puede existir a una presión menor que 5 x 105
adelante.
Pa (unas 5 atm), y el “hielo seco” (CO2 sólido) se sublima a la presión atmosférica. El proceso
inverso, un cambio de fase de gas a sólido (condensación sólida), ocurre cuando se forma escarcha
2.7- Estrategia para resolver problemas de Calorimetría
sobre los cuerpos fríos como las espiras de enfriamiento de un refrigerador.
1. Para evitar confusión con los signos al calcular cantidades de calor, utilice las ecuaciones (2-1)
Bajo ciertas condiciones el agua muy pura puede enfriarse varios grados por debajo del punto de
y (2-2) coherentemente para cada cuerpo, recordando que Q es positivo si ingresa al sistema y
congelación sin congelarse; el estado inestable que resulta se describe como sobreenfriado. Si se
negativo si sale.
introduce un cristal de hielo, o se agita el agua, se cristalizará en un segundo o menos.
2. Muchas veces habrá que calcular una temperatura desconocida. Represéntela con el símbolo
En algunas ocasiones es posible sobrecalentar un líquido por encima de su temperatura de
T. Así, si un cuerpo tiene una temperatura inicial de 20 ºC y una temperatura final T desconocida,
ebullición normal sin que hierva. También en este caso, una pequeña alteración como una agitación
el cambio de temperatura será T = Tfinal – Tinicial = T – 20 ºC.
o el paso de una partícula cargada por el material causa ebullición local con formación de burbujas.
Los sistemas de calefacción por vapor de agua están basados en un proceso de “ebullición- 3. Cuando los intercambios de calor entre los cuerpos involucrados se producen estando ellos
condensación” para transferir calor de la caldera a los radiadores. Cada kg de agua convertida en aislados del medio exterior la suma de las cantidades de calor absorbidas tiene el mismo valor
absoluto que la suma de las cantidades de calor cedidas. Es decir
vapor en la caldera absorbe 539 kcal (el calor de vaporización Lv del agua) de la caldera y lo
cede al condensarse en los radiadores. También se usan procesos de ebullición-condensación en Qabsorbidas = Qcedidas
los refrigeradores, acondicionadores de aire y bombas de calor. Veremos algunos de estos sistemas
más adelante. Por lo tanto
Los mecanismos de control de temperatura de muchos animales de sangre caliente aprovechan el Qabsorbidas = – Qcedidas (2-4)
calor de vaporización. Éstos animales eliminan calor del cuerpo evaporando agua de la lengua
(jadeo), o de la piel (transpiración). El enfriamiento, por evaporación, permite a las personas Al estar el conjunto aislado, se cumple el principio de conservación de la energía.
mantener su temperatura corporal normal en climas desérticos donde la temperatura del aire puede 4. En problemas en los que hay cambios de fase, como un trozo de hielo que se derrite, tal vez no
alcanzar los 55 ºC. La temperatura de la piel puede ser hasta 30 ºC menor que la del aire se sepa anticipadamente si todo el hielo cambia de fase (se funde) o sólo una parte. Siempre
circundante. En estas condiciones una persona puede transpirar varios litros al día. Si no se repone puede suponerse una cosa o la otra, y si se obtiene un resultado absurdo (como una temperatura
esta agua, el resultado será la deshidratación, fiebre térmica y la muerte. final más alta o más baja que todas las temperaturas iniciales) sabrá que el supuesto inicial era
erróneo.
2.6- Calor de combustión.
El calor de combustión de una sustancia es la cantidad de calor liberada por unidad de masa, o
Ejercicio tipo Nº 1: Cambio de temperatura sin cambio de fase
por unidad de volumen, cuando la sustancia, en un proceso de combustión completa, se quema
totalmente. Los calores de combustión de los combustibles sólidos y líquidos se expresan Una geóloga en el campo bebe su café matutino en una taza de aluminio. La taza tiene una masa
ordinariamente en cal/g o en Btu/libra. El calor de combustión de los gases se expresa comúnmente de 0,120 kg e inicialmente está a 20 ºC, cuando se vierte en ella 0,300 kg de café inicialmente a 70
en kcal/m3 o en Btu/pie3. En la Tabla 2-3 se dan los valores de los calores de combustión de algunas °C. Calcular la temperatura que alcanzan la taza y el café en el equilibrio térmico. Suponga que el
sustancias. calor específico del café es igual al del agua y que no hay intercambio de calor con el entorno.
Los calores de combustión de los sólidos y líquidos se miden con una bomba calorimétrica. Se
introduce una masa conocida del combustible en una resistente bomba de acero, que se llena
Solución
con oxígeno a presión para asegurar la combustión completa. Se introduce la bomba en un
calorímetro de agua y se enciende el combustible enviando una corriente eléctrica instantánea a No ocurren cambios de fase en esta situación, así que sólo necesitamos la ecuación (2-1). Sea la
través de un fino alambre que sirve para iniciar la combustión. Midiendo la elevación de temperatura temperatura final, de equilibrio, Tf. Usando la Tabla 2-1, la cantidad de calor cedida por el café es:
y conociendo la masa de agua y otros valores del calorímetro y de la bomba, puede calcularse el
calor de combustión. Qcafé = mcafé ccafé Tcafé
Tabla 2-3: Calores de combustión = (0,300 kg) (1 kcal/kg.ºC) (Tf – 70 ºC)
Gas de hulla 5 600 kcal/m3 La cantidad de calor absorbida por la taza de aluminio es
Gas natural 9 300 – 23 300 kcal/m3
Qaluminio = mAl cAl T Al
Carbón 6 000 – 7 700 kcal/kg
Alcohol etílico 7 700 kcal/kg = (0,120 kg) (0,22 kcal/kg.ºC) (Tf – 20 ºC)
Fuel-oil 11 000 kcal/kg Utilizando la ecuación 2-3 podemos escribir
– (0,300 kg) (1 kcal/kg.ºC) (Tf – 70 ºC) = (0,120 kg) (0,22 kcal/kg. ºC) (Tf – 20 ºC)
Las reacciones químicas como la combustión, son análogas a los cambios de fase porque
La resolución de esta ecuación da Tf = 66 °C. La temperatura final es más cercana a la temperatura
implican cantidades definidas de calor (calor de combustión).
inicial del café que a la de la taza; esto puede entenderse si tenemos en cuenta que el agua tiene
Los valores energéticos de los alimentos se definen de forma similar; la unidad de energía ali- un calor específico mucho mayor que el aluminio, y tenemos más del doble de masa de agua.
mentaria, aunque llamada “caloría”, es una kilocaloría (1 000 cal = 4 186 J). Al decir que un gramo
También podemos calcular las cantidades de calor sustituyendo este valor de Tf en las ecuaciones Qabsorbidas = – Qcedidas
originales. Vemos que
magua cagua ΔTagua = – mcobre ccobre ΔTcobre
Qcafé = –1,2 kcal y Qaluminio = 1,2 kcal
(0,10 kg)(1 kcal/kg.ºC) (Tf – 25º C) = – (2,0 kg)(0,093 kcal/kg ºC) (Tf – 150 oC)
Qcafé es negativo, lo que implica que el café pierde calor.
Despejando Tf obtenemos Tf = 106,29 ºC.
Ejercicio tipo Nº 2: Cambios de temperatura y cambios de fase Este resultado está en contradicción con que “nada de agua hierve”, por lo tanto no es solución del
Una estudiante desea enfriar 0,25 kg de una Cola Diet (casi sólo agua) que está a 25 ºC agregándole problema, aunque la solución algebraica sea correcta.
hielo que está a –20 ºC. ¿Cuánto hielo debe agregar para que la temperatura final sea 0 ºC con La segunda posibilidad es que:
todo el hielo derretido? Suponga que puede despreciarse la cantidad de calor que suministra el
recipiente.
Parte del agua hierve y quedará una mezcla de agua y vapor a 100 ºC
Solución Qabsorbidas = – Qcedidas
La cantidad de calor cedida por la bebida se puede calcular con la ecuación: Una parte la utiliza el agua para aumentar su temperatura de 25 ºC a 100 ºC. La otra parte la utiliza
Qcedido = mbebida cbebida Tbebida para evaporar una parte de su masa. Sea mx esa masa de agua evaporada, entonces:
= (0,25 kg) (1 kcal/kg. ºC) (0 ºC – 25 ºC) mx Lv +magua cagua ΔTagua = – mcobre ccobre ΔTcobre
= – 6,25 kcal mx. 539 kcal/kg + (0,1kg) (1 kcal/kgºC) (100ºC – 25ºC) = – (2kg) (0,093 kcal/kgºC) (100ºC – 150ºC)
De la Tabla 2-1, puede obtenerse el calor específico del hielo (distinto al del agua líquida) que es mx = 0,003 34 kg
0,5 kcal/kg ºC. Sea mhielo la masa de hielo; el calor Q1 necesario para calentarla de – 20 ºC a 0 oC
Este resultado es razonable, pues nos dice que de 100 g originales de agua se han evaporado 3,34
es: Q1 = mhielo chielo Thielo g.
Q1 = mhielo (0,5 kcal/kg. ºC) [0oC – (– 20 ºC)] Si la masa del agua evaporada nos hubiese dado más de 100 g no sería válido el supuesto de que
Q1 = mhielo (10 kcal/kg). parte de ella se transforma en vapor y la olla permanece a 100 ºC
Por la ecuación (2-2), el calor adicional Q2 necesario para fundir esta masa de hielo es la masa Ejercicio tipo Nº 4: Combustión, cambio de temperatura y cambio de fase
multiplicada por el calor de fusión. Usando la tabla 16-3 obtenemos: En una cierta estufa de gasolina para camping, solamente el 30 % de la energía liberada al quemar
Q2 = mhielo Lf el combustible calienta el agua de la olla en la estufa. Si calentamos 1,00 L (1,00 kg) de agua de 20
°C a 100 °C y evaporamos 0,25 kg de ella, ¿Cuánta gasolina se habrá quemado?
Q2 = mhielo (80 kcal/kg)
Solución
La cantidad de calor cedida por la bebida es igual, en valor absoluto, a la cantidad de calor absorbida El calor requerido para elevar la temperatura del agua de 20 °C a 100 °C es
por el hielo.
Q1 = m c T = (1kg)(1kcal/kg.K)(80 K) = 80 kcal
Aplicando la ecuación 2-3 queda:
Para hervir 0,25 kg de agua a 100 ºC necesitamos
mhielo (10 kcal/kg) + mhielo (80 kcal/kg) = – (– 6,25 kcal)
Q2 = m Lv = (0,25 kg) (539 kcal/kg) = 134,75 kcal
Despejando mhielo, obtenemos mhielo = 0,069 kg = 69 g
La energía total requerida es la suma Q1 + Q2 = 80 kcal + 134,75 kcal = 214,75 kcal
Que equivale a tres o cuatro cubitos de hielo (ρhielo= 0,917g/cm3)
El calor de combustión de la gasolina es 10 989 kcal/kg. Esto significa que cuando se quema
Ejercicio tipo Nº 3: ¿Qué cocinas? totalmente 1 kg de gasolina aporta una cantidad de calor de 10 989 kcal. De esa cantidad solo el
Una olla gruesa de cobre de 2,0 kg (incluida su tapa) está a 150 °C. Ud. vierte en ella 0,10 kg de 30 % se utiliza para calentar el agua. Es decir que por cada 1 kg de gasolina que se queme se
agua a 25 °C y rápidamente tapa la olla para que no se pueda escapar el vapor. Calcule la utilizarán 3 297 kcal para calentar el agua.
temperatura final de la olla y de su contenido, y determine la fase (líquido o gas) del agua. Suponga En conclusión, la masa de gasolina que se necesita para obtener los 214,75 kcal requeridas es de:
que no se pierde calor al entorno.
3 295 kcal ----- 1kg
Solución
214,75 kcal ----- x x = 0,065 kg
Hay tres posibles situaciones finales:
Como la densidad de la gasolina es 720 kg/m3 el volumen que ocupan esos 0,065 kg es de:
1) Nada del agua hierve y por lo tanto, la temperatura final del equilibrio, debe ser inferior a 100
ºC 9 x 10–5 m3 ó 9 x 10–2 L
2) Parte del agua hierve, dando una mezcla de agua y vapor a 100 °C; o
3) Todo el agua hierve, dando 0,10 kg de vapor a 100 °C o más.
Trataremos de verificar cuál de estas situaciones tiene posibilidad de producirse.
Nada del agua hierve y por lo tanto, la temperatura final del equilibrio, debe ser inferior a 100 ºC
de la mano a la madera; produciéndose una disminución más rápida de la temperatura de la mano
CAPÍTULO 3 cuando ésta toca al hierro.
Figura 3-1a
TRANSFERENCIA DE CALOR En el proceso de conducción, el calor se trasmite entre dos sistemas a aislante
través de un medio de acoplamiento, éste puede ser un sólido rígido o
también un fluido, siempre que esté en reposo (Si el fluido está libre para tH tC
3.1- Introducción moverse se producirá predominantemente la transferencia por
convección). La Fig. 3-1b muestra el esquema de una barra de material Corriente
Habitualmente, a la mañana al levantarse, se coloca una pava en la hornalla para preparar el conductor con área transversal A y longitud L. El extremo izquierdo está de calor
desayuno. Al cabo de un cierto tiempo el agua llega a la temperatura deseada. en contacto con un cuerpo (I) que se mantiene a una temperatura TH, y
Los conceptos que veremos en este capítulo y en el siguiente nos ayudaran a entender la física el derecho está en contacto con otro cuerpo (II) que se mantiene a una temperatura menor TC.
básica del calentamiento y el enfriamiento. Como consecuencia de esta disposición fluye calor de izquierda a derecha. Para simplificar el
estudio del fenómeno, la superficie lateral de la barra se ha cubierto con un aislante ideal (en líneas
Como ya vimos anteriormente, el calor es la energía transferida entre un sistema y su entorno,
oblicuas), de modo de evitar la transferencia de calor a través de dicha superficie hacia el medio
debida únicamente a una diferencia de temperatura entre dicho sistema y alguna parte de su
exterior y poder estudiar solamente la transferencia de calor por conducción que, como se dijo, en
entorno. La referencia a una diferencia de temperatura es un aspecto esencial de la definición de
las condiciones planteadas se produce de izquierda a derecha a lo largo de la barra.
calor, dado que la energía puede transferirse de otras formas. Para que pueda calificarse como
calor, la energía aportada o retirada de un sistema debe haber sido transferida directa y únicamente Tener en cuenta que, al haberse evitado la transferencia de calor a través de la superficie lateral de
a causa de una diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores y la dirección natural la barra, puede aceptarse que en cada sección todos sus puntos tienen la misma temperatura.
del flujo siempre es de la temperatura más alta a la temperatura más baja. Recordar también que, mientras tanto, las temperaturas de los cuerpos I y II deben mantenerse
con los valores TH y TC mediante algún método.
El término “calor” se usa correctamente para designar una cantidad de energía que se transfiere a,
o desde, un sistema. No es una energía que reside en el sistema o que pertenece al sistema, tal Supongamos que, inicialmente toda la barra se encuentra a la temperatura Tc. Una vez puesta en
como ocurre con la energía potencial. Por lo tanto, resulta incorrecto hablar de “calor en un sistema” contacto con ambos cuerpos las partículas del extremo izquierdo de la barra en inmediato contacto
o “calor de un sistema”, en lugar de esto se debe hablar de “calor cedido a un sistema” o “calor con el cuerpo I, más caliente, adquieren la temperatura de éste: TH. Una representación de la
extraído de un sistema”. distribución de temperatura de cada punto de la barra en función de su posición (x) se muestra en
la Fig. 3-2a. Un corto tiempo después se ha producido transferencia de energía entre esas primeras
Una vez entendido el concepto de calor surge un interrogante: ¿Cómo se transfiere calor entre
partículas y las que le siguen a su derecha por lo que la temperatura de estas últimas se eleva un
un sistema y su entorno, o simplemente, entre dos sistemas? Los tres mecanismos de
poco. El nuevo perfil de temperatura se muestra en la Fig. 3-2b.
transferencia de calor son: conducción, convección y radiación.
Habitualmente la transferencia se produce por los tres mecanismos enunciados en forma
simultánea. Bajo ciertas condiciones especiales, puede ocurrir que la transferencia del calor se
produzca predominantemente en una sola de estas formas. Para estudiar las magnitudes asociadas
a la transferencia de calor, sus leyes y las ecuaciones que las representan, se tratará cada TH TC TH TC TH TC
mecanismo “como si se pudiese” producir aisladamente.
3.2- Conducción
Si se sujeta el extremo de una varilla de cobre, colocando el otro extremo en la llama de un mechero, TH TH TH
el extremo que se sostiene se calienta cada vez más, aunque no está en contacto directo con la
llama. El calor llega al extremo frío por conducción a través del material. A nivel molecular, podemos
decir que, en este proceso, la energía se transfiere por colisiones entre las moléculas de la
sustancia, que se mueven al azar. Las moléculas del extremo de la varilla ubicada sobre la llama, a TC TC TC
temperatura más alta, vibrarán, en promedio, más rápidamente que las moléculas del extremo que
se sostiene con la mano, a temperatura más baja. En una colisión característica, las moléculas más
lentas ganarán energía y las más rápidas la perderán. Al promediar sobre un gran número de
choques, teniendo en cuenta todas las moléculas a lo largo de la varilla, se logra una transferencia Figura 3-2
neta de energía debida a la diferencia de temperatura.
La mayor parte de los metales son buenos conductores del calor. Esta cualidad se explica por el El proceso de conducción continúa, elevándose a cada instante la temperatura en cada sección.
hecho de que, dentro del metal, algunos electrones Figura 3-1b Los perfiles de temperatura para dos instantes posteriores sucesivos serían semejantes a los que
pueden abandonar sus átomos y vagar por la red muestran las curvas 1 y 2 de la Fig. 3-2c.
cristalina. Estos electrones “libres” pueden llevar energía L
rápidamente de las regiones más calientes del metal a las Finalmente, a partir de un cierto instante y en adelante, la temperatura de cada sección (que sigue
más frías. Es por ello que los metales generalmente son siendo distinta una de otra) permanece constante en el tiempo. Se dice entonces que el sistema ha
buenos conductores del calor. Un ejemplo cotidiano llegado a un “estado estacionario”. Se comprueba que, si la barra es de un material homogéneo,
TH H TC la temperatura a lo largo de la misma varía linealmente con lo que se obtiene un perfil rectilíneo
ilustra este comportamiento: una barra de hierro a 20 ºC
se siente más fría que un trozo de madera que se como se muestra en la “curva” 3 de la Fig. 3-2c.
I II
encuentre a la misma temperatura. Esto se debe a que el Analizando las curvas obtenidas experimentalmente se puede sacar una conclusión importante
calor puede fluir más fácilmente de la mano al metal, que x relacionada con este proceso. En el ejemplo planteado, antes de que el sistema alcance el estado
Aislante
estacionario, en cada sección de la barra la temperatura fue aumentando con el tiempo. Esto nos materiales, la mejor aproximación al vacío es un gas inmóvil, generalmente aire, encerrado en
indica que la energía que llegó a cada sección no fue totalmente transferida a la siguiente sino que pequeños espacios como celdillas (corcho) o poros (espuma de poliestireno o poliuretano) o en los
algo se acumuló en la misma, originando el incremento de temperatura mencionado. En cambio, al espacios entre las fibras de un material (lana, fibra de vidrio). Un suéter de lana abriga no porque la
alcanzarse el estado estacionario, como se mantiene constante la temperatura en cada sección, se lana sea “calentita”, sino porque retiene aire entre las fibras resultando un mal conductor del calor.
puede concluir que la energía que llega a cada sección se transfiere íntegramente a la siguiente.
En la transferencia del calor por conducción es muy útil, desde el punto de vista técnico, definir el
Es útil definir una magnitud que relacione la cantidad de calor que fluye y el tiempo en el que se concepto de resistencia térmica. La resistencia térmica “R” se define como el cociente entre el
produce esa transferencia. La magnitud se llama corriente de calor y se simboliza con la letra H. espesor de la capa atravesada por la corriente de calor y la conductividad térmica del material.
La corriente de calor se define como el cociente entre la cantidad de calor Q transferida por la barra L
En símbolos: R = (3-3)
en un tiempo T. k
Q La unidad de R en el SI es m / (W/m.K) = m2 . K / W
En símbolos: H= (3-1)
ΔT La resistencia térmica es un valor constante para cada trozo de un material en función de su
Sus unidades son: joule/segundo o watt (SI), ergio/segundo (cgs), cal/s. naturaleza y del espesor que es atravesado por el flujo de calor. Esta nueva constante caracteriza
la capacidad aisladora de un trozo de un material.
La corriente de calor es una magnitud escalar, por consiguiente no tiene dirección ni sentido; la La ecuación:
flecha dibujada al lado del símbolo H en la Figura 3-1 de la página anterior cumple sólo la finalidad T − TC
didáctica de indicar que el calor fluye del cuerpo más caliente al más frío. H= k.A H
L
Se observa experimentalmente que, en el estado estacionario, la corriente de calor es proporcional puede escribirse:
a la diferencia de temperatura (TH – TC), al área A de la sección de la barra que sea transversal al T − TC
flujo de calor e inversamente proporcional a la longitud L del camino recorrido por la energía en la H= A H
L
dirección del flujo. Introduciendo una constante de proporcionalidad “k”, llamada conductividad
térmica del material, se tiene que: k
A (TH − TC )
de donde: H= (3-4)
T − TC R
H= k.A H (3-2)
L H T
 =
Expresión que se conoce con el nombre de Ley de Fourier. A R
El valor numérico de k depende del material (ver Tabla 3-1). Los materiales con k alto son buenos En la práctica rara vez nos encontramos con un único material conductor entre dos cuerpos a
conductores del calor, aquellos con valores de k pequeños son malos conductores o aislantes. distintas temperaturas, pensemos en las paredes de
La ecuación anterior también expresa la corriente de calor a través de una superficie o a través de cualquier recinto como puede ser una habitación, la heladera
cualquier cuerpo homogéneo con área transversal uniforme y perpendicular a la dirección de flujo. o una cámara frigorífica, por lo que resulta importante la
L es la longitud del camino del flujo de calor. adecuación de las propiedades y ecuaciones desarrolladas
Las unidades de k surgen de la ecuación anterior, y pueden ser: para la conducción a esos casos concretos.
W W cal
= ; Supóngase una pared de área A (Fig. 3-3), formada por tres
mK m º C s.m.º C capas de distintos materiales, y de distintos espesores,
| sometida a una temperatura TH en una de sus caras y TC en
Tabla 3-1: Valores de k para diferentes sustancias. la otra cara, de tal forma que TH es mayor que TC. Siendo
x1, x2 y x3 sus espesores; y R1, R2 y R3 sus respectivas
W W resistencias térmicas.
Sustancia k en Sustancia k en
m. K m. K
Una vez alcanzado el estado estacionario, la corriente de
Metales Diversos sólidos
calor H será la misma en todas las capas, con lo que el salto
Aluminio 205,0 Ladrillo refractario 0,15
Latón 109,0 Ladrillo común 0,60 térmico T1 producido en la capa 1 será:
Figura 3-3
Cobre 385,0 Hormigón 0,80 T1 = R1 H/A
Plomo 34,7 Corcho 0,04
Mercurio 8,3 Fieltro 0,04 Pero si Ta es la temperatura en la interfase entre las capas 1 y 2, y Tb es la temperatura en la
Plata 406,0 Fibra de vidrio 0,04 interfase entre las capas 2 y 3, los saltos térmicos respectivos se expresan:
Acero 50,2 Vidrio 0,80 T1 = TH – Ta = R1 H/A
Gases Hielo 1,60
Aire 0,024 Lana mineral 0,04 T2 = Ta – Tb = R2 H/A
Argón 0,016 Espuma de poliestireno 0,01 T3 = Tb – TC = R3 H/A
Helio 0,14 Madera 0,12 a 0,04 Sumando miembro a miembro:
Hidrógeno 0,14
Ttotal = TH – TC = (R1 + R2 + R3) H/A
Oxígeno 0,023
La forma de la ecuación anterior nos lleva a aceptar que la suma (R1 + R2 + R3) representa la
Como la transferencia del calor por conducción requiere de un medio material, el mejor aislante para resistencia térmica total (Rt) de la pared multicapa interpuesta entre los medios a temperaturas TH
este tipo de proceso, sería el vacío, por lo que podemos considerar que kvacío = 0. Entre los medios y TC. En símbolos:
Rt = R1 + R2 + R3 Por la noche, la tierra pierde su calor por radiación más rápidamente que el agua del mar, y por lo
tanto la corriente de aire frío irá de la tierra al mar (Fig. 3-4).
Vale decir que si el material aislante está en capas, como en una pared enyesada con aislante de
fibra de vidrio y vista exterior de madera, para calcular la resistencia térmica del conjunto se debe Los vientos alisios que soplan permanentemente en regiones próximas al Ecuador son originados
tener en cuenta que los valores de R de cada capa son aditivos. por el gran calentamiento de la Tierra en dichos lugares, lo que hace que el aire se expansione y se
eleve, viniendo a ocupar su sitio el aire más frío que llega procedente del Norte y del Sur. A causa
3.3- Convección de la rotación del planeta, las corrientes de retorno sufren una desviación respecto al meridiano.
Si tenemos un fluido en reposo y se calienta una zona limitada del mismo, su volumen aumentará Los fenómenos convectivos contribuyen a la formación de las nubes conocidas como cúmulus
en dicho lugar disminuyendo la densidad. Si ese fragmento de fluido se encuentra en el costado o nimbus y a las tormentas asociadas a ellas. En verano, la superficie terrestre sufre una fuerte
en la parte baja, el resto del fluido, que conserva su densidad original, desciende por efecto de su insolación y calienta al aire ubicado en su proximidad. El aire caliente y húmedo es menos denso
propio peso y empuja al menos denso a ocupar el lugar original del primero. Durante el movimiento que el aire seco y frío y sube por flotación, pudiendo alcanzar alturas de 12 000 a 18 000 m.
de la porción fluida más caliente se produce algo de transferencia de energía a las otras partículas
No existe ninguna ecuación sencilla para la transferencia de calor por convección, como en el caso
más frías que encuentra en su camino, acumulándose fluido a mayor temperatura en la parte de la conducción. El calor ganado o perdido por una superficie a determinada temperatura en
superior. Podemos definir de esta forma la convección como la transferencia de calor debido al contacto con un fluido a otra temperatura distinta, depende de muchos factores, tales como la forma
movimiento de una masa de un fluido de una región del espacio a otra. Ejemplos de ella son: los y orientación de la superficie, las propiedades térmicas y mecánicas del fluido y la naturaleza del
sistemas de calefacción de aire caliente y agua caliente, el sistema de refrigeración del motor de un
flujo de fluido, laminar o turbulento.
automóvil y el flujo de sangre en el cuerpo.
El procedimiento adoptado en cálculos prácticos es definir un coeficiente de convección h mediante
Si el flujo se debe, como en la descripción anterior, a diferencias de densidad causadas por la ecuación:
expansión térmica, el proceso se llama convección natural o libre.
H = h . A . T (3-5)
Si el fluido circula impulsado por un ventilador o bomba, el proceso se llama convección forzada.
Donde H es la corriente calorífica debida a la convección, A es el área de la superficie y T es la
El fenómeno de convección del calor se utiliza en sistemas de calefacción o refrigeración en los que
diferencia de temperatura entre la superficie y la masa principal de fluido. Los valores de h se
la circulación del líquido se realiza por el proceso de termosifón. Por ejemplo, para el calentamiento
directo de agua mediante un colector solar colocado en el techo de la casa, el agua, que se determinan por experimentación y se ha encontrado que no son constantes, sino que dependen de
encuentra almacenada en el tanque elevado, desciende por gravedad hasta el colector, al que T. Los resultados se disponen en forma de tablas o gráficas, a partir de las cuales se pueden
ingresa por su parte baja. En ese lugar el agua se calienta por conducción, aumenta su volumen y obtener coeficientes de convección apropiados para situaciones específicas.
disminuye su densidad, siendo empujada por el agua (más fría) del resto de la cañería y asciende Como la transferencia de calor por convección es directamente proporcional al área A, se explica
hasta el tanque de agua, transmitiendo calor al resto del agua que se encuentra en él. Después de las grandes superficies que deben tener los radiadores de los sistemas de calefacción.
varias pasadas por el colector, la masa total de agua del tanque adquiere la temperatura deseada.
Si parte de esa masa se deja salir o es utilizada, la entrada de agua fría al tanque permitirá mantener
constante la masa de agua en movimiento.
3.4- RADIACIÓN TÉRMICA
El mecanismo de transferencia de calor más importante dentro del cuerpo humano, necesario para
En la conducción y en la convección es necesaria la presencia de materia para que se produzca la
mantener una temperatura casi constante en diversos entornos, es la convección forzada de sangre,
transmisión del calor. Sin embargo, la vida sobre la Tierra depende de la transferencia de energía
bombeada por el corazón. La convección libre en la atmósfera desempeña un papel importante en
solar y ésta llega a nuestro planeta atravesando el espacio. Esta forma de transferencia de energía
los fenómenos meteorológicos. A una escala menor, las aves voladoras y los pilotos de
se denomina radiación.
planeadores, alas delta o parapentes aprovechan las corrientes térmicas que suben desde la
superficie caliente del suelo. A veces estas corrientes de aire en la atmósfera son lo bastante fuertes Todos los cuerpos en el Universo emiten y absorben energía en forma de radiación
como para formar una tormenta. electromagnética.
La convección en los océanos es un importante mecanismo de transferencia de calor Las corrientes Se define a la radiación como la propagación de energía a través del espacio en forma de ondas
de los océanos y los vientos, son importantes ejemplos de convección. La Corriente del Golfo y la electromagnéticas.
Corriente del Japón son producidas, al menos en parte, por la convección. Las corrientes
La energía radiada se origina en la energía interna de cada cuerpo, que está asociada con el
superficiales cálidas de los océanos engendradas en las proximidades del Ecuador, están
movimiento de sus átomos y moléculas. En los cuerpos sólidos y en los líquidos, los átomos y
equilibradas por una corriente fría de retorno que circula por el fondo del océano.
moléculas interactúan entre sí tan fuertemente que no pueden radiar independientemente. Por lo
tanto, la energía emitida por el cuerpo está totalmente determinada por la temperatura del mismo y
por la estructura de su superficie. Es por esta razón que se la denomina radiación térmica.
Figura 3-4 La energía radiante emitida por un cuerpo es una radiación electromagnética (como la luz, las
ondas de TV y los rayos X) que, al ser absorbida por otro cuerpo, puede convertirse en calor.
Tierra
Mar
Tierra
Mar Las ondas electromagnéticas consisten en un campo eléctrico y otro magnético que varían
periódicamente manteniéndose siempre perpendiculares a la dirección de propagación (ondas
Brisa del mar Brisa de la cosa transversales). El espectro de radiación electromagnética, obtenido experimentalmente, se extiende
desde longitudes de onda de unos 10–12 m (rayos gamma) hasta una longitud de onda
Las brisas terrestre y marítima son corrientes locales de convección en la atmósfera. Durante la prácticamente infinita (ondas hertzianas emitidas por una carga eléctrica que oscila lentamente). El
mañana, la tierra se calienta más que el agua próxima a ella, por tener menor calor específico. El ojo humano solamente es sensible a las radiaciones de longitud de onda comprendida,
aire que está sobre la tierra se calienta entonces, se expande, se eleva y es sustituido por el aire aproximadamente, entre 4.10–7 m (violeta) y 7,5.10–7 m (rojo). Esta porción del espectro
frío del mar, originándose la brisa del mar. electromagnético recibe el nombre de "visible". La Figura 3-5 esquematiza la posición de la luz
visible en relación al espectro electromagnético completo.
En la Naturaleza no existe un cuerpo negro ideal pero se le aproximan bastante ciertas
sustancias como el negro de humo, la chapa de acero sin pulir y el asbesto en placa, que
reflejan sólo una porción muy pequeña de la radiación incidente.
Figura 3-5
Para estudiar la radiación emitida se puede utilizar la que atraviesa un pequeño orificio
practicado en un horno eléctrico cuyas paredes interiores han sido ennegrecidas.
c) Poder emisor total (W): Es el flujo de energía radiante emitido por un cuerpo por unidad de
área
flujo de energía radiante

