Metalurgia Extractiva Del Oro

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UNIDAD I

Mineralogía y Muestreo de
Minerales Auríferos

Unidad I Pág.2
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Indice
Unidad I: Mineralogía y Muestreo de Minerales Aurìferos

1. INTRODUCCIÓN........................................................................................................ 4
2. OBJETIVOS ............................................................................................................... 4
3. MINERALOGÍA DE LOS MINERALES AURÍFEROS.......................................................... 4
3.1. MINERALES DE ORO ......................................................................................... 6
3.1.1. ELECTRUM ............................................................................................ 6
3.1.2. TELUROS DE ORO.................................................................................. 6
3.1.3. PIRITA .................................................................................................. 7
3.1.4. MINERALES CARBONÁCEOS ................................................................... 7
3.2. MINERALES AURÍFEROS.................................................................................... 8
3.2.1. MINERALES ASOCIADOS AL ORO............................................................ 9
4. TIPOS DE YACIMIENTOS AURÍFEROS......................................................................... 9
4.1. VETAS Y FILONES DE CUARZO AURÍFERO ......................................................... 9
4.1.1. DEPÓSITOS EPITERMALES ..................................................................... 9
5. DESCRIPCIÓN DE LOS MINERALES CIANURABLES .................................................... 11
5.1. MINERALES SUSCEPTIBLES A TRATARSE POR CIANURACIÓN ........................... 11
5.2. MUESTREO DE MINERALES ............................................................................. 12
5.2.1. PECULIARIDADES DEL MUESTREO DE MINERALES AURÍFEROS.............. 12
5.2.2. PROBLEMAS ATRIBUIBLES A LA VARIABILIDAD DE LA LEY DE ORO EN LOS
SEDIMENTOS TRANSPORTADOS Y DEPOSITADOS POR LOS RIOS .......... 13
5.2.3. PROBLEMAS ASOCIADOS CON LA LIBERACIÓN DEL ORO DURANTE LA
PREPARACIÓN DE LA MUESTRA............................................................ 13
5.2.4. PÉRDIDAS DE ORO .............................................................................. 14
5.2.5. MÉTODOS DE MUESTREO .................................................................... 15
5.2.6. TUBO DE MUESTREO ........................................................................... 18
6. RESUMEN DE LA UNIDAD ........................................................................................ 21

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UNIDAD I

“MINERALOGÍA Y MUESTREO DE MINERALES AURÍFEROS”


1. INTRODUCCIÓN

Los yacimientos auríferos pueden agruparse en aquellos que conservan su forma primitiva
aunque hayan experimentado la acción de ligeras presiones y los que, por el contrario, han
sufrido alteraciones importantes de carácter químico o mecánico. Refiriéndose a estos últimos
y estudiando los efectos de la erosión a través de las épocas geológicas, se comprende la
estrecha relación que debe existir entre la edad de las cordilleras cuyas rocas sirvieron de caja
para la formación inicial de las estructuras y sus características actuales.

Así, pues, dependiendo de la antigüedad, los fenómenos de erosión habrían dado lugar a la
formación de diversos tipos de yacimientos auríferos. Considerando los hechos en un orden
retrospectivo, hemos de suponer que los depósitos han tenido su origen en la acción de los
agentes atmosféricos sobre las cordilleras de la época terciaria (que son las más modernas) y
la época secundaria.

En síntesis, las minas de oro más ricas se relacionan con las antiguas cordilleras, cuyos filones,
desmantelados por la erosión, han esparcido sus riquezas minerales por las vertientes y en los
cauces de los ríos, bajo la acción de las aguas torrenciales.

2. OBJETIVOS

• Identificar las especies mineralógicas más importantes portadoras de oro y su relación con
el tipo de tratamiento convencional a tratar.

• Aplicar las técnicas adecuadas en el muestreo a minerales auríferos, a fin de obtener


porciones representativas en lotes de mineral.

3. MINERALOGÍA DE LOS MINERALES AURÍFEROS

Fig. Vista de una planta de proceso y mina a tajo abierto.

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Los factores que afectan la extracción del oro, son de naturaleza mineralógica. El conocimiento
de la mineralogía del mineral o producto metalúrgico a ser tratado, si son apropiadamente
combinadas con las pruebas metalúrgicas, proporcionaran las herramientas necesarias para
mejorar la recuperación.

Las características de los depósitos minerales y sus asociaciones con sus minerales determina
los métodos de minado, requerimientos en los procesos de extracción y el rendimiento de los
procesos químicos.

Consecuentemente un buen entendimiento de la mineralogía de los minerales se requiere para


diseñar u operar los procesos de extracción de oro en forma eficiente.

Forma mineralógica y ocurrencia


del oro

Distribución de tamaño de grano de


oro

Mineralogía
de procesos Tipo de ganga y mineral huésped

Asociación con otras especies


minerales

Alteración de minerales

Por tanto, es importante considerar los tipos de depósitos de mineral y factores mineralógicos,
junto con factores de ingeniería y económicos.

Desde el punto de vista metalúrgico podemos clasificar la ocurrencia del oro en las menas
auríferas como sigue:

OCURRENCIA DEL ORO

Oro libre Oro en ganga Oro Oro asociado


silícea combinado a sulfuros
a) Sup. Limpia como teluros metálicos o
b) Sup. alterada en solución
sólida

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3.1. MINERALES DE ORO

El oro es inerte en aire y agua a temperatura y presión normal. La ocurrencia


predominante del oro es en forma nativa, a menudo aleado con alrededor de 15% de
mercurio. Otros minerales de oro incluyen aleaciones con teluros, selenio, bismuto,
mercurio, cobre, hierro, rodio y platino. No es común ocurrencias naturales de oro en
forma de óxidos, silicatos, carbonatos, sulfuros o sulfatos. El oro generalmente ocurre en
una forma mineral diferente a la mayoría de los otros elementos, lo cual permite una
extracción selectiva del oro de las otras formas de mineral.

Los granos de oro nativo han sido reconocidos que contienen alrededor de 99,8% de
oro. Pero la mayoría varía entre 85 – 95% de oro, con plata como la principal impureza.
Gran parte del oro en la corteza terrestre se encuentra asociado a ganga silícea en
filones o vetas, para lo cual es necesario en su tratamiento metalúrgico liberarlo de la
ganga por medio de la molienda.

Fig. 1.2 Gráfico de liberación de partículas valiosas.

El oro puro tiene una densidad de 19,3 g/cm3, sin embargo típicamente el oro nativo
tienen una densidad de 15,0 g/cm3. Por consiguiente, si lo liberamos de la ganga, podrá
ser fácilmente recuperado por concentración gravimétrica a tamaños y partículas sobre
las 10 micras. Su distintiva alta reflectividad y baja dureza pueden ser usados también
como medio de identificación.

3.1.1. ELECTRUM

El oro a menudo ocurre aleado con la plata y cuando el contenido de plata está
entre 25 – 55%, el mineral es llamado electrum.

3.1.2. TELUROS DE ORO

La química de los teluros de oro es relativamente compleja con una serie de


minerales identificables. La forma más común de los teluros son:
Sylvanita (Au,Ag)Te2, Calaverita (Au,Ag)Te2, Petzita (Au,Ag)2Te

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3.1.3. PIRITA

La pirita es el mineral sulfurado más comúnmente asociado con el oro. Es muy


común en todo el mundo y se ubica en cuerpos de mineral sulfurado.

3.1.4. MINERALES CARBONÁCEOS

Los componentes de carbón adsorben el oro disuelto en mayor o menor grado,


durante la lixiviación (preg-robbing). Estos minerales requieren un pre-
tratamiento de oxidación previo a la cianuración.

Fig. 1.3 Vista de roca mineral

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3.2. MINERALES AURÍFEROS

Además de la presencia de oro nativo, se presentan otras aleaciones y especies.

Aleaciones naturales

• Oro argentífero (electrum) (Au, Ag)


• Oro cuprífero (cuproaururo) (Au, Cu)
• Oro paladinífero (porpesita) (Au, Pd)
• Oro rodonífero (rodita) (Au, Rh)
• Oro irídico (Au,Ir)
• Oro platinífero (Au,Pt)
• Oro bismutífero (Au,Bi)
• Amalgama de oro (Au2Hg3)
• Maldonita (Au2Bi)
• Auricúprico (AuCu3)
• Paladio cupriáurico (Cu,Pd)3Au2

Sulfuros:

• Uytembogarditita (Au3AuS2)

Telururos:

• Calaverita (Au,Ag)Te2
• Krennerita (Au,Ag)Te2
• Montbrayita (Au,Sb)2Te3
• Muthmannita (Au,Ag)Te
• Silvanita (Au,Ag)Te4
• Kostavita (Au,Cu)Te4
• Nagyagita (Pb5Au(Te,Sb)4S5

Antimoniuros:

• Aurostibita (AuSb2)

Seleniuros:

• Fischesserita (AuAg2Se2)

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3.2.1. MINERALES ASOCIADOS AL ORO

Plata nativa Pirita Sulfosales Carbón Arsenopirita Limonita


Hematita Magnetita Cuarzo Chalcopirita Ilmenita Esfalerita
Rutilo Turmalina Galena Casiterita Baritina Carbonatos
Estibina Argentita Jarosita Teluros

4. TIPOS DE YACIMIENTOS AURÍFEROS

Clasificación de acuerdo a la ocurrencia en la naturaleza.

4.1. VETAS Y FILONES DE CUARZO AURÍFERO

Comprenden las vetas de cuarzo y oro. (Fig. 1.4)

Fig. 1.4 Vista de explotación de veta

4.1.1. DEPÓSITOS EPITERMALES

Son la vetas hidrotermales de cuarzo, carbonatos, baritina y fluorita, que


contienen oro nativo o teleruros de oro y cantidades variables de plata.
Constituyen vetas emplazadas en espacios abiertos y la gran parte se
encuentra en rocas volcánicas muy alteradas, de edad terciaria.

Placeres
Compuestos de arenas no consolidadas o semi-consolidadas y de gravas, las
que contienen muy pequeñas cantidades de oro nativo y otros minerales
pesados. La mayor parte son depósitos fluvioglaciales y glaciales; ocurren a lo
largo de valles y cauces actuales o terrazas de flujos pre-existentes.

Placeres fósiles
Estos son depósitos formados en épocas geológicas muy antiguas. Todos los
ejemplos conocidos son pre-cambrianos y han sido litificados hasta convertirse
en conglomerados formando parte del basamento, están compuestos por
cuarzo, pirita y minerales micáceos.

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Depósitos diseminados de oro


Los yacimientos de este tipo han sido puestos en explotación recientemente.
Consisten en diseminados de oro en granos muy finos en calizas, dolomitas
carbonáceas y limosas (Fig. 1.5). El oro que mayormente es sub-microscópico,
esta acompañado de sílice, pirita y otros sulfuros.

Fig. 1.5 Vista de tajo abierto

Oro como sub-producto


Donde el oro es el constituyente menor común de la mena y puede ser
recuperado durante los procesos de fundición y refinación de los concentrados
de los metales base. (Fig. 1.6). A pesar que el contenido de oro en estas
menas es baja, la producción es significativa debido a los altos tonelajes de
mineral que se tratan.

Fig. 1.6 Proceso de fundición

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5. DESCRIPCIÓN DE LOS MINERALES CIANURABLES

No todos los minerales de oro y plata están aptos para un tratamiento de cianuración, además
de la ausencia o presencia de agentes cianicidas, materiales carbonáceos que absorben los
metales preciosos y sustancias orgánicas que consumen oxígeno de la solución, el oro y la
plata, deben estar finamente particulados para una rápida disolución.

En la cianuración en pila, la roca huésped debe ser porosa y permeable a la solución o


producirse suficiente exposición de las partículas como producto de la trituración. Por otra
parte, la presencia de cantidades excesivas de arcillas en algunos minerales dificulta la
percolación, éste problema es eliminado mediante una aglomeración de los finos.

Para poder diagramar un circuito de tratamiento, es necesario conocer el mineral, relave o


concentrado, ya que cada material tiene su propia particularidad; es importante conocer la
mineralografía, lo que ayudaría a identificar los minerales valiosos y tener una idea previa del
comportamiento del material ante la cianuración.

Para que el proceso de lixiviación por cianuración en pila sea viable, los minerales o menas que
contienen el oro y la plata, deben cumplir las siguientes características:

• Primordialmente, el mineral debe estar relativamente excento de cianicidas, de sulfuros


parcialmente oxidados de Sb, Zn, Fe, Cu y otros interferentes que inhiben la solubilidad del
oro y la plata.
• El tamaño de las partículas auríferas o argentíferas debe ser bastante pequeño para que la
disolución sea en el menor tiempo posible.
• El mineral debe tener la suficiente porosidad para que la solución penetre o esté en
contacto con la mayor superficie de metal valioso.
• El mineral debe estar libre de constituyentes ácidos; si lo tuviera, es necesario efectuar
pre-tratamientos.

5.1. MINERALES SUSCEPTIBLES A TRATARSE POR CIANURACIÓN

Las características más comunes de algunos minerales con mayores ventajas para la
cianuración, son las siguientes:

• Menas oxidadas que contienen partículas finas de oro nativo, ya sea en cuarzo o
ganga de piedra caliza.
• Menas sulfurosas en las que el oro está asociado a pequeñas cantidades de pirita y
arsenopirita; opcionalmente, requerirán molienda fina y tostación previa.
• Los minerales que contengan teluro, antimonio, arsénico y otros elementos
volatilizables; requieren una tostación previa.
• Los que tienen oro libre, siempre que el tamaño grueso se recoja antes por
gravimetría o amalgamación; pues, de no hacerlo así, el tiempo de disolución sería
prolongado.
• Los minerales calizos y silicios que contengan poca pirita se prestan bastante al
tratamiento por cianuración.
• Los sulfuros son tratables por cianuración, luego de una concentración previa, ya sea
por flotación o en mesas gravimétricas.

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Los minerales que han de someterse al proceso de cianuración deben tener las
siguientes características:

• La mena debe estar relativamente libre de cianicidas.


• Mineral con valores metálicos de granulometría fina y con la suficiente porosidad.
• La mena debe estar libre de materia carbonácea, para evitar la adsorción del cianuro
de oro.
• La mena no debe poseer excesivas cantidades de material arcilloso, que podrían
impedir la percolación de la solución.
• La mena o el mineral no debe contener constituyentes que forman ácidos, lo que
ocasionaría un alto consumo de cal.

5.2. MUESTREO DE MINERALES

El manipuleo, muestreo y análisis químico de minerales, relaves y concentrados


auríferos, tienen una particular importancia y requieren de gran cuidado para efectuar el
control en las operaciones metalúrgicas.

Todo movimiento de estos materiales debe evitar al máximo; las pérdidas que se
ocasionan durante el tratamiento, transporte, pesado y muestreo; sobre todo, cuando se
trata de minerales de alta ley y concentrados de alto contenido aurífero. Cuando se trata
de concentrados y minerales que contienen oro libre, es muy importante extremar el
cuidado de todo movimiento de materiales y en forma especial durante la etapa de
pulverización y tamizado, pues de existir oro libre, éste se laminará, lo que podría
ocasionar discrepancias en los ensayes químicos.

La mayor consideración en una operación de muestreo, es decidir sobre un peso


apropiado de muestra de material a sacarse de una población o lote y después, el
mínimo peso a retenerse luego de las etapas sucesivas de preparación (chancado y
molienda). Los pesos de muestras se determinan en base a la información sobre tamaño
de partícula, distribución, cantidad de especies valiosas, gravedad específica,
características de rotura, etc. Esta información, pocas veces esta disponible, y de
acuerdo a esto, se debe depositar gran confianza en la conducción de las operaciones.

5.2.1. PECULIARIDADES DEL MUESTREO DE MINERALES AURÍFEROS

Pequeñas cantidades de material pueden costar grandes cantidades de dinero,


por lo tanto los problemas de precisión y exactitud, rápidamente llegan a ser de
primerísima importancia. Este es el caso que se presenta en una primera
evaluación minera, la posterior operación de una planta concentradora o la
instalación de una fundición o refinería.

En el caso del oro el muestreo es tan crítico que una mala operación puede
llevarnos a que 1 ppm arriba nos lleve a perder muchos millones por parte y 1
ppm abajo nos lleve a despreciar un extraordinario yacimiento.

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Por otra parte, los errores de agrupamiento, segregación etc. Se van


acumulando, resultando al final abrumadores. Además el oro que contiene la
muestra y el oro que contiene la mena que la rodea puede tener diferentes
valores. También el oro contenido en una pequeña sub-muestra que irá al
análisis y el oro contenido en la muestra completa puede ser diferente. Por otra
parte las charpas o pepas de oro no se pueden moler por su maleabilidad y
baja dureza y se untan o incrustan fácilmente cubriendo los equipos de
muestreo y preparación de muestras. Todos estos problemas se amplían a
medida que la ley del oro disminuye, el deposito tiende a ser marginal y la
distribución del oro llega a ser errática.

5.2.2. PROBLEMAS ATRIBUIBLES A LA VARIABILIDAD DE LA LEY DE ORO EN


LOS SEDIMENTOS TRANSPORTADOS Y DEPOSITADOS POR LOS RIOS

Estos depósitos en general tienen tres grandes características:

• Cuando las leyes de oro son muy bajas, lo que obliga a tomar muestras
muy grandes.
• Cuando los depósitos son muy pequeños, lo que obliga a tomar muchas
muestras.
• La distribución del oro en la superficie de muestreo es muy errática, lo que
exige tomar muchas muestras para definirlos blocks económicos.

Normalmente éstos sedimentos proveen una visión general de zonas amplias


de drenaje.

5.2.3. PROBLEMAS ASOCIADOS CON LA LIBERACIÓN DEL ORO DURANTE LA


PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

Debido a que las partículas de oro libre tienen una densidad muy alta (dos
veces la densidad de la galena o seis veces la densidad de una ganga
ordinaria), el peligro de segregación es extremadamente alto. Cualquier
manipuleo genera inmediatamente la segregación. Las partículas de oro
pueden perderse dentro de los ángulos y partes cerradas de los equipos de
muestreo, sobre todo en los lugares de difícil acceso.

Finalmente, se ha establecido que la homogeneización de un lote o una


muestra que contenga oro libre o liberado es absolutamente imposible. Los
errores de preparación son por tanto importantes o muy grandes.

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5.2.4. PÉRDIDAS DE ORO

Partículas de oro libre


quedan en el circuito de
muestreo y preparación.
PÉRDIDA DE ORO

Pérdida del oro generada


por la pulverización en un
circuito cerrado con mallas
100 ó 150.

Esta última pérdida puede ser desastrosa tan pronto como el oro se libere. Las
partículas tienden a aplanarse o laminarse cuando son pulverizadas, y un
operador impaciente está casi siempre tentado a arrojar al desmonte el
segundo o tercer corte del sobretamaño.

El oro libre a untarse o pegarse fácilmente en los discos de los pulverizadores,


mangos de mortero etc. Este tipo de equipo no debe usarse si el oro está libre,
a menos que quiera uno dorar la pieza o equipo con una capa de oro.

¿QUÉ HACER CUANDO EN EL


MINERAL EXISTE ORO
LIBRE?

La única solución satisfactoria es cara y consiste en manipular una muestra


grande y cianurarla o concentrar el oro libre o cercanamente libre con mesas,
jigs u otros equipos de concentración; luego se pesará el concentrado obtenido
y los relaves separadamente, fundiéndose finalmente el total de concentrado
obtenido. Calcúlese luego el contenido de oro total cuidadosamente.

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IMPORTANTE
En un laboratorio se recibe muestras de diferentes leyes tales como
cabeza, concentrados y relaves de una planta de procesamiento; de
distintos cuarteadores, muestreadores, pulverizadoras, etc. Es
necesario que se utilicen, hasta donde sea posible, cuartos y equipos
separados para cada tipo de muestra. Si se pulveriza una muestra de
alta ley después de haber pulverizado una de baja ley, es probable que
no se presenten problemas, pero si la operación es a la inversa
siempre resultará un error positivo debido a la contaminación de oro.

5.2.5. MÉTODOS DE MUESTREO

Existen dos métodos de muestreo comúnmente usados: el muestreo a mano y


a máquina. Como su nombre lo indica, el muestreo a mano, se lleva a cabo por
personal de planta y el muestreo a máquina, se efectúa mediante dispositivos
de corte automatizados.

Método de muestreo manual

MUESTREO
MANUAL

EL ROLEO

CONEO Y
CUARTEO

TUBO DE
CORTE

CORTADOR JONES

El muestreo manual posee una pronunciada tendencia al error, además es


costoso. Su uso se justifica solamente cuando el muestreo es de naturaleza
ocasional o temporal y donde el material es pegajoso y difícil de manejar. En el
resto de situaciones se recomienda el muestreo a máquina. El muestreo
manual se lleva acabo mediante el uso de: tenazas o pinzas, tubos ranurados o
rectos, palas y, por coneo y cuarteo.

