Tubos adsorbentes : Técnicas de Muestreo

• Muestreo Pasivo Diffusion Cap

(fitted to grooved
end of tube)

Brass Cap

• Muestreo Activo

¿Qué método utilizo?

 Protocolos de Captación en tubo:

• La toma de muestra manual de aire o vapores prodecentes de la

muestra pueden ser captados utilizando una jeringa (BioVOC) o una
bomba de captación (EasyVOC)

BioVOC
EasyVOC

Para análisis manual del headspace de (multiples) volúmenes ~100ml en

cada embolada
• Muestreo electrónico para una mejor precisión en grandes volúmenes

FLEC : Bomba MFC, de flujo constante

 Desorción Térmica Directa (tubo)
 Adecuada para volúmenes de muestra pequeños

 Una cantidad conocida de muestras sólida, se

posiciona dentro del tubo de vidrio y se retiene
con lana de cuarzo
Quartz wool
 Las muestras líquidas se inyectan
directamente en la lana de cuarzo
 Las muestras tipo pasta/gel se insertan Solid samples - fibre, powder, granule etc,
directamente o con ayuda de un micro inserto
de PTFE
 Muestra directamente desorbida con el PTFE Liner
sistema UNITY 2 TD
Liquid sample Cream sample
 Preparación muy simple para el análisis de
VOC/SVOC
Captación Activa (Con Bomba)
Bombeo de aire a través del tubo de captación
a un flujo conocido durante un cierto tiempo
Flujo = 20 – 100 ml/min
x (tiempo) =
Volumen = 0,5 L – 100 L
Técnica mucho más rápida que la captación
pasiva (por difusión)
Importante No se deben exceder los Pump
volúmenes de ruptura para los compuestos
a ser retenidos en el adsorbente empleado
Desorción Térmica de Tubos – Funcionalidad

Material Adsorbente

Absorber: tr. Retener [una sustancia]

Matriz de Muestra entre las moléculas de otros cuerpos

(P.ej. Aire) Adsorber: tr. FÍS. y QUÍM. Retener las

moléculas de una sustancia fluida en la
superficie de un sólido o líquido
Desorción Térmica de Tubos

La muestra (p.ej aire) pasa a través de adsorbente

Los compuestos de interés son adsorbidos

sobre la superficie del adsorbente
Desorción Térmica de Tubos

Los gases más ligeros como el

nitrógeno pasan a través de
adsorbente.
Los compuestos de interés quedan
retenidos
Easy-VOC™
La forma más fácil de muestreo de COVs en aire
Toma de muestra para tubos de captación: Muestreo fiable de
volúmenes de 50 o 100 ml (o múltiples del mismo volumen)
El Kit contiene : Bomba manual y 10 tubos adsorbentes
preacondicionados y tapados
Características principales

• Fácil utilización – ideal para personal sin experiencia

• Efectos de Humedad – Despreciable
• Volumen de ruptura? – Minimizado
• Calibración? – No es requerida

Easy-VOC Ideal para desgasificación de sólidos, aire interior, aire de ambiente

de trabajo y emisiones en chimeneas.
El complemento perfecto para detectores GC muy sensibles
Captación Pasiva (difusiva)

Muestreo por técnica de Difusión = un método simple y económico de captación de

muestras para aquellas aplicaciones que requieran un gran número de captaciones
requeridas en diferentes campañas de monitorización medioambiental
Los vapores migran a través de espacio de aire (gap), desde el extremo del tubo a la
superficie del adsorbente con un coeficiente de difusión constante “uptake rate”
La difusión es un proceso lento, típicamente se muestre durante varios días

Concentración
de vapores en el
ambiente

Air gap
Tapón de
difusión
(posicionado a Concentración
presión al final cero de vapores
del tubo) en la superficie
Brass Cap del adsorbente
Cuando se debe utilizar muestreo por difusión?
“Diffusive sampling”

Muestreo por Difusión es fácil y simple de utilizar–

no requiere de equipos especiales (bombas , etc.) – el muestreo empieza en el
momento que sustituimos el tapón del tubo de captación con el cabezal adecuado
para el muestreo por difusión. Al final del muestreo el cabezal de difusión se
sustituye de nuevo por el tapón para almacenar el tubo hasta su análisis. Se anota
el tiempo total de muestreo

La concentración atmosférica se calcula a través de la siguiente ecuación:

Atmospheric concentration (ppm) = mass compound collected on tube (ng)

Uptake rate (U) x Sampling time (min)
Cuando se debe utilizar muestreo por difusión?