W=
área
En donde:
energía radiante
flujo de energía radiante =
tiempo
Se expresa por lo tanto en unidades de [energía / (tiempo . superficie)]. En símbolos:
[W]SI = J / s.m2 = W / m2
La radiación térmica se distribuye en forma continua en todo el espectro electromagnético. Sin
embargo, cuando la temperatura del cuerpo emisor se halla entre 10 y 5 000 K, se concentra en el d) Poder emisor monocromático (W): Es la energía radiante emitida por unidad de superficie
infrarrojo, que es la región comúnmente asociada con la producción de calor y corresponde a
en cada unidad de tiempo con longitudes de onda comprendidas en pequeños intervalos de
longitudes de onda comprendidas entre 7,5.10–7 m y 10–3 m. No obstante, debe quedar claro que
longitudes de onda (entre  y ( + d)). El poder emisor monocromático (W) y el poder
cualquier radiación electromagnética, incluso la visible, produce o puede producir calor cuando es
absorbida. emisor total (W) de un cuerpo están relacionados por:

Las diferentes radiaciones del espectro visible, caracterizadas por su frecuencia, evocan las
sensaciones de colores diferentes. Las longitudes de onda aproximadas (en el vacío)
W = 0
W d (3-6)
correspondientes a los distintos colores del espectro visible se encuentran en la siguiente tabla:
3.4.2- Algunos resultados experimentales
de 400 a 450 nm ➔➔➔ violeta
de 450 a 500 nm ➔➔➔ azul Es un hecho conocido que un cuerpo caliente irradia energía en forma de ondas electromagnéticas
de 500 a 550 nm ➔➔➔ verde y que, al ser absorbida por otro cuerpo, puede aumentarle su temperatura. Para comprobarlo basta
de 550 a 600 nm ➔➔➔ amarillo acercar una mano a una estufa o cruzar una calle al mediodía durante el verano. Para estudiar la
de 600 a 650 nm ➔➔➔ naranja distribución de la energía radiada en función de la longitud de onda se utilizó un dispositivo
de 650 a 700 nm ➔➔➔ rojo como el que se muestra, simplificado, en la Fig. 3-6.
Que son prácticamente las mismas en el aire.