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Fig. 1.7 Homogenizado en lona

Fig. 1.8 Vista de cortador Jones

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Fig. 1.9 Vista del coneo y cuarteo.

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5.2.6. TUBO DE MUESTREO

Existe una variedad de tubos que se usan con el fin de muestrear, llamados
"gun samplers". La forma más simple consiste de una pieza de tubo de 1 a 1,5
pulgadas de diámetro, con un extremo abierto y terminado en punta, y el otro
extremo acoplado en forma de T que asemejan manijas. El tubo tiene la
longitud suficiente para alcanzar la base de la ruma de mineral a muestrearse;
ello es introducido verticalmente un número de veces, con la finalidad de
extraer una porción de mineral en su interior. Extraído el tubo más el mineral,
la muestra es liberada mediante un simple movimiento. (fig.1.10)

Fig. 1.10 Tubo de muestreo

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Método de muestreo mecanizado


El muestreo a máquina o automático, se efectúa mediante un cortador de
muestra manejado mecánicamente y diseñado para captar una capa delgada
de mineral o pulpa en caída, a intervalos de tiempo predeterminado. En este
tipo de muestreo la reproducibilidad de resultados es más probable, así como la
cantidad de muestra a captarse.
Se distingue:

Reductor binomial
Equipo utilizado en el laboratorio que permite obtener una muestra de 1/16 avo
del tamaño de la muestra original, en una sola pasada. El límite de tamaño de
partículas está en función de lo recomendado por el fabricante, pudiendo ser
de ½, ¼, etc. de pulgada.

Fig. 1.11 Reducidor binomial

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Muestreador de mesa rotatoria


Un excelente método de muestreo es la mesa rotatoria, donde el material se
alimenta mediante un alimentador vibratorio y cae por una serie de chutes o
frascos. La mesa debe moverse con velocidad constante para permitir la misma
oportunidad a todas las partículas.
Existe en el mercado un equipo denominado Pulverit, que se basa en el mismo
principio.

Fig. 1.12 Muestreador de mesa rotatoria

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6. RESUMEN DE LA UNIDAD

Sin lugar a dudas que los procesos o técnicas que se aplican a determinadas menas dependerá
del conocimiento que se tenga acerca de la mineralogía del mineral; y ése es el caso de los
minerales portadores de oro. Las características de los depósitos minerales y, sobretodo, de
sus asociaciones con sus minerales determinará los requerimientos en los procesos de
extracción, sus limitaciones y las ventajas y desventajas de cada uno de ellos.

En el caso del oro, su ocurrencia en la naturaleza puede reunirse como oro libre, en ganga
silíceo, combinados como teluros y asociados a sulfuros metálicos principalmente cobre, plomo,
zinc.

En los minerales auríferos, la plata se presenta como su principal impureza. Además que gran
parte del oro se presenta asociado a gangas silíceas en vetas, para lo cual se aplicará minería
subterránea. El oro también se presenta diseminado en forma sub-miscrocópica en yacimientos
de reciente explotación.

Es de especial importancia los depósitos aluviales de oro presente una forma libre en placeres
compuestos de arenas auríferas y que en el Perú se explota mayormente como minería
artesanal.

El tratamiento más difundido en el procesamiento de menas auríferas lo constituye el proceso


de lixiviación con soluciones diluidas alcalinas de cianuro de sodio. En este proceso se requiere
que el oro se presente fino, la mena libre de cianicidas y materia carbonácea y con suficiente
porosidad cuando se trate en pilas de lixiviación.

El muestreo de minerales auríferos es de particular importancia, sobretodo, cuando el oro se


presenta libre y grueso, por lo cual hay que extremar medidas de muestreo y movimiento de
materiales.

FIN DE LA UNIDAD

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UNIDAD II

Procesamiento de Menas
Auríferas

Unidad II Pag. 1
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Índice
Unidad II: "Procesamiento de menas auríferas"

1. INTRODUCCIÓN........................................................................................................ 3
2. OBJETIVOS............................................................................................................... 3
3. EL TRATAMIENTO METALÚRGICO DE LOS MINERALES DE ORO .................................. 3
3.1. PROCESOS SIMPLES ......................................................................................... 4
3.2. PROCESOS COMPLEJOS .................................................................................... 4
4. CHANCADO Y TRITURACIÓN ..................................................................................... 5
5. SISTEMA DE MOLIENDA ............................................................................................ 6
6. AGLOMERACIÓN Y CURADO ...................................................................................... 8
7. MÉTODOS CONVENCIONALES DE CONCENTRACIÓN DE MINERALES AURÍFEROS ......... 8
7.1. CONCENTRACIÓN GRAVIMÉTRICA .................................................................... 8
7.2. CONCENTRACIÓN POR FLOTACIÓN..................................................................10
7.2.1. TAMAÑO DE LAS PARTÍCULAS...............................................................13
7.2.2. FORMA DE LAS PARTÍCULAS .................................................................13
7.2.3. ESTADO SUPERFICIAL DE LAS PARTÍCULAS DE ORO..............................13
7.2.4. PRESENCIA DE ORO LIBRE ...................................................................13
7.2.5. Ph DE LA FLOTACIÓN ...........................................................................13
7.2.6. REACTIVOS DE FLOTACIÓN ..................................................................14
7.2.7. AMALGAMACIÓN ..................................................................................14
7.2.8. FUSIÓN DIRECTA .................................................................................15
7.2.9. CIANURACIÓN......................................................................................15
7.2.10. TIOUREACIÓN Y TIOSULFATOS.............................................................16
8. FLUJOGRAMA PARA EL PROCESAMIENTO DEL ORO ...................................................16
8.1. EL CIRCUITO DE LIXIVIACIÓN .........................................................................16
8.2. SEPARACIÓN SÓLIDO-LÍQUIDO .......................................................................17
9. RESUMEN DE LA UNIDAD .........................................................................................19

Pag. 2 Unidad II
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UNIDAD II
“PROCESAMIENTO DE MENAS AURÍFERAS”

1. INTRODUCCIÓN

El procesamiento de menas auríferas para extraer el oro con un máximo retorno financiero,
involucra efectuar cada una de las etapas que van desde el minado hasta conseguir un
concentrado o producto comerciable. Para recuperar la máxima cantidad de oro, la mena
debe ser molida finamente a fin de liberar las partículas de oro, para luego separarlo
gravimetricamente o por algún método de acción química.

El conocimiento de las características mineralográficas, de los depósitos, la dureza y la


friabilidad del mineral aurífero, su distribución de oro y las condiciones de costos, son los
parámetros fundamentales que determinan la selección del circuito óptimo de conminución y
las procesos siguientes.

Para la lixiviación de los minerales por agitación es necesario efectuar una molienda, tal que
se exponga a la mayor cantidad del metal noble a la acción del disolvente o para concentrar
óptimamente ya sea por gravimetría, amalgamación y/o flotación.

2. OBJETIVOS

• Identificar las técnicas convencionales aplicadas al tratamiento de los minerales auríferos


en plantas de procesamiento.

• Relacionar las propiedades intrínsecas de los minerales auríferos y sus diferencias con la
ganga acompañante a fin de garantizar su separación.

• Revisar las principales tecnologías aplicadas a minerales auríferos y sus variables de


operación.

3. EL TRATAMIENTO METALÚRGICO DE LOS MINERALES DE ORO

Fig. 2.1 Apilamiento de mineral en un proceso heap leaching

Unidad II Pag. 3
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Los métodos de recuperación de oro más utilizados a través de los años incluyen la
concentración gravitacional, amalgamación, cianuración y flotación. Otras opciones de
procesamiento incluyen el escogido a mano o mecánicos, fusión directa, tioureación y otros
solventes. Todos estos procesos pueden aplicarse individualmente o combinados, lo cual
depende, principalmente, de las características físicas y químicas del mineral.

Desde el punto de vista de la complejidad de los minerales que contienen oro, los procesos
metalúrgicos de extracción pueden clasificarse como:

PROCESOS DE
EXTRACCIÓN
PARA EL ORO

Procesos simples
Procesos complejos
Oro liberado
Oro asociado

3.1. PROCESOS SIMPLES

Para minerales donde el oro se encuentra liberado o es fácilmente lixiviado, tales


como disolución directa en una solución alcalina diluida de cianuro, concentración
gravitacional o amalgamación.

3.2. PROCESOS COMPLEJOS

Para minerales donde el oro se encuentra íntimamente asociado a otras especies


mineralógicas o posee un tamaño submicroscópico.

En la práctica, la mayoría de los procesos


metalúrgicos que se emplean para la
extracción de oro, corresponden a esta
última clasificación caracterizada por una
gran variedad de procesos que tienen como
función principal: liberar, concentrar,
extraer y recuperar el valor metálico.

Pag. 4 Unidad II
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El tratamiento de los minerales auríferos se basa fundamentalmente en las
propiedades muy características del oro nativo y los telururos de oro y plata, entre
estas propiedades tenemos:

PROPIEDADES DEL ORO


Y SU PROCESAMIENTO

Alto peso
específico, en La solubilidad en las
comparación con soluciones diluídas
los minerales de de cianuros

Por lo tanto, la concentración gravimétrica y la cianuración de los minerales triturados


o molidos, constituyen los métodos de tratamiento usados más frecuentemente en la
minería aurífera.

Sin embargo, debido a que una significativa proporción del oro puede encontrarse
intimamante asociada a los sulfuros (por ejemlo: pirita, arsenopirita, galena, pirrotita,
etc.) se ha incorporado la flotación a los flow sheets para poder producir concentrados
de sulfuros auríferos de mejor ley.

4. CHANCADO Y TRITURACIÓN

Los minerales poco permeables a las soluciones deben ser chancados para mejorar la
exposición de los valores contenidos al ataque químico. El grado óptimo de chancado se
determina a través de las pruebas de laboratorio en columnas, justificándose por lo general
una trituración fina a objeto de incrementar las extracciones y acortar el periodo de
lixiviación. Las pruebas de laboratorio revelan también la cantidad necesaria de cal que debe
adicionarse al mineral para neutralizar la acción de los constituyentes formadores de ácidos;
siendo, habitualmente dosificados en seco durante el chancado.

Algunos minerales con contenidos excesivos de arcillas o de material fino generado durante
el chancado, son difíciles de tratar debido a los problemas de porosidad y permeabilidad del
lecho, ocasionado por la segregación de partículas finas.

Si se trata de minería subterránea, a menudo la mena es triturada. Una trituradora de


mandíbulas (48’x 36’) o un triturador giratorio grande pueden producir partículas inferiores a
5 pulgadas. Este es transportado y almacenado en silos o canchas de almacenamiento
ubicadas cerca del triturador secundario.

Para efectuar la trituración convencional se requieren pruebas y estudios de costos y las


recomendaciones que conduzcan a la selección de las trituradoras primaria, secundaria y los
molinos. Dichos estudios de factibilidad deben tomar muy en cuenta las condiciones
climáticas del lugar específico, especialmente si la mena es explotada a cielo abierto. El
sistema de trituración en múltiples etapas da posibilidades para una clasificación de tamaños
en forma, manual, radiométrica o fotométrica.

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Dicha clasificación, seguida del estudio geológico, enriquecerá el mineral de alimentación a
la planta de tratamiento, reduciéndose así el costo de procesamiento por kilogramo de oro
producido. Como ya se mencionó, en varias menas el oro tiende a concentrarse en los finos
de la operación de trituración.

5. SISTEMA DE MOLIENDA

Fig. 2.2 Liberación de mineral útil de la ganga en la molienda

Con la finalidad de mejorar la extracción del oro,


algunos minerales son reducidos hasta conseguir su
liberación de la ganga que lo acompaña y maximizar
la velocidad de reacción frente al solvente, de modo
que la reacción de lixiviación sólido-líquido tome
lugar.

La factibilidad y conveniencia de la molienda


autógena o semiautógena (SAG) debe ser
considerada; y de ser atractiva, seriamente
considerada. Un circuito de conminución con
molienda autógena significa, como regla, costos de
capital más bajos que la trituración en multietapas y
molienda convencional. Sin embargo, la molienda
autógena demanda mucha energía y no es
adecuada en zonas cuyo costo de energía es
elevado (Fig. 2.2. b).

El proceso más simple de conminución es la molienda directa de la mena, tal como sale de
la mina, el mismo está actualmente en uso en algunas plantas grandes de oro. Se están
empleando molinos autógenos gigantes. Si la operación minera genera rocas excesivamente
grandes, un triturador primario debe anteceder la etapa de molienda. El tamizado y
clasificación completan el circuito cerrado de molienda. El rebalse de los ciclones debería
contener partículas más finas que el tamaño máximo determinado para una completa
liberación y una alta extracción del oro.

La conminución de menas que contengan una gran cantidad de arcillas, se ve severamente


afectada en climas húmedos o en invierno. Las arcillas húmedas tienden a pegarse en las
correas y acumularse en los trituradores, bloqueando el flujo libre de los sólidos. En algunos
casos durante las épocas invernales, se requiere lavar las arcillas finas, la que se efectúa en
el circuito de chancado utilizando cedazos de tamaño adecuado.

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Fig. 2.2.b Circuito de molinos con molienda semiautógena (SAG)

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6. AGLOMERACIÓN Y CURADO

Dada las características de la molienda; por la naturaleza del mineral, es preciso efectuar un
tratamiento previo para lograr una adecuada percolación en la lixiviación en pilas con la
consiguiente recuperación de los elementos valiosos. El mejor método para solucionar este
problema es juntar las partículas finas, por un proceso de aglomeración.

Este proceso es ampliamente usado en la industria de hierro donde además de la


aglomeración se realiza sobre el aglomerado un tratamiento térmico que originara los pellets
de óxido de hierro. En la industria no ferrosa también es utilizado, por ejemplo: para
aglomerar los concentrados de zinc previamente a carguío a los hornos de cama fluida.

7. MÉTODOS CONVENCIONALES DE CONCENTRACIÓN DE MINERALES AURÍFEROS

Las características más comunes de los métodos de los concentrados se describen en los
siguientes párrafos:

7.1. CONCENTRACIÓN GRAVIMÉTRICA

Este sistema de beneficio se conoce desde los principios de la minería, en los que se
explotaba los placeres con buena cantidad de oro liberado. Su principal campo de
aplicaciones es en la recuperación de oro libre grueso de depósitos aluviales y como
etapa previa o complemento de los otros procesos más extendidos, como son la
flotación y la lixiviación.

Un gran número de plantas de tratamiento de oro incorporan en sus circuitos una o


más etapas de concentración gravimétrica, para poder recuperar las partículas
gruesas de los minerales auríferos liberados. Existen muchos tipos de separadores
gravimétricos usados para recuperar el oro, tales como sluices, jigs, mesas
gravimétricas, conos y espirales, etc.

Este método es efectivo, debido a que se fundamenta en la diferencia de peso


específico entre la ganga (2,7) y el mineral aurífero (15,3 a 19,3); por ello es
importante que el metal precioso esté liberado de los acompañantes, y su tamaño no
sea inferior a 30 micrones.

Los aparatos clásicos como canaletas, mesas, (Fig. 2.3), jigs y espirales (Fig. 2.4) se
han actualizado en cuanto a materiales utilizados en su construcción, incorporando
fibra de vidrio y elastómeros, además, diversas mejoras mecánicas y de control han
extendido el límite de su aplicación, pudiéndose ahora recuperar finos menores de
100 micras.

En cuanto a capacidad, sólo los conos tipo Reichter se han adaptado a las
necesidades de tratar volúmenes, tal como es el caso de la explotación rentable de los
depósitos tipo placer existentes.

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Es particularmente interesante el caso de la recuperación por


gravimetría del oro liberado en el mismo circuito de molienda
para cianuración o flotación. Ocurre que el metal, por su
ductilidad y alto peso, tiende a quedarse con la porción
gruesa del aparato clasificador, volviendo al molino. Conviene
por tanto retirar este oro cuanto antes, evitando su molienda
excesiva.

También por gravimetría puede recuperarse el oro que se encuentra recubierto de


una capa de óxido de hierro u otro compuesto, provocado por la cementación ocurrida
en la molienda y que lo hace refractario a otros procesos.

7.2. CONCENTRACIÓN POR FLOTACIÓN

El proceso de flotación distingue claramente a


los minerales, de acuerdo a sus características
mineralógicas y sus propiedades químicas
superficiales. A menudo se hace necesario para
flotar minerales sulfurados portadores del
metal valioso.
La flotación se aplica para concentrar el oro y
los sulfuros asociados al elemento valioso. La
principal ventaja de la flotación, en el caso del
oro, es reducir la cantidad de material que
luego será tratado por otros métodos, lo cual
sería muy costoso si se aplica a todo el material
evaluado.

Fig. 2.5 Planta de flotación de minerales

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El oro nativo y los telururos de oro y plata flotan con los sulfuros. Los concentrados de
sulfuros generalmente contienen partículas libres que corresponden a minerales
auríferos y partículas de oro amarrado a los sulfuros.

Si la mayor parte del oro se encuentra libre en el concentrado de flotación, este puede
ser directamente amalgamado o cianurado, pero frecuentemente se halla amarrado a
los sulfuros (ejemplo: pirita, arsenopirita, galena, chalcopirita, pirrotita, etc.) de tal
manera que se hace necesario aplicar tecnología especial en el tratamiento de dichos
materiales (bio-oxidación o tostación).
Parte del oro puede encontrarse empañado o revestido y crear problemas durante la
flotación por su pérdida en los relaves.

Para poder identificar la forma de flotación de los minerales sería bueno recordar que
metalúrgicamente las menas auríferas, de acuerdo a su mineralogía, los minerales se
pueden agrupar en los siguientes grupos:

MENAS
AURÍFERAS

El oro está asociado a ganga de


cuarzo, en las cuales
primitivamente estuvo asociado a
sulfuros de hierro, el cual por
efectos geológicos fue lixiviado
El oro está en estado libre y parte pasando el Fe a estado de óxido.
asociada generalmente a pirita o
arsenopirita. Es el tipo de mena de
oro más común.

El oro está asociado a sulfuros de


fierro y formando compuestos
como teluros.

El oro es subsidiaro, o
complementario de una mena
metálica compleja, tal como Pb –
Cu - Zn.

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¿Cómo flotar el
oro?

• El tratamiento de las dos primeras menas auríferas puede ser por medio de una
flotación selectiva del oro; depresando la ganga y los sulfuros metálicos en el
relave. Si la asociación del oro con los sulfuros metálicos es más fina, de modo
que no justifique económicamente una molienda de este tipo, se realizará una
flotación colectiva del oro y sulfuros metálicos, para luego ser serados por medio
de otro proceso después de una remolienda del concentrado colectivo o
cianurando directamente este concentrado después de una tostación.

• El tratamiento de los dos siguientes grupos es, generalmente, una flotación


colectiva del oro junto a minerales sulfurados de valor, constituyendo
concentrados específicos con alto contenido de oro desde procesos
pirometalúrgicos.

Tamaño/forma de la
partícula de oro.

Estado superficial de las


partículas de oro.
¿Qué variables se
manejan en la
flotación? de La presencia de oro libre.
menas auríferas?

PH de la flotación.

Reactivos de la flotación

Minerales de ganga.

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7.2.1. TAMAÑO DE LAS PARTÍCULAS

El tamaño varía sobre un amplio rango, siendo solamente separables por


flotación partículas menores a 0,2 mm (65 malla tyler). Partículas de oro
mayores a este tamaño no flotarán debido a su peso; además, en el circuito
de molienda sólo se laminarán, debido a su maleablidad, produciéndose
pérdidas de finos entre el molino y el clasificador.

7.2.2. FORMA DE LAS PARTÍCULAS

La forma de las partículas de oro es de importancia en la flotación de


minerales de oro, siendo las partículas de forma laminar y concrecionadas
mejores que las partículas esferoidales.

7.2.3. ESTADO SUPERFICIAL DE LAS PARTÍCULAS DE ORO

El grado de pureza o limpieza de la superficie de las partículas de oro, es de


importancia en el proceso de flotación, debido a la adsorción de los reactivos
colectores sobre ella. Produciendo en aquellas partículas de oro sucias o
manchadas generalmente por una partícula de óxido de hierro hidratado,
bajas sustanciales de flotabilidad.

7.2.4. PRESENCIA DE ORO LIBRE

En menas auríferas en que el oro se encuentra sólo como oro metálico, a


pesar de ser una mena de alto contenido de oro, su separación por flotación
es dificultuosa en el concentrado, debido a la falta de sólido en la capa de
espuma superficial, o sea, al menor número de partículas de oro por unidad
de peso de la mena y su alto peso específico.

7.2.5. PH DE LA FLOTACIÓN

Con respecto al pH de la flotación, este debe ser neutro o ligeramente


alcalino (7 – 9). Este pH se logra generalmente con carbonato de sodio.

