Sustancias Toxicas Persistentes

Las
txicas persistentes
Adrin Fernndez Bremauntz, Mario Yarto Ramrez y Jos Castro Daz (compiladores)
sustancias
Secretara de Medio Ambiente y Recursos Naturales Instituto Nacional de Ecologa
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LAS SUSTANCIAS TXICAS PERSISTENTES EN MXICO
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LAS SUSTANCIAS TXICAS PERSISTENTES EN MXICO

Adrin Fernndez Bremauntz, Mario Yarto Ramrez y Jos Castro Daz (compiladores)
Secretara de Medio Ambiente y Recursos Naturales Instituto Nacional de Ecologa
02/03/2005, 10:55 a.m.
Primera edicin: diciembre de 2004

D.R. Instituto Nacional de Ecologa (INE-SEMARNAT)
Perifrico sur 5000, col. Insurgentes Cuicuilco, C.P. 04530. Mxico, D.F. www.ine.gob.mx
COORDINACIN EDITORIAL: Ral Marc del Pont Lalli DISEO DE LA PORTADA: lvaro Figueroa FOTO DE LA PORTADA: Claudio Contreras
ISBN: 968-817-703-2 Impreso y hecho en Mxico
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NDICE
Prlogo Introduccin Captulo 1. Antecedentes

Miguel ngel Martnez Cordero y Mario Alberto Yarto Ramrez
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Captulo 2. Avances del Convenio de Estocolmo en Mxico

Jos Castro Daz y Mara Luz Daz Arias
33
Captulo 3. Dioxinas, furanos y hexaclorobenceno

Arturo Gaviln Garca y Jos Castro Daz
45
Captulo 4. Listado adicional al Convenio de Estocolmo. Plaguicidas

Ania Mendoza Cant e Irina Ize Lema
77
Captulo 5. Listado adicional al Convenio de Estocolmo. Sustancias de uso industrial

Juan Barrera Cordero, Arturo Gaviln Garca y Jos Castro Daz
123
5.2 Etoxil-Alquilfenoles y alquilfenoles

Ania Mendoza Cant
134
5.3 Parafinas cloradas

Ania Mendoza Cant
142
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5.4 Ftalatos
Ania Mendoza Cant
151
5.5 Perfluorooctan Sulfonato (PFOS)

165
5.6 Hidrocarburos aromticos policclicos

Silke Cram, Rutilio Ortz y Rosaura Paz
173
Captulo 6. Organometales
Irma Gaviln Garca, Arturo Gaviln Garca y Jos Castro Daz
201
Captulo 7. Evaluacin del riesgo para las sustancias txicas persistentes