Se ha definido al “calor” como la energía transferida entre un sistema y su entorno debido
únicamente a una diferencia de temperatura entre el sistema y alguna parte de su entorno. Por lo
tanto, si queremos aumentar la temperatura de un cuerpo (comúnmente decimos “calentar un
cuerpo”), debemos suministrarle energía, que puede provenir de la energía radiada por otro.
3.4.1- Definiciones útiles

Para estudiar la radiación térmica se deben explicar algunos conceptos.
a) Poder de absorción (a): Es el cociente entre la energía radiante absorbida por un cuerpo
y la energía radiante incidente sobre su superficie. Puede tomar cualquier valor entre 0 y
1.
C = Emisor (cuerpo caliente), SD = Sistema dispersivo (prisma) y P = Pantalla detectora
energía radiante absorbida
a =
 energía radiante incidente Figura 3-6
En ella el cuerpo caliente C emite radiación en todas direcciones. Parte de esta radiación atraviesa
b) Cuerpo negro: Es aquél cuyo poder de absorción vale la unidad; es decir, aquél que absorbe una rendija y llega al sistema dispersivo SD. Este es un prisma de sal de roca, cuarzo o fluorita, que
toda la radiación que incide sobre él, cualquiera sea su frecuencia o longitud de onda. se prefieren al vidrio porque este absorbe excesivamente la radiación infrarroja. Una vez dispersada
la radiación llega a una pantalla P en la que se han colocado sensores adecuados para detectar,
en cada punto de la misma, la energía radiante incidente.
En la Figura 3-7 se muestra la distribución de la energía emitida por una lámpara de tungsteno. El enfría hasta el cero absoluto? La respuesta es que así sucedería si no se les suministrase energía
área bajo la curva representa el valor del poder emisor total (W). La Figura 3-8 muestra la misma de alguna otra forma. La razón por la que no se siguen enfriando es que los cuerpos que los rodean
distribución para distintas temperaturas del cuerpo emisor. también irradian y parte de esa energía radiante es interceptada y absorbida.
➢ Para cualquier temperatura, la energía emitida por el La energía emitida por un cuerpo en la unidad de tiempo está determinada por su propia tempe-
cuerpo negro y los cuerpos sólidos reales se distribuye sobre ratura, pero la energía absorbida en la unidad de tiempo depende de la temperatura de su entorno.
un espectro continuo de longitudes de onda, variando esta Si un cuerpo tiene una temperatura superior a la del ambiente, la energía que él emite por unidad
distribución espectral con la temperatura. de tiempo excederá a la que absorbe (pérdida neta de energía) y el cuerpo se enfriará, a menos
que se lo caliente por otro procedimiento. Cuando un cuerpo está a temperatura inferior a la de su
➢ A bajas temperaturas, la intensidad de radiación emitida
entorno, la cantidad de energía absorbida por unidad de tiempo será mayor que la emitida en igual
por unidad de tiempo es pequeña y la energía se emite
tiempo y su temperatura se elevará. En el equilibrio térmico ambas energías por unidad de tiempo
principalmente como ondas de longitud relativamente larga
se igualan.
(radiación infrarroja).
Entonces, si un cuerpo a temperatura T se encuentra en un recinto donde se ha hecho el vacío y
➢ Entre los 500 y 550 °C (773 y 823 K) los cuerpos
está rodeado de paredes a esa misma temperatura T, para mantener el equilibrio térmico es
comienzan a verse rojos, lo que indica que la distribución
necesario que la energía radiante absorbida por el cuerpo (de toda la que emiten las paredes) sea
de la energía radiada se ha desplazado hacia longitudes de
igual a la que se irradia por unidad de tiempo desde su propia superficie, o sea,
onda más cortas y una parte, suficientemente grande, de la
energía radiada tiene longitudes de onda dentro del espectro visible. Wabsorbida = Wemitida = e  T4
➢ A medida que aumenta la temperatura del cuerpo emisor aumenta la fracción de la radiación Por lo tanto, para este cuerpo a temperatura TC, rodeado por paredes a temperatura TE, menor que
emitida en el espectro visible, enriqueciéndose sucesivamente en naranja y amarillo (“rojo
TC, el flujo por unidad de superficie con que el cuerpo pierde energía será
vivo”). Aproximadamente a los 3 000 C (3 273
E
K), temperatura de una lámpara incandescente, el
cuerpo emite tanta energía en todas las longitudes Wneto = e  TC4 – e  TE4 = e  (TC4 – TE4) (3-8) C
de onda del espectro visible, que el cuerpo se ve

blanco (“rojo blanco”). Obsérvese que cuando TC es mayor que TE, Wneto es positivo y el cuerpo emite Figura 3-9
más radiación que la que absorbe por lo que pierde energía y tiende a enfriarse.
➢ A medida que aumenta la temperatura
también lo hace el poder emisor monocromático Recíprocamente, si TE es mayor que TC, Wneto es negativo y el cuerpo absorbe más de lo que
en todas las longitudes de onda. Por lo que se emite; por lo tanto, gana energía y tiende a calentarse.
observa que el área bajo cada curva (poder
emisor total) también aumenta. 3.4.4- Ley de Planck
➢ Todas las curvas de esta Figura tienen la Numerosos intentos realizados por diversos investigadores para determinar la f (,T) de modo tal
misma forma pero, a medida que aumenta la que la expresión del poder emisor monocromático permitiera reproducir resultados experimentales
temperatura del cuerpo emisor, el máximo se (tales como los mostrados en la Fig. 3-7) fracasaron. No pudieron explicar la distribución de la
corre hacia la izquierda, es decir, la abscisa del energía radiada por el cuerpo negro para cualquier temperatura y en todas las longitudes de onda.
máximo poder emisor monocromático se desplaza Finalmente, Max Planck en 1901, resolvió el problema de la distribución espectral de la energía de
hacia longitudes de onda menores. la radiación térmica con una hipótesis revolucionaria. Postuló que la energía emitida o absorbida
no puede tomar un valor cualquiera entre 0 e infinito sino los valores 1.0 ; 2.0 ; 3.0 ;. . .; n.0
Figura 3-8
siendo 0 una cantidad finita y discreta, o cuanto de energía y n un número entero. Planck halló
Los científicos trataron de encontrar una fórmula sencilla, que pueda deducirse de principios
que 0 debía ser proporcional a la frecuencia de la radiación, es decir:
básicos, que se ajuste a las curvas de radiación experimental de la Figura 3-8.
0 = h (3-9)
3.4.3- Ley de Steffan-Boltzmann donde “h” es una constante universal llamada constante de Planck y “” la frecuencia de la
El estudio de las medidas efectuadas por el físico irlandés John Tyndall, de la radiación procedente radiación.
de alambres calientes de platino le permitió a Josef Stefan (1879) hallar una regla empírica para Esta hipótesis le permitió llegar a la expresión del poder emisor monocromático en función de “”.
calcular el poder emisor total de un cuerpo. El físico alemán Wilhelm Edward Boltzmann (1884)
8h 3 1
dedujo la misma relación partiendo de las leyes de la termodinámica por lo que se la conoce como
W 
ley de Stefan-Boltzmann. La misma establece que el poder emisor total de un cuerpo (energía
radiante emitida desde su superficie, por unidad de tiempo y por unidad de área) es proporcional a
c 3
e (
( h / kT )
−1 ) (3.13)
la cuarta potencia de su temperatura absoluta. En símbolos:

W = e  T4 (3-7) O bien, en función de la longitud de onda:
Donde  = 5,67 10–8 W m–2 K–4 es la constante de Stefan Boltzmann y “e” es el poder emisor
2 hc 2 1
específico de la superficie emisora y tiene un valor comprendido entre 0 y 1 según la naturaleza de W 
(e )
(3-10)
la misma (en general, es mayor para las superficies ásperas que para las pulimentadas). 5 hc / k  T
−1
Podría preguntarse: ¿Por qué, si la superficie de todos los cuerpos está emitiendo continuamente Donde “k” es la constante de Boltzmann, “h” la constante de Planck y “c” la velocidad de pro-
energía radiante según la ecuación anterior, cada cuerpo no irradia toda su energía interna y se pagación de las ondas electromagnéticas en el vacío; siendo sus valores:
3.4.6- Ley de Wien
h = (6,626 0  0,000 5) 10–34 J.s
k = (1,380 42  0,000 10) 10–23 J/K Tratando de explicar los resultados experimentales Wilhelm Wien halló que:
c = 299 792 458 m/s
3.4.5- Ley de Kirchhoff "La longitud de onda correspondiente al máximo poder emisor
La experiencia demuestra que existe cierta relación entre el poder emisor monocromático de un monocromático (W) es inversamente proporcional a la temperatura
cuerpo, W, y el poder de absorción a, del mismo. Supongamos, como se
E absoluta del cuerpo emisor".
observa en la Figura 3-10, que dos cuerpos A y B se encuentran rodeados por una
envoltura E que se mantiene a una temperatura TE constante y que en ese espacio
se ha hecho el vacío. En estas condiciones los cuerpos sólo pueden intercambiar A
energía mediante la emisión de radiación. B
En símbolos:
Supongamos, además, que el cuerpo A es el de mayor poder emisor específico y máx T = 2 898 m K (3-13)
que los dos cuerpos se hallan a temperaturas diferentes entre sí, y distintas de TE. Figura 3-10 Esta relación permite calcular el desplazamiento del máximo de las curvas de la Figura 3-8 hacia
longitudes de onda más cortas a medida que aumenta la temperatura del cuerpo emisor.
La experiencia demuestra que, al cabo de algún tiempo, se establece el equilibrio térmico, es decir,
que todos los cuerpos alcanzan la misma temperatura TE de la envoltura. Cuando el sistema ha
llegado a esta situación de equilibrio, como el cuerpo A tiene mayor poder emisor específico que el
B (eA > eB), según la ecuación (3-7) resultaría que aunque ambos se hallan a la misma temperatura
(TE) el cuerpo A emitiría más energía por unidad de tiempo que el B y se enfriaría; ello equivale a
decir que, a partir de un equilibrio térmico aparecería espontáneamente una diferencia de
temperatura entre los cuerpos, lo cual es un absurdo dado que no ocurre en la realidad. Por lo tanto,
debemos aceptar que, para que se mantenga el equilibrio térmico, es necesario que el cuerpo A,
que es el que más emite, sea también el que más energía absorbe.
Kirchhoff demostró que existe una proporcionalidad entre los poderes emisores monocromáticos,
W y los poderes de absorción, a, de los cuerpos. Si tenemos tres cuerpos A, B y C que tienen
poderes emisores monocromáticos WA, WB y WC y poderes de absorción aA , aB y aC, la
ley de Kirchhoff establece que:
“El cociente entre el poder emisor monocromático y el poder de absorción de un
cuerpo para la misma longitud de onda no depende de su naturaleza sino que es
igual para todos los cuerpos y es función de la longitud de onda y de la
temperatura”.
Se puede escribir:
W A W B W C W  CN
= = = ...= (3-11)
a A a B a C a CN
Donde el subíndice CN indica los valores correspondientes al cuerpo negro.

Como por definición, el poder de absorción del cuerpo negro (aCN) es igual a uno, e independiente
de la longitud de onda esta ley se puede expresar:
“El cociente entre el poder emisor monocromático y el poder de absorción para la
misma longitud de onda es el mismo para todos los cuerpos e igual al poder emisor
monocromático del cuerpo negro a la misma temperatura.”
W C
= W C N (3-12)
a C
Donde el subíndice C indica los valores correspondientes a cualquier cuerpo. Se deduce de aquí
que el cuerpo negro, el mejor absorbente de la energía radiante, es también su mejor emisor.
De esta ley también se deduce el hecho de que todos los cuerpos emiten mejor en las mismas
longitudes en que absorben mejor.
Se acostumbra describir la cantidad de un gas en términos del
CAPÍTULO 4 número de moles n, en vez de la masa. La masa molecular M Dispositivo
de un compuesto (a veces llamada masa molar) es la masa de para calentar
PROPIEDADES TÉRMICAS DE LA MATERIA un mol, por lo tanto, la masa total mtot de una cierta cantidad el gas
de ese compuesto será:

mtot = n.M (4-1)
4.1- Introducción
Las experiencias realizadas y las mediciones del
Hemos estudiado la dependencia del volumen de una sustancia con los cambios de temperatura, comportamiento de diversos gases permitieron llegar a varias
pero ahora plantearemos otros ejemplos. La cocina es un lugar excelente para estudiar cómo las conclusiones:
propiedades de la materia dependen de la temperatura. Cuando el agua hierve en una pava, se Pistón
produce vapor que sale silbando debido al exceso de presión. Si olvidamos perforar una papa antes • Primera, “si se mantienen constantes la temperatura T y
de asarla, el vapor que se produce en el interior puede hacerla explotar. El vapor de agua del aire la presión p del gas su volumen V es directamente
puede condensarse en gotitas de agua líquida en las paredes de una lata de cerveza fría. Si un proporcional al número de moles n”
vaso ha sido sacado del congelador, entonces se formará escarcha en sus paredes al solidificarse
En símbolos: Si T = cte y p = cte  V  n ; que
el vapor. Todas estas situaciones muestran las relaciones que existen entre el volumen, la masa, la
también puede escribirse V = k1 n
temperatura, la presión y el estado físico de una sustancia. Dichas propiedades son llamadas Figura 4-1 Elemento que
propiedades macroscópicas de la sustancia o propiedades a gran escala de una sustancia. Pero permite
agregar gas
también podemos describir una sustancia desde una perspectiva microscópica. Esto implica • Segunda, “para una misma masa gaseosa (n constante)
investigar cantidades a pequeña escala como las masas, las velocidades, energías cinéticas y a temperatura T constante, su volumen V es
cantidades de movimiento de cada una de las moléculas individuales que componen a una inversamente proporcional a la presión absoluta p”.
sustancia.
1
Las descripciones macroscópica y microscópica están íntimamente relacionadas. Por ejemplo, las En símbolos: Si T = cte y n = cte  V ;
fuerzas de choque (microscópicas) que ocurren cuando las moléculas de aire inciden sobre una p
superficie sólida (como la piel) dan origen a la presión atmosférica (macroscópica). La presión Figura 4-2
atmosférica estándar es de 1,013 x 105 Pa; para producir esta presión, 1032 moléculas golpean 1
o bien: V = k2
nuestra piel (y todos los demás objetos) cada día con una velocidad media de más de 1 700 km/h p
4.2- Ecuación de estado Esta expresión puede escribirse como:
Las condiciones en que se encuentra un material específico se describen con magnitudes físicas 1
p = k2
como presión, volumen, temperatura y cantidad de sustancia. Por ejemplo, un tanque de oxígeno V
para soldar tiene un manómetro y una etiqueta que indica su volumen. Podríamos agregar un y su gráfica sería la observada en la Fig. 4-2
termómetro para conocer su temperatura y pesar el tanque para determinar su masa. Estas
variables describen cómo se encuentra el material y se llaman variables de estado.
El volumen V de una sustancia suele estar determinado por la cantidad de sustancia, descripta por • Tercera: “para una misma masa gaseosa
la masa m o el número de moles n, su temperatura T, y su presión p. Normalmente, no se puede (n constante) a presión p constante, su
modificar una de estas variables sin alterar otra. Si el tanque de oxígeno se calienta, la presión volumen V es directamente proporcional a
aumenta; si se calienta demasiado, explota. Esto sucede ocasionalmente con las calderas de vapor la temperatura absoluta T”.
sobrecalentadas. En símbolos: Si p = cte y n = cte  V
En unos cuantos casos la relación entre p, V, T y m (o n) es tan sencilla que podemos expresarla  T o bien
mediante una ecuación. Una ecuación que relaciona las variables de estado se llama ecuación de
estado; si es demasiado complicada, podemos usar gráficas o tablas numéricas. Aun así, la relación V = k3 T (Fig. 4-3 y 4-4) Figura 4-3 Figura 4-4
entre las variables sigue existiendo; la llamamos ecuación de estado aunque no conozcamos la
ecuación real. En este curso se estudiará, debido a su simplicidad, el comportamiento de los gases Estas tres relaciones se pueden combinar
ideales. en una sola relación de proporcionalidad, resultando:
4.3- Ecuación de los gases ideales nT