IMPORTANTE

La cal es, algunas veces, usada como modificador


de pH, pero es peligroso su uso cuando se tiene,
sobre todo, una mena con pirita aurífera.

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7.2.6. REACTIVOS DE FLOTACIÓN

Los colectores que mejor actúan en la flotación de


menas auríferas son los xantatos etílicos y butílicos,
acompañados con los ditiofosfatos como colectores
auxiliares. La combinación de colectores aumenta la
recuperación y la velocidad de flotación, mientras se
reduce el consumo de colector. Cuando se usa la
combinación de un xantato alto con uno más bajo la
flotación de los sulfuros auríferos que presentan una
oxidación incipiente es mejorada significativamente.

7.2.7. AMALGAMACIÓN

Se aplica cuando el metal está liberado o cuando se tiene un concentrado de


alta ley emergente de los procesos de concentración gravimétrica o flotación
y se prosigue con el proceso de amalgamación, que consiste en poner en
contacto el mineral aurífero con el mercurio líquido, de manera que se de
lugar a la formación de la amalgama.

La técnica de amalgamación se basa en


la menor tensión superficial de la
interfase oro – mecurio respecto a la de
oro – agua favoreciéndose la
combinación de los 2 metales en lo que
se denomina “amalgama” que va desde
el compuesto AuHg2 a AuHg.

Los limites de su aplicación residen no sólo en la liberación del metal, sino


también en la granulometría y la presencia de contaminantes, tales como
ciertos sulfuros solubles en agua o los reactivos de carácter hidrófobo. Su
manipulación es peligrosa y requiere bastante mano de obra, lo que hace
que el sistema haya perdido vigencia.

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7.2.8. FUSIÓN DIRECTA

Consiste en que muchas menas se mezclan con otras de plomo y cobre para
luego fundirlas. Durante el proceso de fusión el metal precioso es absorbido
en la mata o metal base, del que se recupera posteriormente durante su
refinación.
Por este método se obtiene el oro como subproducto.

7.2.9. CIANURACIÓN

Es el proceso, por el cual, se logra disolver el oro y la plata (en forma


preferencial) mediante una solución alcalina de cianuro de sodio.

En la actualidad existen muchas plantas, que aplicando el método conocido


como lixiviación en pilas (heap leaching), están explotando recursos
minerales auríferos de baja ley en forma bastante rentable. Pero,
lamentablemente, la aplicación de la cianuración tiene sus límites o
inconvenientes cuando se aplica a los llamados minerales refractarios.

Las técnicas de cianuración comprende:

CIANURACIÓN

AGITACIÓN PILAS

IMPORTANTE

Aparte de conocer la naturaleza de los minerales auríferos, es


importante identificar la mineralogía de la ganga no metálica,
para, de esta forma, determinar la exacta efectividad de la
cianuración.

Unidad II Pag. 15
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7.2.10. TIOUREACIÓN Y TIOSULFATOS

• Tiourea CS (NH2)2

La alternativa de la tiourea se ha estudiado bastante, debido a su cinética de


lixiviación muy rápida (un orden de magnitud superior a la de cianuración).
Las desventajas son las menores recuperación causadas por su
descomposición, lo que también implica consumos altos de reactivos y
dificultades cinéticas por pasividad de la superficie. Para la estabilización se
ha propuesto el uso de SO2, úrea y otros reactivos. Como oxidante se usa
Fe2(SO4)3 y el pH se ajusta entre 1 y 1,5 con H2SO4

• Tiosulfato

El uso de tiosulfato fue el método preferido antes que apareciera la


cianuración, cien años atrás y lo desplazará totalmente. Recientemente se
han realizado mejoras del proceso y se ha utilizado en la lixiviación de oro y
plata desde residuos de oxidación a presión. También se ha estudiado su
uso en la lixiviación de concentrados sulfurados complejos, usando
soluciones amoniacales de tiosulfato

8. FLUJOGRAMA PARA EL PROCESAMIENTO DEL ORO

Además de circuito de conminución, las plantas de procesamiento de oro contienen circuitos


propios de clasificación y concentración. Siendo las más resaltantes los siguientes:

• El circuito de lixiviación con cianuro.


• El área de separación sólido-líquido.
• El circuito de re-extracción
• El área de fusión y refinación.
• El área de disposición y detoxificación de residuos.

8.1. EL CIRCUITO DE LIXIVIACIÓN

La disolución del oro (Fig 2.6) puede efectuarse en tanques tipo Pachuca, estanques o
montones (pilas), cada una de ellas posee sus características propias y sus accesorios
respectivos, de manera que la solución lixiviante conserve sus propiedades físicas y
químicas óptimas.

Los tiempos que duran los procesos de lixiviación son muy variados, pudiendo
requerirse escasas horas (4-8), como numerosos días (30-40), dependiendo de las
características de la mena aurífera.

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8.2. SEPARACIÓN SÓLIDO-LÍQUIDO

Cuando la disolución del oro se ha completado, se debe separar la solución rica de los
sólidos, si el oro va a ser recuperada por precipitación con zinc. Los sólidos lixiviados
deben ser lavados completamente a fin de minimizar cualquier pérdida de oro
disuelto.

La decantación en contracorriente en una serie de espesadores, está diseñada para


proporcionar la separación sólido líquido con un buen lavado de los sólidos. Con una
serie de espesadores, los sólidos se lavan a medida que fluyen del primer al último
espesador y al depósito de colas, el líquido de los lavados rebalsa y es bombeado
desde el último al primer espesador, en contracorriente al movimiento de los sólidos.

En un sistema de decantación en contracorriente, deben percatarse de las siguientes


características de diseño:

• Tuberías de desvío para sacar de operación un espesador.


• Cajas de mezclado para la alimentación a cada espesador.
• Bombas de reserva para todos los espesadores.
• Puntos de adición de floculantes y/o coagulantes.
• Pisos inclinados para facilitar la colección de excesos.

El proceso de precipitación de oro, con zinc en polvo, tiene sus propias etapas (Merrill-
Crowe) la que se desarrolla en unidades posteriores.

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ESQUEMA GENERAL DEL PROCESO


HIDROMETALÚRGICO DEL ORO

MINERAL AURÍFERO

PRE TRATAMIENTO

LIXIVIACIÓN

SEPARACIÓN
SÓLIDO - LÍQUIDO

PRECIPITACIÓN DEPOSICIÓN
QUÍMICA ELECTROLÍTICA

FUNDICIÓN

REFINACIÓN

Fig. 2.6 Esquema general del proceso hidrometalúrgico

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9. RESUMEN DE LA UNIDAD

Los procesos de extracción de oro incluyen una variedad de técnicas cada una de ellas con
ciertas ventajas y desventajas unas respecto a otras.
Pero las técnicas de procesamiento están más bien en función de cómo se presenta el oro, o
la ocurrencia del oro en la mena.

Las técnicas más utilizadas son la concentración gravimétrica, la amalgamación, la flotación


y la cianuración, está última de mayor difusión y presencia como técnica usual.

Evidentemente el procesamiento de los minerales auríferos dependen de las propiedades


específicas del oro; en las cuales destacan el alto peso específico en composición con la
ganga mineral y la solubilidad que presenta el oro en soluciones diluidas de cianuros
alcalinos.

El procesamiento de menas auríferas también comprende operaciones de trituración,


molienda y aglomeración y curados cuando se requiera. La concentración gravimétrica
aprovecha la diferencia de pesos específicos, su principal campo de aplicación está en la
recuperación de oro libre y grueso, además ha sido incorporado en los flow sheets de un
gran número de plantas de procesamiento.

El proceso de flotación se realiza de acuerdo a las propiedades fisico-químicas de los


minerales y se aplica para concentrar el oro y los sulfuros asociados al elemento valioso,
siendo su principal ventaja la de reducir la cantidad de material que luego será tratado por
otros métodos. Las técnicas hidrometalúrgicas incluyen la cianuración de menas, que será
ampliado en unidades posteriores.

FIN DE LA UNIDAD

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UNIDAD III

El Proceso de Cianuración

Unidad III Pag. 1


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Índice

UNIDAD III: "El Proceso de Cianuración"

1. INTRODUCCIÓN........................................................................................................ 3
2. OBJETIVOS............................................................................................................... 3
3. GENERALIDADES SOBRE LA DISOLUCIÓN DEL ORO ................................................... 3
4. REACCIONES DE DISOLUCIÓN DE ORO EN SOLUCIONES DILUÍDAS DE CIANURO DE
SODIO ............................................................................................................................ 4
5. PRINCIPALES FACTORES QUE AFECTAN LA DISOLUCIÓN DEL ORO ............................. 5
5.1. TAMAÑO DE LA PARTÍCULA .............................................................................. 5
5.2. CONCENTRACIÓN DE CIANURO ........................................................................ 6
5.3. CONCENTRACIÓN DE OXÍGENO ........................................................................ 6
5.4. TEMPERATURA................................................................................................. 7
5.5. LA ALCALINIDAD DE LA SOLUCIÓN ................................................................... 7
5.6. EL Ph Y EH EN LA CIANURACIÓN ..................................................................... 8
6. INFLUENCIA DE COMPUESTOS EXTRAÑOS DEL MINERAL EN EL PROCESO DE
CIANURACION................................................................................................................. 9
7. MINERALES AURÍFERO – REFRACTARIOS..................................................................12
7.1. ¿QUÉ ES UN MINERAL REFRACTARIO DE ORO? ................................................13
7.2. LIXIVIACIÓN BACTERIANA...............................................................................14
7.2.1. BACTERIAS LIXIVIANTES ......................................................................15
8. RECUPERACIÓN DEL ORO MEDIANTE BIOXIDACIÓN: EL CASO PERUANO ...................16
8.1. APLICACIÓN DE LA LIXIVIACIÓN BACTERIANA .................................................19
9. RESUMEN DE LA UNIDAD .........................................................................................23

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UNIDAD III

“EL PROCESO DE CIANURACIÓN”

1. INTRODUCCIÓN

La cianuración es el método más importante que se ha desarrollado para la extracción del


oro de sus minerales y se usa a escala comercial en todo el mundo. La química del proceso
de cianuración se basa en el hecho, de que bajo condiciones oxidantes, el oro y la plata
pueden disolverse y acomplejarse en soluciones de cianuros alcalinos.

El oro contenido en el licor resultante de la lixiviación, puede recuperarse mediante


cualquiera de los siguientes procesos: precipitación con polvo de zinc o adsorción en carbón
activado.

La presente unidad revisará las conceptos fundamentales del proceso de cianuración e


incluirá el tratamiento especial que requieren los minerales refractarios a la disolución en
soluciones alcalinas, es el caso de la bio – oxidación como tratamiento preliminar asistida
por bacterias.

El producto, luego es sometido a la acción de un ácido para disolver sus componentes


metálicos como el zinc, el hierro y otros. El remanente del proceso anterior, se funde para
obtener el bullón o doré, que luego será refinado.

2. OBJETIVOS

• Analizar los fundamentos teóricos del proceso de cianuración y las variables que influyen
en la velocidad de reacción.

• Identificar las técnicas adecuadas que conlleven a una máxima disolución de los
minerales auríferos refractarios.

3. GENERALIDADES SOBRE LA DISOLUCIÓN DEL ORO

Fig. 3.1 Planta de cianuración por agitación de oro.

Unidad III Pag. 3


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El oro no se oxida a temperatura ordinaria, no es soluble en ácidos: clorhídrico, nítrico y
sulfúrico. Se disuelve en agua regia, la que puede ser dificultada por la presencia de la plata
mediante la formación del cloruro de plata que cubre la superficie del metal.

El oro también se disuelve en soluciones que contengan bromo o cloro, pero con mayor
lentitud, siendo la reacción acelerada por el incremento de la temperatura. El yodo al estado
naciente disuelve al oro.

La base del proceso de cianuración, es que soluciones débiles o diluidas de cianuro de sodio
o potasio, tienen una acción disolvente preferencial sobre partículas de oro metálico
(igualmente sobre la plata), con respecto a otros metales que se encuentran habitualmente
en los minerales de oro.

El cianuro es el término descriptivo general aplicado usualmente al cianuro de sodio (NaCN).


Debiendo mencionarse que el ion cianuro (CN-) es en realidad el que tiene la acción o fuerza
disolvente y la base alcalina del sodio, potasio o calcio, simplemente da la estabilidad
química al compuesto.

4. REACCIONES DE DISOLUCIÓN DE ORO EN SOLUCIONES DILUÍDAS DE CIANURO


DE SODIO

Las reacciones de mayor significación en el proceso de cianuración son las que a


continuación se presentan:

• Ecuación de Elsner

4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4AuNa(CN)2 + 4NaOH

• Ecuación sugerida por Janin

2Au + 4NaCN + 2H2O = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2

• Ecuaciones de Bodlaender

2Au + 4NaCN + 2H2O + O2 = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2

2Au + 4NaCN + H2O2 = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH

La ecuación global vendría a ser la misma que la ecuación de Elsner.

Respecto a estas ecuaciones cabe hacer un comentario, en razón de que el constituyente de


mayor importancia es el oxígeno (excepto el de Janin, por lo que pierde credibilidad). Las
reacciones propuestas por Bodlaender resaltan cuán importante es la presencia del oxigeno,
la cual en una cantidad limitada, forma el peróxido necesario por la disolución del oro y en
exceso, propicia la oxidación del ion cianuro a ion cianato.

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5. PRINCIPALES FACTORES QUE AFECTAN LA DISOLUCIÓN DEL ORO

Tamaño de partícula

Concentración de cianuro

La temperatura

Concentración de oxígeno

PH y Eh en cianuración
5.1. TAMAÑO DE LA PARTÍCULA

Cuando en los minerales se encuentra oro libre


grueso, la práctica usual es separarlo por medio de
trampas hidráulicas gravimétricas, antes de la
cianuración, de lo contrario, las partículas gruesas no
podrán ser disueltas completamente en el tiempo
disponible para llevar a cabo el proceso de
disolución.

Otra práctica para reducir el tamaño de las partículas de oro, es la molienda y


clasificación de los minerales de oro en circuito cerrado, donde las partículas de oro
grueso son reducidos de espesor y quebrantados, logrando rebosar del clasificador.

Cuando se utilizan cribas hidráulicas en los circuitos de molienda, es posible colectar


partículas de oro hasta de tamaños equivalentes a la malla 65.

Una partícula de oro de 45µ de espesor, no


tardaría más de 12 horas para disolverse, y una
de 150µ de espesor no tardará más de 48 horas
para disolverse. La plata metálica de los
mismos espesores que el oro, tardará el doble
de tiempo para disolverse.

La velocidad de disolución, además, está acondicionada a otros factores como: la


aireación, agitación, composición química, concentración de cianuro, grado de
liberación del oro y la eficiencia de la solución de cianuro en uso, entre otras.

Unidad III Pag. 5


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5.2. CONCENTRACIÓN DE CIANURO

La velocidad de disolución del oro en solución de cianuro alcanza un máximo al pasar


de soluciones concentradas a diluidas. Hay variaciones muy grandes en la fuerza de la
solución que provoca la máxima velocidad de disolución del oro, probablemente
debido a la variedad de las técnicas empleadas en la determinación experimental de
los resultados.

Las variaciones incluyen factores como, la razón del volumen de la solución a la


superficie del oro y las mencionadas anteriormente. Si es empleado un gran volumen
de solución de cianuro y la superficie expuesta por el oro es relativamente pequeña y
la agitación es suficientemente intensa para favorecer la difusión de los productos de
la reacción, entonces el factor restrictivo que gobierna la velocidad de disolución del
oro sería la concentración de oxígeno en la solución en contacto con el oro.

5.3. CONCENTRACIÓN DE OXÍGENO

El uso del oxígeno o de un agente oxidante


es indispensable para la disolución del oro,
bajo condiciones normales de cianuración.
Los agentes oxidantes, tales como: peróxido
de sodio, permanganato de potasio, dióxido
de manganeso, el bromo y el cloro han sido
utilizados con mayor o menor éxito en el
pasado, pero debido al costo de estos
reactivos y las complicaciones inherentes en
el manejo de ellos, han dejado de ser
usados. De otro lado, el mejor conocimiento
y entendimiento de las reacciones
involucradas en la cianuración y del
conocimiento de los efectos de los
constituyentes del mineral, han demostrado que una adecuada aireación dan tan
buenos resultados como lo hacen los oxidantes químicos citados.

Según estudios realizados, el efecto del oxígeno en la disolución del oro (que se
muestra en la tabla No. 1), está referida para una solución de cianuro de sodio al
0,1% y a 25°C. Donde se observa que la velocidad de disolución del oro es
directamente proporcional al contenido de oxígeno del gas usado, deduciéndose que
la velocidad de disolución del oro en soluciones de cianuro es directamente
proporcional a la presión parcial del oxígeno.

Tabla No. 1.- Efecto del oxígeno sobre la velocidad de disolución del oro

Velocidad de
Oxígeno
disolución (mg/cm2.
(%)
h)
0,0 0,04
9,6 1,03
20,9 2,36
60,1 7,62
99,5 12,62

El uso de oxígeno puro es demasiado costoso, por lo que el aire es la fuente usual
de oxígeno requerido.

Pag. 6 Unidad III


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5.4. TEMPERATURA

El suministro de calor a la solución de cianuro en contacto


con oro metálico, produce fenómenos opuestos que afectan
la velocidad de disolución. El incremento de la temperatura
aumenta la actividad de la solución, incrementándose por
consiguiente la velocidad de disolución del oro, a la par que
la cantidad de oxígeno disuelto en la solución, disminuye,
debido a que la solubilidad de los gases decrece al
aumentar la temperatura.

Por consiguiente, deberá existir una temperatura óptima para un máximo grado de
disolución. De estudios, se conoce que esta temperatura es 85°C.

¿A qué
temperatura se
realiza
l l

En la práctica, el uso de soluciones calientes para la extracción del oro, resulta


desventajosa por el elevado costo, por lo que usualmente en plantas de cianuración
por agitación se lixivia a temperatura ambiente.

5.5. LA ALCALINIDAD DE LA SOLUCIÓN

La reducción de la descomposición del cianuro se logra mediante la adición de cal en


forma de lechada que es la alcalinidad protectora. Es usual mantener esta alcalinidad
mediante la adición de aproximadamente 1,0 libras de cal por tonelada de mineral. El
efecto benéfico de la cal se manifiesta por el efecto logrado en la sedimentación de
las partículas finas o lamas. En algunos casos, para propósitos específicos, la
alcalinidad protectora se mantiene mediante el uso de otros álcalis como el hidróxido
de sodio y carbonato de sodio; estos álcalis, sin embargo, generalmente no son
agentes de sedimentación efectivas.

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El hidróxido de calcio presente en la solución de cianuración cumple funciones
especificas, como:

• Previene la pérdida de cianuro por hidrólisis: (NaCN + H2O = HCN + NaOH)


haciendo que la reacción sea favorecida hacia la izquierda.
• Previene la pérdida de cianuros por efecto de la acción del dióxido de carbono del
aire: 2NaCN + CO2 + H2O = 2HCN + Na2CO3
• Neutraliza los compuestos ácidos y los que generan acidez, tales como sales
ferrosas, férricas, sulfatos, etc.

Ayuda en la sedimentación de las partículas finas, consiguiéndose la clarificación de la


solución cargada de metales preciosos.

5.6. EL PH Y EH EN LA CIANURACIÓN

El mecanismo físico químico de la lixiviación del oro con soluciones de cianuro tiene su
interpretación por diagramas de equilibrio Eh vs. pH para sistemas oro-agua, cianuro-
agua y oro-cianuro-agua.

Los cationes áuricos (Au3+) pueden estar en equilibrio con oro metálico en el sistema
oro-agua o con iones auro-cianuro Au(CN)2- en el sistema oro-cianuro-agua, hasta pH
1. Los iones de oro predominantes son áuricos y no aurosos, debido a que la reacción
Au°Æ Au3+ se ubica muy por debajo del límite de estabilidad de la reacción Au°Æ
Au+. El campo de estabilidad del oro metálico a potenciales de reducción
relativamente bajos, cubre todo el rango de pH, al igual que la estabilidad del agua.

IMPORTANTE

El oro puede formar especies de óxidos insolubles (óxido áurico


hidratado: Au2O3.3H2O Ù 2Au(OH)3 ó peróxido de oro, AuO2 a
potenciales relativamente altos. Ambos óxidos son
termodinámicamente inestables y por lo tanto fuertes oxidantes. La
fuerza oxidante de estos óxidos depende de la acidez del sistema y
declina cuando incrementa el pH. El ácido cianhídrico (HCN) y los
iones de cianuro (CN-) que forma el complejo auroso de cianuro
(Au(CN)2-, son las especies estables a muy bajos potenciales,
siendo el último, predominante a pHs mayores a 9,24. A
potenciales elevados, el ion cianato (CNO-), es la única especie
estable.