Fernando Daz-Barriga, Dania Lpez, Ivan N. Prez, Lilia E. Batres y Leticia Yez
233
Captulo 8. Conclusiones y recomendaciones Glosario
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PRLOGO
Esta obra ms que pretender ser un estudio acucioso de las sustancias o grupos de sustancias denominadas compuestos orgnicos persistentes (COP), representa un primer intento por difundir la problemtica en trminos generales ante diferentes sectores sociales, gubernamentales y acadmicos, sin que se haya llegado a una evaluacin objetiva acerca de los riesgos que entraa la liberacin al ambiente de estos contaminantes, pero s a una serie de conclusiones y recomendaciones necesarias para que en un futuro se disee la forma de llegar a un diagnstico nacional. Tambin es importante sealar la heterogeneidad de los diferentes captulos de esta publicacin en cuanto al nivel de tratamiento; algunos contaminantes han sido abordados desde una perspectiva toxicolgica, mientras que para otros se ha enfatizado ms en cuantificar las emisiones y las cargas ambientales a nivel nacional a partir de datos oficiales o de resultados inferidos. Esperamos que la comunidad cientfica sepa comprender las limitantes de este esfuerzo antes sealadas, dado que para algunos investigadores del campo de las ciencias ambientales el abordaje de los temas ser muy elemental, mientras que para cientficos sociales o tomadores de decisiones, el libro tal vez presente algunas dificultades de comprensin debido a la terminologa empleada. En relacin a lo anterior, el Instituto Nacional de Ecologa (INE) y en especial la Direccin General de Investigacin sobre la Contaminacin Urbana, Regional y Global (DGICURG) tienen programado promover con otros sectores investigaciones especficas para cada uno de los COP abordados en la presente publicacin.
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INTRODUCCIN
El Instituto Nacional de Ecologa (INE) tiene entre sus objetivos promover y desarrollar investigacin cientfica as como generar informacin tcnica que permita apoyar la formulacin de la poltica general en materia de prevencin y control de la contaminacin. Por ello, desde 1994 entre otras funciones, el INE inici el desarrollo de actividades de evaluacin y reduccin de riesgos para las sustancias qumicas que por sus propiedades, pueden afectar a la salud pblica y a los ecosistemas. En esta misma lnea, la Direccin General de Investigacin sobre la Contaminacin Urbana, Regional y Global, (DGICURG) del INE, publica este trabajo cuyo objetivo principal es dar a conocer la situacin actual y perspectivas en Mxico de un grupo de sustancias denominadas Sustancias Txicas Persistentes (STP), cuyas propiedades fsico-qumicas, movilidad global y capacidad para afectar a la salud y el ambiente, justifican que se considere tomar acciones de carcter prioritario y que se incluyan en instrumentos de gestin nacional e internacional. En Mxico, algunas de ellas han sido utilizadas por varias dcadas y se tiene una perspectiva clara respecto a sus usos, control o prohibicin, mientras que para otras ser necesario hacer un diagnstico inicial para determinar posibles acciones tendientes a reducir los riesgos por su uso. En la primera parte de esta publicacin se abordan los temas relacionados con las STP conocidas como Contaminantes Orgnicos Persistentes (COP) y el grado de avance del compromiso nacional ante el Convenio de Estocolmo el cual fue adoptado en mayo de 2001 en Estocolmo, Suecia, por un total de 127 pases entre los que se encuentra Mxico, con el fin de prohibir, restringir o minimizar el uso para controlar las emisiones de doce de las
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sustancias txicas, persistentes y bioacumulables ms utilizadas en el mundo, y que se consideran causantes de efectos nocivos, de las cuales, sobre nueve de ellas (aldrn, diedrn, endrn, heptacloro, mirex, DDT, clordano, toxafeno y bifenilos policlorados) se tiene un panorama ms claro o se han implementado acciones para su prohibicin y control; las primeras ocho sustancias antes mencionadas fueron utilizadas principalmente en la agricultura y el combate de plagas, y estn clasificadas como plaguicidas clorados de primera generacin; la mayora de ellas ya no se producen o su uso es restringido como el caso del DDT que nicamente se ha usado en el pasado reciente para el control del mosquito que transmite el paludismo. La novena sustancia corresponde a un grupo de aceites de uso industrial conocidos como bifenilos policlorados (BPC) o askareles que son sustancias de alta resistencia al calor y que se usaron por ms de ocho dcadas en componentes elctricos como balastras, capacitores y aceites de transformadores. Afortunadamente a partir de la mitad de la dcada de los 80, estos compuestos se dejaron de producir, sin embargo, todava en Mxico quedan cerca de cinco mil toneladas de BPC1 por destruir, de acuerdo a los lineamientos establecidos por la Ley General del Equilibrio Ecolgico y Proteccin al Ambiente (LGEEPA), que legisla el uso, manejo y tratamiento final de tales compuestos. A pesar de que las sustancias antes mencionadas estn bajo control en lo que a su uso se refiere, dadas