 Se conoce el compuesto que se quiere estudiar x Se utiliza un tubo con

 Existe un coeficiente de difusión conocido para múltiples adsorbentes
este compuesto x Se muestrea una
 La atmosfera a controlar no está intensamente atmósfera
contaminada con un amplia gama de otros desconocida
compuestos orgánicos a concentraciones más completamente
grandes x Muestreo de dos o
La concentración de analito en la atmosfera es más compuestos de
tal que el tiempo deseado de muestreo (entre 4-8 diferente volatilidad
horas (ocupacional) y entre 1 at 4 semanas (e.j. acetona y
(medioambiental)) resultará en una masa en el tolueno).
tubo que esté por encima del límite de detección x No hay valores de
del método TD / GC(-MS). “uptake rates”
 Si se buscan varios compuestos de la misma conocidos
volatilidad
 Utilización de tubos Adsorbentes para
muestreo por difusión de aire exterior
Mapa de concentraciones de polución ambiental urbana con
sistemas de muestreo por difusión (pasiva)

• 100 puntos de captación –

puntos negros
• Puntos amarillos = alta
polución
Aplicaciones típicas: Monitorización industrial de
emisiones en aire por muestreo pasivo. Control perimetral

Monitorización aire en
entorno de trabajo

Salud e Higiene en el trabajo

Emisiones en chimeneas y fugas

Monitorización de
perímetros industriales

Monitoring guidelines (sorbents, uptake

rates, sampling volumes, etc.) available from
standard methods (and from Agilent)
 Agilent Technologies
Soluciones en Desorción Térmica (TD)

Air CIA
Server™3 8™ ULTRA
UNITY 2™ TD-100™ 2™

UNITY 2™ TD-100™ Air Server™3 ULTRA 2™

Añade un muestreador automático de
Una plataforma universal de TD sistema automatizado Monitorización online de 3 100 tubos a los sistemas UNITY 2, Air
desorción térmica de un para 100 tubos etiquetados canales aire/gas Server y CIA 8
tubo con RFID o sin etiquetar Aplicaciones:

Permite todas las aplicaciones de TD Incorpora todas las ventajas del • Precursores de Ozono Esta combinación ofrece una
en una sola plataforma (análisis de C2- UNITY 2 y un muestreador versatilidad y productividad máxima
C40 y compuestos reactivos). automático en la misma unidad • Olores en aire ambiente

Actualizaciones sin restricciones (por Capacidad hasta 100 tubos • Freones en emisiones industriales
ejemplo, 100 tubos de automatización, absorbentes
canisters, en línea.

CIA 8™
Incluye la re-coleccion automática
SecureTD-Q™: Re-colección estandar
cuantitativa de todo el flujo de split TT24-7 –
para repeticiones del análisis. Etiquetado RFID (TubeTAG™) Monitorización online de 8
lectura / escritura para el seguimiento
canales aire/gas, canisters twin trap
Amplio intervalo de concentración de la historia del tubo
(>ppts hasta %). o bolsas CWA
Se integra completamente con el Adición de Estandar Interno
Compatible con tubos etiquetados control neumático electrónico (EPC) analysis
RFID (tagged) o tubos sin etiquetar. para fijar los tiempos de retención Complimiento de la Norma TO-15
 Tecnología de desorción térmica

TubeTAG™
(RFID) Etiquetas para
tubos TD electrónicas

SecureTD-Válvula de
desorción térmica patentada
que permite la recolección
de muestras
La trampa fría eléctrica
DiffLok™ más eficiente “líder
proporcionan mundial”
automatización sin
problemas de pérdidas
El corazón del equipo TD. Diseño de válvula inerte (PTFE)

The “heart” of each TD system

Highly inert, uniformly heated, low dead volume
Allows quantitative split re-collection: SecureTD-Q™
Compatible with active, low volatility compounds at trace levels eg CWA
Sistema de Recolección de muestra
Etapa 1: Primera desorción con split opcional

Válvula calefaccionada

al GC

Intensity
Time

• La válvula patentada y calefaccionada inerte y con bajo volumen:

Permite la recuperación cuantitativa de compuestos de alta y baja
volatilidad, así como de compuestos reactivos.
 Sistema de Recolección de muestra

Etapa 2: Desorción de la segunda trampa con opción de split en la salida

Válvula calefaccionada

Al GC

Intensity
Time

• Con la repetición de los análisis del tubo de recolección es más

fácil validar las recuperaciones de analitos en el camino de
muestra del TD
Sistema de Recolección (SecureTD-Q™)

Demostración cuantitativa
Validación métodos de rutina
recuperación compuestos pesados

• Repetición de la desorción de una mezcla de

aftalatos– di-ethyl y di-n-decylphthalate
• El análisis repetitivo muestra la recuperación
cuantitativa sin tendencia de disminución