Pag. 8 Unidad III


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6. INFLUENCIA DE COMPUESTOS EXTRAÑOS DEL MINERAL EN EL PROCESO DE
CIANURACION

Muchos investigadores están de acuerdo que la disolución de oro por cianuro está
controlada por difusión, pero en la lixiviación industrial con cianuro, las sustancias
consumidoras de oxígeno pueden afectar decididamente la velocidad de extracción del oro.
La pirrotita (y la pirita, en menor grado), el cobre, el zinc (y todos los metales
fundamentales), arsénico y minerales de antimonio, consumen cianuro.

Los cianicidas no solamente consumen


cianuro sino también oxígeno necesario en
la cianuración

Algunas de las reacciones de cianicidas conocidas, se citan a continuación:

• Fe2+ + 6CN- Æ Fe(CN)64-

• 2Cu2+ + 7CN- + 2OH- Æ 2Cu(CN)32- + CNO- + H2O

• ZnO + 4NaCN + H2O Æ Na2Zn(CN)4 + 2NaOH

• Ca3(AsS3)2 + 6NaCN + 3 O2 Æ 6KCNS + Ca3(AsO3)2

Los iones de metales comunes (Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Ni2+ y Zn2+), con el cianuro forman
complejos estables, consumiéndolo, reduciendo su actividad y retardando la cianuración del
oro. El cobre en su estado monovalente forma una serie de complejos extremadamente
solubles en soluciones de cianuro:

• Cu(CN)2- + CN Æ Cu(CN)32- + CN Æ Cu(CN)43-

La velocidad de cianuración del oro no está afectada por la presencia de


esos iones cuprocianuros, en tanto se mantenga un exceso de cianuro en
solución [(CN total en solución)/(Cu total en solución) > 4]. Por lo tanto, si
en la mena existen elevados niveles de cobre soluble en cianuro, que no
pueden ser eliminados antes de la cianuración, se deberá añadir un exceso
significativo de cianuro. Cuando la solución de lixiviación contiene más de
0,03% de cobre, el Cu2(CN)2.2NaCN puede ser precipitado por acidificación
controlada con ácido sulfúrico. El cianuro debería ser regenerado a partir
de este precipitado. En la práctica industrial, si se permite que el contenido de cobre de la
solución de lixiviación pase de 0,03%, la disolución de oro disminuye considerablemente. La
recuperación de oro a partir de soluciones que contienen cobre, tiene que llevarse a cabo
por el proceso carbón en pulpa (CIP), ya que la precipitación de oro con zinc es ineficiente
en presencia de elevados niveles de cobre.

Los minerales sulfurosos reaccionan con el cianuro y oxígeno para formar iones tiocianatos:

S2- + CN- + ½O2 + H2O Æ CNS- + 2OH-

Unidad III Pag. 9


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La pirita es el más estable (por lo tanto el menos problemático) de los sulfuros de hierro. La
marcasita descompone más rápido que la pirita y puede ser un cianicida, pero es menos
detestable que la pirrotita. Este es un cianicida muy negativo, su velocidad de
descomposición es más rápido que otros minerales piritosos.

La pirrotita se descompone formando sulfatos ferrosos y férricos; por lo tanto, consume el


oxígeno disuelto en la solución:

• Fe7S8 + NaCN Æ NaCNS + 7FeS

• FeS + 2 O2 Æ FeSO4

• FeSO4 + 6NaCN Æ Na4Fe(CN)6 + NaSO4

El sulfuro alcalino puede ser uno de los productos iniciales de la reacción entre la pirrotita y
el cianuro alcalino de la solución. El ion sulfuro es un veneno muy poderoso para la
cianuración de oro; se han reportado, inclusive, que cantidades menores a 0,05 ppm de ion
sulfuro, disminuirá notablemente la disolución. El sulfuro alcalino debería ser oxidado en
presencia de oxígeno a tiosulfato, sulfato y/o tiocianato como se expresa en las siguientes
reacciones:

2Na2S + 2 O2 + H2O Æ Na2S2O3 + 2NaOH

Na2S2O3 + 2NaOH + 2 O2 Æ 2Na2SO4 + H2O

2Na2S + 2NaCN + 2H2O + O2 Æ 2NaCNS + 4NaOH

De este modo la descomposición de minerales portadores de azufre pueden dar iones


tiosulfato y politiocianatos que merman el cianuro y el oxígeno disuelto de la solución:

• 2S2O32- + 2CN- + O2 Æ 2CNS- + 2SO42-

El tiocianato se forma por la reacción del cianuro con sulfuro, oxisulfuro, iones arseno-
sulfuro y azufre elemental.

Minerales portadores de arsénico, arsenopirita (FeS.FeAs), rejalgar (As2S2) y oropimente


(As2S3), a menudo están asociados con menas de oro y pueden reaccionar con soluciones
cianuradas, consumiendo oxígeno y cianuro. AsS32-, AsO32-, AsO42-, S2O32-, SO42- y CNS- han
sido identificados como los productos de reacción de oropimente y solución alcalina de
cianuro aireada. Algunos de estos iones consumirán oxígeno adicional para alcanzar un
estado estable y otros, como el S2- y S2O32- pueden ser adsorbidos sobre la superficie del oro
e inhibir la cianuración.

La presencia de la arsenopirita en la mena puede causar la pérdida de cianuro y oxígeno


disuelto a través de su descomposición. En este aspecto, la estibina puede ser peor que la
arsenopirita; en adición al oxígeno adsorbido por los sulfuros alcalinos formados durante su
descomposición, los iones de tioantimonita (SbS32-) y sulfuro (S2-) generados pueden ser
adsorbidos sobre la superficie del oro e impedir la reacción con el cianuro. Además, se debe
tener presente que la elevada presencia de cal, acelera la descomposición de la pirrotita y
reduce el efecto de las sales de plomo, que se hace mención.

Pag. 10 Unidad III


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En algunos casos, para evitar la formación de ferrocianuros, suele añadirse litargirio en la
etapa de molienda, produciéndose las siguientes reacciones:

• Fe7O8 + PbO Æ PbS + 7FeS + ½ O2

• FeSO4 + PbO Æ PbSO4 + FeO

• 2FeO + 3H2O + ½O2 Æ 2Fe(OH)3

El efecto negativo de los minerales de arsénico y antimonio, puede ser resuelta con iones de
plomo, los cuales, además de precipitar iones sulfuro, aceleran la oxidación de los iones
tioarsenato (AsS32-) y tioantimonito (Sb3S32-). El efecto de la estibina puede ser controlado,
al menos parcialmente, oreando la mena molida antes de cianurarla. Sobre la superficie de
la estibina oreada, en contacto con agua, se forma un sulfato básico de antimonio.

La adición de una cantidad de cal pre-derminada y la


agitación de las pulpas con alto contenido de minerales
de pirrotita, arsénico y/o antimonio (los llamados
minerales refractarios), es un pre-requisito a la
cianuración. A esta etapa, le sigue una cianuración
convencional con la notoria reducción de consumo de
cianuro y la separación de los sulfuros solubles como
sulfatos básicos, oxidar el ferroso y precipitarlo en la
forma de hidróxidos férricos.

Los principales minerales de plomo, galena (PbS) y


anglesita (PbSO4) se comportan igual en las soluciones
de cianuro, ya que la galena se oxida fácilmente a
sulfatos de plomo. Concentraciones bajas de álcali o cal
deberían ser usadas en presencia de minerales de plomo, para evitar la formación de
plumbita, la cual puede consumir cianuro. Con exceso de álcali, ocurren las siguientes
reacciones:

• 4NaOH + PbSO4 Æ Na2PbO2 + Na2SO4 + 2H2O

• 3Na2PbO2 + 2NaCN + 4H2O Æ Pb(CN)2.2PbO + 8NaOH

Finalmente, se ha reportado que, durante la tostación de piritas auríferas portadoras de


bajas concentraciones de minerales de plomo, los compuestos de plomo pueden recubrir las
partículas de oro y hacer que éstas sean casi insolubles en cianuro. La recuperación de tales
calcinas puede ser mejorada por un tratamiento preliminar con ácido clorhídrico diluido para
separar el plomo, seguido de adición de cal y cianuración.

Unidad III Pag. 11


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7. MINERALES AURÍFERO – REFRACTARIOS

Conforme se van agotando las minas que contienen


minerales oxidados de fácil lixiviación, se incrementa la
presión por encontrar nuevos métodos, económicamente
viable, para la explotación de yacimientos que contienen
refractarios.

Cabe señalar que las mayores innovaciones para el


procesamiento de minerales en los que el oro no puede
concentrarse mediante flotación, se están desarrollando en
Estados Unidos, donde se aplica mayormente la oxidación de
minerales, antes que la cianuración.

En el tratamiento de minerales refractarios es esencial adoptar un enfoque global, que


incluya minado, metalurgia y medio ambiente. Los beneficios de flotación y tostación en
términos de recuperación adicional, al momento de cianurar, deben superar los costos
(capital + operación) de la planta de flotación y de tostación. Al evaluar los beneficios de
flotar antes de la tostación de concentrados, el oro que no se recupera por flotación debe
ser valorizado como costo.

Muy recientemente, las compañías están reconociendo que la aplicación sinergética de dos
procesos de tratamiento de minerales refractarios puede ahorrar costos en forma sustancial.
Un ejemplo de esto es el uso de la bio-oxidación durante la etapa de acidificación, antes de
la etapa de oxidación por autoclave de un concentrado de pirita y arsenopirita, que se
realiza en San Bento, Brasil. Como el concentrado contiene carbonatos y necesita ser
acidificado antes de ingresar al autoclave para eliminar el CO2, y como la bacteria necesita
de CO2 para poder metabolizar los sulfuros, estos dos procesos puedan complementarse
muy bien. Puede también considerarse una molienda fina antes de la etapa de bio-
oxidación, debido a que esto acelera el proceso; pero, por supuesto, antes de tomar la
decisión, es necesario evaluar primero los costos y beneficios.

Es importante no asumir conclusiones antes de realizar las evaluaciones respectivas. Al


respecto, citaré el caso de una mina sudafricana en Transvaal que producía oro en
arsenopirita, la misma que tenía apariencia muy similar a la de un mineral refractario de otra
mina en el área. En 1940 se construyó un tostador para tratar los concentrados de flotación.
Casi 40 años después, la empresa Mintek fue comisionada para tratar de optimizar el
proceso de recuperación de oro y encontró que el mineral ya no era refractario. Por años y
posiblemente por décadas, la operación había soportado los costos extras de flotación y
tostación para recuperaciones que podían ser alcanzadas por una cianuración directa del
mineral.

Debemos recordar que, con frecuencia, el mineral refractario ocurre por zonas, pues casi
nunca el mineral es uniforme en todo el cuerpo mineralizado. En consecuencia, es muy
importante evaluar bien la mina y conocer sus características.

Pag. 12 Unidad III


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7.1. ¿QUÉ ES UN MINERAL REFRACTARIO DE ORO?

El mineral de oro es llamado refractario cuando el oro no


puede ser lixiviado por métodos convencionales.

Los minerales de oro refractarios son lixiviados en solución alcalina de cianuro de


sodio, luego de la molienda a malla – 200 (74 micrones).

Hasta los minerales que rinden excelentes recuperaciones (por ejemplo 96% de oro
soluble en cianuro) contienen frecuentemente elementos refractarios.

En verdad, la mayoría de minerales contienen siempre algún componente refractario.


Por ejemplo: los minerales de oro de la zona Witwaterrand (Sud Africa) son los menos
refractarios en el mundo. Las recuperaciones de 96% o más son típicas, existiendo un
remanente de 4% o menos que no cianura. Parte del porcentaje que no cianura se
puede deber a una importante liberación durante la molienda (la clasificación por
ciclones no es perfecta, y algunas partículas grandes pasan al circuito de lixiviación);
pero la otra parte no cianurable se debe a la presencia de componentes refractarios.
Si de disolver el metal se trata, el proceso de cianuración no presentará mínima
dificultad si se satisfacen los siguientes requerimientos:

Oro en partículas finas, limpias y libres


presente en matrices porosas que
permitan el fácil contacto con la
solución lixiviante.

Ausencia de especies mineralógicas


Requerimientos interferentes, que puedan originar
para una buena reacciones paralelas de alta cinética
disolución. consumidoras de oxígeno.

Ausencia de materiales/especies
orgánicas o inorgánicas que readsorban
el oro disuelto.

Las condiciones propiamente operativas no presentan mayor dificultad en su control


dentro de los niveles convencionales de la cianuración, esto es, soluciones con 0,5 a
2,0 g/l de cianuro libre, pH comprendido entre 10,5 a 11,0, adecuada aireación de la
pulpa o soluciones y la granulometría mas conveniente del mineral; factores todos
conducentes a encontrar la combinación óptima de los siguientes objetivos:

Mínimo Mínimo Máximas


tiempo de consumo de extracciones

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Cualquier aspecto que atente contra estos objetivos determinará el grado de
refractoriedad del mineral a su disolución en soluciones alcalinas de cianuro. “Mineral
o especie refractaria” como aquel que no responde satisfactoriamente a determinado
proceso considerado convencional.

7.2. LIXIVIACIÓN BACTERIANA

La lixiviación natural de minerales sulfurados, expuestos a la atmósfera, ha estado


ocurriendo por tiempos geológicos. Desde varios siglos, el hombre conoce las aguas
ácidas originadas desde minas de carbón, de cobre y de botaderos.

Debido a problemas de contaminación por los drenajes ácidos de minas de carbón,


bastantes formas de control se adoptaron, pensando que el origen era solamente de
carácter químico.

En 1947, Colmer y Hinckle, propusieron que un microorganismo especifico, llamado


Thiobacillus ferrooxidans, era el responsable de la generación de ácido en las minas
de carbón por los mecanismos:

• Bio-oxidación sobre la pirita.


• Bio-oxidación del Fe+2 a Fe+3.
• Hidrólisis de las sales férricas.

En 1954, Bryner, estableció que la mismo


bacteria, actuaba sobre la oxidación de
sulfuros de cobre, produciendo H2SO4 y
solubilizando el cobre. Posteriores
estudios, han establecido que la
Thiobacillus ferrooxidans bajo
condiciones adecuadas, puede atacar el
Fe+2 a Fe+3 y solubilizar otros metales
presentes a sulfatos. Notable excepción
son los sulfuros de Hg y Pb.

A mediados de la década del 50, se


estableció la correlación de la acción
bacterial en el yacimiento de Bingham Canyon (División Utah, Kennecott), como factor
lixiviante sobre un yacimiento de cobre y en 1963 en las minas de Río Tinto (España).
Actualmente la lixiviación microbiológica de menas de baja ley en botaderos para la
extracción de cobre, juega un rol fundamental como alternativa de las operaciones
mineras y de procesamiento de minerales convencionales.

Pag. 14 Unidad III


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7.2.1. BACTERIAS LIXIVIANTES

Varias especies de bacterias participan en la lixiviación de minerales, pero la


Thiobacillus ferrooxidans y menormente el thiobacillus tiooxidans son las
principales bacterias con acción en la lixiviación bacterial. Estos son:

• Aeróbicos
• Quimiautotróficos
• Acidofílicos
• Moderadamente termofílicos

La thiobacillus ferrooxidans utiliza el CO2 como su


fuente de carbono y requiere una fuente de nitrógeno y
de fósforo para su crecimiento y metabolismo. Obtiene
su energía para su vida y metabolismo por la oxidación
de substancias inorgánicas (sulfuros metálicos, Sº, Fe+2,
S-2, S2O3-2, S4O6-2), generando Fe e ion sulfato como
productos finales.

Para explicarse la lixiviación de sulfuros por actividad bacterial, esta se


analiza por dos caminos diferentes:

• Lixiviación directa
Involucra que las bacterias pueden atacar la superficie de minerales
sulfurados sobre los componentes que son susceptibles de oxidar,
causando una transferencia de electrones desde el hierro o azufre en la
red cristalina hacia el oxígeno de la fase acuosa.

• Lixiviación indirecta
No procede por el ataque de la bacteria sobre la estructura atómica del
mineral, sino, por la oxidación de Fe+2 acuoso en Fe+3, que es un
poderoso agente oxidante que actúa sobre los minerales sulfurados
solubilizándolos en soluciones ácidas. El caso indirecto, se habla de
lixiviación bacterialmente asistida.
Ahora, en una solución ácida sin bacterias los iones Fe+2 están estables y
la lixiviación con Fe+3 es lenta. La thiobacillus ferrooxidans acelera las
reacciones de oxidación por un factor superior a 106 veces.

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8. RECUPERACIÓN DEL ORO MEDIANTE BIOXIDACIÓN: EL CASO PERUANO

Los minerales refractarios pueden reportar extracciones del 30 – 40% de oro cuando se
trata con cianuro a una molienda típica de -200 mallas, pero algunas recuperaciones son
considerablemente más bajas, como el caso especifico de una minera peruana, cuyos
concentrados reportan extracciones de alrededor 10% cuando se aplica cianuración directa.
La bioxidación es un tratamiento alternativo a la tostación y a la lixiviación a presión que
esta siendo usada para tratar concentrados refractarios con agitación mecánica y para tratar
minerales sulfurados de baja ley en pilas de lixiviación. El proceso biohidrometalúrgico
BIOX® que es un tratamiento previo a la cianuración de minerales refractarios de oro
presenta las siguientes ventajas:

Mejoramiento de Proceso amigable


la recuperación con el medio
de oro. ambiente.

Mejoramiento
VENTAJA
de la
S recuperación de
Importante
Proceso flexible y
reducción de los
fácil de controlar,
costos de capital.
requiriendo. una
operacn simple.

El proceso BIOX® hace uso de un cultivo mixto de


bacterias nativas mesófilas compuesto de
thiobacillus ferrooxidans, thiobacillus thiooxidans y
leptospirillus ferrooxidans. Este cultivo ha sido
adaptado exitosamente para tratar muchos tipos de
minerales conteniedo altos niveles de elementos
potencialmente tóxicos, como por ejemplo: arsénico
al 22%, antimonio al 10% y mercurio al 0,24%.

La empresa ha realizado pruebas a nivel laboratorio


y a nivel de planta piloto, en el Instituto TECSUP,
de sus concentrados refractarios de oro, obteniendo resultados exitosos para la actualización
de la tecnología BIOX® en una planta, cuya construcción se está realizando.

La solución de biolixiviación es tratada en una planta de neutralización, en donde se


precipitan los elementos metálicos, principalmente As y Fe. La solución final tiene un pH
cercano a 7 y puede ser descargada al medio ambiente o recirculada a las operaciones
metalúrgicas, siendo una buena alternativa desde el punto de vista ambiental al maximizar
el reciclaje de aguas y reducir el volumen que se descarga al medio ambiente. Mediante la
neutralización se forma un precipitado muy estable que de acuerdo con la prueba TLCP
(Toxicity Characteristic Leaching Procedure), cumple con las normas establecidas por la EPA
( Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos)

Pag. 16 Unidad III


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La empresa ha evaluado distintas alternativas posibles para la recuperación del oro, a partir
de sus relaves de flotación, que se encuentra finalmente diseminado en la arsenopirita. El
concentrado fue sometido a diferentes pruebas:

Alternativas de atamiento

Lixiviación Presión oxidante Lixiviación bacteriana

• La lixiviación
Fue llevada a cabo a 610ºC durante 3 horas. La eliminación de As y Sb fue mayor de
95%, produciéndose una pérdida de peso mayor de 40%; sin embargo, la extracción de
oro después de cianurar la calcina no pasó de 60%. Además este proceso se vuelve
inaceptable por las emisiones de SO2 y As2O3 al medio ambiente.

• La lixiviación a presión oxidante


Se llevo a cabo a 210ºC, 1050 kPa O2 durante 4 horas. Estas condiciones se
recomiendan para promover la completa oxidación de los sulfuros y/o oxidar el azufre
elemental cuya presencia es indeseable en la cianuración. La extracción de oro, luego
de cianurar los residuos, fue de 95% y de 60% para la plata. Es común que parte de la
plata precipite como jarosita, que luego no es recuperable por cianuración.

• La lixiviación bacteriana
Se llevó a cabo utilizando un cultivo mixto de bacterias procedente de la misma mina.
Los residuos de este proceso fueron sometidos a cianuración y reportaron extracciones
de 92% para el oro y 60% para la plata.
Después de analizar los residuos obtenidos a nivel de laboratorio, se decidió por la
alternativa de lixiviación bacteriana teniendo en cuenta las ventajas técnico-económicas
de la misma.

Unidad III Pag. 17


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8.1. APLICACIÓN DE LA LIXIVIACIÓN BACTERIANA

La biooxidación es un proceso eficiente y no contaminante


para tratar concentrados refractarios de oro, a diferencia de
la tostación. En algunos casos la biooxidación puede reducir
el costo de capital en 20%, el costo operativo en 10% y el
tiempo de construcción en 25%, mientras la recuperación
del oro se incrementa en 2 – 13%. La lixiviación bacteriana
en pilas de minerales sulfurados con baja ley de oro
(alrededor de 2g/TM) es un proceso novedoso que puede
elevar considerablemente las reservas de oro en las minas.

