Deber Instrumental
Deber Instrumental
Deber Instrumental
UV/Vis
La recuperación de metales valiosos (como el Cu, Au, Ag, Pt, Pd, etc.), contenidos en las placas de
circuito impreso (PCB’s) provenientes de chatarra electrónica, mediante vías hidrometalúrgicas
alternativas a las actualmente empleadas en la minería, constituye el principal objetivo del grupo de
investigación. Una de las mayores dificultades que enfrentan los investigadores del proyecto, radica
en la falta de disponibilidad de una técnica adecuada, simple, confiable y rápida para la
determinación cuantitativa y cualitativa de dichos valores metálicos contenidos en las soluciones
experimentales. En este trabajo se informan los resultados preliminares obtenidos al llevarse a cabo
distintas experiencias de laboratorio orientadas a la construcción y calibración de curvas patrones
para la determinación de oro, a partir de la espectrofotometría de absorción UV-Visible. Tales
experiencias se realizaron mediante el empleo de oro puro disuelto en una solución de agua regia
(preparada con tres partes de HCl y una de HNO3), la ulterior extracción del mismo con un solvente
orgánico (metil-isobutil-cetona o MIBK) y la observación en el espectrofotómetro de las soluciones
orgánicas diluidas. En esta última etapa se han tenido en cuenta tanto espectros de absorción directa
como derivativa de segundo orden. Además, se ha comprobado la aplicabilidad de la técnica de
análisis en muestras trituradas de PCB’s. Los resultados obtenidos indican que es posible la
construcción de una curva patrón utilizando longitudes de onda en torno a los 332 nm y el método
se puede llevar a cabo con muestras de tarjetas electrónicas trituradas.
1. INTRODUCCIÓN
Dado el creciente desarrollo tecnológico, sumado al crecimiento de la sociedad de consumo, el
material electrónico de desecho constituye una invaluable fuente secundaria de recursos. Se estima
que en el 2014 se han desechado 41,8 millones de toneladas de chatarra electrónica o residuos de
aparatos eléctricos y electrónicos (RAEE) [1]. Considerando que de esa cantidad de RAEE, sea
recuperable el 95%, representaría un total de 39,71 millones de toneladas de material disponible y
apto para reintegrarse al ciclo productivo. En cuanto a contenidos metálicos valiosos, es posible
encontrar considerables cantidades de Cu, Au, Ag, Pt, Pd, Nb, Ta, Ni, etc. [2] Comúnmente en la
minería, la metalurgia extractiva del oro se realiza en gran medida mediante procesos que emplean
el cianuro como agente lixiviante. A su vez, existen procesos alternativos de extracción a partir de
menas secundarias que emplean soluciones de impacto mucho menos nocivo al medioambiente,
tales como el tiosulfato de amonio, la tiourea, el empleo de haluros, etc. Dichos procesos, están
siendo ampliamente investigados en el departamento de Ingeniería Metalúrgica, utilizando placas de
circuito impreso (PCB’s) provenientes de chatarra electrónica como materia prima. A diferencia de
los contenidos de oro que se pueden encontrar en general en la minería (22,2 g/ton), para el caso de
las placas de circuito impresos (Printed Circuit Boards o PCB’s) provenientes de RAEE, se estima
una concentración promedio de 130 ppm [3]. Esto último, representa una gran dificultad en la
caracterización de las muestras como consecuencia de que las técnicas convencionales de análisis
están basadas en límites de detección muy inferiores a los citados y al realizar las diluciones
necesarias para la cuantificación, el error introducido resulta considerable. Una de las mayores
dificultades que enfrenta el grupo de investigación radica en la falta de disponibilidad de una
técnica adecuada, simple, confiable, económica y rápida para la determinación cuantitativa y
cualitativa de dichos valores metálicos contenidos en las soluciones experimentales. [4,5] Es por
ello, que se ha empezado a prestar especial atención al desarrollo de técnicas de análisis alternativas
a la espectrometría ICP (MS u OES) o de absorción atómica. Es en este contexto, que la
espectrofotometría de absorción UVVisible resulta ser una técnica capaz de sortear los
inconvenientes mencionados. En este trabajo se informan los resultados preliminares obtenidos al
llevarse a cabo distintas experiencias de laboratorio orientadas a la construcción y calibración de
curvas patrones para la determinación de oro, a partir de la espectrofotometría de absorción UV-
Visible [6]. Los resultados obtenidos indican que es posible la construcción de una curva patrón
utilizando longitudes de onda en torno a los 332 nm. A su vez, tales resultados han sido aplicados
para la determinación cuantitativa de oro en una muestra de chatarra electrónica. 2.