V  ,
La Figura 4-1 muestra un sistema experimental para estudiar el comportamiento de un gas. El p
cilindro tiene un pistón para variar el volumen, la temperatura puede variarse por calentamiento, Que se transforma en una igualdad introduciendo una constante de proporcionalidad que se
y podremos bombear (añadir o sacar) cuanto gas deseemos al cilindro. En este contexto llamaremos simboliza con R,
sistema a la cantidad de gas encerrada en el cilindro. Midiendo la presión, el volumen, la
temperatura y conociendo la cantidad de gas queda determinado el estado del sistema. Al variar nT
una cualquiera de las tres primeras el sistema cambia su estado. Observe que el término presión V =R que suele escribirse: pV=nRT (4-2)
p
es “presión absoluta del gas” y se refiere a la presión ejercida por el gas sobre el cilindro. Por la
tercera ley de Newton, es evidente que también es igual al valor de la fuerza por unidad de área Llamada Ecuación de los Gases Ideales o Perfectos donde R es la constante universal
que el cilindro ejerce sobre el gas. de los gases ideales.
Un gas ideal es aquel que cumple la ecuación (4-2) con precisión para cualquier temperatura y Ambas ecuaciones constituyen la expresión matemática de la Ley de Boyle-Mariotte. y se
presión. Este es un modelo idealizado; el comportamiento de los gases reales se aproxima al enuncia: “A temperatura constante los volúmenes de una determinada masa de gas son
modelo del gas ideal cuando se hallan a presiones bajas y temperaturas altas, esto es, cuando las inversamente proporcionales a sus respectivas presiones”.
moléculas del gas real están muy separadas y en rápido movimiento.
• Si a una misma masa del gas ideal, se le mantiene, sucesivamente, la presión o el volumen
Se podría esperar que la constante R de la ecuación de los gases ideales tuviera diferentes valores constante, la ecuación (4-2) resulta, en cada una de estas situaciones:
para diferentes gases, pero resulta ser la misma para todos los gases, al menos a baja presión V1 V2
y alta temperatura. Su valor numérico sólo depende de las unidades utilizadas para expresar p, V y si p = cte  V = k.T o bien, para dos estados distintos (1 y 2): = = constante (4-7a)
T. T1 T2
En el S.I., con p en Pa (1 Pa = 1 N/m2) y V en m3, el valor de R es p1 p 2
si V = cte p = k.T o bien, para dos estados distintos (1 y 2): = = constante (4-7b)
R = 8,314 5 J/(mol.K) T1 T2
N Estas ecuaciones constituyen expresiones matemáticas de las Leyes de Gay-Lussac (o de
Obsérvese que las unidades del producto “p.V” son las de trabajo o energía; en efecto,  m3 = J Charles) y se enuncian:
m2
. Es por ello que R tiene unidades de energía por mol y por unidad de temperatura absoluta. En los Primera Ley: A presión constante, el volumen ocupado por una determinada masa de gas
cálculos químicos, los volúmenes suelen expresarse en litros (L) y las presiones en atmósferas es directamente proporcional a su temperatura absoluta.
(atm). En este sistema,
Segunda Ley: A volumen constante, la presión de una determinada masa de gas es
L.atm directamente proporcional a su temperatura absoluta.
R = 0,082 06
mol.K
Se puede expresar la ecuación de los gases ideales en términos de la masa “m” del gas. De la 4.4- Licuación de los gases
ecuación (4-1) surge n = m / M: Si se comprime isotérmicamente (a
m
pV = RT (4-3) temperatura constante) un gas perfecto,
M continúa siendo gas, por grande que sea la
De ella puede obtenerse una expresión para la densidad  = m / V del gas: presión a que se encuentra sometido; su
volumen disminuye continuamente al
pM aumentar la presión, de acuerdo con la ley de
= (4-4) Boyle-Mariotte. No ocurre lo mismo con los
RT
gases reales en cualquier condición.
NOTA: Al usar la Ecuación (4-4), cerciórese de distinguir la densidad simbolizada por la letra En la Fig. 4-5 a) y b) se grafica el
griega  (“rho”) de la presión simbolizada por la letra p. Advierta que las ecuaciones (4-2), (4-3) comportamiento de un gas perfecto y de un
y (4-4) NO SON fórmulas distintas sino diferentes maneras de expresar la ecuación general gas real cuando se los somete a una
del estado gaseoso. compresión isotérmica. A simple vista se
puede observar que el comportamiento es
Analicemos algunas situaciones particulares y la forma que toma, consecuentemente, la Ecuación diferente. Ambos gases están contenidos
General. dentro de cilindros iguales, provistos cada
uno de un pistón y un manómetro. En cada
• Para una misma masa de un gas ideal (o sea, m y n constantes), el producto nR es constante, etapa del proceso de compresión, el volumen
por lo tanto: es proporcional a la distancia del pistón al
pV extremo cerrado del cilindro, y la presión en
= constante cada etapa puede leerse en el manómetro.
T
Se han representado varias etapas de la
Si se consideran dos estados cualesquiera (1 y 2) de la misma masa de gas, la ecuación
compresión, y las presiones y volúmenes
anterior puede escribirse
correspondientes se han dispuesto en un diagrama p-V. Cada gas se encuentra inicialmente a la
p 1 V1 p 2 V2 misma presión y volumen (punto a). La temperatura de cada uno de ellos se mantiene constante en
= = constante (gas ideal, masa constante) (4-5) toda la masa durante la compresión eliminando el calor que sea necesario.
T1 T2
Cuando el pistón, en la Fig. 4-5a, es obligado a moverse hacia la izquierda, la presión indicada por
Obsérvese que no se necesita el valor de R para usar esta ecuación. el manómetro aumenta constantemente, y la relación entre p y V es la conocida ley de Boyle.
• Si a una misma masa del gas ideal, se le mantiene la temperatura constante, la ecuación Cuando se comprime el gas real, Fig. 4-5b, la presión aumenta al principio a lo largo de la curva a-
(4-2) resulta: b de un modo que no se diferencia mucho del que corresponde a un gas perfecto. Sin embargo,
cuando se llega al punto b tiene lugar una brusca desviación de la curva, y el volumen continúa
pV = constante (4-6) disminuyendo, sin producirse un aumento correspondiente de presión. Al mismo tiempo, comienzan
Si se consideran dos estados cualesquiera (1 y 2) de la misma masa de gas, la ecuación a aparecer gotas de líquido sobre las paredes del cilindro. En otras palabras, el proceso de licuación
anterior puede escribirse: o condensación comienza en el punto b.
p1 V1 = p2 V2 = constante (4-6 bis) Si el volumen se reduce aún más, desde b hasta c y d, la cantidad de líquido en el cilindro aumenta
y la de gas disminuye y la presión sigue manteniéndose constante. En el punto e, toda la sustancia
se encuentra en estado líquido. Naturalmente, durante el paso desde b hasta e ha sido preciso
eliminar de la sustancia su calor de condensación. Tabla 4-2: Presión de vapor de agua
Puesto que los líquidos son casi incompresibles, es necesario un aumento de presión muy grande
para reducir el volumen por debajo del que corresponde al punto e. Esto es, la curva se eleva casi
verticalmente desde e hasta f, teniendo una pequeña inclinación hacia la izquierda. Temperatura Presión de vapor saturado
(ºC) torr (mm-Hg) Pa (N/m2)
Si se repite el experimento representado en la Fig. 4-5b, partiendo de temperaturas cada vez más -50 0,030 4,0
elevadas, se encuentra que, para iniciar la -10 1,95 2,60 x 102
condensación, es necesario ejercer sobre el gas 0 4,58 6,11 x 102
una presión cada vez mayor (y el volumen hasta
el cual hay que comprimir el gas es cada vez
5 6,54 8,72 x 102
menor). 10 9,21 1,23 x 103
15 12,8 1,71 x 103
La Fig. 4-6 muestra las curvas obtenidas
(isotermas del gas real). Es decir, a mayor
20 17,5 2,33 x 103
temperatura se observa que el punto b se 25 23,8 3,17 x 103
mueve hacia la izquierda y el punto e hacia la 30 31,8 4,24 x 103
derecha hasta una temperatura particular, Figura 4-7 40 55,3 7,37 x 103
designada en la Fig. 4-6 por la letra Tc, para la 50 92,5 1,23 x 104
cual ambos puntos coinciden. Por encima de 60 149 1,99 x 104
esta temperatura la curva no contiene ninguna En cada una de las partes rectilíneas de las gráficas
representadas en la Fig. 4-6, se puede tomar la 70 234 3,12 x 104
porción horizontal. En otras palabras, a partir de
presión de vapor y su temperatura correspondiente. 80 355 4,73 x 104
esta temperatura no hay ninguna etapa en el
proceso de compresión en la cual la sustancia Llevando estos valores a una gráfica como la de la 90 526 7,01 x 104
Fig. 4-7 se obtiene la curva de presiones de vapor 100 760 1,01 x 105
se separe en dos fases distintas, una de las
cuales sea un gas y la otra un líquido. La de la sustancia. 120 1489 1,99 x 105
temperatura Tc se denomina “temperatura Todas las curvas de presiones de vapor son 150 3570 4,76 x 105
crítica del gas“, y resulta ahora evidente por análogas a la de la Fig. 4-7, creciendo con una
qué ha de enfriarse previamente un gas hasta pendiente cada vez mayor y terminando en el punto crítico (dado que a temperaturas superiores
una temperatura menor que la crítica para poder a la crítica no existe la sustancia en estado líquido).En la Tabla 4-2 se dan algunos valores de las
licuarlo por compresión. presiones de vapor del agua.
Puede verse en la Tabla 4-1 que las temperaturas críticas del dióxido de carbono, amoníaco y
Tabla 4-1: Temperaturas, presiones y T dióxido de azufre son superiores a la temperatura ambiente. Por consiguiente, estos gases pueden
volúmenes críticos ser licuados a la temperatura ambiente sin enfriamiento previo, sin más que aumentar la presión.
Es costumbre llamar “vapor“ a un gas que se Sin embargo, en el caso del oxígeno, nitrógeno o hidrógeno, hay que someterlos a un enfriamiento
encuentra por debajo de su temperatura crítica, previo muy por debajo de la temperatura ambiente antes de poderlos licuar puesto que su
aunque no es necesario una distinción rigurosa. temperatura crítica es de varios grados Celsius bajo cero.
En la Tabla 4-1 se indican las temperaturas
críticas de los gases más corrientes. 4.5- Efecto de la presión sobre los puntos de ebullición y solidificación
La línea de trazos de la Fig. 4-6 divide el plano El agua contenida en una vasija y expuesta al aire en una habitación se evaporará, cualquiera que
p-V en tres regiones. Para todos los valores de sea la temperatura, con tal que haya la posibilidad de que el vapor se difunda o pueda ser eliminado
p, V y T situados por debajo de dicha línea, la de algún modo de la superficie del agua. Si se aumenta la temperatura del agua hasta 100 ºC (a la
sustancia se encuentra parte en estado líquido presión atmosférica normal) la naturaleza del proceso de evaporación se modifica completamente.
y parte en estado de vapor. A la derecha de la El vapor se forma no sólo en la superficie líquida sino en todo el volumen del líquido, el cual se agita
zona sombreada es un vapor o un gas, y a la violentamente por las burbujas de vapor que se producen en él y se rompen en la superficie. ¿Qué
izquierda de la misma, un líquido. diferencia existe entre este violento fenómeno de ebullición y la evaporación lenta que tiene lugar a
temperaturas inferiores al punto de ebullición?
Examinando la Fig. 4-6 se observa que a una
temperatura cualquiera dada, por debajo de la temperatura crítica, hay una presión, y sólo una, para Recordemos que cada líquido tiene una cierta presión de vapor, que depende de su temperatura.
la cual la sustancia puede existir en estado líquido (punto e), en estado vapor (punto b) o en ambos Si manteniendo constante esta última intentamos aumentar la presión por encima de la presión de
estados simultáneamente (línea horizontal) Esta es la presión correspondiente a la parte horizontal vapor, el vapor se condensa inmediatamente. El agua en un recipiente abierto está sometida a la
de la curva isoterma que representa dicha temperatura particular. Si la presión es algo superior que presión atmosférica. Supongamos que la temperatura del agua sea de 80 ºC. Su presión de vapor
la correspondiente a dicha porción horizontal, la sustancia únicamente puede estar en estado a esa temperatura, dada por la tabla 4-2, es 355 mm de mercurio, o sea, 4,73.104 Pa. Por
líquido, y si la presión es algo más baja, sólo puede hallarse en estado de vapor. Precisamente a consiguiente, si tuviera ocasión de formarse dentro del líquido una pequeña burbuja de vapor, esta
esa presión pueden coexistir juntos líquido y vapor, y se denomina presión de vapor de la sustancia se encontraría sometida a una presión de 760 mm Hg (o sea 1,013.105 Pa o 1,033 kgf/cm2) y sería
a la temperatura considerada. Un vapor cuya temperatura y presión son las que corresponden a la inmediatamente aplastada por la acción de la presión, condensándose.
porción horizontal de cualquiera de las curvas de la Fig. 4-6 se denomina vapor saturante. Un Supongamos ahora que le suministramos calor, de tal forma que aumenta la temperatura del líquido
vapor saturante puede definirse también como aquel vapor que está o puede estar en equilibrio con hasta 100 ºC. A esta temperatura la presión de vapor es de 760 mm Hg, y por lo tanto, pueden
su líquido. formarse burbujas de vapor en toda la masa líquida.
Si consideramos que la temperatura se elevara, aunque ligeramente, por encima de 100 ºC, toda la pueden coexistir en equilibrio y por eso se lo llama punto triple. Las curvas de la Figura reciben el
masa de agua se transformaría en vapor. Para que esto ocurra se le debe suministrar su calor de nombre de curvas de equilibrio.
vaporización. Lo que realmente sucede es que el agua a 100 ºC, se convierte en vapor a medida
Estas curvas dividen el diagrama en regiones de sólido, líquido y vapor. La curva de fusión separa
que se le suministra calor. Mientras exista en estado líquido alguna cantidad de agua, la temperatura
las áreas de sólido y de líquido y representa todos los estados posibles (definido cada uno de ellos
no se eleva por encima de 100 ºC, y todo el calor suministrado se utiliza para producir el cambio de
por un par de valores p y T) en que existe el equilibrio de fases sólido-líquido. Así mismo, la curva
fase, por lo que su temperatura no aumenta.
de vaporización separa las áreas de líquido y de vapor, y la de sublimación separa las áreas de
Si se eleva rápidamente la presión exterior por encima de 1,033 kgf/cm2, la ebullición cesa entonces sólido y de vapor. Las tres curvas se unen en el punto triple, el único estado (definido por sus
inmediatamente, puesto que la presión es superior a la presión de vapor del agua a 100ºC. coordenadas de estado pt, Tt) en que pueden coexistir las tres fases. En la Tabla 4-3 se dan datos
Suponiendo que se siga suministrando todavía calor al agua, su temperatura aumentará hasta que de punto triple para varias sustancias.
la presión de vapor iguale a la presión aplicada, y comience nuevamente la ebullición.
Es evidente que bajo la acción de una presión exterior inferior a la atmosférica, la ebullición tendrá Si se suministra calor a una sustancia a una presión constante pa, ésta evoluciona pasando por una
lugar a una temperatura inferior a 100 ºC. De la tabla se obtiene que si la presión se reduce a serie de estados representados por la línea a trazos horizontal (a) de la Fig. 4-8. Las temperaturas
2,33.103 Pa, el agua hierve a la temperatura ambiente (20 ºC). De lo expresado surge la siguiente de fusión y ebullición a esta presión son aquellas en que la línea intercepta las curvas de fusión y
definición: vaporización, respectivamente. Si en lugar de pa la presión es ps, el calentamiento a presión
constante transforma a la sustancia de sólido directamente a vapor. Este proceso se llama
El punto de ebullición de un líquido es la temperatura a la cual sublimación; la intersección de la línea a trazos (s) con la curva de sublimación da la temperatura
la presión de su vapor es igual a la presión exterior. Td a la que ocurre dicho cambio de estado para una presión ps. Generalizando, a cualquier presión
Los puntos de solidificación también varían con la presión exterior. El punto de solidificación de una menor que la del punto triple, no puede existir fase líquida.
sustancia como el agua, que se dilata al solidificarse, desciende al aumentar la presión, La línea a trazos (b) de la Fig. 4-8 representa la compresión a temperatura constante Tb. La
verificándose lo contrario en aquellas sustancias que se contraen al solidificarse. La variación del sustancia pasa de vapor a líquido y luego a sólido en los puntos en que la línea a trazos (b) cruza
punto de solidificación es mucho menor que la del punto de ebullición, y así un incremento de las curvas de vaporización y fusión, respectivamente. La línea a trazos (d) muestra la compresión a
presión de una atmósfera sólo hace descender el punto de solidificación del agua en 0,007 ºC, temperatura constante a una temperatura más baja Td; el material pasa de vapor a sólido en el
aproximadamente. punto donde la línea (d) cruza la curva de sublimación.
4.6- Fases de la materia – Curvas de equilibrio – Punto triple La presión del punto triple para el CO2 es de 5,1 atm.
A la presión atmosférica normal, el CO2 sólido (“hielo
Se vio que una sustancia en estado líquido sólo seco”) se sublima; no hay fase líquida a esta presión,
coexiste con su vapor a una temperatura dada para Fig 4-9.
cada presión (curva de presión de vapor del líquido).
El líquido está en equilibrio con su vapor. En el diagrama p.V de la Fig. 4-6 vimos que sólo
ocurre la transición de fase líquido-vapor cuando la
Algo similar ocurre con la coexistencia del estado temperatura y la presión son menores que en el punto
sólido con su vapor y la coexistencia del estado crítico. El punto crítico corresponde al punto final de
líquido con el estado sólido de cada sustancia. la curva de vaporización en Fig. 4-7 y Fig. 4-8; y los
Cada fase es estable sólo en ciertos intervalos de valores correspondientes de p y T se denominan
temperatura y presión. La transición de una fase a presión y temperatura críticas, pc y Tc. Un gas a
otra normalmente ocurre en condiciones de presión mayor que la crítica no se separa en dos fases
equilibrio de fases entre las dos fases; y, para una cuando se enfría a presión constante (sobre una línea
presión dada, esto sólo ocurre a una temperatura horizontal por encima del punto crítico en la Fig. 4-8).
específica. Figura 4-8 En vez de ello, sus propiedades cambian gradual y continuamente
desde aquellas ordinariamente asociadas a los gases (baja
Podemos representar estas condiciones en Figura 4-9
densidad, alta compresibilidad) a las de alta densidad y baja
una gráfica p = f (T), llamada diagrama de Tabla 4-2: Puntos triples compresibilidad (generalmente asociadas a un
fases; la Fig. 4-8 es un ejemplo. Cada punto
líquido) sin que haya transición de fase.
del diagrama representa un estado de la Punto triple de algunas sustancias
sustancia identificado por los valores de las Sustancia Temperatura (K) Presión (Pa) Si esto parece increíble, consideremos las
coordenadas p y T. En general, en las Hidrógeno 13,8 0,070 4 .105 transiciones a fase líquida en puntos cada vez
condiciones de temperatura y presión Deuterio 18,63 0,171 .105 más altos en la curva de vaporización. Al
correspondientes a cada punto del gráfico Neón 24,56 0,432 .105 acercarnos al punto crítico, las diferencias en
(estado), la sustancia sólo puede existir en Nitrógeno 63,18 0,125 .105 las propiedades físicas (como densidad,
“una sola fase” (regiones Sólido, Vapor y Oxígeno 54,36 0,001 52 .105 volumen y viscosidad) entre las fases de líquido
Amoníaco 195,40 0,060 7.105
Líquido), excepto en los estados y de vapor se hacen cada vez más pequeñas.
Dióxido de carbono 216,55 5,17.105
representados por los puntos de las líneas Dióxido de azufre Exactamente en el punto crítico las diferencias
197,68 0,001 67.105
curvas, condiciones en que pueden coexistir agua son cero, y desaparece
273,16 0,006 10 .105
“dos fases en equilibrio” y en el estado la distinción Figura 4-10 entre
representado por el punto de intersección de líquido y vapor.
dichas curvas, cuyas coordenadas (pt y Tt) El calor de
representan la única combinación de presión y temperatura en que los tres estados de la sustancia vaporización también se reduce al acercarnos al punto crítico, y también se hace cero en ese punto.
Para casi todos los materiales conocidos, las presiones críticas son mucho mayores que la
atmosférica, y por ello no observamos este comportamiento en la vida diaria. Por ejemplo, el punto
crítico del agua está en 647,4 K y 221,2.105 Pa (unas 218 atm). Sin embargo, las calderas de vapor
a alta presión en las plantas generadoras de electricidad suelen operar a presiones y temperaturas
muy por encima del punto crítico.
Mientras que la mayor parte de las sustancias aumentan de volumen cuando pasan de sólido a
líquido, existen algunas para las cuales sucede lo contrario. El agua es una de estas últimas. Para
esta sustancia, un aumento de presión produce un descenso del punto de solidificación, como
indica la Fig. 4-10.
CAPÍTULO 5 dW = p.A.dx
Pero: A.dx = dV
Donde dV es la variación de volumen del sistema.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA Por lo tanto: dW = p.dV
En una variación finita de volumen de V1 a V2, es:
5.1- Introducción
V2
El motor de un automóvil y los motores a reacción de un avión usan el calor de combustión de su W=  V1
p.dV (5-1)
combustible para realizar trabajo mecánico e impulsar el vehículo. El tejido muscular de los
organismos vivos metaboliza energía química de los alimentos y realiza trabajo sobre el entorno del La ecuación anterior representa el trabajo efectuado en un cambio de volumen.
organismo. Una máquina o una turbina de vapor aprovechan el calor de combustión del carbón o En general la presión del sistema puede variar durante el cambio de volumen, y la integral sólo
de otro combustible para realizar trabajo mecánico que mueva un tren o que haga funcionar a un puede calcularse si conocemos la presión como función del volumen.
generador eléctrico, respectivamente.
Dado que la variación de volumen V es la diferencia Vf – Vi , si Vf > Vi, V será positivo y por lo
La termodinámica trata de las relaciones energéticas en las que intervienen el calor, la energía tanto el trabajo termodinámico será positivo en cualquier proceso que implique una expansión. Se
mecánica y otros aspectos de la energía y de la transferencia de energía. dice en estos casos que “el sistema realiza trabajo sobre el medio exterior”. Por el contrario en
En general los principios de la termodinámica se establecen tomando como referencia un sistema cualquier compresión, como Vf < Vi el trabajo termodinámico será negativo. Se dice en estos casos
bien definido. En Física se define como sistema a una cantidad determinada de materia encerrada que “el medio exterior realiza trabajo sobre el sistema”.
en límites imaginarios o reales. Fuera de esos límites está el llamado entorno, medio exterior, o Es habitual representar gráficamente esta relación
ambiente. Finalmente, el conjunto de ambos (sistema + ambiente) constituye el universo. trazando p en función de V, como se ilustra en la Fig.5-2. P 1
Entonces puede interpretarse gráficamente la ecuación Figura 5-2
Un sistema termodinámico puede interactuar con el ambiente intercambiando materia y/o energía.
anterior como el área comprendida bajo la curva limitada
Se llama:
por V1 y V2. Es decir, el trabajo realizado cuando una
• sistema abierto a aquél que puede intercambiar materia y energía con el medio exterior. sustancia varía su volumen está representado por el área
• sistema cerrado a aquél que sólo puede intercambiar energía con el medio exterior. comprendida bajo la curva de un diagrama pV. 2
• sistema aislado a aquél que no intercambia ni materia ni energía con el medio exterior. Por otra parte, si se hubiera recorrido cualquier otro Trabajo  Área
camino posible entre el estado inicial 1 y el estado final 2
El intercambio de energía se puede realizar de distintas formas, p.ej. la transferencia de calor que indica la Fig. 5-3, el área comprendida bajo la curva
(ingreso o egreso) y la realización de trabajo (del sistema sobre el medio exterior o a la inversa) hubiera sido diferente, por consiguiente también el trabajo V1 V2 V
El sistema podría ser un dispositivo mecánico, un organismo biológico, el refrigerante de un realizado sería diferente. Se puede decir, por lo tanto que
acondicionador de aire o el vapor de agua que se expande en una turbina. La termodinámica estudia el trabajo depende no sólo de los estados inicial y final, sino también de los estados
problemas eminentemente prácticos tal como los mencionados en el primer párrafo. intermedios, es decir, de la trayectoria.
5.2- El trabajo en los cambios de volumen Imagínese una cierta masa de un gas ideal que se mantiene a temperatura constante T y
Las relaciones de energía de cualquier proceso termodinámico se describen en función de la experimenta una expansión, a dicha temperatura, durante la cual su volumen varía de Vi a Vf.
cantidad de calor Q intercambiado con el sistema, y el trabajo W realizado por el sistema o por el El trabajo realizado, en virtud de la ecuación general de trabajo termodinámico, es
entorno. Tanto Q como W pueden ser positivos, negativos o nulos.
Vf
Un ejemplo muy conocido de sistema termodinámico es el de un gas contenido en un cilindro
provisto de un pistón. Se puede suministrar energía al sistema por conducción de calor, y también