La lixiviación bacteriana consiste en la solubilización de los sulfuros metálicos,


contenidos en un mineral, mediante reacciones de sulfuración, catalizadas por algunas
bacterias que utilizan la energía liberada en el proceso para su metabolismo. Además
de solubilizar el sulfuro enzimáticamente, la actividad de estos microorganismos
genera ácido sulfúrico considerado como un potente lixiviante químico.

La bacteria thiobacillus ferrooxidans es la más


conocida y estudiada en las bacterias usadas en los
procesos de lixiviación. Obtiene energía para su
crecimiento y mantensión celular, tanto la oxidación
del fierro ferroso, como también del compuesto del
azufre como los sulfuros de cobre, hierro, níquel,
zinc, entre otros. Es decir, crece óptimamente en
presencia del ion ferroso, de acuerdo con las
siguientes reacciones:

2Fe+2 2Fe+3 + 2e-

2H+ + 1/2O2 + 2e- H2O

2Fe+2 + 1/2O2 + 2H+ 2Fe+3 + H2O

Otras bacterias importantes en el proceso son Leptospirillus ferrooxidans y thiobacillus


thiooxidans. El proceso de lixiviación bacteriana puede ser representado globalmente
por la siguiente reacción:

MS + 2O2 + H+ MSO4 + H2O

Donde MS es el sulfuro metálico y MSO4 es el sulfato del metal en forma soluble. La


lixiviación de arsenopirita y pirita usando técnicas biohidrometalúrgicas puede ser
representada con las siguientes reacciones:
bacteria
2FeAsS + 6,5O2 + 3H2O 2FeSO4 + 2HAsO4 (1)
bacteria
FeS2 + 3,5O2 + H2O FeSO4 + H2SO4

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El sulfato férrico, como se sabe, es un oxidante para la arsenopirita y pirita.

FeAsS + Fe2(SO4)3 + 1,5H2O + 1,25O2 H2AsO4 + 3FeSO4 + S0

FeS2 + Fe2(SO4)3 3FeSO4 + 2S0 (2)

El sulfato ferroso y el azufre elemental son oxidados por acción bacteriana a sulfato
férrico y ácido sulfúrico respectivamente:

bacteria
2 FeSO4 + H2SO4 + 0,5O2 Fe2(SO)3 + H2O (3)

S0 + H2O +O2 bacteria


H2SO4 (4)

La oxidación de la arsenopirita, expresada en la ecuación (1), se refiere al ataque


bacteriano directo; mientras que la oxidación de la misma por sulfato férrico en la
ecuación (2) se conoce como ataque bacterial indirecto. El rol de la bacteria al final
del proceso de lixiviación es una continua reoxidación de hierro ferroso a hierro férrico
y el azufre elemental a ácido sulfúrico.

Los parámetros típicos de lixiviación bacteriana en tanques son:

• El pH debe mantenerse en el rango de 1,2 – 1,8.

• La aireación debe permitir como mínimo 2 ppm de oxígeno disuelto en la pulpa.

• La dilución de pulpa es 4,1.

• Tiempo de residencia de 4 a 5 días.

• La temperatura de la pulpa debe estar en el rango de 40 – 45ºC.

Unidad III Pag. 19


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Pag. 20 Unidad III


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9. RESUMEN DE LA UNIDAD

El oro es un metal noble con cualidades muy particulares que industrialmente se logra
disolver en soluciones alcalinas y diluidas de cianuro de sodio. La reacción más
representativa la constituye la ecuación de Elsner que, sin embargo, requiere condiciones
oxidantes para proceder.

Existen varios factores que afectan el grado de disolución del oro en medio cianurado, entre
los cuales destacan la concentración de cianuro, la granulometría del mineral, la
concentración de oxígeno, la temperatura y el pH entre otros.
En la cianuración será importante mantener un grado de alcalinidad adecuado a fin de evitar
la hidrólisis del cianuro; por lo que será necesario mantener un pH entre 10,5 – 11,5.

Es importante también tener en cuenta la influencia de otros compuestos ajenos al proceso


de cianuración que, sin embargo, deberán ser tomados en cuenta. Estos son los minerales
cianicidas que consumen cianuro y, algunos, el oxígeno necesario para la reacción.

Es importante mencionar que conforme se van agotando los minerales oxidados de fácil
lixiviación, se ha tenido que recurrir a la explotación y tratamiento de minerales refractarios
de especiales características.

FIN DE LA UNIDAD

Unidad III Pag. 21


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UNIDAD IV

Cianuración en Pilas

Unidad IV Pag. 1
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Índice
Unidad IV: “Cianuración en Pilas”

1. INTRODUCCIÓN........................................................................................................ 3
2. OBJETIVOS............................................................................................................... 3
3. GENERALIDADES ...................................................................................................... 3
4. TÉCNICAS DE CIANURACIÓN..................................................................................... 6
5. ESTUDIOS PRELIMINARES PARA UNA LIXIVIACIÓN EN PILAS ..................................... 6
6. MÉTODOS DE LA CIANURACIÓN EN PILAS ................................................................. 7
6.1. EL MÉTODO DE PLATAFORMA REUSABLE .......................................................... 7
6.2. EL MÉTODO DE PLATAFORMA EN EXPANSIÓN ................................................... 8
6.3. EL MÉTODO DE ÁREAS UNITARIAS SOBRE PLATAFORMAS PERMANENTES.......... 9
6.4. LIXIVIACIÓN EN VALLE....................................................................................10
7. DISEÑOS GEOTÉCNICOS ..........................................................................................10
8. PREPARACIÓN DE LA PLATAFORMA DE LIXIVIACIÓN.................................................11
9. PREPARACIÓN DE LA MENA......................................................................................14
10. SISTEMAS DE RIEGO DE LAS PILAS ..........................................................................17
11. ASPECTOS CONSTRUCTIVOS DE LA PILA ..................................................................18
12. EFECTO DE LA VELOCIDAD DE LIXIVIANTE SOBRE EL TIEMPO DE LIXIVIACIÓN .........22
12.1. EFECTO DE LA AIREACIÓN DE LA PILA.............................................................22
13. RESUMEN DE LA UNIDAD .........................................................................................23

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UNIDAD IV

“CIANURACIÓN EN PILAS”

1. INTRODUCCIÓN

El proceso de lixiviación en pilas significa lixiviar las menas que han sido minadas, trituradas
y transportadas a plataformas impermeables para lixiviación por regado o inmersión y
percolación de la solución a través de la mena apilada. La elección para usar un proceso de
lixiviación en pilas o montones depende de la ley y tonelaje de la mena disponible, su
permeabilidad también es un factor crítico. Sin adecuada permeabilidad no habrá,
percolación, disolución, ni extracción de oro económicamente aceptable. Una permeabilidad
pobre debería excluir, incluso, la lixiviación en montones, a pesar de su menor costo
comparado con la lixiviación por otros sistemas.

La presente unidad se ocupará de estudiar todas las técnicas y variables que involucran las
operaciones de lixiviación en pilas.

2. OBJETIVOS

• Revisar la técnica de cianuración en pilas de minerales auríferos que conllevan a una


máxima extracción de oro.

• Identificar y evaluar las variables y parámetros que inciden en la cianuración en pilas.

3. GENERALIDADES

Fig. 4.1 Pilas de Lixiviación de Oro

Este proceso se usa para tratar minerales y concentrados a escala comercial en todo el
mundo. Mientras que la mayoría de las plantas emplean tanques con agitación para la
lixiviación con cianuros, la lixiviación en montones va encontrando un número creciente de
aplicaciones, particularmente para el tratamiento de minerales de baja ley. Las razones de
su amplia aceptación se debe a la bondad del procesamiento metalúrgico y a la ventaja
económica. Generalmente, se obtiene una recuperación más alta del oro que otros procesos,
como: la amalgamación, clorinación y brominación. Todo el proceso involucra la obtención
del producto final en forma metálica, o sea, en barras de oro.

Unidad IV Pag. 3
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El mineral aurífero triturado o no,


es colectado sobre un piso o
plataforma impermeable formando
una pila de una altura determinada,
sobre la que se esparce solución
diluida de cianuro, la cual percola a
través del lecho, disolviendo el oro.

La solución de lixiviación ya enriquecida, colecta hacia un tanque de almacenamiento. Desde


este tanque, la solución se alimenta a la planta de procesos o recuperación del oro, el cual
puede ser una serie columnas de carbón activado, celdas electrolíticas o el equipo Merrill
Crowe. El efluente estéril es colectado a otro tanque para el ajuste necesario y poder
reutilizarlo o deshecharlo (fig. 4.2)

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Fig. 4.2 Esquema de lixiviación en pilas indicando los flujos de aguas y del
proceso

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4. TÉCNICAS DE CIANURACIÓN

Las técnicas de lixiviación empleada industrialmente son:

TÉCNICAS DE
CIANURACIÓN

AGITACIÓN VAT LEACHING PILAS

5. ESTUDIOS PRELIMINARES PARA UNA LIXIVIACIÓN EN PILAS

La decisión en favor de la lixiviación en pilas sólo puede adoptarse después de un análisis


basado en el comportamiento metalúrgico de la mena, determinado mediante pruebas en un
laboratorio metalúrgico. Donde se determina la composición mineralógica y resultados
favorables para que el mineral o mena aurífera sea lixiviado por percolación con soluciones
débiles de cianuro.

Inicialmente, las pruebas se efectúan con cargas de 500 gramos en promedio; donde se
determinan: la extracción del oro, el consumo de reactivos, tamaño de grano adecuado,
causas del consumo de cianuro, tiempo requerido de lixiviación para lograr una recuperación
económicamente satisfactoria.

Fig. 4.3 Pruebas de cianuración en columna

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Si el oro presente en la mena es lixiviable en un tamaño de grano grueso, se deben realizar
algunas pruebas de percolación con la mena triturada a varios tamaños (fig. 4.3). Para
simular la velocidad de percolación de la solución a través de una mena, es mejor emplear
columnas de 15 a 20 pies de altura. Los resultados logrados tendrán mucha aproximación
con lo que podría ocurrir en la práctica con pilas reales.

6. MÉTODOS DE LA CIANURACIÓN EN PILAS

Básicamente, se pueden identificar claramente tres métodos de construcción de pilas. Sin


embargo, existen o se realizan muchas variantes en la operación y construcción.

6.1. EL MÉTODO DE PLATAFORMA REUSABLE

Consiste en la construcción de una serie de plataformas estables y durables, sobre las


cuales la mena preparada, es cargada, lixiviada, lavada y descargada por evacuación
de residuos (Ver figura 4.4). Los principales requerimientos para este método son:
terreno plano y firme, revestimiento durable de la plataforma, mena de fácil
disolución, y un clima sin temperaturas críticas.

Fig. 4.4 Método de la plataforma reusable para la lixiviación en pilas

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Bajo costo de construcción


VENTAJA
de plataforma por tonelada
DEL
MÉTODO
de mineral.

• El doble movimiento del


material; apilamiento y
evacuación.

DESVENTAJAS • Falta de flexibilidad en el


DEL MÉTODO tiempo de lixiviación.

• La recuperación de oro es
relativamente baja, ya que se
trabaja en función al tiempo.

6.2. EL MÉTODO DE PLATAFORMA EN EXPANSIÓN

Involucra la preparación de la mena, cargado de ésta sobre la plataforma y el


abandono del residuo sólido sobre el lugar (Fig.4.5). Es factible (si se requiere) una
posterior re-lixiviación y/o lavado. Se pueden añadir carguíos adicionales a la pila
agotada. Los principales requerimientos para este método son: la disponibilidad de un
área grande para la lixiviación y piscinas de gran capacidad para lluvias y tormentas.

Fig. 4.5 Método de la plataforma de expansión para la lixiviación en pilas

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La ventaja más significativa del


VENTAJA
DEL método es la alta recuperación,
MÉTODO ya que la mena permanece todo
el tiempo en la plataforma.

• Deterioro de una extensa área.

• Costo relativamente alto por


DESVENTAJA tonelada de mineral.
S DEL
METODO • Posibilidad de un aumento de
descargas contaminantes.

6.3. EL MÉTODO DE ÁREAS UNITARIAS SOBRE PLATAFORMAS PERMANENTES

Este método es una combinación de los sistemas anteriores. Consta de pilas unitarias
contiguas con sistemas de colección de solución independiente, de manera que se
pueda volver a lixiviar las veces que sean necesarias (fig. 4.6).

Entre los niveles se coloca una manta de polipropileno (HDP), con lo cual se consigue
la impermeabilidad (de la base de la siguiente celda) y se controla la lixiviación,
lavado y detoxificación de cada una de las celdas unitarias.

Fig. 4.6 Pila de lixiviación de área unitaria sobre plataforma permanente

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6.4. LIXIVIACIÓN EN VALLE

Las pilas de lixiviación son inicialmente construidas en la parte baja del valle. A
medida que el mineral es formado en elevaciones, cada uno con 10 metros de
espesor, la pila de lixiviación general se expande gradualmente en el valle y también
hacia fuera y hacia arriba de ambos costados del valle.

Un revestimiento impermeable fue construido detrás del área de la pila antes de la


construcción de las pilas del mineral. El revestimiento sirve para evitar que la solución
de lixiviación se filtre hacia el suelo.

Fig. 4.7 Lixiviación por amontonamiento en valle

7. DISEÑOS GEOTÉCNICOS

La plataforma sobre la cual la mena de la mena tiene


que ser apilada, debe construirse en terreno firme,
capaz de resistir la carga pesada de la mena y tener
piscinas adyacentes o en un lugar conveniente para
recibir la solución cargada, la solución estéril y la
solución producto de otros factores.

En la construcción de una plataforma, se remueve la


capa superior de vegetación, de manera que el terreno
sea convenientemente acondicionado; ello significa,
corte, rellenado, nivelado (a una pendiente
establecida) y compactado.

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Las piscinas de solución tienen que ser preparadas para captar el drenaje de la plataforma,
con capacidad adecuada. La piscina de solución cargada almacena todo el drenaje de la pila,
ésta debería ser diseñada con una capacidad suficientemente grande, como para recibir el
volumen máximo esperado de la precipitación fluvial del lugar específico.

8. PREPARACIÓN DE LA PLATAFORMA DE LIXIVIACIÓN

La plataforma de lixiviación debe ser la base fuerte para una pila gigante de mena. Cuando
se usan revestimientos de geomenbrana, la plataforma es el basamento firme sobre el cual
se coloca este revestimiento. Cuando la superficie de arcilla impermeable, es la que colecta
la solución cargada, la geomenbrana es la capa superior de la plataforma de arcilla (fig.
4.8).

Fig. 4.8 Instalación de una geomenbrana en una pila de lixiviación

Las plataformas de lixiviación se construyen en terrenos planos, con una compactación e


inclinación adecuadas, con 3-4% de gradiente al largo y 1% hacia uno de sus lados. De
manera que el licor fluya hacia la esquina de recolección donde se encuentra el ducto
colector. La plataforma tiene que estar muy bien impermeabilizada para evitar fugas y
pérdidas de solución cargada de metales preciosos y, además, para prevenir la
contaminación (lúcidos adyacentes), con solución de cianuro.

La arcilla compactada es un sellante muy efectivo y, como regla, forma la primera capa de
defensa contra fugas. En la figura 4.9 y 4.10 se detalla una plataforma de lixiviación de
varias capas (sobre una capa inicial de arcilla compactada), de una región de Canadá con
estrictas regulaciones ambientales. El fondo y los lados, de las tres piscinas para solución,
también ser compactados. Usualmente, ellos son sellados con una buena capa de arcilla y
cubierta con una geomenbrana.

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Fig. 4.9 Sistemas de recubrimiento de plataforma

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9. PREPARACIÓN DE LA MENA

La mayoría de las menas requieren alguna preparación a fin de ser lixiviadas en pila. La
mineralogía y experimentación de la mena deben determinar por adelantado:

PREPARACIÓN
DE LA MENA

El grado de trituración La proporción de cal


necesario (si se a ser añadida para el
requiere). control de pH.

La permeabilidad del La velocidad de


mineral. extracción de oro.

La necesidad de una
aglomeración.

Para estimar las recuperaciones y el balance de oro de la lixiviación en pilas, se usan


muestreadores automáticos y controladores de peso para mena preparada. El mineral que
sale de la mina puede ser usado, tal como se encuentre, si reúne las condiciones de
permeabilidad y una buena extracción.

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Fig. 4.11 Efecto de la aglomeración sobre la extracción

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La trituración del mineral a una distribución de tamaño


óptimo, debe ser realizada en un circuito de trituración. La
cal debería ser mezclada con la mena durante la trituración o
añadida a la mena antes de su transporte hacia la plataforma
de lixiviación.

La aglomeración de la mena triturada para producir un


material de alimentación poroso y más uniforme para las
pilas de lixiviación, ha demostrado ser un pretratamiento útil
para las menas de oro con alto contenido de arcillas y/o finos
generados durante la trituración. La necesidad de aglomerar una mena en particular, debe
ser determinada por experimentación, antes de comprometer el capital para una operación
industrial.

La presencia de arcillas y finos en la pila, disminuye el flujo de percolación de la solución


lixiviante, lo cual ocasiona canales preferenciales y zonas muertas de mena dentro de la pila.
Esto puede ocasionar tiempos muy largos de lixiviación y una extracción pobre de oro. En
casos extremos las arcillas y/o lamas, pueden bloquear completamente la pila, forzando a la
solución a salir por los costados de la pila, en lugar de percolar a través de la mena apilada.

Fig. 4.12 Aglomeradores

La aglomeración de menas de oro es diferente a la peletización, en ésta, todas las partículas


son finas y forman bolas por agregación y sinterización. En la aglomeración de menas de
oro, las arcillas y los finos se pegan a las partículas grandes.

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10. SISTEMAS DE RIEGO DE LAS PILAS

Fig. 4.13 Sistema de riego en una pila de lixiviación

El sistema de riego debe mojar la pila en función de la cantidad de, litros/hora-metro


cuadrado que se ha definido previamente en el laboratorio. La aplicación de solución a las
pilas puede lograrse por medio de inundación o formación de lagunas, regando con
aspersores, rociando con goteros o mangueras a presión. La inundación no es muy
practicada y sólo puede ser usada, si la permeabilidad de la pila es suficientemente baja
como para limitar la percolación. En la práctica, la solución de lixiviación comúnmente es
rociada sobre la pila con aspersores o emisores a presión.

El wobbler (fig. 4.13.b) es un rociador de giro excéntrico regulable, generalmente


ensamblado a una extensión o tubería metálica, proporciona un flujo cuya elevación por
encima de la superficie de la pila es alrededor de un metro.

Fig. 4.13. b.- wobblers en una pila de lixiviación

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Los emisores a presión, son dispositivos para flujo turbulento que proporcionan una
distribución uniforme de la solución. Ellos pueden estar instalados por debajo de la
superficie, cubiertas con una mena para operar en invierno. Si bien este método de regado
es menos costoso que los aspersores, es incierta la obtención de una máxima tasa de
extracción.

Cuando la solución lixiviante se esparce en el aire, se


enriquece en oxígeno, el cual es indispensable para la
disolución de oro con cianuro. En algunas pruebas de
pilotaje, suelen añadirse una moderada cantidad de
peróxido de hidrógeno.

El costramiento con soluciones de lixiviación, viene de las menas portadoras de caliza y/o de
cal añadida a la mena para el control de pH. Como la solución de cianuro es comúnmente
reciclada, de la planta de recuperación de oro a las pilas, el calcio soluble alcanza a
saturarse y precipita sobre las paredes de la tubería y/o sobre la mena. A fin de disminuir el
problema de costramiento, la mayoría de las operaciones de Norte América usan hidróxido
de sodio, para el control del pH de la solución estéril de cianuración.

11. ASPECTOS CONSTRUCTIVOS DE LA PILA

Teniendo en cuenta que, en una lixiviación en pila la recuperación debe ser óptima con altas
recuperaciones de oro, la performance esta en función de:

El pre-tratamiento de la mena (trituración y


aglomeración) si es necesario.

RENDIMIENTO
DE UNA PILA DE El sistema de apilado de la mena sobre la
LIXIVIACIÓN plataforma de lixiviación

El sistema de riego de la mena con solución


cianurada (técnicas de aplicación de la
solución).

Pag. 18 Unidad I
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Luego del transporte de la mena triturada a la plataforma, se usan topadoras, rastrillos o
palas cargadoras para esparcir la mena sobre la plataforma y construir la pila. A cambio de
las topadoras suelen usarse puentes grúa, correa y apiladores para mantener el equipo
pesado fuera de las pilas y prevenir así la compactación durante la construcción.