MATERIALES Y MÉTODOS
2.1 Espectrofotometría UV/Vis Mediante la espectrofotometría UV/Visible, es posible detectar la
absorbancia de determinados elementos cromóforos en el rango de longitudes de onda comprendido
entre 190 y 700 nm, es decir, desde el cercano UV (190 a 400 nm) hasta todo el espectro visible
(400 a 700 nm) inclusive. Esta técnica se basa en la capacidad de las moléculas en solución de
absorber la radiación incidente, ya sea en forma total o parcial. La eficiencia con la cual las
moléculas absorben energía a una determinada longitud de onda, depende de la estructura atómica y
de distintas condiciones del medio (temperatura, pH, fuerza iónica, etc.). Se define la transmitancia
T de una solución como la relación porcentual entre la intensidad inicial I0 incidente a través de una
solución y la transmitida It detectada en un sensor. Es decir,
Esta última expresión indica la tasa de variación de la absorbancia con respecto a la longitud de
onda, y al ser graficada, los picos que aparecían en la función sin derivar ahora cruzarían el eje de
las abscisas. Si se deriva nuevamente la ecuación (4), se obtiene la ecuación (5) y la función tiene
un pico negativo a la misma longitud de onda que aquel presente en el espectro de absorbancia
directa
3. RESULTADOS
En la Tabla 1 se pueden ver las mediciones obtenidas a 332 nm tanto para espectros de absorción
medidos en absorbancia directa como derivativa de segundo orden.
Tabla 1: Resultados obtenidos para las mediciones de absorbancia directa y derivativa de segundo
orden a una longitud de onda de 332 nm.
A partir de estos datos, se han realizado las gráficas correspondientes a ambos tipos de mediciones
(considerando que se tuvieron en cuenta los valores absolutos de aquellos correpondientes a las
segundas derivadas). Los gráficos obtenidos por medio del empleo del software GraFit pueden
verse en las Figuras 5 y 6 respectivamente.
Figura 5: Concentración de Au [mM] vs. Absorbancia directa a 332 nm.
A partir de ambas gráficas, puede apreciarse que tanto la absorbancia directa como la función de
derivada segunda para longitudes de onda de 332 nm (picos en las figuras 2 y 3), varían linealmente
con la concentración como lo describen las ecuaciones correspondientes a las figuras 5 y 6
respectivamente. Sin embargo, tal comportamiento lineal deja de ser evidente a concentraciones de
Au mayores a 0,61 mM. Esto último está en concordancia con lo predicho por la Ley de Beer, la
cual establece que a elevadas concentraciones es muy probable que se pierda la linealidad como
consecuencia de fenómenos de dispersión de la luz, agregación de moléculas, cambios del medio,
etc. [7] Al reemplazar los valores de la tabla 1 en las ecuaciones, los valores de concentración para
ambas funciones convergen hacia un valor común en torno a aquella empleada en la etapa
experimental.
Los resultados obtenidos con muestras de RAEE (partículas doradas separadas después de la
trituración y por otro lado, las PCB’s trituradas y lixiviadas con H2SO4) pueden ser observados en
la Figura 7. Nuevamente, se observa una buena correlación entre las diluciones realizadas para
obtener la curva patrón y aquellas hechas con material electrónico en el cual se desconocía la
concentración de Au. Mediante los cálculos, se ha podido comprobar que la concentración de Au en
las PCB’s provenientes de los RAEE empleados es de 125 ppm, lo cual concuerda con los ensayos
previamente realizados mediante las técnicas de espectroscopia ICP-MS y de absorción atómica.
Figura 7: Resultados obtenidos con muestras provenientes de RAEE
4. CONCLUSIONES
Los mayores picos de absorción para el Au han sido encontrados a 332 nm. Mediante la
espectroscopia UV/Vis se ha podido trazar una curva patrón para la determinación cuantitativa de
Au en muestras de chatarra electrónica. Considerando la correlación obtenida para concentraciones
comprendidas entre 0.01 y 0.61 mm, es posible determinar la concentración de Au mediante la
aplicación del método estudiado con un error estimado de 5 %. A concentraciones de Au mayores a
0,61 mM, deja de cumplirse la ley de Beer para el método considerado. La concentración de Au de
las PCB’s ensayadas es de 125 ppm. Lo cual es coincidente con otros ensayos realizados al mismo
material en trabajos anteriores. [3] Con la ayuda del método, se podrán hacer ensayos rápidos,
confiables y económicos a muestras auríferas.