W = V p.dV
i
es posible realizar trabajo mecánico por o sobre el sistema, pues el pistón puede desplazarse.
Pero para un gas ideal, se cumple también que:
Llamaremos trabajo termodinámico al realizado por el sistema durante un cambio de volumen. Para
p=nRT/V
calcularlo consideraremos un gas contenido en un cilindro provisto de un pistón móvil, como el
ilustrado en el siguiente esquema (Fig. 5-1): Vf n.R.T
dx Por consiguiente: W= V i V
.dV
Como consecuencia de la fuerza Como n, R y T son constantes:

Figura 5-1 realizada por el gas sobre la cara
izquierda del pistón, éste se desplaza Vf dV
V
p. A
A hacia la derecha, de la posición 1 a la 2. W = n.R.T
i V
1 Luego:
2
Vf
Supongamos que el cilindro tiene una sección transversal A y que la presión ejercida por el sistema W = n.R.T.ln
en la cara del pistón es p. El valor de la fuerza ejercida por el sistema es, por lo tanto, pA. Si el Vi
pistón se mueve hacia la derecha una distancia infinitesimal dx, el trabajo realizado por esta fuerza
es:
En una expansión, es: suma de la energía interna en el primer estado (valor arbitrario) más la diferencia calculada (valor
único) daría así, el valor absoluto de la energía interna en el otro estado (también valor único)
Vf > Vi  Vf / Vi > 1
De todos modos, como sucede con otras formas de energía (p.ej. la potencial gravitatoria), sólo se
El logaritmo es positivo y W es positivo, es decir, el trabajo lo hace el sistema sobre el medio exterior.
acostumbra considerar diferencias de energía interna, pero no la energía interna para un estado.
A temperatura constante, se cumple:
Al aplicar la ley en esta forma ha de recordarse que:
Vf pi 1) Todas las magnitudes han de expresarse en las mismas unidades.
n.R.T = pi Vi = pf Vf 
Vi = p f 2) Q es positivo cuando el sistema recibe calor.
3) W es positivo cuando el sistema se expande (realiza trabajo sobre el medio)
Y el trabajo, en un proceso que se realiza a temperatura constante, puede expresarse también en
la forma: 5.4- Casos especiales
p Se describirán a continuación dos casos especiales de la primera ley de la termodinámica.
W = n R T ln i
pf a) Proceso cíclico
Si el proceso realizado es tal que el sistema vuelve a su estado inicial, recibe el nombre de
Realizando las operaciones adecuadas, hay otras cuatro fórmulas más que permiten calcular el “proceso cíclico”, entonces:
trabajo en una evolución isotérmica U2 = U1 y Q=W
Así, aunque durante el proceso el sistema haya recibido una cantidad neta de energía en
5.3- Primera Ley de la Termodinámica forma de calor Q, no ha variado su energía interna, ya que ha realizado igual trabajo neto W.
Desde un punto de vista microscópico se define a la b) Sistema aislado
energía interna de un sistema como la suma de las
Como ya se definió, un sistema aislado no intercambia energía ni materia con el entorno, por
energías cinéticas de todas sus partículas
lo tanto, no se realiza trabajo ni se intercambia calor y entonces, para cualquier proceso que
constituyentes, más la suma de todas las energías
ocurra en un sistema de este tipo:
potenciales de interacción entre ellas (es decir, la
energía interna es propia del sistema). En cambio, el W=Q=0 y U2 – U1 = 0 , o bien U = 0
calor es la energía transferida de un objeto a otro
Es decir, la energía interna de un sistema aislado permanece constante. Este es el enunciado
debido a una diferencia de temperatura (o sea, energía
más general del principio de conservación de la energía. La energía interna de un sistema
en tránsito). Una vez transferida esta energía al objeto
aislado no cambia mediante ningún proceso, mecánico, eléctrico, químico, nuclear o biológico,
se puede convertir (total o parcialmente) en parte de la
que tenga lugar dentro del sistema. La energía de un sistema sólo puede cambiar por un flujo
energía total de sus moléculas, es decir, de su energía
Figura 5-3 calorífico a través de la superficie que lo limita o por la realización de trabajo. Si tiene lugar
interna.
cualquiera de estos dos procesos, significa que el sistema ya no es aislado. El incremento de
Supóngase que un sistema cambia del estado inicial 1 al estado final 2, siguiendo una de las energía del sistema es entonces igual a la diferencia entre la energía que se transfiere en
trayectorias dibujadas (Fig. 5-3). Se mide el calor Q absorbido por el sistema y el trabajo W realizado forma de calor y la energía que se pone en juego en forma de trabajo.
por el mismo. Expresando Q y W en las mismas unidades y teniendo en cuenta que, por convenio,
Q se considera positivo cuando fluye hacia el sistema (y negativo cuando sale del sistema), se
puede calcular la diferencia Q – W. Si ahora se hace lo mismo, pero siguiendo muchas trayectorias 5.5- Procesos termodinámicos
diferentes, entre los mismos estados 1 y 2, se encuentra experimentalmente que:
• W es distinto para cada trayectoria (lo cual es evidente al observar el área bajo cada curva) A continuación, se describirán algunos procesos que sufre un gas ideal o un gas real que se
• Q es distinto para cada trayectoria (no es evidente aunque también se puede demostrar) comporte como ideal, en los cuales una de las variables termodinámicas se conserva constante.
Para dichos procesos se escribirá la expresión de la primera ley de la termodinámica y se hará la
• Q – W es la misma para todas las trayectorias que unen 1 y 2. (*) interpretación del resultado obtenido.
Pero Q es la energía suministrada al sistema por transferencia de calor y W es igual a la energía
extraída del mismo por la realización de trabajo. Por lo tanto la diferencia Q – W tiene que
representar la variación de energía interna del sistema. Entonces, según (*) “la variación de
energía interna de un sistema es independiente de la trayectoria; sólo depende de los
estados inicial y final”. La energía interna se designa generalmente con la letra U. Así, si U1 es la
energía interna del estado 1 y U2 la del estado 2, entonces:
U2 – U1 = U = Q – W (5-2)
La ecuación anterior es la expresión matemática de la Primera Ley de la Termodinámica y es una

generalización del principio de conservación de la energía. También define, desde el punto de vista
macroscópico, la variación de energía interna de un sistema en cualquier proceso. El valor de la
energía interna para un estado no se conoce pero, en los problemas prácticos, generalmente
interesan las variaciones de energía interna. No obstante, se puede definir por convención un estado
de referencia al que se le asigna arbitrariamente un valor dado (p.ej. cero) y, mediante la ecuación
(5-2), calcular la diferencia de energía interna entre ese estado de referencia y cualquier otro. La
1- Proceso isotermo A medida que el sistema evoluciona adiabáticamente, las tres variables termodinámicas (presión,
volumen y temperatura) se modifican. La curva que une los distintos estados de equilibrio por los
Se llama isotermo a un proceso que tiene lugar
que pasa el sistema tiene forma parecida a la de las isotermas. A dicha curva se la llama
a temperatura constante. Para que la
adiabática, y como puede observarse en el gráfico de la Fig. 5-5 tiene mayor pendiente que las
temperatura permanezca constante, las de un proceso isotérmico.
variaciones de presión y volumen han de El proceso 1-2 se llama Expansión Adiabática o Enfriamiento Adiabático. El proceso 2-1 (en
realizarse muy lentamente a fin de que el estado sentido contrario) es una Compresión Adiabática o Calentamiento Adiabático.
se aproxime al equilibrio térmico durante todo el
proceso. Generalmente, ninguna de las 3- Proceso isócoro
variables termodinámicas Q, W o U es nula. Se dice que un proceso es isócoro cuando el sistema termodinámico que lo experimenta no varía
Pero hay algunos casos especiales en los de volumen, vale decir V = 0. El aumento de presión y Tc
cuales la energía interna del sistema sólo temperatura que provoca un flujo calorífico en el interior Tb
P Proceso
depende de la temperatura, y no de la presión o de una sustancia contenida en un recipiente rígido de Ta
el volumen. Un ejemplo de este comportamiento volumen constante es un ejemplo de proceso isócoro. isócoro
lo presentan los gases ideales. Vale decir que, Cuando no varía el volumen, no se realiza trabajo; W = 0, 2 V = cte.
cuando un gas ideal pasa por un proceso y por lo tanto, en virtud de la primera ley, para un proceso U = Q
isotermo, su energía interna no varía, y por lo isócoro:
tanto la expresión de la primera ley de la
U2 – U1 = U = Q – W = Q – 0 = Q
termodinámica queda:
Por lo tanto U = Q 1
U2 – U1 = U = 0 = Q – W
Es decir que todo el calor puesto en juego se ha utilizado V
Por lo tanto: Q= W
para variar la energía interna.
Esta relación sólo es válida para los sistemas Se puede imaginar un proceso isócoro, cuando se traba
mencionados. En este caso, la representación al pistón del cilindro del sistema termodinámico, como
gráfica de los estados de equilibrio por los que Figura 5-4 indica la Fig. 5-6, y se le suministra calor. En este caso
Figura 5-6
pasa el sistema es una hipérbola equilátera la representación gráfica de los estados de equilibrio
llamada isoterma (Fig. 5-4). por los que pasa el sistema se representa, en un diagrama p-V, por una recta vertical llamada
El proceso 1-2 se llama Expansión Isotérmica. El proceso 2-1 (en sentido contrario) es una isócora.
Compresión Isotérmica. El proceso 1-2 se llama Calentamiento Isócorico. El proceso 2-1 (en sentido contrario) es un
Enfriamiento Isocórico.
2- Proceso adiabático
Un proceso en el que el sistema no gana ni pierde 4- Proceso isobárico
calor se llama proceso adiabático. En todo proceso Se llama proceso isobárico al que tiene lugar a presión P
adiabático Q = 0. Este impedimento de flujo de calor constante. Considere un gas contenido en un cilindro T2 Proceso isobárico
T3 p = cte.
puede lograrse rodeando el sistema de una capa con un émbolo que puede moverse libremente y sin T1
gruesa de material aislante, como corcho, asbesto, rozamiento. Cuando se incorpora calor al gas, éste se U = Q – p (V2 – V1)
ladrillo refractario o espuma de poliestireno, o calienta y se expande manteniendo constante su
realizando rápidamente el proceso. presión. Si se grafican los estados de equilibrio por los
El flujo de calor requiere un tiempo finito, por lo que que pasa el sistema durante un proceso isobárico, en
cualquier proceso suficientemente rápido será, a un diagrama p-V (Fig. 5-7), se obtendrá una recta
efectos prácticos, adiabático. Aplicando la primera ley a paralela al eje de los volúmenes, llamada isobara. El
un proceso adiabático tenemos: incremento de temperatura se puede apreciar
claramente en la Fig. 5-7 observando que la isobara V1 V2 V
U2 – U1 = U = Q – W = 0 – W = –W va cortando isotermas correspondientes a tempera-
Por lo tanto U = – W turas cada vez mayores. Y ello significa que la energía
interna del gas se incrementa. El proceso graficado es
Así, la variación de energía interna en un proceso un Calentamiento isobárico. Si evoluciona en
adiabático es igual, en valor absoluto, al trabajo sentido contrario se trata de un Enfriamiento
termodinámico puesto en juego. Si el trabajo W es F
Isobárico.
negativo, como sucede cuando se comprime un
sistema, entonces el segundo miembro de la ecuación En un proceso isobárico, se cumple que:
Figura 5-7
(–W) es positivo, U2 es mayor que U1, y la energía
Figura 5-4
W = p (V2 – V1)
interna del sistema aumenta. Si W es positivo, como
en el caso de un sistema que se expande, tal como La primera ley de la termodinámica queda expresada:
el indicado en la Fig. 5-5, la energía interna del sistema disminuye. Un aumento de energía U2 – U1 = U = Q – W = Q – p (V2 – V1)
interna va acompañado normalmente de una elevación de temperatura, y una disminución de
energía interna por un descenso de temperatura.
Por lo tanto:
Sean V1 y V2 los volúmenes inicial y final. Dado que el fluido a baja presión, a la derecha de la
U = Q – p V válvula en la Fig. 5-8c, pasa del volumen cero al V2 a la presión constante p2, el trabajo realizado
es:
Otro ejemplo de proceso isobárico se tiene si se vaporiza una masa m de un líquido a presión
W2 = p2 (V2 – 0) = p2.V2
y temperatura constantes, siendo VL el volumen del líquido y VV el volumen de vapor, el trabajo
realizado por el sistema al aumentar el volumen de VL a VV a la presión constante p es: Como el volumen del fluido a alta presión, a la izquierda de la válvula en la Fig. 5-8b, pasa de V1 a
cero a la presión constante p1, el trabajo realizado es:
W = p (Vf – Vi) , en este caso resulta: W = p (VV – VL)
W1 = p1 (0 – V1) = – p1.V1
Como el calor absorbido por unidad de masa es el calor de vaporización LV, el calor total
transferido en el proceso será: El trabajo neto realizado en todo el proceso es igual a la suma de los trabajos parciales efectuados:
Q = m.LV W = W1 + W2 = p2.V2 – p1.V1
En virtud de la primera ley de la termodinámica: Como el proceso es adiabático Q = 0, por lo tanto en virtud de la primera ley:
Uf – Ui = Q – W U2 – U1 = 0 – (p2.V2 – p1.V1)
UV – UL = m.LV – p (VV – VL) O bien:
U2 + p2.V2 = U1 + p1.V1 (5-3)
5.6- Proceso de estrangulación
Este resultado es de gran valor en la ingeniería de vapor y en la de refrigeración. Los valores de la
Un proceso de estrangulación es aquél en el cual un fluido, inicialmente a presión elevada cons- suma U + p.V, denominada entalpía, están tabulados para el vapor de agua y para muchas
tante, pasa a través de un tabique poroso o de una pequeña abertura, llamada válvula de estran- sustancias refrigerantes.
gulación a una región de presión inferior constante sin que tenga lugar transferencia de calor.
El proceso de estrangulación tiene mucha importancia en el funcionamiento de un frigorífico, porque
En la Fig. 5-8a un fluido es descargado por una bomba a alta presión, después pasa, a través de es el proceso que, debido a la expansión del gas en condiciones adiabáticas, origina la caída de
una válvula de estrangulación, a un tubo que lo conduce directamente al lado de admisión a baja temperatura necesaria para la refrigeración.
presión de la bomba. Cada elemento sucesivo del fluido experimenta el proceso de estrangulación
en una corriente continua. Considérese cualquier elemento de fluido encerrado entre el pistón y la
5.7- Forma diferencial de la primera ley de la termodinámica
válvula de estrangulación de la Fig. 5-8b. Supóngase que este pistón se mueve hacia la derecha,
mientras que otro pistón, al otro lado de la válvula, se mueve también hacia la derecha con una
velocidad tal que la presión en el lado izquierdo mantiene un valor constante alto p1, y en el de la Hasta ahora se ha utilizado la primera ley de la termodinámica sólo en su forma finita, que se refiere
a un proceso en el que los estados 1 y 2 difieren en presión, volumen y temperatura en una cantidad
derecha un valor constante más bajo p2. Después de haber hecho pasar todo el fluido a través de
la válvula, el estado final es el que muestra la Fig. 5-8c. finita, vale decir:
U = U2 – U1 = Q – W
Supóngase ahora que los estados 1 y 2 difieren infinitamente poco. Entonces se transfiere una
cantidad de calor infinitesimal dQ, se realiza una cantidad de trabajo infinitesimal dW, y el sistema
sufre una variación de energía interna infinitesimal dU. En estas condiciones la primera ley se
convierte en:
dU = dQ – dW
En sistemas como los que hemos considerado, el trabajo estará dado por dW = p.dV, y la primera
ley en forma diferencial es:
dU = dQ – p.dV (5-4)
5.8- Expansión libre - Energía interna de un gas ideal
Considérese un recipiente dividido en dos cámaras, en una de ellas se encuentra inicialmente un