En pilas celulares, la circulación de camiones encima de una primera elevación de pila,


mientras se construye una segunda, puede ocasionar compactación, la que origina la
formación de charcos y canales preferenciales en la parte superior de la pila.

Fig. 4.14 Aspectos constructivos en pilas

El método ideal de apilado en plataformas reusables implica el uso de un sistema


automático de puente móvil que se mueva por encima de toda la plataforma. El puente
móvil puede descargar la mena y construir una pila rectangular no compactada hasta una
altura de 5 metros o más.

En pilas de sistema celular, el transporte de mena con


camiones pesados logra compactar la parte superior de la
pila, por lo que se usan escarificadores. También se reduce
el tiempo de permanencia de los equipos pesados sobre la
pila. El equipo de apilación con correas está cada vés más
ratificado como el método óptimo para la construcción de
pilas (fig. 4.15). Este permite apilar una masa de material
aglomerado más o menos homogéneo, sin compactarlo.

Un sistema de apilamiento con correas automatizado permite lograr bajos costos de


construcción de pila por tonelada de mena, mejorar las características de percolación e
incrementar la recuperación de oro.

Unidad IV Pag. 19
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Pero, es de mencionar que en todo sistema de apilación existe una segregación de tamaños
(fig. 4.16), ya sea usando camiones o correas apiladoras. El material grueso cae a la base
de la pila y los finos tienden a concentrarse, lo que se debe dispersar con rastrillos o palas
manuales.

Fig 4. 15 Uso de correas apiladoras o stackers en una pila de lixiviación.

Finalmente, para la construcción de pilas no existen dimensiones establecidas, cada unidad


de producción, en la construcción de la pila opta lo conveniente, a partir de un análisis
operacional. La mayoría de operaciones lixivian una sola pila de 2 a 4 metros de altura, cada
vés, para minimizar el costo de equipo sobre la pila. El incremento en altura de una pila da
un costo menor por tonelada de mena. Sin embargo, debe preveerse que el ahorro
económico en altura, no reduzca la recuperación de oro.

Fig. 4.16 Distribución de gruesos y finos

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Fig. 4.17 Sistemas de lixiviación en pilas

Unidad IV Pag. 21
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12. EFECTO DE LA VELOCIDAD DE LIXIVIANTE SOBRE EL TIEMPO DE LIXIVIACIÓN

Para determinar el efecto de la velocidad del flujo del lixiviante sobre el tiempo de duración
de la lixiviación, se realizan una serie de experimentos con mena aurífera (triturada o no y/o
aglomerada o no) lixiviando con solución a una cierta concentración de cianuro y con flujos
variados de solución lixiviante. Comúnmente se acostumbran usar flujos de 5,0 a 10,0
galones/hr. pie2 de área transversal.

Los resultados de la experimentación de la mina Alligator Ridge-Nevada, con flujos:


despacio, moderado y rápido, reportaron el siguiente resultado:

Resultados del efecto de la velocidad de flujo

Flujo de la solución Periodo de lixiviación Recuperación


gal/hr-pie2 Horas %

ORO:
Despacio (0,9) 125 66,6
Moderado (5,7) 95 83,9
Rápido (13,8) 18 90,0

PLATA:
Despacio (0,6) 125 59,0
Moderado (5,2) 80 68,0
Rápido (16,4) 55 76,5

12.1. EFECTO DE LA AIREACIÓN DE LA PILA

La aireación de una pila con mineral de alta ley aumenta la disolución-extracción del
oro. Estudios realizados por Jonathan H., con una pila de 16 mil toneladas de mineral
aurífero de alta ley (0,35 oz/tn) inyectando aire, logro reducir el ciclo de tratamiento
de 45 días a 32 días, manteniendo la extracción en un 85% del oro presente.

Pag. 22 Unidad I
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13. RESUMEN DE LA UNIDAD

La metalurgia extractiva del oro comprende 2 técnicas ampliamente difundidas: la lixiviación


por agitación y la lixiviación en pilas. La lixiviación en pilas, sin embrago, constituye la
técnica más aplicativa en el Perú, dadas las bajas leyes de oro existentes en yacimientos
diseminados.

Sin embrago, la decisión a favor de una lixiviación en pilas puede adaptarse después de un
análisis usado en el comportamiento de la mena, determinado mediante pruebas en
laboratorios metalúrgicos.

La técnica de lixiviación (cianuración) en pilas tiene algunas variantes en su construcción y


comprende el método de la plataforma reusable, el método de plataforma en expansión y el
método de áreas unitarias sobre plataformas permanentes, cada uno de ellos con sus
respectivas ventajas y desventajas operativas.

Será necesario un adecuado diseño geotécnico en la construcción de la plataforma de


lixiviación y que debe comprender la remoción de la capa superior de vegetación, el corte, el
rellenado, nivelado y compactado.

La base de la plataforma deberá ser cubierta con una manta o geomenbrana (HDPE) lo cual
garantizará evitar fuga alguna de solución enriquecida con oro al suelo.

En resumen, dentro de los aspectos constructivos de la pila, el rendimiento de esta


comprende el pre-tratamiento de la mena, el sistema de apilado de la mena sobre la
plataforma y la instalación del sistema de riego de la mena como solución cianurada.

FIN DE LA UNIDAD

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UNIDAD V

Tecnología del Carbón


Activado

Unidad V Pag. 1
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Indice
Unidad V: “Tecnología del Carbón Activado”

1. INTRODUCCIÓN........................................................................................................ 3
2. OBJETIVOS............................................................................................................... 3
3. GENERALIDADES ...................................................................................................... 3
4. ACTIVACIÓN DE CARBONES ...................................................................................... 5
5. VARIABLES QUE AFECTAN LA ADSORCIÓN DEL ORO EN EL CARBÓN ACTIVADO A ....... 6
5.1. EFECTO DEL CARBÓN....................................................................................... 6
5.2. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE ORO ......................................................... 7
5.3. EFECTO DEL PH ............................................................................................... 7
5.4. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE CIANURO.................................................. 7
5.5. EFECTO DE LA TEMPERATURA .......................................................................... 8
6. TÉCNICAS DE ADSORCIÓN ........................................................................................ 8
6.1. CARBÓN EN PULPA (CIP) .................................................................................10
6.2. CARBÓN EN LIXIVIACIÓN (CIL)........................................................................13
6.3. CARBÓN EN COLUMNAS (CIC)..........................................................................15
DESORCIÓN DEL ORO DEL CARBÓN................................................................................17
7.1. PROCEDIMIENTO ZADRA .................................................................................17
7.2. PROCESO ZADRA PRESURIZADO......................................................................17
7.3. PROCESO CON ALCOHOL.................................................................................17
REACTIVACIÓN DEL CARBÓN..........................................................................................18
9. ELECTRODEPOSICIÓN DE ORO.................................................................................18
10. REDUCCIÓN DE ORO A PARTIR DE SOLUCIONES CIANURADAS..................................19
11. RESUMEN DE LA UNIDAD .........................................................................................21

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UNIDAD V

“TECNOLOGÍA DEL CARBÓN ACTIVADO”

1. INTRODUCCIÓN

Hasta la presente década, el método de lixiviación Merrill Crowe con cianuro y precipitación
por zinc era el proceso dominante para el tratamiento de mineral de oro no propicio a
flotación u otros proceso físicos de recuperación. No obstante, la nueva tendencia es a
recuperar metales preciosos mediante cianuración, combinando este proceso con adsorción
en carbón activado granulado.

El interés en la adsorción para la recuperación de metales preciosos se remonta a casi un


siglo. El carbón de madera fue usado comercialmente por primera vez en la mina de Yuanni
- Australia, en el año 1894.
Esta técnica implica pasar la solución rica a través de columnas de carbón, para luego
quemar el carbón y recuperar el oro adsorbido.

A principios de los años cincuenta, J. Zadra de los Estados Unidos, introdujo un


procedimiento de bajo costo para desorber oro y plata del carbón, con lo cual, el carbón
podía ser recuperado y reciclado en el circuito de adsorción, pudiendo recuperarse los
valores de oro por medio de electrodeposición sobre lana de acero de las soluciones de
desorción.
La presente unidad revisará todos los aspectos que competen a las técnicas involucradas en
la adsorción del oro sobre el carbón activado y sus principales variables.

2. OBJETIVOS

• Revisar los efectos fundamentales del proceso de recuperación de oro a partir de


soluciones cianuradas.

• Identificar los parámetros principales en los procesos que utilizan carbón activado para
la recuperación de oro.

• Reconocer las técnicas adecuadas de desorción de oro a partir del carbón activado
cargado.

3. GENERALIDADES

Si bien el carbón activado puede ser obtenido mediante una


variedad de materias primas, incluyendo cáscaras de nuez,
pepas de frutas, madera, carbón bituminoso y cáscaras de
coco, el carbón granular obtenido de las cáscaras de coco es
casi exclusivamente usado para la recuperación de oro. La
granulometría del carbón de coco utilizado comúnmente en
la pulpa es de malla -6 +12 ó -6 +16, mientras que la
granulometría utilizado en columnas es de malla -6 +16 ó -
12 +30.

Unidad V Pag. 3
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Los carbones obtenidos de coco y otras cáscaras, eran esencialmente los únicos carbones
granulados comerciales disponibles en Norteamérica durante los años treinta y principios de
la década del cuarenta; en ese tiempo, el único uso comercial del carbón granulado era para
máscaras de gas de uso militar.

Los fabricantes de carbón persiguieron sus


objetivos tradicionales de lograr una buena
área superficial en el carbón y un adecuado
volumen de porosidad. Los metalurgistas
esperaron que estos objetivos resultasen en un
producto consistente para recuperar el oro, lo
cual no sucedió. Investigaciones desarrolladas
a finales de la década del setenta por Calgon
Carbón Corporation, mostraron que no existía
una correlación esencial entre los parámetros
tradicionales de área superficial y el volumen
poroso, con la capacidad de adsorción para
cianuro aurífero. Posteriormente Calgon
descubrió cómo controlar la capacidad de adsorción de oro y ahora ofrece nuevos tipos de
carbón de coco adecuados a las especificaciones de adsorción de oro. Los fabricantes de
carbón prestan ahora especial atención a la atrición y a las características de tamaño
mínimo del carbón, tratando de mantener éstos al mínimo absoluto.

Por muchos años las propiedades adsorbentes del carbón fueron conocidas y se estudiaron,
inclusive, antes que se ideara la expresión de carbón activado. Por esta razón, si
quisiéramos buscar un indicio acerca del tema, tendríamos que hacerlo en la literatura del
carbón mineral, vegetal y el carbón de otros productos tales como huesos, sangre, etc.

Comparada con la extracción por solventes, la adsorción sobre carbón activado tiene la
ventaja adicional de no necesitar una operación previa de separación sólido/líquido y de
clarificación de la solución o pulpa saliente de la cianuración, ya que las partículas de carbón
se separan de la fase acuosa mediante un simple tamizaje.

Pag. 4 Unidad V
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A diferencia de la extracción por solventes, el mecanismo de adsorción es enteramente
físico, ligado a las propiedades superficiales del carbón, su porosidad y su estructura
molecular. No tiene lugar un intercambio iónico (p. ej. de un ion metálico absorbido con
formación de un “chelate” y cesión de un ion H+ que regenera ácido de la fase acuosa),
sino toda la molécula compleja de cianuro de oro (y/o plata) es atraída y retenida en los
poros superficiales del carbón activado, sin ionización ni reacción química.

Fig. 5.1 Carbón activado

4. ACTIVACIÓN DE CARBONES

La activación de carbones es un proceso por medio del cual se provee de ciertas


propiedades adicionales a un carbón simple, tales como: mayor adsorbilidad, mayor
densidad relativa, mayor filtrabilidad, etc. Para esto, existen dos procesos básicos de
activación y de estos hay muchas modificaciones, dependiendo, sobretodo, del estado del
material y del producto final deseado: carbón granular o en polvo.

Unidad V Pag. 5
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Los dos grupos básicos del proceso están generalmente referidos a una activación química o
gaseosa y son como siguen:

En lo que se refiere a su uso, estos son múltiples habiéndose introducido últimamente


dentro del campo metalúrgico en las siguientes actividades:
absorbente en los excesos de los reactivos de flotación, adsorción de colectores, adsorción
de iones metálicos, como un catalizador en la oxidación de sulfato ferroso a férrico. Además,
es utilizado en la industria farmacéutica y alimentaria.

5. VARIABLES QUE AFECTAN LA ADSORCIÓN DEL ORO EN EL CARBÓN ACTIVADO A


PARTIR DE SOLUCIONES CIAURADAS

Durante la ultima década, el uso del carbón activado para la recuperación del oro tuvo un
aumento considerable, por lo que se han realizado trabajos de investigación y desarrollo
orientados a comprender la química y mecanismo del proceso. El objetivo es desarrollar
modelos apropiados que permitan un fácil control en la operación de la planta con una
mínima pérdida de oro, tanto en la solución barren como en los finos del carbón. Por ello se
ha estudiado y presentado brevemente en términos de variables que afectan la adsorción
por el carbón activado del cianuro de oro.

5.1. EFECTO DEL CARBÓN

La mayoría de carbones, absorben el oro en mayor


o menor cantidad, pero en la práctica la mayor
parte de carbones activos son producidos
específicamente a partir de la cáscara de coco o de
la pepa de melocotón a partir de 700ºC a 800ºC en
presencia de vapor. Numerosas marcas se
encuentran disponibles comercialmente y estudios
recientes fueron llevados a cabo para establecer
una relación entre la constante de capacidad de
equilibrio del carbón activado para el oro y los
parámetros fácilmente determinados, como: contenido de cenizas, área superficial y
pH, respectivamente. Se encontró que existe una correlación significante en la
cantidad de oro adsorbido. Las partículas finas aportan una cinética más rápida, pero
probablemente ellas causan una alta caída de presión en las columnas.

Pag. 6 Unidad V
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Las partículas finas, también pueden incrementar las pérdidas de oro en las colas de
las operaciones del circuito CIP, por lo que se usan tamaños relativamente gruesos de
10 a 20 malla.

5.2. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE ORO

Según estudios realizados por laboratorios de investigación de prestigio, han


confirmado que la capacidad de equilibrio del carbón se encuentra relacionada a la
concentración de oro en la solución. Se ha encontrado que la aproximación al
equilibrio es particularmente más lenta a bajas concentraciones de oro. Por lo tanto,
es necesario un mayor tiempo de residencia o incrementar la concentración de carbón
en la pulpa para conseguir bajos contenidos de oro en las colas. La segunda opción
significa que la carga de oro en el carbón podría ser significativamente menor a su
capacidad de equilibrio de carga.

5.3. EFECTO DEL PH

La capacidad de adsorción del oro de soluciones cianuradas en el carbón puede ser


significativamente realzada reduciendo el pH aún a rangos cercanos al ácido. Para la
adsorción del carbón en pulpa, algunos investigadores recomiendan un pH 10,0
debajo de estos niveles, el cianuro se hidroliza con las correspondientes pérdidas y
posibles problemas de contaminación ambiental; sin embargo, si el pH es
incrementado demasiado, la carga de oro en el carbón es definitivamente inhibido.

NaCN + H2O HCN + NaOH

5.4. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE CIANURO

Se expresa que la movilidad de los iones parece estar mayormente influenciada por la
cantidad de cianuro libre en la pulpa, pues un incremento de éste trae, como
consecuencia, un efecto adverso en la capacidad y cantidad de carga. Por otro lado, si
el nivel decae debajo de cierto límite, entonces el oro no será adsorbido
correctamente. Además, si la carga se realiza en presencia de una concentración de
cianuro libre demasiado baja, el carbón no se disolverá fácilmente.

IMPORTANTE

En un circuito CIP, es conveniente


mantener alrededor de 0,015% de CN-
para mantener selectividad, alta
recuperación de oro y plata sobre el
carbón y por una satisfactoria operación
de re-extracción.

Unidad V Pag. 7
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5.5. EFECTO DE LA TEMPERATURA

La capacidad de carga de oro en el carbón activado decrece a


medida que la temperatura es aumentada.
Se puede afirmar que todos los circuitos de adsorción operan
a temperaturas ambiente, mientras que la elusión es realizada
a temperaturas cercanas al punto de ebullición.

6. TÉCNICAS DE ADSORCIÓN

La tecnología del uso del carbón activado comprende 3 técnicas de aplicación y son el
carbón en pulpa (CIP), el carbón en columna (CIC) y el carbón en lixiviación (CIL). (Fig. 5.2)

La técnica de adsorción varía dependiendo del tipo de cianuración:

Aplicable a soluciones claras salientes


de lixiviación por percolación en
CIC bateas o pilas, normalmente en varias
etapas y en contracorriente.

Aplicable a pulpas salientes de


cianuración por agitación, se trata sin
CIP separación sólido/líquido, en tanques
separados en varias etapas y en
contracorriente.

Consiste en adsorber el oro en carbón


durante y no después de, la
CIL lixiviación, llevándose a cabo la misma
en los mismos estanques lixiviadores,
pero moviendo el carbón en
contracorriente con la pulpa de
mineral.

Pag. 8 Unidad V
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MINERAL

LIXIVIACIÓN TRITURACIÓN
EN VATS O MOLIENDA
MONTONES CALCINACIÓN
Residuos

LIXIVIACIÓN POR
AGITACIÓN

CARBON EN CARBON EN CARBON EN


COLUMNA PULPA LIXIVIACIÓN

Residuos

Carbón cargado

AGOTAMIENTO A AGOTAMIENTO AGOTAMIENTO


PRESION ATMOSFERICO ORGANICO

Solución

CEMENTACIÓN ELECTRO
CON Zn (polvo) EXTRACCIÓN

LIXIVIACION / FUSION

ORO EN BARRAS
Fig. 5.2 Alternativas para la recuperación de oro utilizando carbón activado

Unidad V Pag. 9
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6.1. CARBÓN EN PULPA (CIP)

Fig. 5.3 Tanques de agitación en una planta CIP

En caso del proceso CIP, como ejemplo por ser la alternativa más empleada en la
práctica actual, se puede resumir la operación completa, como sigue:

• La pulpa rica, saliente de la cianuración, ingresa al circuito de adsorción, formado


normalmente por 4 estanques agitadores, en cada uno de los cuales se encuentra
una cantidad de carbón activado. En el cuadro que se muestra a continuación,
presenta un perfil del contenido de Au del carbón, así como de la pulpa de cada
estanque de adsorción.

Perfil típico del circuito de adsorción de oro


en la compañía minera Homestake

Oro contenido Valores de solución


en carbón por tanque
(onzas de oro (onzas de oro
Localización por ton. carbón) por ton. solución)
alimentación de la planta de adsorción 0,064
Tanque Nº 1 375 0,024
Tanque Nº 2 150 0,09
Tanque Nº 3 85 0,002
Tanque Nº 4 20 0,0005

Pag. 10 Unidad V
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• Los estanques agitadores pueden tener como dimensión 16 pies de profundidad y
18 pies de diámetro, con airlift central. La pulpa avanza en forma continua de un
estanque a otro, efectuando el traspaso mediante el airlift central y evitando que
el carbón progrese al estanque siguiente, tamizando la pulpa y reteniéndolo sobre
una zaranda.

Fig. 5.4 Diagrama de flujo de una típica planta CIP

El carbón “fresco” se agrega siempre al estanque con la solución o pulpa más agotada
y se “cosecha” el carbón saturado del primer estanque, que recibe la solución o pulpa
más rica en Au/Ag. Por lo tanto, el carbón debe avanzar por los estanques en sentido
inverso a la pulpa (en “contracorriente”).

Unidad V Pag. 11
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El avance o traspaso del carbón entre estanques, es intermitente y se efectúa
cíclicamente, en intervalos que permiten el enriquecimiento del carbón en el primer
estanque, hasta una concentración del orden de 300 a 400 oz/TM de Au. (ver fig.5.4)

Los parámetros adecuados para CIP

• pH: 10-11
• Densidad de pulpa: 40 – 45% sólidos
• Cianuro libre: 0,05% en el circuito, más de 0,015% fuera de él.

Los límites de densidad de pulpa son importante para la intermezcla de carbón con la
suspensión de mena. Si los sólidos son menos del 40% de la pulpa, el carbón tiende a
sedimentar; si la pulpa es mayor a 45% sólidos, el carbón flota.

Con las condiciones adecuadas de CIP arriba mencionada, el oro se cargará, en


preferencia, al cobro. Si hay mercurio en la mena, este seguirá al oro y deberá ser
destilado del producto final. Serán adsorbidos también Pb, Zn, As, Sb, Co y Ni,
empero ellos no crean problemas.