sus caractersticas de persistencia y a los intensos y variados usos en el pasado de stas, se les ha encontrado en diferentes medios, en organismos acuticos y en mamferos, y an no se tiene un panorama claro sobre los sitios y las concentraciones en que se encuentran a lo largo del territorio nacional. Respecto a las tres sustancias restantes (dioxinas, furanos y hexaclorobenceno), su manejo, evaluacin y reduccin de emisiones, es actualmente el componente ms importante por cumplir en lo que al Convenio de Estocolmo corresponde, dado el nivel de complejidad de estos contaminantes. Dos de estas sustancias, las dioxinas y los furanos, no son producidas como productos comerciales ya que se generan a partir de procesos industriales, especialmente los de combustin. En estos grupos de contaminantes, estn comprendidos 210 compuestos que contienen cloro y estudios realizados tienden a concluir que los compuestos tetraclorados, como la tetracloro-di-benzo-pdioxina, son carcingenos. En cuanto al hexaclo-robenceno (listado ante-
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riormente), se produce intencionalmente como plaguicida, pero tambin es generado no intencionalmente en los procesos de combustin como la quema de llantas o procesos de fabricacin de plaguicidas clorados. Cabe mencionar que con anterioridad a la firma del Convenio de Estocolmo, Mxico inici acciones sobre seis de las doce sustancias debido a la firma del Tratado de Libre Comercio en 1994 que incluye varios acuerdos paralelos entre los que est el Acuerdo para la Cooperacin Ambiental de Amrica del Norte (ACAAN) que entre sus resoluciones da origen a la Comisin para la Cooperacin Ambiental (CCA) con sede en Montreal, Canad, y en ese mismo ao inicia el proceso para dar lugar a una iniciativa sobre el Manejo Adecuado de Sustancias Qumicas (MASQ) en 1995, aprobada por los ministros de ambiente de Canad, Mxico y Estados Unidos. Entre los proyectos desarrollados por la iniciativa MASQ, se han propuesto a nivel trinacional el diseo y aprobacin de Planes de Accin Regionales para Amrica del Norte (PARAN), cuyos objetivos generales son reducir los riesgos y, en los casos que sea posible, eliminar el uso de las sustancias sujetas a estos Planes de Accin; hasta el momento, se han aprobado planes sobre las siguientes sustancias: el de clordano (ya concluido), el de BPC; el de DDT y el de dioxinas, furanos y hexaclorobenceno. En las actividades realizadas durante el desarrollo de estos planes, se ha asimilado la experiencia de Canad y EE.UU. en la reduccin y manejo de riesgos inherentes a estas sustancias. Adicionalmente y bajo el marco del programa del MASQ, se encuentra en proceso de elaboracin un PARAN para el lindano, sustancia candidata a inclusin en el Convenio de Estocolmo y de la cual se presenta un perfil en esta publicacin en el captulo 4. Adicional y complementariamente a las actividades en el contexto de la CCA, debido al compromiso derivado de la ratificacin del Convenio de Estocolmo el 10 de febrero de 2003, Mxico deber elaborar un Plan Nacional de Implementacin (PNI), que consiste en implementar actividades tendientes a la eliminacin del uso, en los casos que sea posible, o la reduccin de emisiones para las 12 sustancias implicadas en un plazo de dos aos a partir de la entrada en vigor de dicho convenio. En este sentido y debido a la experiencia con CCA, se cuenta con cierto avance cuyos aspectos principales se presentan en la primera parte de esta publicacin. En la segunda parte de este trabajo se presentar la informacin correspondiente a un segundo listado de otras trece STP, que el Programa de las
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Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA), organismo que dio origen al Convenio de Estocolmo, ha considerado necesario agregar a la lista de las doce anteriores para ser sometidas a la aprobacin de los pases firmantes y que comprende las siguientes sustancias: atrazina (herbicida); clordecona (insecticida); lindano (insecticida utilizado fundamentalmente en el control de piojos y garrapatas); pentaclorofenol (insecticida usado para el control de termitas entre otros y fungicida); endosulfan (insecticida); parafinas cloradas (usadas en plastificantes); hexabromobifenilo (usado como retardante de flama en plsticos y aparatos elctricos); teres bifenilos polibromados (usados como retardantes de flama en esponjas de poliuretano, tableros electrnicos y telas); hidrocarburos policclicos aromticos (formados a partir de la combustin incompleta de material orgnico); ftalatos (usados como plastificadores y repelentes de insectos, entre otros); nonil y octil fenoles (usados como detergentes industriales, adhesivos y recubrimientos); sulfonato de perfluorooctano (usado como recubrimiento); adems, en esta segunda lista se encuentran compuestos orgnicos de los metales: plomo, mercurio y estao. Al final de la segunda parte, adems del tratamiento individual de las trece sustancias, se agrega un captulo que considera el tema de la Evaluacin del Riesgo de las STP, metodologa cuyo ltimo fin es la reduccin de los riesgos para la salud humana y la biota. Al final