Quimica. Principios Fisicos de Los Gases.

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EL ESTADO GASEOSO.

Según la teoría atómica las moléculas pueden tener o no cierta libertad de movimientos en el
espacio, estos grados de libertad microscópicos están asociados con el concepto de orden
microscópico.

La libertad de movimiento de las moléculas de un solido esta restringida a pequeñas


vibraciones; en cambio, las moléculas de un gas se mueven aleatoriamente, y solo están
limitadas por las pareces del recipiente que las contiene. Se han desarrollado leyes empíricas
que relacionan las variables macroscópicas en base a las experiencias en laboratorio
realizadas. En los gases ideales, estas variables incluyen la presión (p), el volumen ((V) y la
temperatura (T).

Ley de Boyle-Mariotte
Relaciona inversamente las proporciones de volumen y presión de un gas, manteniendo la
temperatura.

p1. V1=p2.V2
generalizando:

kr=p. V
Donde kr es una constante de proporcionalidad a temperatura constante.
Ejemplo:

Se tiene un gas encerrado en un globo de volumen 2 l y una presión de 1,5 atm. Si la presión
del gas encerrado en el globo desciende a 0,8 atm; calcular el volumen final.

Se puede plantear que:

La ley de Gay-Lussac
Afirma que:

el volumen de un gas, a presión constante es directamente proporcional a la temperatura


absoluta.

V1
T1
= VT 2

Generalizando que:

V
k p= T
Donde kp es una constante de proporcionalidad a presión constante.
Ley de Charles
Sostiene que:

A volumen constante, la presión de un gas es directamente proporcional a la temperatura


absoluta del sistema.

P1
T1
= PT 2

Generalizando:

p
kv= T

Donde kv es la constante de proporcionalidad de volumen constante.


En ambos casos la temperatura se mide en Kelvin, que es la escala absoluta de temperatura.

La temperatura absoluta se puede calcular a partir de la temperatura en grados Celsius:

K=°C+273,15

Pero para fines prácticos:

K=°C+273

Ejemplo:

Convertir 25°C a Kelvin.

K=25+273=298 K

De las tres leyes se deduce la ley universal para los gases:


Hipótesis de Avogadro
Esta hipótesis establece que:

Dos gases que posean el mismo volumen (a igual presión y temperatura) deben contener la
misma cantidad de moléculas.

Casa molécula, dependiendo de los átomos que compongan, deberá tener la misma masa. Es
así que puede hallarse la masa relativa de un gas de acuerdo al volumen que ocupe. La
hipótesis de Avogadro permitió determinar la masa molecular relativa de esos gases.

Analicemos el orden lógico que siguió:

1- La masa de 1 litro de cualquier gas es la masa de todas las moléculas de ese gas.
2- Un litro de cualquier gas contiene el mismo número de moléculas de cualquier otro
gas.
3- Por lo tanto, un litro de un gas posee el doble de masa de un litro otro gas si casa
molécula del primer gas pesa el doble de la molécula del segundo.
4- En general las masas relativas de las moléculas de todos los gases pueden
determinarse pensando volúmenes equivalentes de los gases.

En condiciones normales de presión y temperatura (CNPT) un litro de hidrogeno pesa 0,09 g y


un litro de oxígeno pesa 1,43 g. según la hipótesis de Avogadro ambos gases poseen la misma
cantidad de moléculas. La proporción de los pesos entre ambos gases es de:1,43 :0,09= 15,9
(aproximadamente) 16. Es la relación que existe entre una molécula de oxigeno e hidrogeno es
de 16 a 1.