Repetición

2 µL solución de aftalato en metanol con split 21:1

20 recolecciones
DEHP
Los puntos muestran cada determinación y la línea la Original DDP
tendencia
Demostrada la recuperación cuantitativa
 Monitorización con tubos adsorbentes

• Realizar el seguimeinto de las muestras de TD es vital en entornos

regulados

Etiquetado avanzado de los tubos de captación:

Bandas
Código de Barras 1-D
TubeTAG
Grabado por laser
• Código de barras 1D
• Código de barras 2D
Código de
• Bandas Barras 2-D
• Código numérico

TagScribe / ULTRA + TD100

RFID Tag
Trampa de Focalización por refrigeración eléctrica tipo
Peltier
- The heart of preconcentration

Gas flow during focusing

Sorbents
Weak Medium Strong

Gas flow during trap desorption Collar for easy trap

withdrawal and
installation
Narrow-bore inlet/outlet end

 Inert and high thermal conductivity

 Maximum trapping efficiency: -30ºC & 4 sorbents

 Simultaneous VOC & SVOC analysis

 Split or Splitless injection - Maximum sensitivity

 De VVOC a SVOC en un mismo método
„Air toxics‟ analysis on sorbent tubes: US EPA Method TO-17
VVOC compounds

SVOC compounds

 Splitless desorption of
„Air Toxics‟ tube loaded
with 1 L of 1 ppb std

 Multi bed sorbent tubes

 Multi bed sorbent trap

 Backflush desorption
Pueden retenerlo todo los tubos de captación?

 Adecuado para compuestos C3/4 a C40

x NO válido para compuestos “ultra”

volátiles CF4, C2H2, H2S
• Atrapar los compuestos a
temperatura ambiente no es
suficiente, muchos adsorbentes
requieren refrigeración para
atrapar/conservar estos compuestos
• Las muestras se quieren analizar on-
line o almacenar en canisters
Muestreo en cánisters/on-line

Los cánisters también se pueden usar

para captar muestras de compuestos ultra volátiles
Nuevo sistema CIA de Agilent's

Proporciona:
- La solución para el
análisis en línea de
compuestos ultra volátiles
en cánisters
- El mismo funcionamiento
que sistemas online
Ventajas clave del sistema de desorción térmica
con tecnología Markes
Todas las aplicaciones en una única plataforma – C2 hasta n-C40 y compuestos

reactivos.

Capacidad y versatilidad –tubos y canisters/online

Sin enfriamiento criogénico – minimiza las costes de operación y mejora la

fiabilidad

SecureTD-Q que permite repetir el análisis y su validación

TubeTAG para una mejor trazabilidad de las muestras

EPC - control electrónico de los flujos de split/desorb

 Los equipos TD de Agilent cumplen con los requerimientos de
los métodos internacionales estandarizados

National and International standard methods TD functions/requirements for compliance with

for thermal desorption: standard methods:

ISO EN 16017 Pumped or diffusive sampling of No-flow, ambient temperature leak test
ambient, indoor and workplace air, plus
materials emissions Dry purge in sampling direction

ASTM D-6196 – Pumped or diffusive sampling of Pre-purge of air to vent to prevent oxidation
ambient, indoor and workplace air, plus
Inert flow path –for compatibility with reactive
materials emissions compounds like mercaptans
EN 14662 benzene in ambient air Wide temperature range for compatibility with
very volatiles and semi-volatiles
Various occupational-hygiene related standards
including NIOSH 2549 (US) and MDHS Cryogen-free cold trap, desorbed rapidly in
72/80 (UK) backflush mode

US EPA Methods for ambient „Air Toxics‟ TO- Tubes sealed throughout autosampler operation
17 (tubes)
Quantitative repeat analysis for method & data
PR EN 13649 Stack emission gas sampling validation (ASTM D-6196-03)
method
Nuevo método de muestreo para emisiones en chimeneas

• Old version used charcoal tubes and CS2 solvent extraction only
• New version will incorporate Sorbent tubes and Thermal Desorption

The advantages of thermal desorption versus conventional solvent extraction include:

• 103 - 104 fold better sensitivity

• Automation – lower running costs
• Re-usable tubes
• Compatible with solid, liquid, gas.
• No solvent interference
• No environmental health & safety risk
• Reliable, >95% desorption efficiency

Agilent TD systems offer SecureTD-Q (quantitative sample re-collection for

repeat analysis) which overcomes the 1-shot limitation of traditional TD
systems
La TD no es únicamente adecuada para el análisis de trazas:
Muestras de emisiones industriales altamente concentradas

Re-analysis

Re-analysis

• Pumped sampling of 1 L stack gas with

TD-GC/MS analysis
Sample • Sample splitting during both primary (tube)
and secondary (trap) desorption.
Total split ratio: 3000:1
• Quantitative re-collection of both splits
allows repeat analysis for confirmation