de esta publicacin, se presentan las conclusiones y recomendaciones generales y especficas para las sustancias incluidas, con el fin de sugerir acciones que pueden ser adoptadas en el Plan Nacional de Implementacin del Convenio de Estocolmo o por cualquier instancia relacionada con el tema, ya sea gubernamental, acadmica o perteneciente a la industria. Adicionalmente, el INE ha elaborado un inventario de capacidades de investigacin a travs del estudio Capacidades y necesidades de investigacin en Mxico en materia de Contaminantes Orgnicos Persistentes, cuya finalidad es la de presentar un diagnstico nacional que identifique a profesionales, entidades y centros de investigacin que realizan investigacin y monitoreo sobre COP, que es el resultado de una encuesta permanente a nivel nacional por parte de la Direccin de Investigacin sobre Sustancias Qumicas y Riesgos Ecotoxicolgicos (DISQRE) del INE cuya actualizacin se ofrece en su pgina electrnica (www.ine.gob.mx).
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Considerando que este trabajo debe resultar accesible a diferentes tipos de audiencia, y considerando que en el caso de algunos captulos el nivel de tratamiento es ms tcnico que otros, se incluye un glosario para aquellos lectores que no estn familiarizados con los temas que aqu se abordan.
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CAPTULO 1. ANTECEDENTES
Miguel ngel Martnez Cordero y Mario Alberto Yarto Ramrez
ANTECEDENTES
Para el logro de los objetivos sociales y econmicos de la comunidad moderna, es indispensable el uso de una gran cantidad de productos qumicos, los cuales se han venido utilizando en todo el mundo con eficacia econmica y con un relativo alto grado de seguridad. Sin embargo, el uso racional de estas sustancias no se ha desarrollado como una prctica generalizada por parte de la mayora de los consumidores de las mismas. Dos de los principales problemas, particularmente en los pases en desarrollo, son: a) la falta de informacin cientfica para evaluar los riesgos que involucra el uso de las sustancias qumicas; y b) la falta de recursos para apoyar la investigacin necesaria para obtener esa informacin. En los ltimos aos, se ha tomado conciencia sobre las amenazas a la salud y al ambiente por el uso indiscriminado de las sustancias qumicas txicas, particularmente, aquellas de origen sinttico y que requieren tiempos prolongados para su degradacin en el ambiente, mejor conocidas como sustancias txicas persistentes (STP). Entre estas sustancias se encuentran diversos grupos de sustancias como las orgnicas persistentes, generalmente cloradas, los compuestos polibromados y los hidrocarburos aromticos policclicos (HAP), entre otros. Las propiedades txicas de estas sustancias perduran durante largo tiempo en el ambiente y pueden recorrer grandes distancias antes de almacenarse en los tejidos grasos u otros tejidos, particularmente de los humanos, peces y otros mamferos, adems de que tienden a concentrarse cada vez ms a medida que se transmiten a travs de las cadenas trficas.
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Las sustancias txicas persistentes se distinguen por ser semivoltiles, lo que les permite presentarse en forma de vapor o adsorbidas sobre partculas atmosfricas, facilitando as su transporte a grandes distancias en la atmsfera, a travs del aire, el agua o algunas especies migratorias, antes de depositarse nuevamente. En resumen, las propiedades que caracterizan a las STP son las siguientes: 1. son sustancias altamente txicas 2. son persistentes, es decir que pueden durar varios aos e incluso dcadas antes de degradarse en otras formas menos peligrosas 3. se pueden evaporar y viajar grandes distancias por el aire y el agua 4. dada la liposolubilidad de algunas de las sustancias orgnicas, tienden a acumularse en los tejidos grasos. El transporte de estas sustancias depende de la temperatura; se evaporan en lugares calientes y viajan por el viento y partculas de polvo para posteriormente ser depositadas en la tierra en sitios fros, y despus vaporizarse y moverse de nuevo. Con esto, los contaminantes se alejan del ecuador hacia los polos y reas montaosas (Interim Secretariat 2002). La mayor parte de las STP deben su origen a fuentes antropognicas, asociadas con la fabricacin, uso y eliminacin de determinados productos qumicos orgnicos. Algunos de estos compuestos son conocidos plaguicidas clorados y se han utilizado extensivamente durante largo tiempo para diversos propsitos; otras se emplean como aditivos o auxiliares en una variedad de aplicaciones industriales; mientras que las dioxinas, los furanos y el hexaclorobenceno se generan como subproductos no intencionales en procesos de combustin, en la quema de basuras o en incendios (Ritter, 1995). Las principales acciones realizadas a nivel mundial para el control de este tipo de sustancias se enfocan a las 12 sustancias de mayor uso y peligrosidad, las cuales son conocidas como Contaminantes Orgnicos Persistentes (COP) y que forman parte de las STP.
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INICIATIVAS GLOBALES EN MATERIA DE CONTAMINANTES ORGNICOS PERSISTENTES (COP)