El cargado óptimo del carbón tiene que ser determinado tomando en cuenta el
aspecto económico de la operación. La desorción y manipuleo frecuente es costoso,
genera pérdida a través de los finos y puede bajar la capacidad del carbón. Es
recomendable que el oro cargado en el carbón se mantenga ligeramente bajo, 4 250 -
8 500 g/t, para mantener un contenido bajo de oro y controlar pérdidas a través del
carbón fino no colectado.

El carbón debería ser pre-desgastado antes de usarse. El uso de agitadores de baja


velocidad, tuberías plásticas con radios de curvaturas amplios y un número mínimo de
empalmes, es muy útil para conservar la integridad de los granos de carbón.

Pag. 12 Unidad V
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MINERAL AURÍFERO

TRITURACIÓN

Na CN Ca O (NaOH)

MOLIENDA

CIANURACION
RESIDUOS DE
CIANURACIÓN
(PULPA)
ADSORCIÓN EN
AGITADORES

CARBON
ALCOHOL + Na CN + Na OH
CARGADO

DESORCION
DEL CARBON
CARBON REACTIVACION
SOLUCION DESPOJADO
CONCENTRADA

ELECTROPOSICION

ORO ELECTROLITICO

Fig. 5.5 Proceso de carbón en pulpa (CIP)

6.2. CARBÓN EN LIXIVIACIÓN (CIL)

En el proceso carbón-in-leach, la cianuración de la mena y la adsorción del oro soluble


en el carbón ocurren simultáneamente. Ya que la adsorción del oro es mucho más
rápida que la lixiviación de sus menas, la cantidad y tamaño requerido de las tanques
CIL está determinado por las propiedades de lixiviación de la mena. La velocidad de
adsorción es generalmente proporcional a la concentración de oro en solución; por
tanto, es muy ventajoso usar los primeros tanques del circuito para una pre -
lixiviación. Una razón convincente para seleccionar la tecnología CIL es la presencia de
carbón orgánico en la mena de alimentación, la cual sustrae el oro soluble de la
solución preñada e incrementa la pérdida de oro en colas. El proceso CIL evita
sustancialmente esta sustracción de oro, por medio de la adsorción del oro
solubilizado, en su mayoría, sobre el carbón activado añadido. (fig. 5.6).

Unidad V Pag. 13
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MINERAL AURÍFERO

TRITURACIÓN

NaCN Ca O
MOLIENDA CARBON ACTIVADO

CIANURACION

ADSORCION
RESIDUO DE EN CARBON
CIANURACION

CARBON
CARGADO

DESORCION
ALCOHOL + Na CN + REACTIVACION
DEL CARBON
NaOH
SOLUCION
CONCENTRADA

ELECTROPOSICION

ORO ELECTROLITICO

Fig. 5.6 Proceso de carbón en lixiviación CIL

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6.3. CARBÓN EN COLUMNAS (CIC)

Los licores de lixiviación generados en la mayoría de las operaciones de lixiviación en


montones, de minerales de oro y plata de baja ley, están prácticamente libres de
sólidos suspendidos. En tales operaciones, la solución madre es puesto en contacto
con carbón activado, en columnas o en tanques con agitación (fig. 5.7).

Fig. 5.7 Diagrama de flujo de una planta CIC.

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El buen contacto sólido líquido es logrado mediante la fluidización de las partículas de
carbón en la columna o por agitación suave dentro del tanque. Se utilizan columnas o
tanque en serie. La solución madre es alimentada a la primera columna que contiene
el carbón más cargado de oro y sale como solución empobrecida de la última columna
que contiene carbón fresco o que está menos cargado.

La adsorción del oro con carbón activado de soluciones no clarificadas en columnas


rellenadas de carbón en multietapas, fue investigado por Mehmet y otros, alcanzando
extracciones muy satisfactorias de oro. La solución preñada debería fluir hacia arriba,
fluidizando el carbón suavemente dentro de la columna. Cuando el flujo de la solución
atraviesa el lecho fluidizado se consigue un excelente contacto sólido-líquido. Pueden
ser usados una serie de columnas o tanques. La solución ingresa a la primera
columna que contiene el carbón más cargado de oro, pasa a la siguiente y sale de la
última columna que contiene carbón fresco.

CIANURACIÓN EN PILAS

SOLUCION RICA

ADSORCION EN
COLUMNAS

REACTIVACION
DEL CARBON
DESORCION EN
SOLUCION COLUMNAS
DESPOJANTE CARBON DESPOJADO
SOLUCION CONCENTRADA

ELECTRO - CEMENTACION
DEPOSITACION CON Zn
SOLUCION
POBRE

ORO ELECTRO - CEMENTO


DEPOSITADO Au/Ag

Fig. 5.8 Proceso carbón en columnas (CIC).

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7. DESORCIÓN DEL ORO DEL CARBÓN

En los tres procesos aplicados, lixiviación en pilas, CIP


CIC y CIL, el oro cargado en el carbón es desorbido y
luego obtenido por electrólisis de la solución
resultante. No obstante, en algunas operaciones
pequeñas de lixiviación en pilas donde el capital es
limitado para invertir en instalaciones, el oro puede
recuperarse mediante calcinación del carbón y fusión
del residuo, si el costo así lo permite. En este caso
obviamente, el carbón es sacrificado. El primer
método práctico de desorsión (o elusión) del oro
desde carbón activado fue presentado en 1952 por el
U.S. Bureau of Mines y es a menudo referido como
procedimiento Zadra. Este procedimiento ha sido
posteriormente modificado y han surgido otras
alternativas que se describen a continuación:

7.1. PROCEDIMIENTO ZADRA

La desorción se lleva a efecto en una columna o estanque de


fondo cónico donde se coloca el carbón, previamente lavado
con agua y se hace pasar en sentido ascendente una solución
1% NaOH + 0,1% NaCN, a un determinado flujo a 93 – 98ºC
y la presión atmosférica. El eluido conteniendo el oro
desorbido se alimenta a celdas electrolíticas circulares en
serie, que operan en contracorriente. El electrolito agotado
que abandona la última celda es reciclado a la columna
temperada hasta que la concentración del eluido no supere los
2 – 3 mg Au/l.

Normalmente el ciclo de elusión Zadra a presión atmosférica dura entre 30 y 48 horas,


dependiendo de la calidad del carbón y de la eficiencia del circuito de electro –
obtención.

7.2. PROCESO ZADRA PRESURIZADO

La versión presurizada del proceso Zadra como una necesidad para reducir los
tiempos requeridos en el sistema a presión atmosférica, a raíz de la alta dependencia
encontrada de la desorción con la temperatura. El circuito es el mismo que el anterior,
excepto que la operación se lleva a cabo en una columna presurizada a 135 – 140ºC y
a una presión de 350 – 550 kp (50 – 80 psi) con lo cual se logra una eficiente elusión
del oro al cabo de 8 – 12 horas.

7.3. PROCESO CON ALCOHOL

El método con solución alcalina de alcohol fue investigado por el U.S. Bureau of Mines
a fin de mejorar las tareas de desorción de oro y plata.
Emplea como base, el mismo circuito de desorción y electro – obtención simultánea y
la misma solución 1% NaOH + 0,1% NaCN de Zadra, a la cual se le agrega un 20%
en volumen de metano o de etanol (preferentemente este último), alcanzándose una
alta eficiencia al cabo de sólo 6 horas en una operación a 80ºC y a presión
atmosférica.

Unidad V Pag. 17
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8. REACTIVACIÓN DEL CARBÓN

El carbón desorbido debe ser reactivado térmicamente antes de ser


re – usado en la adsorción.

Se seca el carbón y luego se calcina durante ½ hora a 600ºC, en un


pequeño horno tubular, cuya
boca de alimentación se sella para lograr que el vapor de agua
escape por la boca de descarga, impidiendo, de esta manera, la
entrada de aire.

El proceso de reactivación elimina impurezas como Fe+2, S, NaOH y reactivos orgánicos que
podrían envenenar el carbón, disminuyendo su eficiencia para el reúso. Después de su
reactivación, el carbón puede ser reutilizado durante unos 10 a 12 ciclos, reduciendo de esta
manera el costo de operación, por ahorrar gasto excesivo de este insumo.

9. ELECTRODEPOSICIÓN DE ORO

El oro es uno de los metales nobles que puede ser reducido fácilmente a partir de una
solución, por procedimientos químicos y electroquímicos. El proceso electroquímico para
extraer oro de soluciones cianuradas diluidas es tan antigua como la cianuración, pero fue
abandonado debido a la baja eficiencia de la corriente.

La popularidad de la electroextracción deviene de dos de sus principales ventajas en


comparación a la deposición química:

• Para reducir el oro se utiliza un flujo de electrones suministrado por la corriente


eléctrica. No habiendo la necesidad de adicionar sustancia química alguna. La solución
empobrecida es reciclada a la etapa de elución o detoxificación.

• Provee una mayor selectividad y por lo tanto un depósito de mayor grado obviando
procedimientos engorrosos de fundición y refinado.

Pag. 18 Unidad V
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10. REDUCCIÓN DE ORO A PARTIR DE SOLUCIONES CIANURADAS

El oro comúnmente se deposita a partir de un electrolito en el cual está presente como


Au(CN)2, con ánodos insolubles. El uso de ánodos insolubles, generalmente acero inoxidable
(18% Cr / 8% Ni con un bajo contenido de Mo o Ti), es una forma común de minimizar la
inversión de capital. La concentración del electrolito puede ser mantenida añadiendo sales
de oro de acuerdo a la razón de deposición de oro. El espacio entre ánodo y cátodo no es
crítico.

En el ánodo de una celda electrolitica se genera oxígeno, mientras que junto a la deposición
de oro en el cátodo, se forma hidrógeno:

4 OH- ---- O2 + 2 H2O + 4e


2e + 2 H20 ---- H2 + 2 OH-
NaAu(CN)2 ---- Na+ + Au(CN)2-
Au(CN)2- ---- Au+ + 2 CN-
e + Au+ ---- Au

El cátodo preferentemente iones positivos a una región cerca de su


superficie, conocida como la doble capa de Heimholtz. Iones
complejos cargados negativamente, Au(CN)2 quienes alcancen esta
capa, llegarán a ser polarizados en el campo eléctrico del cátodo. La
distribución de ligantes alrededor del metal esta distorsionada y la
difusión del ion complejo en la capa de Helmholtz se favorece,
finalmente, dentro la capa de Helmholtz, se rompe el complejo. Los
componentes ligantes de estos iones o moléculas son liberados y el
metal se desprende en forma de catión metálico cargado
positivamente, el cual se deposita como átomo metálico en el
cátodo.
Electrodeposicion en plantas de procesamiento de oro.

La electrodeposicion de oro a partir de soluciones cianuradas, en comparación con la


precipitación de oro por reactivos químicos, tiene principalmente dos ventajas esenciales.

• La primera, debido a la reducción electrolítica, no se añaden reactivos químicos a la


solución, la cual posteriormente se puede recircular al proceso de extracción.

• Segunda, el oro electrodepositado es, en esencia, de alta pureza. No obstante, el bajo


contenido de oro en las soluciones preñadas de las plantas, hace que los electrolitos
sean pobres, con baja densidad y eficiencia de corriente y lo más importante, una
velocidad de deposición extremadamente lenta por unidad de superficie catódica.

La densidad permisible de corriente y la eficiencia de corriente obtenida durante la


electrodeposición de oro de las soluciones cianuradas es proporcional al contenido de oro
del electrolito. Luego, la recuperación de oro por electrodeposición de las soluciones
preñadas de las plantas, tiene que enfrentarse con densidades de corriente muy bajas en
cátodos planos convencionales.

Zadra (1950) y Zadra junto a otros (1952) propusieron y probaron un “comportamiento


catódico” rellenado con lana de acero.

Unidad V Pag. 19
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El uso 26,93 kilogramos de lana de acero inoxidable por


metro cubico de comportamiento catódico y unos 2 a 3
metros cuadrados de superficie por kilogramo de lana de
acero. Así, con la ampliación de la superficie del cátodo,
se obtuvo un incremento importante en la velocidad de
electrodeposición del oro, a pesar de la baja
concentración de oro en las soluciones preñadas o
desorbidas (y el resultado de tener bajas densidades de
corriente permisible con dicha soluciones).

Zadra fue el primero en sugerir cátodos permeables (en


una caja, como bastidor) rellenado con lana de acero,
donde la velocidad de deposición es muy alta debido a la extensa área del cátodo. Zadra
reporto que “una lámina gruesa de oro puede depositarse fácilmente (en una placa sólida de
acero inoxidable como cátodo)”, pero a una velocidad baja de deposición debido a la
restricción de área de este tipo de cátodo. “El uso de este tipo de cátodos necesitaba la
construcción de grande celdas electrolíticas, para acomodar los cátodos necesarios que
proporcionen el área deseada de deposición” a velocidades de deposición satisfactorias.

MINTEK diseño y probó una celda


rectangular con cátodos permeables
rellenados con lana de acero y ánodos de
acero inoxidable perforados o,
preferentemente, ánodos de malla de acero
inoxidable para garantizar un flujo uniforme
de solución a través de la celda (Paul y
otros, 1982; Briggs, 1983). Los electrodos
están diseñados para acomodarse
perfectamente en sus lados y hacia el fondo
del tanque rectangular, de modo que el
electrolito tiene que fluir a través de los
electrodos durante su continua circulación.

Es posible obtener 2 kg de oro depositado en 0,5 kg de lana de acero en cada


compartimiento catódico, antes que la eficiencia de corriente de la celda caiga o el cátodo
llegue a bloquearse por el oro depositado.

Los cátodos cargados son calcinados a 700ºC por 20 horas, de acuerdo a


Briggs (1983). La calcina, mezclada con 40% bórax, 30% Na2CO3 y 25%
sílice, es fundida a 1 300°C. Se han reportado deposiciones de oro 20 veces
mayor que la lana de acero rellenada en el cátodo de una celda Zadra, a una
densidad aproximada de 35 g/l.

Las celdas electroliticas con cátodos de relleno permeable, pueden dividirse en dos grupos:
aquellos que operan con el flujo del electrolito perpendicular al flujo de corriente y aquellas
en las que el flujo de solución y corriente son paralelos. La celda de MINTEK con flujos de
solución y corriente paralelos - pretende uniformizar el relleno del cátodo y así hacer que el
flujo de la solución preñada sea más uniforme que en las celdas cilíndricas. Las celdas tipo
Zadra tienen las desventajas siguientes: rellenado del cátodo no uniforme, distribución
desigual del flujo e ineficiente uso del volumen de la celda.

Pag. 20 Unidad V
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11. RESUMEN DE LA UNIDAD

El carbón activado utilizado como medio de recuperación de oro a partir de soluciones


preñadas cianuradas de oro, constituye una técnica alternativa que compite en la actualidad
con el proceso de cementación de oro.

La materia prima para la fabricación de carbón activado es, en la actualidad, la cáscara de


coco y/o pepa de melocotón, debido a las propiedades adecuadas que confieren.

En sí el carbón activado es un carbón con una gran área superficial a lo cual se le han
eliminado los volátiles y destruido algunos enlaces moleculares débiles por medio de un
tratamiento piro-metalúrgico. Constituyen variables principales en el fenómeno de adsorción
el efecto de la concentración de oro, el pH, la concentración de cianuro y la temperatura
entre otros.

Actualmente las técnicas de adsorción son específicamente el circuito de carbón pulpa, el


circuito de carbón columna y el circuito de carbón lixiviación. Cada técnica aplicable a
soluciones o pulpas provenientes de una lixiviación por agitación o en pilas.

De los proceso de desorción de oro a partir de carbón activado cargado destaca el uso del
alcohol que resulta de gran aplicabilidad en la actualidad.

Finalmente, constituye una gran ventaja el hecho que el carbón descargado pueda ser
regenerado o reactivado a fin de devolverle gran parte de sus propiedades y pueda ser
reutilizado, nuevamente.

FIN DE LA UNIDAD

Unidad V Pag. 21
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UNIDAD VI

El Proceso Merril Crowe

Unidad VI Pag. 1
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Indice

UNIDAD VI: “Proceso de Merril Crowe”

1. INTRODUCCIÓN........................................................................................................ 3
2. OBJETIVOS............................................................................................................... 3
3. GENERALIDADES ...................................................................................................... 3
4. MECANISMO QUÍMICO DE LA PRECIPITACIÓN DEL ORO............................................. 4
5. EFECTOS DE LA COMPOSICIÓN DE LA SOLUCIÓN ...................................................... 5
6. PRÁCTICA EFICIENTE DE LA CEMENTACIÓN .............................................................. 6
7. EL PROCESO MERRIL – CROWE ................................................................................. 7
8. PASIVACIÓN DEL ZINC.............................................................................................10
9. OTROS PRECIPITANTES DEL ORO ............................................................................10
9.1. PRECIPITACIÓN CON ZINC ..............................................................................10
9.2. PRECIPITACIÓN CON ALUMINIO ......................................................................11
9.3. COMPARACIÓN DEL PROCESO MERRILL CROWE VS. ADSORCIÓN EN ................12
10. OBTENCIÓN DEL DORÉ ............................................................................................13
10.1. TOSTACIÓN ....................................................................................................13
10.2. FUNDICIÓN.....................................................................................................13
11. RESUMEN DE LA UNIDAD .........................................................................................14
12. GLOSARIO DE TÉRMINOS.........................................................................................15
13. BIBLIOGRAFÍA .........................................................................................................17
14. ANEXOS ..................................................................................................................17

Pag. 2 Unidad VI
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UNIDAD VI

“PROCESO DE MERRIL CROWE”

1. INTRODUCCIÓN

El objetivo primordial de la lixiviación de minerales auríferos es, fundamentalmente, la


disolución de los valores metálicos, sin embargo la metalurgia, como bien sabemos,
continúa con la etapa de recuperación del oro desde las soluciones lixiviadas o cianuaradas,
como es el caso del oro.

La tecnología del carbón activado constituye una alternativa para la recuperación del oro.
Sin embargo, la cementación de metales es otra alternativa muy eficiente y aplicativa en la
metalurgia del oro, que se basa en la sustitución del zinc por el oro disuelto, formando un
precipitado o cemento que luego será tratado por métodos pirometalúrgicos a fin de obtener
el doré.

La cementación del oro, a partir de soluciones cianuradas y bajo ciertas condiciones


especiales, es conocida como el Proceso Merrill-Crowe, de gran aplicación en plantas
metalúrgicas auríferas, el cual revisaremos en la presente unidad.

2. OBJETIVOS

• Aplicar los principios de la cementación en los procesos de recuperación de oro a partir


de soluciones auríferas cianuradas.

• Identificar los parámetros que tienen influencia sobre el proceso de cementación.

3. GENERALIDADES

El orden electroquímico de los metales en soluciones de cianuro determina su solubilidad


relativa en dicho solvente. Las determinaciones publicadas del orden electroquímico de
metales en soluciones de cianuro de potasio, indican la secuencia siguiente, de positivo a
negativo: Mg, Al, Zn, Cu, Au, Ag, Hg, Pb, Fe, Pt. Cualquier metal de esta secuencia tenderá
a disolverse en solución de cianuro más rápido que el metal de su derecha, desplazará a
esos metales de la solución y precipitarán ellos.

Unidad VI Pag. 3
Tecsup Virtu@l Metalurgia Extractiva del Oro
Por ejemplo, el cobre precipitará al oro, plata, mercurio, etc. El magnesio o aluminio
precipitará al oro y la plata más rápido que el zinc.

4. MECANISMO QUÍMICO DE LA PRECIPITACIÓN DEL ORO

Cuando la cianuración fue adoptada en gran escala, como en


el proceso de extracción del oro a partir de sus menas en
1890. MacArthur usó algunas limaduras de zinc para
precipitar oro a partir de soluciones cianuradas. La adición de
sales solubles de plomo (en una concentración controlada)
para crear una aleación plomo - zinc sobre las partículas de
zinc. La precipitación del oro fue más eficiente cuando en
1904 C.W. Merrill introdujo el uso de zinc en polvo (que
proporcionaba una inmensa área superficial).

2Au(CN)2- + Zn Æ 2Au + Zn(CN)42-

2Au(CN)2 - + Zn + 30H- Æ 2Au + HZnO2- + 4CN- + H2O

El zinc también puede reaccionar en soluciones alcalinas de cianuro para producir


hidrógeno:

Zn + 4CN- + 2H2O -–> Zn (CN)42- + 20H- + H2


Zn + 2H2O –-> HZnO2- + H+ + H2

Por tanto, es posible que la precipitación de algo de oro no proceda directamente sino a
través de la formación de hidrógeno.

Au(CN)2- + H2 -–> Au + 2H+ + 2CN-

Se sabe, no obstante, que el oro de las soluciones cianuradas no es precipitado por el


hidrógeno a presión atmosférica. A elevadas presiones y temperaturas, la reducción de los
iones aurosos por el hidrógeno toma lugar a velocidades relativamente bajas. Barin y otros
propusieron la siguiente reacción química total para la cementación de oro por zinc.