gas, y en la otra se ha hecho el vacío, como muestra la Fig. 5-9. Ambas cámaras están separadas
por una membrana, y el recipiente está térmicamente aislado del exterior. El estado inicial del gas
viene caracterizado por los valores de algunas de sus variables de estado: p1, V1, T1 y U1.
Supóngase que la membrana que separa las dos cámaras se rompe espontáneamente, y el gas se
expande libremente hasta llenar todo el recipiente. Este proceso se denomina “expansión libre”.
Figura 5-8
Si se tienen n moles de un gas perfecto, con una capacidad calorífica molar a volumen constante “Cv”,
y se eleva su temperatura, a volumen constante, en “dT”, el calor comunicado es dQv = n Cv dT y el
trabajo realizado es nulo. Utilizando el primer principio de la termodinámica en su forma diferencial,
dQv = dU + dW
Reemplazando, obtenemos:
n Cv dT = dU (5-5)
Si la misma masa de gas y en el mismo estado inicial se calentase a presión constante, p, hasta
la misma temperatura final, el calor suministrado sería dQp = n Cp dT, siendo Cp la capacidad
calorífica molar a presión constante. Sin embargo, en este proceso el gas se dilataría una cantidad
Figura 5-9 dV y realizaría una cantidad de trabajo dW = p dV. Aplicando de nuevo la forma diferencial del
primer principio, se obtiene:
Durante la expansión libre el gas no está en equilibrio, sin embargo, al cabo de un tiempo el gas n Cp dT = dU + p dV (5-6)
alcanzará el estado de equilibrio en el que las variables de estado tendrán los valores p2, V2, T2 y
U2. Si se quiere comparar estos valores finales, con respecto a los iniciales, se recurre a los aparatos En ambos procesos, la variación de energía interna dU es la misma, puesto que se producen entre
de medición adecuados, observándose que: el volumen ha aumentado y la presión ha disminuido. las mismas temperaturas inicial y final, y la energía interna de un gas perfecto es únicamente función
de la temperatura. Por consiguiente, combinando las ecuaciones (5-5) y (5-6), resulta:
El cambio en la energía interna del gas puede calcularse aplicando la primera ley de la
termodinámica al proceso de expansión libre. Debido a que las paredes están recubiertas por un n Cp dt = n Cv dT + p dV
material aislante, el proceso es adiabático, así que Q = 0. Además, no hay movimiento de ninguna n Cp dT – n Cv dT = p dV
de las paredes del recipiente, de modo que el sistema no realiza trabajo sobre su entorno, y
entonces W = 0. Por lo tanto, la energía interna no cambia, ya que n (Cp – Cv) dT = p dV (5-7)
U = Q – W = 0 – 0 = 0 Pero el trabajo “p dV” realizado por el gas en la expansión a presión constante puede expresarse
de otra manera. Al diferenciar ambos miembros de la ecuación de estado pV = nRT, manteniendo
U = U2 – U1 = 0 constante la presión p, se tiene:
U2 = U1 p dV = n R dT,
Se concluye que los estados inicial y final del gas tienen la misma energía interna. y la ecuación (5-7) se convierte en
Las medidas experimentales de temperatura llevadas a cabo en gases reales demuestran que en n (Cp – Cv) dT = n R dT,
una expansión libre la temperatura cambia, aunque sólo ligeramente. En el caso límite de los gases
de baja densidad o en el de un gas ideal, el cambio de temperatura en una expansión libre tiende a o bien, finalmente
cero. Esto indica que la energía interna del gas ideal no se ha modificado a pesar de que ha Cp – CV = R (5-8)
cambiado su volumen y su presión. Por lo tanto, el proceso de expansión libre conduce la siguiente
conclusión importante: “La energía interna de un gas ideal sólo depende de su temperatura”. Esta ecuación demuestra que la capacidad calorífica molar, a presión constante, de un gas perfecto
es siempre mayor que la capacidad calorífica molar a volumen constante, siendo la diferencia la
En el caso de los gases reales, ocurren cambios de temperatura durante las expansiones libres, constante universal R de los gases perfectos. Por supuesto R ha de expresarse en las mismas
aunque la energía interna es constante. Esto indica que la energía interna no puede depender sólo unidades que Cp y Cv; ordinariamente en cal/mol.K. Puesto que R = 8,31 J/mol.K y 4,186 joule =
de la temperatura, debe depender también de la presión. 1 cal ,
8,31 cal
R=  1,99
4,186 mol K
5.9- Calores específicos de un gas
La temperatura de un gas puede elevarse en condiciones muy distintas. Cabe, p. ej., mantener el O sea, aproximadamente, 2 cal/mol.K.
volumen constante, o bien mantener constante la presión, o puede permitirse que ambos varíen de
un modo arbitrario. En cada uno de estos casos resulta diferente la cantidad de calor que se necesita En rigor, la ecuación (5-8) sólo es cierta para los gases perfectos, pero es muy aproximada para los
para elevar en un grado la temperatura de una masa dada del gas. En otras palabras: un gas posee gases reales a presiones moderadas. En la Tabla 5-1 figuran valores experimentales de Cp y Cv
distintas capacidades caloríficas. Sin embargo, sólo se utilizan dos en la práctica: las que para algunos gases reales a bajas presiones, y se ve que la diferencia es prácticamente igual a
corresponden a presión y a volumen constante. 2 cal.mol–1.K–1.
Ya se vio que, cuando la capacidad calorífica de un cuerpo se expresa por unidad de masa
recibe el nombre de capacidad calorífica específica o calor específico. Resulta útil también
expresarla para un número de gramos igual a la masa molar, esto es, un mol. En este caso la
capacidad calorífica correspondiente se llama capacidad calorífica molar o calor específico molar.
La Ecuación Fundamental de la Calorimetría: Q = m.c.  T puede entonces escribirse:
Qv = n Cv .  T (si el calor ha sido transferido a Volumen constante), o bien
Qp = n Cp .  T (si el calor ha sido transferido a presión constante).
Tabla 5-1: Capacidades caloríficas molares de los gases a baja presión (en cal/mol.K) Por tanto, U1→2 = U1→3 + U3→2 = Q1→3 = QV
Nº de átomos Cp U2 – U1 = n Cv (T2 – T1) (5-9)
Gas Cp Cv Cp – Cv =
en la molécula Cv Ahora bien, cualquiera que sea la posición de los puntos 1 y 2 en el plano p-V, siempre es posible
ir desde un punto al otro siguiendo una trayectoria tal como la 1-3-2, que equivale a un proceso a
Mono- He 4,97 2,98 1,99 1,67
volumen constante combinado con un proceso isotérmico. Por lo tanto, se puede asegurar que la
atómicos Ar 4,97 2,98 1,99 1,67 ecuación (5-9) es válida para el cálculo de la variación de energía interna del sistema en cualquier
H2 6,87 4,88 1,99 1,41 proceso.
Diatómicos N2 6,95 4,96 1,99 1,40
O2 7,03 5,04 1,99 1,40 5.11- Compresión y expansión adiabáticas de un gas perfecto
CO 6,97 4,98 1,99 1,40 Cuando se comprime adiabáticamente un gas perfecto, el trabajo realizado sobre el gas sirve para
CO2 8,83 6,80 2,03 1,30 aumentar su energía interna y, puesto que la energía
interna de un gas perfecto sólo depende de su p
Triatómicos SO2 9,65 7,50 2,15 1,29 temperatura, ésta se eleva. Inversamente, en una
SH2 8,37 6,20 2,10 1,34 expansión adiabática de un gas perfecto, la
temperatura disminuye.
En la última columna de la Tabla 5-1 se han incluido los valores de la razón Cp/Cv, simbolizada por
En la Fig. 5-11, las líneas de trazo continuo represen-
la letra griega  (gamma) y que se denomina “coeficiente de Poisson”. Se ve que  es 1,67 para tan las curvas adiabáticas del diagrama p-V, y las
los gases monoatómicos y aproximadamente 1,40 para los llamados gases diatómicos curvas de trazo discontinuo son las isotermas, que
permanentes. Para los gases triatómicos el valor se acerca a 1,29 pero con mayor dispersión que se han dibujado para que puedan compararse con las
en los casos anteriores y para los gases poliatómicos con molécula más compleja el valor es aún primeras. Una curva adiabática tiene en cualquier
menor pero no se cumple tal regularidad. punto mayor pendiente que la isoterma que pasa por
el mismo punto; esto es, cuando se recorre una
adiabática de derecha a izquierda (proceso de
5.10- Cálculo de la variación de energía interna de un gas ideal entre dos estados compresión), la curva corta continuamente isotermas
La ecuación (5-5) dU = n Cv dT deducida para una transformación a volumen constante, cuando que corresponden a temperaturas cada vez mayores, V
Figura 5-11
se aplica a un proceso finito, conduce a: de acuerdo con el hecho de que la temperatura
aumenta continuamente en una compresión
U2 – U1 = n Cv (T2 – T1) adiabática.
A continuación se demostrará que la expresión anterior es válida para el cálculo de  U en “cualquier Para deducir la relación entre T y V que rige una transformación adiabática, se usará
proceso” que lleve al sistema desde el estado 1 al estado 2. nuevamente la forma diferencial del primer principio:
Supóngase que se desea hallar la variación de energía interna de un gas perfecto que evoluciona dU + p dV = dQ
desde el estado representado por el punto (1) en la Fig. 5-10 al representado por el punto (2) a lo En un proceso adiabático, dQ = 0 y, según lo demostrado en el apartado anterior, en el caso de
largo de la trayectoria indicada, proceso en el que ni el volumen, ni la presión, ni la temperatura un gas perfecto, dU = n Cv dT, Por consiguiente:
permanecen constantes. A modo de guía, se han dibujado las isotermas que pasan por cada uno
de esos puntos. n Cv dT + p dV = 0
Ya que el cambio de energía interna entre los estados Puesto que p = n R T/ V, reemplazando p en la ecuación anterior resulta
1 y 2 es el mismo para todos los procesos que pasen dV
n Cv dT + n R T = 0
de uno a otro de estos puntos, se podría elegir algún V
camino que resulte conveniente para facilitar el Si se dividen ambos miembros por n Cv T:
cálculo, Por ejemplo, llevar al gas desde el mismo n C v dT n R T dV
estado inicial (1) al mismo estado final (2) pasando por + =0
nCv T n Cv T V
el estado intermedio (3), Se procederá a calcular la U
en el proceso (1→3), la U para el proceso (3→2) y dT R dV
+ =0 (5-10)
luego se sumarán para obtener el cambio total de T Cv V
energía interna del sistema desde el estado (1) al (2).
Considerando que
Ya que el proceso (1→3) se realiza a volumen
constante, la variación de energía interna a lo largo de R Cp − C v Cp C v
= = − =  −1
esa trayectoria es: Cv Cv Cv Cv
Figura 5-10
U1→3 = U3 – U1 = n Cv (T2 – T1) La ecuación (5-10) también puede escribirse
dT dV
La variación de energía interna a lo largo de la trayectoria (3→2) es cero, ya que tiene lugar a + ( − 1) =0
T V
temperatura constante, por lo que U3 = U2 es decir:
U3→2 = 0
Si se integra esta ecuación y se tiene en cuenta que  permanece prácticamente constante, se
obtiene:
ln T + ( – 1) ln V = ln constante
De ello resulta
ln(T V – 1) = ln constante
O bien:
T V – 1 = constante (5-11)
Aplicando esta ecuación a los estados 1 y 2, podemos escribirla en una forma más útil:
T1 V1 – 1 = T2 V2 – 1 (5-12)
La relación entre p y V en una transformación adiabática se deduce directamente de la ecuación
(5-11), sustituyendo T por su valor T = p V / n R.
Así,
p V  −1 p 
V = constante  V = constante  pV  = constante (5-13)
nR nR
Ésta puede también, escribirse en la forma más práctica:
 