Ley de los gases Generalizada


Como consecuencia de la hipótesis de Avogadro puede considerarse una generalización de la
ley de los gases. Si el volumen molar (volumen que ocupa un mol de molécula de gas) es el
mismo para todos los gases en CNPT, entonces podemos considerar que el mismo para todos
lo gases ideales a cualquier temperatura y presión que se someta al sistema. Esto es cierto
poque las leyes que gobiernan los cambios de volumen de los gases con variaciones de
temperatura y presión son las mismas para todos los gases ideales. Estamos relacionando
proporcionalmente el número de moles (n), el volumen, la presión y la temperatura: p. V∼
n.T. para establecer una igualdad debemos añadir una constante ® quedando:

p .V =n . R .T
El valor de R es:

R=0,082atm 1K-1mol-1

R=8,31 J K-1mol-1

R=1,99 cal K-1mol-1

R=8,31.10-10 erg.K-1.mol-1
Es aconsejable acostumbrarse al manejo de estas unidades puesto que van a ser empleadas a
lo largo de toda la guía.

Volumen molar de un Gas


Consideremos un gas ideal en condiciones normales de presión y temperatura, CNPT, o sea
0°C, 1 atm. Ahora tenemos en cuenta 1 mol de este gas; si calculamos el volumen ocupado de
1 mol será:
−1
n.R.T 1mol .0,082 .1 atm . K .272 , 15 K
V= p = 1 atm =22,4l

22,4 litros resultan el volumen mola de un gas en CNPT, independiente del gas que
consideramos.

Ahora bien, en química además de las condiciones normales, se emplean las “condiciones
estándar” de presión y temperatura; las cuales están definidas como:1 atm de presión y 25°C
(298K). En este caso el volumen molar resulta:
−1 −1
1mol .0,082 .1 atm . K . mol .298 K
V= 1 atm =24,4l

Densidad de un gas
En un determinado volumen las moléculas de gas ocupar cierto espacio. Si aumenta el
volumen (imaginemos un globo lleno de aire al que lo exponemos al calor aumentando su
temperatura), la cantidad de moléculas (al tener mayor espacio) se distribuirán de manera que
encontremos menor cantidad en el mismo volumen anterior. Podemos medir la cantidad de
materia, ese número de moléculas, mediante una magnitud denominada masa. La cantidad de
moléculas, la masa, no varía al aumentar o disminuir (como en este caso) el volumen, lo que
cambia es la relación masa-volumen. Esa se denomina densidad (ῤ). La densidad se calcula:

P. M
ῤ= R . T
Donde M es la masa molar de un gas:

Ejemplo:

Calcular la densidad del oxigeno se encuentra como O2, entonces M=32g/mol; reemplazando
la ecuación:

1 atm .32 g /mol


ῤ= 0,082.1 atm .mol −1 −1
. K .298 K
=1 ,31 g/l

Ley de Dalton de las presiones parciales


Al considerar una mezcla gaseosa se requiere entender como está relacionada la presión total
del gas con las presiones de los componentes gaseosos individuales de la mezcla, llamadas
presiones parciales. La ley de Dalton establece que:

La presión total de una mezcla de gases es solo la suma de las presiones que cada gas ejercería
si estuviera solo-

Matemáticamente:
i=n
Pr =∑ Pi
i=l

Considérese el caso en el cual dos sustancias gaseosas, A y B, están en un recipiente de


volumen V. La presión ejercida por el gas A es:

Donde nA es el numero de moles de A presente. De igual forma, la presión ejercida por el gas B
es:

n A . R .T
pb= V
La presión total pT se expresa como:

nT . R .T nB . R .T
pT= V + V
nT . R . T
pT= RV.T ( n A +n B )=
V
Para las mezclas mas de dos gases, la ecuación anterior puede reescribirse como:
i=n
R .T
p T= V ∑ ni
i=1

Si relacionamos la pT con la presión total parcial pi del gas i entonces:

R .T
ni
pi V n
= = i=n i
p t R . T i=n
V
∑ ni ∑ ni
i=1 i=1

pi
=x i
pT

Que resulta ser la fracción molar del gas “i”.


Ejemplo:

Se tienen tres gases A, B, y C en cantidades de 0,1;0,3;0,4 moles respectivamente encerrados


en un recipiente de 5000 cm 3 y a una temperatura de 30°C. calcular la presión total del
sistema.

−1 −1
0,082.1 atm . K . mol .303 K (
p=T 5l
. 0 ,1+ 0 ,3+ 0 , 4 ) mol=3 , 98 atm

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