Zn + Au(CN)2- + H2O + 2CN- Æ Au + Zn(CN)42- + OH- + ½H2

La cementación es un sistema redox heterogéneo en el cual los iones aurocianuro y cianuro


tienen que transferirse a la superficie del zinc; los reactantes tienen que ser absorbidos en
ella; la reacción de reducción toma lugar en dicha superficie; los productos de la reacción
son todos y cada uno de los pasos anteriores: es proporcional al área disponible de zinc,
como se probó en la práctica al introducir el uso de zinc en polvo en lugar de granallas de
zinc.

Obviamente, la etapa más lenta de las arriba mencionadas, controlará la velocidad de


cementación del oro. Barin y otros (1980) confirmaron las conclusiones experimentales de
Nicol (1979) y otros, que sostienen que la velocidad de cementación del oro está controlada
por la velocidad de transferencia de los iones Au(CN)2-

Pag. 4 Unidad VI
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Finkelstein (1972) ha discutido las reacciones importantes del sistema Zn-H20-CN y
presentado los respectivos equilibrios en los diagramas potencial vs. pH. La reducción de los
iones aurocianuro por zinc en escala industrial fue posteriormente mejorada cuando
T.B.Crowe extrajo aire y el oxígeno disuelto en las soluciones preñadas, usando vacío, antes
de añadir el polvo de zinc. La presencia de oxígeno en la solución retarda la reacción de
reducción e incrementa el consumo de zinc. Después de la desaireación en una torre de
vacío Crowe, una solución preñada típica contiene sólo 0,16 a 1,3 ppm de oxígeno.

5. EFECTOS DE LA COMPOSICIÓN DE LA SOLUCIÓN

Para la cementación, se requiere una concentración mínima “crítica” de cianuro, de acuerdo


a Nicol y otros (1979), de 0,002M (0,1 g/l NaCN) y 0,035 M (1,7 g/l NaCN) según Barín y
sus colaboradores (1980).

La concentración de oro tiene una influencia directa en la velocidad de cementación, la cual


es esencialmente una reacción de primer orden controlada por la transferencia de masa de
los iones Au(CN)2-. Sin embargo, un cambio de pH de la solución en el rango de 9 a 12 no
tiene un efecto apreciable en la velocidad de cementación, un pH mayor puede causar la
formación de Zn(OH)2 como un componente intermedio. La precipitación de Zn(OH)2 tiende
a originarse en la superficie de las partículas de zinc y puede retardar, e incluso, parar la
cementación con zinc.

Finkelstein (1972) reportó que los aniones sulfuro, sulfato, tiosulfato y ferrocianuro en el
rango de concentraciones 10-3 M a 10-2 M pueden reducir la recuperación del oro en 1-2%
de soluciones de cianuro 10-3M.

Bajas concentraciones de cianuro de cobre (6x10-3 M), antimonio (1,7x10-4 M) o arsénico


(2,3 x 10-4 M) detendrán la cementación. Incluso a concentraciones 10-6 M, dichos iones
reducirán significativamente la recuperación de oro.

Cuando la esfalerita se encuentra presente en el mineral, éste se disuelve reversiblemente y


la extensión que la reacción proceda a la derecha, en ausencia de oxígeno, es proporcional a
la fuerza de cianuro en la solución.

ZnS + 4NaCN -Æ Na2Zn(CN)4 + Na2S

En solución acuosa, el sulfuro de sodio hidroliza a hidrosulfuro de sodio,

Na2S + H2O Æ NaSH + NaOH

En presencia de oxígeno, se producen las siguientes oxidaciones:

Na2S + 2 O2 + H2O Æ Na2S2O3 + 2NaOH


Na2S + 2 O2 Æ Na2S2O3 + H2O
Na2S2O3 + 2NaOH + 2 O2 Æ 2Na2SO4 + H2O
En presencia de cianuro de sodio, se forma tiocianato, como sigue:

2NaHS + 2NaCN + O2 Æ 2NaCNS + 2NaOH


2Na2S + 2NaCN + O2 + 2H2O Æ 2NaCNS + 4NaOH

Adicionalmente a la composición química, una característica importante de los licores de


lixiviación es la presencia de sólidos en suspensión. Este aspecto es importante en la
lixiviación de minerales lamosos y arcillosos. En la siguiente tabla se muestran las
características de las soluciones cianuradas.

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Tabla 6.1

COMPONENTES CONTENIDO (ppm)

Au+ 2 - 10 (200)
Ag+ 2 – 20
Zn2+ 10
Na+ 20 - 200
Ca2+ 300 - 600
CN- 20 - 200
S2- variable
S2O32- variable
SCN- variable
Fe2+, Fe3+ variable
Cu+, Cu2+ variable
As3+ variable
Sb3+ variable
Hg+, Hg2+ variable
Otros

6. PRÁCTICA EFICIENTE DE LA CEMENTACIÓN

Los requisitos fundamentales para una eficiente cementación del oro a partir de soluciones
cianuradas con la adición de zinc en polvo son los siguientes:

La solución preñada deberá:

• Estar clarificada con menos de 5 ppm de sólidos.


• Estar desoxigenada hasta un 1 ppm de oxígeno.
• Tener una concentración de cianuro libre adecuada.
• Tener un pH en el rango de 9 a 11 (con una adecuada adición de cal).
• Contener una adecuada cantidad de nitrato de plomo (alrededor de 0,5 a 1 parte de
nitrato de plomo para 1 parte de oro) y no una alta concentración de plomo.

Adecuada adición de zinc en polvo de alta pureza (5 a 12 partes de zinc por parte de oro).

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7. EL PROCESO MERRIL – CROWE

La adición de sales solubles de plomo, el uso de zinc en polvo y la desoxigenación de la


solución preñada fueron incorporadas en una técnica industrial para la recuperación del oro
de las soluciones cianuradas, el proceso Merrill - Crowe, desarrollado en Estados Unidos. El
proceso consiste de cuatro etapas básicas:

Clarificación de la solución de cianuro


preñada.

MERRIL- Desoxigenación
CROWE

Adición de zinc en polvo y sales de plomo.

Recuperación del precipitado zinc - oro.

Una perfecta clarificación de la solución preñada es el factor simple más importante para
obtener una eficiente precipitación del oro. La solución preñada turbia (de una decantación
en contracorriente, de una serie de espesadores CCD o filtros rotatorios) se bombea a un
estanque se almacenamiento, el cual sirve también como decantador. Para la clarificación
final de la solución preñada se usan filtros de placas o velas revestidas de diatomita.

El revestimiento a presión para la clarificación proporciona los mejores resultados de


operación. En adición a la remoción de los coloides sólidos, una adsorción parcial del
oxígeno disuelto toma lugar durante el flujo a través de la capa de tierra diatomita del
recubrimiento de los filtros. La solución tiene que ser clara como el cristal antes de
contactarse con el zinc. La sílice fina en suspensión puede recubrir la superficie del zinc y
reducir su reactividad.

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Una eficiente y completa precipitación del oro (y plata) se consigue por la remoción en la
torre de vacío Crowe, del oxígeno disuelto. Placas, de distribución y cascadas dentro la torre
incrementan la superficie de la solución. Contribuyendo así a una completa desaireación por
el vacío aplicado. Incluso, trazas pequeñas de oxígeno tienen un efecto negativo en la
precipitación del oro. El hidrógeno desprendido durante la disolución del zinc anula el efecto
de cualquier traza de oxígeno remanente en solución.

La clarificación y desaereación de la
solución preñada es seguida por una
continua adición de zinc en polvo a la
precipitación de oro (sin exponer la
solución al aire atmosférico).

La solución desairada no puede ser almacenada, ya que los hidratos coloidales de aluminio,
magnesio y/o de oro en el proceso Merrill-Crowe tiene que ser continua, sin (o mínimas) de
la torre Crowe. El flujo de solución a la torre y por tanto su nivel de adecuado se rejillas
dentro la torre distribuye el flujo de solución en corrientes menores y películas delgadas,
mejorando así la remoción del oxígeno disuelto. Una bomba de vacío en seco esta
conectada al tope de introduce el zinc en polvo a medida que la solución en fluye a los filtros
de precipitación. Se usan filtros tipo vela para la filtración de la lama en los filtros de
clarificación) seguida por un segundo de polvo de zinc. La solución preñada tiene que
percolar a través de la fina capa de partículas de zinc, las cuales crean una superficie muy
extensa para la reacción de precipitación sólido - líquido.

Pocas veces, las soluciones desorbidas del carbón activado son tratadas por cementación
con zinc. Se ha visto que esas soluciones no tienen que ser desoxigenadas, ya que su nivel
de oxígeno es muy bajo debido a la anterior etapa de desorción y depresurización.

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8. PASIVACIÓN DEL ZINC

La pasivación de la superficie anódica activa del zinc, provoca una menor velocidad de
reacción y en el caso extremo cesa totalmente la precipitación. La pasivación se presenta
por el aislamiento de la superficie del zinc debido al recubrimiento de:

• Capa densa y compacta de metales precipitados.


• Capa de Zn(OH)2
• Recubrimiento con lamas, geles y durezas.

IMPORTANTE

El Zn(OH)2 es prácticamente insoluble, por lo tanto, inhibe la velocidad


de cementación. La estabilidad del hidróxido de zinc depende de la
concentración de cianuro, pH y concentración de zinc disuelto. La
formación del hidróxido pasivante se describe por la reacción. Zn+2 +
2OH - = Zn(OH)2

En mayor concentración de cianuro el ion de zinc es acomplejado para formar complejos


solubles, según:

Zn+2 + nCN- = Zn(CN)n –n+2

El hidróxido de zinc se disuelve en presencia de cianuro según:

Zn(OH)2 + 4CN = Zn(CN)4 –2 + 2OH-

9. OTROS PRECIPITANTES DEL ORO

9.1. PRECIPITACIÓN CON ZINC

A pesar que la electrólisis cuenta con muchos partidarios, en la actualidad para la


recuperación de oro y la plata se emplea el zinc en la forma de polvo o en viruta. El
zinc se suministra en cajas o recipientes, por los cuales se recircula la solución de
lixiviación que contiene los metales preciosos.

Las principales reacciones que tienen lugar, son las siguientes:

Zn° + 2Au(CN)2- Æ Zn(CN)4 2-


+ Au°

Zn° + 4CN- + 2H2O Æ Zn(CN)4 2-


+ 2OH- + H2

Zn° + 2OH- Æ ZnO22- + H2

En la práctica industrial el consumo de zinc depende de la destreza


ha hayan adquirido los operadores de este proceso. También influye
la presencia de sustancias disueltas en la solución.

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9.2. PRECIPITACIÓN CON ALUMINIO

La precipitación con aluminio en polvo o en láminas debe efectuarse en presencia de


suficiente cantidad de álcali libre y total ausencia de cal, éste formaría aluminato
cálcico, el cual es un material sumamente refractario y difícil de manejar en las etapas
subsiguientes. Las reacciones que tienen lugar son las siguientes:

Al° + 3Au(CN)2- + 3OH- Æ 3Au° + 6 CN- + Al(OH)3


Al(OH)3 + OH- Æ AlO2- + 2H2O
2AlO2- + Ca(OH)2 Æ CaAl2O4 + 2OH-

Se debe tener en cuenta que el aluminio en polvo (con lo que se logra una alta
eficiencia en la precipitación de los metales preciosos) es sumamente costoso en
comparación al zinc, lo que motivó el uso generalizado de este último, no obstante las
ventajas que ofrece el uso del aluminio.

Una eficiente precipitación del oro y la plata requiere de una remoción del oxígeno
disuelto en la solución, caso contrario, el metal precipitado volverá a disolverse. Por
esta razón, a la precipitación debe anteceder una desaireación mediante presiones
negativas. La que muy bien se utiliza en el proceso Merrill Crowe.

El aluminio puede ser usado sólo con soluciones de soda cáustica (NaOH), ya que este
último es esencial para la reacción de precipitación.

Los intentos de usar aluminio en polvo como una alternativa al zinc fracasaron, debido
a que los filtros se taponeaban con aluminatos de calcio (cuando cada presente calcio
en la mena) y dificultaban la fusión del precipitado. En un “ambiente” de sodio (en
ausencia de iones Ca++ ) la precipitación con aluminio trabaja bien. Ya que
preferentemente se forma aluminio soluble en lugar de hidróxido de aluminio
insoluble, la reacción procede sin el estorbo de la formación de películas de la
superficie.

Algunos reactivos reductores y solubles como el H2S, SO2, NaSO3 y FeSO4 se ha usado
en escala industrial para precipitar oro de las soluciones cloruradas. El ácido
sulfihídrico precipita oro como sulfuro áurico, pero los otros reactivos reducen éste a
metal. Se debe enfatizar que estos agentes reductores no precipitarán
cuantitativamente al oro de las soluciones cianuradas.

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9.3. COMPARACIÓN DEL PROCESO MERRILL CROWE VS. ADSORCIÓN EN
CARBÓN ACTIVADO

Merrill - Crowe

Ventajas:

• Bajos costos de labor para la operación y el mantenimiento.


• Gastos reducidos de capital para la instalación.
• Puede manejar grandes razones de plata a oro en el licor
cargado (proceso no selectivo).

Desventajas:

• La solución rica necesita pre-tratamiento antes de la


precipitación.
• El proceso es sensible a iones interferentes.

Sistemas con carbón activado

Ventajas

• El licor preñado no requiere pre-tratamiento.


• El proceso maneja menas lamosas y carbonosas.
• Recuperaciones muy eficientes y superiores al proceso Merrill -
Crowe.
• Regeneración del carbón.

Desventajas

• Dificultad en la adsorción de leyes altas de plata en el licor preñado.


• El carbón es susceptible a bloquearse por sales de calcio y magnesio.
• La desorción y regeneración del carbón son labores intensas.
• Pérdida de oro en los finos del carbón.
• Pérdida de contenido de cianuro en los relaves del proceso CIP.

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10. OBTENCIÓN DEL DORÉ

El proceso de fundición consiste en obtener el doré a partir del precipitado proveniente del
proceso Merrill Crowe. El proceso será un lingote de oro y plata. El contenido de oro y plata
es variable.

10.1. TOSTACIÓN

Los materiales que contienen significativas


concentraciones de mercurio (menos de 0,1 a
0,5%) deben ser tratados para removerlo antes
de la fundición del precipitado. Esta práctica
puede ser necesaria para minimizar la emanación
de gases tóxicos de mercurio a la atmósfera
durante las siguientes etapas del proceso.

El mercurio es removido en retortas, equipos especialmente diseñados para este fin.


El punto de ebullición del Hg es 357°C, la temperatura típica es de alrededor de 600 –
700°C para vaporizar todo el contenido de mercurio. Estas temperaturas son similares
a las aplicadas para la tostación o calcinación y otras reacciones que ocurren bajo
estas condiciones también son aplicadas durante la retorta.

La temperatura de la retorta es incrementada lentamente para secarlo completamente


antes de vaporizar el mercurio y para darle tiempo al mercurio para que migre hacia
la superficie. El sistema es mantenido a máxima temperatura durante 2 a 3 horas
para asegurarse la volatilización del Hg. Remociones sobre el 99% son fácilmente
obtenidas.

Las retortas son operadas bajo una ligera presión negativa y el vapor de mercurio es
usualmente recuperado dentro de un sistema de condensación de agua para evitar re
- evaporación.

10.2. FUNDICIÓN

El proceso de fundición o fusión es obtener un material


en presencia de fundentes formadores de escoria a
temperaturas que excedan el punto de fusión de todos
los componentes de la carga, típicamente entre 1
200°C y 1 400°C.

La eficiencia de separación depende de la calidad de la


escoria que es foremada, se mide en términos de leyes
de oro y plata en la escoria y la recuperación de
metales base atrapadas en la escoria.

Para convertir el precipitado de oro a un metal puro,


éste es, primeramente, derretido con fundentes
especiales para producir el metal doré que contiene aproximadamente 95% de mezcla
de oro y plata. El resto son otros metales principalmente níquel y selenio. El producto
metálico de los hornos de fundición es vaciado en un molde de barra doré, cada una
con un peso de 700 a 1 200 onzas. Estas serán vendidas a una refinería de metales
preciosos en donde el oro y la plata son separados de las impurezas produciéndose
oro de 24 kilates (100% puro) y plata 999.

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11. RESUMEN DE LA UNIDAD

El proceso de cementación de metales depende, fundamentalmente, del orden


electroquímico de los metales en soluciones de cianuro, lo cual determina su solubilidad
relativa en dicho solvente. Esta tendencia de los metales es utilizada y aprovechada a fin de
recuperar los metales preciosos (oro y plata) de soluciones.

Inicialmente el proceso de recuperación de oro se basó en la adición de limaduras de hierro


para precipitar el oro. Posteriormente C. W. Merrill introdujo el zinc en polvo como sustituto,
con lo cual consiguió incrementar tremendamente el área superficial.

El proceso se modificó cuando Crowe propone el uso del vacío a fin de desaerear la
solución, con lo cual la eficiencia de precipitación se mejora tremendamente.
Posteriormente, se utilizan las sales de plomo, con las cuales se logra formar una pila
galvánica que evita la pasivación del zinc.

Las condiciones requeridas en una solución preñada para una eficiente cementación son: la
solución debe estar clarificada con menos de 5 ppm de sólidos, estar desoxigenada hasta
1,0 ppm de oxígeno, tener un rango adecuado de cianuro libre, contener una adecuada
cantidad de nitrato de plomo y zinc en polvo de alta pureza.

El cemento de oro deberá ser procesado en una retorta, con el fin de remover el mercurio
presente y el calcinado será fundido a fin de obtener el doré de oro y plata.

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12. GLOSARIO DE TÉRMINOS

Oro nativo: Es el oro encontrado en la naturaleza, en estado metálico, junto con otras
sustancias.

Mineral de oro: Es el oro nativo o cualquier compuesto de oro asociado a las sustancias
con las cuales se encuentra usualmente en la naturaleza.

Mena de oro: Es el mineral de oro explotable con provecho económico.

Concentrado de oro: Es el producto obtenido por enriquecimiento de la mena, sin alterar


la naturaleza de la misma.

Barros anódicos: Son los residuos de la refinación electrolítica del plomo y del cobre, que
contiene entre otros metales, plata, oro, antimonio, bismuto, etc.

Oro refinado: Es el oro liberado de sus impurezas.

Contenido fino: Es el peso total del oro contenido, o sea, contenido fino peso bruto o total
por ley.

Barren: Solución de descarte, efluente líquido con leyes mínimas de metal valioso disuelto.

Oro refractario: Oro presente en minerales sulfurados en forma de solución sólida cuya
solubilidad de medios cianurados es muy difícil bajo condiciones convencionales.

Desorción: Proceso inverso a la adsorción. Recuperación del oro a partir del activado.

Cementación: Proceso químico de desplazamiento de un metal por otro en solución,


atendemos a diferencias en electronegativad.

Bio-oxidación: Procesos preliminar afiliado a menas auríferas refractarias a fin de poder


solubilizarlos, con la ayuda de bacterias.

Cianuración: Disolución del oro de un mineral, por acción de una solución alcalina de
NaCN.

Amalgamación: Separación del oro de un mineral por su fácil adhesión al mercurio.

Assay gold: Determinación de la cantidad de oro contenida en una mena aurífera.

Bullion: Oro no refinado que ha sido fundido y moldeado en barras.

Gravedad específica: Es el peso de una sustancia comparado con el volumen igual de


agua (g.e. oro = 19,3).

Placer: Depósito aluvial o glacial, de arena o grava, que contiene partículas de oro.

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Mena: Producto de explotación minera. Asociación de minerales metálicos valiosos con
minerales no valiosos y rocas diversas.

Liberación: Operaciones de reducción de tamaño de la mena que ingresa a planta, para


independizar las partículas de oro de minerales no valiosos.

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13. BIBLIOGRAFÍA

HIDROMETALURGIA, TOMO I Y II
Ph D. H. Haung.
Traducido por: Luis Chia Aquije.
1980.

PRINCIPIOS DE HIDROMETALURGIA Y ALGUNAS APLICACIONES


FUNDAMENTALES
Venancio Austucuri Tinoco.
1984.

EL ORO
CEPECT (Centro de Estudios y Promoción de Ciencias de la Tierra).
1990.

METALURGIA DEL ORO Y LA PLATA


Juan Vargas Gallardo.
La Paz, Bolivia.
1981.

METALURGIA DEL ORO (VOL. I , II)


Fidel Sergio Misari.
1994.

METALURGIA EXTRACTIVA DEL ORO


Tecsup.
1998.

PROCESAMIENTO EXTRACTIVO DEL ORO


Tecsup.
1998.

THE EXTRACTIVE METALLURGY OF GOLD


G. J. C. Young.
D.W. Penman.
1985.

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14. ANEXOS

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FIN DE LA UNIDAD

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