p1 V1 = p2 V2 (5-14)
Las ecuaciones (5-11), (5-12), (5-13) y (5-14) constituyen las expresiones matemáticas de la Ley
de Poisson. Al igual que ocurre con las otras leyes de los gases vistas previamente, estas
ecuaciones se cumplen exactamente sólo para los gases ideales, pero pueden aplicarse también
(con una aproximación aceptable) a gases reales a presiones relativamente bajas.
CAPÍTULO 6 U2 – U1 = Q – W = 0  Q = W (6-1)
Es decir, en un proceso cíclico, el “flujo neto” de calor al motor es igual al “trabajo neto” realizado
por el mismo.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
En el funcionamiento de un motor térmico hay siempre dos cuerpos capaces de suministrar o
6.1- Introducción absorber grandes cantidades de calor sin cambios apreciables en sus temperaturas. Así, por
ejemplo, las llamas y gases calientes que rodean la caldera de una máquina de vapor pueden
Se ha sugerido que un motor térmico podría ser desarrollado haciendo uso de la diferencia de suministrar grandes cantidades de calor a alta temperatura, y constituyen lo que se suele denominar
temperatura entre el agua en la superficie del océano y la del agua a varios cientos de metros de foco o fuente caliente. Representaremos con el símbolo QH el calor transferido entre el foco
profundidad. En los trópicos, las temperaturas pueden ser de 27 ºC y 4 ºC, respectivamente. ¿Cuál caliente y la sustancia activa de un motor térmico, dejando claro que, cuando QH es positivo, significa
es la eficiencia máxima que tal motor podría tener? ¿Por qué podría ser factible tal motor? ¿Puede que el calor es absorbido por la sustancia activa. El agua fría o el aire utilizado para enfriar y
usted imaginar algún efecto ambiental adverso que pudiera presentarse? condensar el vapor después de haber pasado por la turbina funcionan como el foco frío. El calor
Es fácil producir energía térmica por medio de trabajo, por ejemplo, frotando simplemente las transmitido entre la sustancia activa y el foco frío se designará por QC. Como en un motor la
manos, o por medio de cualquier proceso en el que intervenga la fricción. Pero es más difícil obtener sustancia activa transfiere calor al foco frío, entonces QC es negativo.
trabajo a partir de la energía térmica, y la invención de un dispositivo práctico para lograr esto se Las transformaciones energéticas en un motor térmico están representadas esquemáticamente por
dio apenas alrededor del año 1700 con el desarrollo de la máquina de vapor. el diagrama de flujos de la Fig. 6-2. El motor se ha representado por un círculo. El calor QH
Una planta moderna generadora de energía (usina) que quema carbón produce vapor, el cual suministrado al motor por el foco caliente es proporcional a la sección del “tubo” de la parte superior
efectúa trabajo en turbinas para generar electricidad y una vieja locomotora de vapor, efectúa del diagrama. La sección del “tubo” de salida de la parte inferior es proporcional a la magnitud QC
trabajo sobre un pistón que mueve barras eslabonadas para girar las ruedas de una locomotora. La del calor cedido al foco frío (representado en su mayoría por el calor que se expulsa en el escape y
eficiencia de cualquier máquina, sin importar que tan cuidadosamente esté construida, está limitada por el sistema de refrigeración –radiador–). El tubo de la derecha representa la fracción del calor
por la naturaleza, como se verá con la segunda ley de termodinámica. que el motor transformó en trabajo mecánico.
Es decir que aún cuando podemos, en la práctica, convertir una dada cantidad de trabajo El Principio de Conservación de la Energía aplicado al esquema
completamente en calor, nunca hemos sido y no podremos ser capaces de idear un mecanismo Foco Caliente del motor representado en la Fig. 6-2 nos permite escribir la
que convierta una cantidad dada de energía calorífica completamente en trabajo. a la temperatura TH relación entre QH, QC y W. Si consideramos sólo valores
absolutos de modo de trabajar con cantidades positivas, esta
Q relación es:
6.2- Motores térmicos H
Motor QH = QC+W (6-2)
Una de las características de la sociedad industrial es su capacidad de utilizar fuentes de energía
distintas de los músculos del hombre y de los animales. La mayor parte de nuestra energía procede W = QH–QC
de la combustión de combustibles fósiles y de reacciones nucleares; estas fuentes suministran La eficiencia térmica de un ciclo, simbolizada con e, se define
energía que se convierte en calor. Parte de este calor puede usarse directamente, pero para mover W como el cociente entre el trabajo neto por el calor absorbido, es
una máquina o propulsar un vehículo se requiere energía mecánica. Entonces, una cuestión básica decir “lo que se obtiene” dividido por “lo que se paga”.
W=Q -- Q
es la de extraer calor de una fuente y convertirlo en energía mecánica con el máximo rendimiento Q H C
posible. C W=Q +Q W Q H − QC QH QC
H C En símbolos: e= = = −
Cualquier dispositivo que convierta calor en energía mecánica se QH QH QH QH
denomina motor térmico. En él, cierta cantidad de materia Foco Frío QC
experimenta diversos procesos térmicos y mecánicos, como la a la temperatura TC Por lo cual: e = 1− (6-3)
adición y sustracción de calor, expansión, compresión y cambio de QH
fase. Esta materia se denomina sustancia activa del motor. Para Figura 6-2
simplificar consideraremos un motor en el cual la sustancia activa
experimenta un proceso cíclico, es decir, una secuencia de procesos Debido a las pérdidas por rozamiento, el trabajo útil suministrado por un motor es menor que el
en la cual finalmente vuelve al estado inicial. trabajo W, y la eficiencia total resulta menor que la eficiencia térmica.
Anteriormente se trató la representación de los procesos termodi- Según el diagrama de la Fig. 6-2, el motor más eficiente es aquél en el que el tubo de la derecha,
Figura 6-1
námicos en un diagrama pV y se demostró que el área comprendida que representa el trabajo obtenido, es lo más ancho posible, mientras que el tubo de salida en la
bajo la curva de estos diagramas representa el trabajo realizado por el sistema durante los parte inferior es lo más estrecho posible.
procesos correspondientes. Un proceso cíclico se representa en un diagrama pV por una curva
cerrada (ver Fig. 6-1), es decir, un ciclo es un proceso en el cual el sistema regresa al estado inicial 6.3- Tipos generales de motores
del que había partido. El sistema realiza un trabajo positivo cuando se expande de V1 a V2, y un
trabajo negativo, pero menor, cuando se comprime de V2 de nuevo a V1. a) De combustión interna
Se advertirá que el área encerrada por la curva corresponde al trabajo neto realizado por el sistema Se llama así a las máquinas térmicas en las cuales la combustión de la sustancia que libera el calor
durante un ciclo. Si se recorre la curva en el sentido de las agujas del reloj, el trabajo es positivo y, QH se realiza en el mismo recinto donde se encuentra la sustancia activa. Ej. motor “naftero” (ciclo
en sentido contrario, negativo. Otto) y motor “gasolero” (ciclo Diesel). En ellos la sustancia activa es el aire; la fuente caliente son
los gases provenientes de la combustión del combustible utilizado (gas, nafta, gasoil, etc.) y ambos
Cuando un sistema realiza algún proceso cíclico, su energía interna final es igual a la inicial, por se encuentran dentro del cilindro del motor.
lo tanto, en virtud de la primera ley, para cualquier número de ciclos completos es:
Para este ciclo ideal, puede demostrarse que la eficiencia térmica resulta:
b) De combustión externa 1
e = 1− (6-4)
En estos motores, el combustible se quema en un lugar distinto a aquél donde se encuentra la R  −1
sustancia activa. Ej. máquina de vapor. En ella la sustancia activa es vapor; el combustible se quema
en el hogar de la caldera que genera el vapor y éste es conducido al cilindro en el cual una parte Incluso para este modelo idealizado, la eficiencia térmica dada por la ecuación 6-4 es bastante
del calor QH que el vapor recibió de la fuente caliente se transforma en trabajo mecánico. menor que la unidad. Para una R = 8 y  = 1,4 (el valor para el aire), se obtiene e = 0,56, es decir,
el 56 %. Puede aumentarse la eficiencia aumentando R, pero esto también hace que se eleve la
Como ejemplos de ciclos empleados en motores térmicos consideraremos a continuación algunos temperatura al final de la compresión adiabática de la mezcla gasolina-aire. Si la temperatura es
modelos ideales para describir los procesos termodinámicos que tienen lugar en los motores
demasiado alta, la mezcla se inflama en forma espontánea y prematuramente, en lugar de hacerlo
usuales.
de manera uniforme después que salte la chispa en la bujía. La robustez mecánica y el desgaste
6.3.1- Ciclo Otto de componentes del motor también plantean problemas: en la práctica, la relación de compresión
máxima para la gasolina normal es, aproximadamente 10.
La Fig. 6-3 muestra el ciclo termodinámico ideal bajo el cual
funcionan los motores corrientes de nafta, llamado Ciclo de El ciclo descrito, no tiene en cuenta los efectos del rozamiento, turbulencia, pérdidas de calor por
Otto, en honor al inventor de este tipo de motor. La parte las paredes del cilindro y muchos otros que contribuyen a reducir la eficiencia de un motor real. La
superior de la Figura muestra el ciclo de Otto en un diagrama eficiencia de los motores a gasolina reales es del orden del 20 %.
p-V, mientras que la parte inferior ilustra un cilindro del motor
con su correspondiente pistón. Si bien el dibujo del cilindro es 6.3.2- Ciclo Diesel
horizontal, debe aclararse que los cilindros en los motores
reales se disponen, en general, verticalmente. Las siglas Con el objeto de poder aprovechar una mayor relación de
P.M.S. y P.M.I. indican Punto Muerto Superior y Punto compresión, lo que permitiría obtener una mayor eficiencia,
Muerto Inferior, respectivamente. Nótese que si llamamos V Diesel ideó el ciclo que lleva su nombre. El funcionamiento de
al volumen contenido en el cilindro cuando el pistón se halla un motor Diesel, cuyo ciclo teórico está representado en la
en el PMS, el volumen V’ cuando el pistón se halle en el PMI Fig. 6-4 es similar al de gasolina, la diferencia principal es que
será mayor. El cociente V’/V simbolizado con R se llama no hay combustible en el cilindro durante la compresión. Sólo
“relación de compresión” y en los motores de los autos Figura 6-3 se aspira aire durante el primer tiempo del ciclo (proceso a’a).
modernos tiene un valor típico de 8 a 10. El aire se comprime adiabáticamente (proceso ab) y más
En el cilindro se introduce una mezcla de vapor de gasolina y aire (proveniente del carburador) a intensamente que en el motor Otto, alcanzando una altísima
través de la válvula de admisión A (Ver Anexo al final del Capítulo) durante el movimiento temperatura. A continuación se inyecta el combustible
descendente del pistón, llamado carrera de admisión (o aspiración). Con la válvula de admisión finamente pulverizado en el cilindro y se inflama en forma
abierta, el volumen contenido en el cilindro aumenta desde un valor mínimo V hasta un valor máximo espontánea (aunque no tan rápidamente como en el ciclo
V’ = R.V (proceso a’a) “idealmente” a presión constante igual a la atmosférica. Otto) a medida que se expande. Como el combustible se
inyecta a presión, ese comienzo de la carrera de trabajo
Luego se cierra la válvula de admisión, el pistón sube hasta el PMS y la mezcla se comprime en un (proceso bc o inyección) se realiza a presión
proceso rápido, prácticamente adiabático a lo largo de la curva ab hasta un volumen V durante la aproximadamente constante. Terminada la inyección, los
carrera de compresión. Figura 6-4
gases calientes continúan expandiéndose, pero esta vez la
A continuación, se inflama la mezcla por medio de la chispa producida por la bujía. La combustión presión disminuye en un proceso aproximadamente
de la gasolina suministra al sistema el calor QH, y el gas se calienta rápidamente aumentando la adiabático que completa la carrera de trabajo. Los procesos restantes son similares a los del ciclo
presión sin que el pistón alcance a desplazarse en forma significativa (proceso bc, idealmente, a anterior.
volumen constante). El gas se expande hasta alcanzar el volumen RV, empujando el pistón y En el proceso de compresión (ab), el gas que se comprime es sólo aire (no hay combustible) de
realizando trabajo; ésta es la carrera de trabajo (o expansión) cd que, por ser muy rápida, también modo que durante la carrera de compresión no se puede producir un encendido prematuro y la
se considera una transformación prácticamente adiabática. relación de compresión R puede ser mucho mayor que en el motor Otto. Son típicos los valores de
Al final de la carrera de trabajo, la válvula de escape (E) se abre y gran parte de los productos de la 15 a 20. Con esos valores de R y siendo  = 1,4 la eficiencia del ciclo Diesel ideal es,
combustión salen rápidamente (proceso da, inicio del escape) a volumen casi constante y luego, aproximadamente, de 0,65 a 0,70. Al igual que en el ciclo de Otto, la eficiencia de cualquier motor
al moverse el pistón nuevamente hacia el PMS, se completa el barrido de los gases hacia el exterior real, es menor.
mediante la carrera de escape (transformación aa’, idealmente a presión constante). Durante el
proceso da el gas se enfría a la temperatura del aire exterior e intercambia el calor QC. 6.3.3- Máquina de vapor
Al final, se cierra la válvula de escape, se abre la de admisión y el ciclo puede reiniciarse. Un tipo de máquina de vapor utilizada frecuentemente en centrales generadoras de energía eléctrica
es la turbina de vapor (ver Figura 6-5) En una central moderna típica el agua se hace hervir y el
En la práctica no entra el mismo aire de nuevo en el motor pero, como entra una cantidad vapor es sobrecalentado a presión y temperatura muy altas (unas 200 atm y 500 ºC) en una caldera
equivalente, puede considerarse que el proceso es cíclico. que utiliza combustible fósil o nuclear. El vapor se expansiona y realiza trabajo contra las palas
Obsérvese que, en este ciclo ideal, los respectivos trabajos asociados a los procesos a’a y aa’ se giratorias de una turbina que acciona el generador eléctrico. El vapor sale de la turbina a una
cancelan por tener igual valor y signo opuesto. Lo mismo sucede con los respectivos calores temperatura inferior, unos 200 ºC y a continuación se enfría y se condensa para iniciar de nuevo el
puestos en juego. ciclo en la caldera. La eficiencia térmica de esta máquina está entre 35 % y 40 %. Es decir, se pierde
del 60 % al 65 % de la energía suministrada por la combustión del carbón, parte en el tubo de salida
de los gases, pero la mayor parte de la energía se desperdicia con la condensación del vapor
utilizado.
Figura 6-7
Figura 6-5
6.4- Frigorífico
Figura 6-7
Un frigorífico puede considerarse como un motor térmico que funciona en sentido inverso. Ya se vio
que un motor térmico toma calor de un foco caliente, convierte parte del calor en trabajo mecánico El “circuito” contiene un fluido refrigerante (la sustancia activa o de trabajo). El lado izquierdo del
y cede la diferencia en forma de calor a un foco frío. El frigorífico toma calor de un foco frío, el circuito (que corresponde a las espiras de enfriamiento dentro del refrigerador) está a baja
compresor suministra trabajo mecánico y el calor se expulsa a un foco caliente. Si nos referimos al temperatura y baja presión. El lado derecho (que corresponde a las espiras de condensación fuera
frigorífico doméstico ordinario, los alimentos y los cubos de hielo constituyen el foco frío, el trabajo del refrigerador) está a alta temperatura y alta presión. Ordinariamente, ambos lados contienen
lo realiza el motor eléctrico y el foco caliente es el aire del ambiente donde se ubica el frigorífico. líquido y vapor en equilibrio de fases.
En la Fig. 6-6 se ilustra el diagrama de flujos de un refrigerador. En un ciclo la sustancia activa El compresor admite el fluido, lo comprime adiabáticamente, con lo que se eleva su temperatura,
extrae el calor QC del foco frío que se halla a temperatura TC y cede el calor QH al foco caliente que y lo suministra al condensador a alta presión. La temperatura del fluido es entonces mayor que
está a temperatura TH. Para que ello suceda es necesario que se realice un trabajo W sobre la la del aire que rodea al condensador, así que el refrigerante cede calor QH y se condensa
sustancia activa. Tanto W como QH son negativos, mientras que QC es positivo. parcialmente a líquido. Luego, el fluido se expande en el evaporador a un ritmo controlado por la
Analizando la Fig. 6-6, también podemos escribir la relación entre válvula de expansión. Al expandirse el fluido, se enfría considerablemente, tanto que está mucho
Foco Caliente QC, QH y W tomadas todas como cantidades positivas. Esta más frío que el entorno del evaporador (recordar el tema “Proceso de estrangulación”). Entonces,
a la temperatura TH relación es: el fluido absorbe calor QC de su entorno, (enfriando éste) y vaporizándose parcialmente. A
continuación el fluido pasa al compresor para iniciar otro ciclo. El compresor, usualmente impulsado
Q QC+W=QH por un motor eléctrico, requiere un aporte de energía y realiza un trabajo W sobre la sustancia
H
Refrigerador W=QH–QC activa (sustancia de trabajo) en cada ciclo.
Si no fuera necesario trabajo para hacer funcionar un frigorífico, el coeficiente de rendimiento
Desde el punto de vista económico, el mejor ciclo de refrigeración (Ecuación 6-5) sería infinito. La experiencia demuestra que para hacer pasar calor de un cuerpo frío
es aquel que elimina la mayor cantidad de calor QC del frigorífico a otro caliente siempre se necesita trabajo. El calor fluye espontáneamente de un cuerpo caliente a
W con el mínimo gasto de trabajo mecánico W. Por consiguiente, otro frío, y para invertir este flujo se necesita la adición de trabajo desde el exterior.
definimos el coeficiente de rendimiento de un frigorífico, K,
QC como la razón entre el calor absorbido de la fuente fría y el trabajo 6.5- Segunda Ley (o Principio) de la Termodinámica
realizado sobre el sistema. En símbolos:
Ninguno de los motores térmicos descritos hasta el momento tiene una eficiencia térmica del 100%.
QC QC Es decir, ninguno de ellos absorbe calor y lo convierte totalmente en trabajo. No hay nada en la
Foco Frío
K= = (6-5) primera ley de la termodinámica que impida esa posibilidad.
a la temperatura TC W Q H − QC
Hay, sin embargo, otro principio, independiente de la primera ley y que no se deduce de ella, que
Figura 6-6 determina la fracción máxima de la energía absorbida por un motor en forma de calor que puede
convertirse en trabajo mecánico.
Los principios del ciclo de refrigeración común se muestran esquemáticamente en la Fig. 6-7.
La imposibilidad de convertir completamente calor en energía mecánica constituye el fundamento
de uno de los enunciados de la segunda ley de la termodinámica:
Es imposible para cualquier sistema experimentar un proceso en el que

absorba calor de un foco a una sola temperatura y lo convierta totalmente en
trabajo mecánico, finalizando en el mismo estado en que comenzó.
Llamaremos a éste, “enunciado del motor” de la segunda ley, y nos dice que ningún motor térmico
puede tener una eficiencia térmica del 100 %.
Si la segunda ley no fuera cierta, podría moverse un barco de vapor a través del océano extrayendo sólo ligeramente. En un corto tiempo, el sistema alcanzará un nuevo estado de equilibrio. Entonces
calor del agua del mar, o accionar una fábrica de energía extrayendo calor del aire que la rodea. aumentamos la fuerza sobre el émbolo otra vez en una cantidad muy pequeña, reduciendo el
Debe observarse que ninguna de estas “imposibilidades” contradice la primera ley de la volumen un poco más. Nuevamente esperamos que se establezca un nuevo estado de equilibrio, y
termodinámica. Por consiguiente, la segunda ley no es una consecuencia de la primera, sino así seguimos. Entonces, repitiendo muchas veces este procedimiento logramos finalmente el
que constituye por sí misma una ley natural independiente, referida a un aspecto de la cambio de volumen requerido (ver Fig. 6-8b). Si
naturaleza distinto al considerado por la primera ley. La primera ley niega la posibilidad de crear imaginamos realizar este procedimiento con sucesivos
o destruir energía, la segunda limita la disponibilidad de la energía y las formas en que puede cambios de presión todavía más pequeños, los estados
usarse y convertirse. intermedios se alejarán del equilibrio todavía menos.
Aumentando indefinidamente el número de pasos y
El análisis de los frigoríficos constituye el fundamento de un enunciado alternativo de la segunda
reduciendo consecuentemente el “tamaño” de cada
ley. El calor fluye espontáneamente de los cuerpos calientes a los fríos, nunca a la inversa. Un
cambio, llegamos a un proceso ideal en el cual el sistema
frigorífico transporta el calor de un cuerpo frío a uno caliente, pero su funcionamiento depende del
pasa desde un estado inicial hasta un estado final a través Figura 6-8
suministro de energía mecánica o trabajo. Generalizando esta observación, enunciamos:
de una sucesión continua de estados de equilibrio (Fig. 6-
Es imposible para cualquier proceso tener como único resultado la 8a). Este proceso ideal se llama “proceso reversible”. En la práctica podemos acercarnos muy
transferencia de calor desde un cuerpo frío a uno caliente. estrechamente a un proceso reversible cambiando las condiciones externas del sistema con
suficiente lentitud.
Conocido como “enunciado del refrigerador” de la segunda ley.
Ejemplos:
6.6- Equilibrio termodinámico - Procesos reversibles e Irreversibles
1) En un proceso isotérmico la temperatura del sistema permanece constante durante todo el
Un sistema experimenta un proceso o transformación cuando, como mínimo, cambia de valor una estado de equilibrio, de modo que un proceso isotérmico debe efectuarse solamente a través
de sus variables de estado a lo largo del tiempo. Si el estado inicial es distinto del estado final, el de estados de equilibrio. Por consiguiente, un proceso isotérmico es un proceso reversible.
proceso es abierto. Si los estados inicial y final son iguales, el proceso es cerrado o cíclico. Si el En la práctica, el proceso isotérmico ideal se logra aproximadamente, cambiando la presión
estado final es muy próximo al estado inicial, el proceso es infinitesimal. Cualquier proceso puede y el volumen muy lentamente mientras se conserva al sistema sumergido en un baño a la
realizarse por muy diversas maneras. temperatura proceso. Ahora bien, la temperatura de un sistema en conjunto, tiene un valor
Diremos que un sistema se halla en equilibrio termodinámico si satisface los siguientes requisitos: definido sólo en un constante requerida.
a- El sistema se halla en un estado de equilibrio mecánico (no hay ninguna fuerza 2) En un proceso adiabático no se deja que entre calor al sistema ni que salga de él y puede
desequilibrada en el interior del sistema ni ninguna fuerza desequilibrada entre el sistema y ser reversible o irreversible (la definición no excluye a ninguno de los dos). Como, en la
su entorno). práctica no podemos obtener un aislador del calor perfecto, un proceso adiabático tendría
que llevarse a cabo con suficiente rapidez para que el sistema no perdiera o ganara una
b- El sistema se encuentra en equilibrio térmico (todas las partes del sistema están a la misma
cantidad importante de calor. Pero, para que el proceso fuera reversible, tendría que llevarse
temperatura y es igual que la del entorno).
a cabo con suficiente lentitud para que, en cada estado, el sistema tuviera tiempo para llegar
c- El sistema se encuentra en equilibrio químico (no tiende a sufrir un cambio espontáneo de casi al equilibrio. Sin embargo, en la práctica, es posible lograr (con suficiente aproximación)
su estructura interna). que un proceso sea adiabático y también “reversible” porque el tiempo que se requiere para
Un sistema en equilibrio termodinámico puede especificarse macroscópicamente dando los que se iguale la presión o para que otros procesos lleguen al equilibrio es corto teniendo en
valores de algunas cantidades, tales como presión, volumen, temperatura y cantidad de cuenta la rapidez con que se conduce el flujo de calor.
sustancia de la que se trate. 3) Todos los procesos que, en capítulos anteriores, se representaron con una línea
Supongamos ahora que cambiamos las condiciones del sistema. Un cambio de dichas condiciones continua son, idealmente, procesos reversibles. El hecho de haber usado una línea continua
o estado debe ocasionar alguna alteración del equilibrio termodinámico. Supongamos, por implica que todos sus “puntos” representan estados conocidos del sistema (valores
ejemplo, que reduzcamos su volumen a la mitad; imaginamos que lo hacemos empujando determinados de presión, temperatura, volumen, cantidad de sustancia, energía interna,
rápidamente el émbolo que lo limita. El sistema no estará en equilibrio termodinámico; habrá un etc.), o sea, estados de equilibrio.
movimiento relativo de sus partes debido a fuerzas desequilibradas; pueden presentarse diferencias Una característica del proceso reversible para un sistema es que “puede invertirse haciendo sólo
de temperatura porque los efectos caloríficos de la compresión pueden afectar diferentes porciones cambios infinitesimales en su entorno”. En un proceso reversible el sistema pasa de un estado inicial
del sistema de diferentes maneras; puede haber cambios químicos o cambios de fase, por ejemplo, a uno final a través de una sucesión de estados de equilibrio (para los que, en cada uno de ellos,
una condensación. Por supuesto, en el transcurso del tiempo si se abandona a sí mismo al sistema se conoce las coordenadas de estado del sistema). En los procesos reversibles, el sistema nunca
puede alcanzar un nuevo estado de equilibrio termodinámico. Sin embargo, durante el proceso de se desplaza más que infinitesimalmente de su equilibrio interno o de su equilibrio con el entorno. Y,
cambio no hay equilibrio termodinámico. por lo tanto, puede invertirse el sentido en que ocurre mediante un cambio infinitesimal en las
Se puede imaginar que la mayoría de los procesos de interés, comienzan en un estado de equilibrio, condiciones externas y hacer que el sistema vuelva desde el estado final al inicial por la misma
pasan por estados de no equilibrio, y que terminan en otro estado de equilibrio. La Termodinámica “trayectoria”.
trata de interpretar esos procesos. Pero, en lugar de ocuparse de los detalles de los procesos En la realidad, las transformaciones reversibles no existen; son simplemente un modelo ideal que
extraordinariamente complejos mediante los cuales los estados de no equilibrio conducen al permite obtener conclusiones útiles.
equilibrio, la Termodinámica se esfuerza en obtener información simple y general acerca de esos
procesos comparando su comportamiento con el de un proceso ideal llamado “proceso reversible”.
En un proceso reversible cambiamos el estado de un sistema mediante una sucesión ininterrumpida
de estados de equilibrio.
Por ejemplo, supongamos que tratamos de reducir el volumen de un sistema a la mitad de su valor
inicial mediante una sucesión de pequeños cambios. Primero aumentamos ligeramente la fuerza
sobre el émbolo. Esto reduce el volumen del sistema un poco; el sistema se aleja del equilibrio, pero
6.7- Principio de Carnot
Según la segunda ley, ningún motor térmico puede tener una eficiencia del 100 %. Pero, entonces,
¿cuál es la máxima eficiencia posible de un motor, dados dos focos calóricos a las temperaturas TH
y TC? El ingeniero francés Sadi Carnot (1796-1832) fue quien primero obtuvo la respuesta a esta
pregunta teórica de indudable importancia práctica. En 1824, Carnot publicó un trabajo sobre los
principios generales de las máquinas térmicas. El planteo de Carnot se puede explicar en función
de una máquina que, en realidad, no es posible construir. La máquina ideal de Carnot establece un
límite superior en la eficiencia de todos los motores reales, incluyendo las máquinas de vapor, los
motores que trabajan con gasoil y con nafta, los motores de los aviones a reacción y los reactores
nucleares.
El genio de Carnot se manifestó en el hecho de ir más allá de todos los mecanismos complicados
de las diversas máquinas, y describir el proceso fundamental en el que se basaba el trabajo de
todas ellas: la transformación de un tipo de energía, el calor, en trabajo mecánico. Pudo
reconocer que el trabajo se podía lograr solamente cuando el calor fluía de una temperatura elevada
a otra baja. Así, Carnot propuso una máquina “ideal” de calor que opera “cíclicamente” en forma
“reversible” entre “dos temperaturas”. La máquina de Carnot no tiene una eficiencia del 100%,
pero puede demostrarse que es más eficiente que cualquier otra máquina para la transformación
de calor en trabajo operando entre las mismas dos temperaturas. Carnot analizó la transformación
de la energía durante un ciclo completo del comportamiento de esta máquina y determinó las
condiciones para una eficiencia máxima. En principio, supongamos que la sustancia activa de la
máquina es un gas ideal, confinado dentro de un cilindro provisto de un émbolo sin rozamiento. La
Figura 6-8 muestra los otros componentes de la máquina de Carnot. Un cuerpo caliente de
capacidad térmica infinita, llamado depósito de alta temperatura o foco caliente suministra
energía térmica sin modificar su propia temperatura. Una plataforma aislante, junto con los lados
del cilindro y émbolo, actúan como aislante perfecto contra el flujo de calor.
El cuerpo frío, llamado depósito de baja temperatura o foco frío, también de capacidad térmica
infinita, de modo que pueda recibir el calor sin elevar su temperatura. Finalmente hay una segunda
plataforma de aislamiento. Un conjunto de granos de arena (actuando como pequeñas pesas)
permiten, al colocarlos o sacarlos lentamente, aumentar o disminuir la carga sobre el émbolo.
Figura 6-8
El ciclo de Carnot consta de cuatro procesos reversibles: dos isotérmicos y dos adiabáticos (ver
Figura 6-9).
Etapa 1: El gas está en un estado de equilibrio inicial representado por pa, Va, TH (Fig. 6-8-a).
Ponemos el cilindro sobre el foco caliente cuya temperatura es TH, y sacándole granos de
arena, dejamos que el gas se expanda lentamente hasta pb, Vb, TH. Durante el proceso, el
gas absorbe calor QH por conducción desde la base. La expansión es isotérmica a TH y el
gas trabaja elevando el pistón y su carga.
Etapa 2: Ponemos el cilindro sobre la plataforma aislante y permitimos que el gas se expanda
lentamente, descargando arena, hasta pc, Vc, TC (Fig. 6-8-b). La expansión es adiabática
porque ni entra ni sale calor al sistema. El gas efectúa un trabajo elevando el émbolo y, su
temperatura disminuye hasta TC.
Etapa 3: Ponemos el cilindro sobre el foco frío a TC y comprimimos el gas lentamente (agregándole
arena) hasta pd, Vd, TC (Fig. 6-8-d). Durante este proceso se transfiere calor QC del gas al
depósito, por conducción a través de la base. La compresión es isotérmica a TC y el pistón
con su carga efectúan trabajo sobre el gas.
Etapa 4: Ponemos el cilindro sobre la plataforma aislante y comprimimos lentamente el gas
(agregando arena) hasta su condición inicial pa, Va, TH. La compresión es adiabática porque
ni entra ni sale calor del sistema. Se efectúa trabajo sobre el gas y su temperatura se eleva
hasta TH.
−1 −1
 QH − QC   QH 
   
K=  =  − 1
 QC QC 
   
−1 −1
T  T −T 
K =  H − 1 =  H C 
 TC   TC 
TC
con lo cual tenemos K= (6-9)
TH − TC
Cuando la diferencia de temperaturas es pequeña, K es mucho mayor que la unidad, en este caso
puede “bombearse” mucho calor desde el foco (o ambiente) a temperatura inferior al de temperatura
superior con sólo un pequeño gasto de trabajo.
Puede demostrarse, con el Teorema de Carnot, que ningún motor, funcionando entre las mismas
temperaturas, puede ser más eficiente que uno de Carnot. La clave de esta demostración reside
en la observación anterior de que todos los procesos de un ciclo de Carnot son reversibles, por lo
que puede invertirse el ciclo completo. Describiendo el ciclo en sentido contrario, el motor se
convierte en un frigorífico. “Si hubiera un motor más eficiente que uno de Carnot” (*), podría
utilizarse el trabajo realizado por él para hacer funcionar un frigorífico de Carnot acoplado a las
mismas fuentes (caliente y fría) que el motor y, entonces (según se demuestra), este dispositivo
combinado tendría como efecto neto bombear una cierta cantidad de calor desde el foco frío al foco
caliente SIN EMPLEAR TRABAJO, con lo que violaría la segunda ley de la Termodinámica (el
enunciado “del frigorífico”). Como tal cosa es imposible, la suposición (*) es falsa. Por lo tanto, otro
enunciado equivalente de la segunda ley es:
Figura 6-9
Ningún motor que funcione entre dos temperaturas dadas puede ser más
De acuerdo con la primera ley de la termodinámica, el trabajo neto en todo el ciclo debe ser igual al eficiente que un motor de Carnot operando entre las mismas temperaturas.
flujo neto de calor:
W = QH – QC = QH + QC También se puede deducir que:
Es posible demostrar que, para el ciclo de Carnot, el cociente entre el calor cedido al foco frío QC y
Todos los motores de Carnot operando entre dos temperaturas dadas tienen
el extraido del foco caliente QH (en valor absoluto) es igual cociente entre las respectivas
la misma eficiencia térmica, independientemente de la naturaleza de la
temperaturas de dichos focos, es decir:
sustancia activa.
QC T
= C (6-7)
Q H TH Por lo tanto, aunque las ecuaciones (6-8) y (6-9) se hayan deducido para un motor y un frigorífico
Reemplazando en la ecuación (6-3), tendremos que la eficiencia para el ciclo viene dada por: de Carnot que utiliza un gas ideal como sustancia activa, de hecho, son válidas para cualquier
motor y frigorífico de Carnot, independientemente de la sustancia activa utilizada en el ciclo.
QH − QC QC TC TH − TC
e= =1− =1− = (6-8)
QH QH TH TH
Este resultado, sorprendentemente simple, muestra que la eficiencia de un motor de Carnot

depende sólo de las temperaturas de los focos caloríficos, y señala las condiciones que ha de reunir
un motor real para aproximarse todo lo posible a la eficiencia máxima. Estas condiciones son: que
la temperatura del foco caliente (TH) ha de ser lo más alta posible y la del foco frío (TC), lo más baja
posible. Cuando la diferencia entre ambas temperaturas es grande (para una TH dada), la eficiencia
es prácticamente la unidad.
Como todos los procesos de un ciclo de Carnot son reversibles, puede invertirse el ciclo completo,
convirtiendo el motor en un frigorífico. El coeficiente de rendimiento del frigorífico de Carnot se
obtiene combinando la ecuación (6-5) y la ecuación (6-7)
QC  QC 
K= = 
W  Q −Q 
 H C 
ANEXO: MOTOR DE EXPLOSION CICLO OTTO 4- En el Cuarto Tiempo, denominado de enfriamiento y escape, la válvula “E” se abre,
permitiendo la salida rápida de la mayor parte de los gases a través del tubo de escape (proceso d-
a); luego el pistón sube y se vacía el cilindro (proceso a-a’), con lo que el sistema queda listo para
En las Figuras ubicadas a continuación se presenta un motor a explosión de cuatro tiempos, llamado iniciar otro ciclo al cerrarse la válvula “E” y abrirse la válvula “A”.
así porque su funcionamiento se efectúa en cuatro etapas, las que seguidamente se describirán. El
motor posee una válvula de admisión “A”, una de escape “B” y una bujía eléctrica “V”, que es un
dispositivo destinado a producir la chispa (la cual provoca la ignición o explosión) en el momento
oportuno.
La mezcla explosiva, constituida por nafta y aire, que se forma en el carburador (no indicado en la
Figura) llega hasta el espacio “C”, llamado cámara de combustión, a través de la válvula “A”, la cual
es gobernada por un sistema de levas y palancas.
1- En el Primer Tiempo: Denominado de

admisión, la válvula “A” se abre, permitiendo la
entrada de la mezcla carburada, mientras que el
pistón baja en el cilindro. En el diagrama presión-
volumen es desde a´ hasta a.
2- En el Segundo Tiempo: Denominado de

compresión, la mezcla es comprimida en la
cámara “C” (el pistón sube) y su temperatura se
eleva. En este tiempo, las válvulas “A” y “E”
permanecen cerradas. Como el proceso es rápido,
no hay tiempo para que se transfiera una cantidad
significativa de calor al medio exterior; la
compresión es prácticamente adiabática. En el
gráfico de presión volumen se lo aprecia este
proceso en el tramo de a hasta b.
3- En el Tercer Tiempo, llamado de explosión y expansión, la bujía “V” produce una chispa
eléctrica, originando la ignición de la mezcla explosiva. Este es el único tiempo durante el cual se
produce trabajo efectivo, ya que los gases calientes de la combustión, debido a su alta presión,
hacen bajar el pistón con fuerza, impartiendo así un movimiento de rotación al eje de manivela del
motor (cigüeñal) por medio de la biela. En el diagrama de presión y volumen está representado
como: la ignición es durante el transcurso de b hasta c y el desarrollo de la potencia (expansión)
es desde c hasta d.

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FÍSICA II: Teoría

Prof. Titular: Ing. María José Santillán

Capítulo 4: Propiedades térmicas de la materia

Tabla 2-2: Calores de transformación (a 1 atm)

Calor de fusión Calor de vaporización

flujo de energía radiante

Se expresa por lo tanto en unidades de [energía / (tiempo . superficie)]. En símbolos:

Que son prácticamente las mismas en el aire.

3.4.1- Definiciones útiles

de onda del espectro visible, que el cuerpo se ve

la cuarta potencia de su temperatura absoluta. En símbolos:

Donde el subíndice CN indica los valores correspondientes al cuerpo negro.

de ese compuesto será:

4.2- Ecuación de estado Esta expresión puede escribirse como:

4.3- Ecuación de los gases ideales nT

Como consecuencia de la fuerza Como n, R y T son constantes:

La ecuación anterior es la expresión matemática de la Primera Ley de la Termodinámica y es una

5.8- Expansión libre - Energía interna de un gas ideal

Considérese un recipiente dividido en dos cámaras, en una de ellas se encuentra inicialmente un

Es imposible para cualquier sistema experimentar un proceso en el que

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