Las implicaciones globales de los COP han dado pie a que en diversos foros internacionales se discuta acerca de su problemtica. En el cuadro 1.1 se muestran algunos de los diferentes foros que han tratado el tema. La lista no es un compendio total de los esfuerzos realizados a nivel global, pero evidencia el papel tan importante que ha tomado este tema.
CUADRO 1.1. FOROS QUE HAN TRATADO EL TEMA DE LOS COP
AO 1979
ACUERDO Al reconocer la importancia de enfocar esfuerzos en el estudio de la contaminacin transfronteriza, los pases miembros de la Comisin Econmica para Europa de las Naciones Unidas (UNECE, por sus siglas en ingls) firman la Convencin sobre la Contaminacin Atmosfrica Transfronteriza a Larga Distancia (CLRTAP, por sus siglas en ingls). Inicialmente dirigida a controlar la contaminacin por lluvia cida y sulfuros, la CLRTAP abarca tambin los COP (ver 1998).
1989
La Convencin de Basilea es diseada para reducir los movimientos transfronterizos de residuos peligrosos. Se centra en mejorar los controles del movimiento de desechos, incluidos algunos COP, prevenir el trfico ilegal y asegurar que el residuo sea dispuesto lo ms cerca posible de su fuente.
1991
Los ocho pases rticos (Canad, Islandia, Dinamarca, Groenlandia, Noruega, Suecia, la Federacin Rusa y Estados Unidos) se renen en la primera Conferencia Ministerial del rtico. Se desarrolla la Estrategia de Proteccin del rtico y se establece el Programa de Evaluacin y Monitoreo del rtico.
1992 1994
La Cumbre de la Tierra de Ro adopta la Agenda 21, y se crea El Foro Intergubernamental de Seguridad Qumica (FISQ). La Comisin para la Cooperacin Ambiental (CCA), se establece bajo el Acuerdo para la Cooperacin Ambiental de Amrica del Norte (ACAAN) con el fin de considerar las preocupaciones ambientales transfronterizas trilaterales. (Contina) ANTECEDENTES 19
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CUADRO 1.1. FOROS QUE HAN TRATADO EL TEMA DE LOS COP
AO 1995
ACUERDO Los ministros de Canad, Mxico y Estados Unidos aprueban la Resolucin 95-5 relativa al Manejo Adecuado de Sustancias Qumicas (MASQ) de la CCA y se desarrolla un Proceso para Identificar las Sustancias Candidato para la Accin Regional. Se aprueba la Declaracin de Washington para la Proteccin del Ambiente Marino frente a las Actividades Realizadas en Tierra. El Programa Inter Organizacional para el Manejo Adecuado de Sustancias Qumicas (IOMC) publica el reporte de la evaluacin de los COP.
1996 1997
El FISQ celebra en Manila una reunin sobre COP. El Consejo de Gobierno del PNUMA organiza un taller para desarrollar estrategias internacionales para eliminar los COP. Se establece la Estrategia Binacional para la Eliminacin de Sustancias Txicas Persistentes en los Grandes Lagos, entre Estados Unidos y Canad.
1998
En Aarhus, Dinamarca, se firma el Protocolo de la CLRTAP. Se aprueba el Convenio de Rtterdam sobre el Procedimiento de Consentimiento Fundamentado Previo aplicable a ciertos plaguicidas y productos qumicos peligrosos objeto de comercio internacional.
2000
Se establece como jurdicamente vinculante el Convenio de Estocolmo y se formulan los criterios y procedimientos para la seleccin de otras sustancias sujetas a accin internacional, en Johannesburgo, Sudfrica
2001
Se establece la Convencin de Estocolmo sobre Contaminantes Orgnicos Persistentes. Mxico firma en mayo 2001 y ratifica en febrero de 2003.
Los principales convenios internacionales donde se especifican acciones para el control de las STP en orden cronolgico son la Convencin de Basilea, el Convenio de Roterdam y el Convenio de Estocolmo para COP.
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CONVENCIN DE BASILEA
La Convencin de Basilea para el Control Transfronterizo de Residuos Peligrosos y su Disposicin se adopt en 1989 como respuesta a la preocupacin de que los residuos txicos de los pases desarrollados se enviaran, para su disposicin, a pases en vas de desarrollo o con economas de transicin (Hazardous Chemicals Conventions, 2002). Durante la primera dcada, la Convencin se concentr en la elaboracin de controles para el movimiento transfronterizo de residuos peligrosos y en el desarrollo de criterios para el manejo ambientalmente adecuado de estos residuos. Posteriormente, el trabajo de la Convencin se enfoc hacia la implementacin de tratados de ejecucin y minimizacin en la generacin de residuos peligrosos. La Convencin entr en vigor el 5 de mayo de 1992 y cuenta con un total de 162 ratificaciones a la fecha (actualizacin al 12 de julio de 2004). Mxico firm este convenio el 22 de marzo de 1989 y lo ratific el 22 de febrero de 1991.
CONVENIO DE ROTERDAM
El Convenio de Roterdam acerca del Procedimiento de Consentimiento Fundamentado Previo para la importacin de ciertas Sustancias Qumicas Peligrosas y Plaguicidas, objeto de Comercio Internacional, se adopt en 1998. El elevado crecimiento en la produccin y comercio de sustancias qumicas durante las anteriores tres dcadas elev los riesgos asociados al comercio internacional de estas sustancias qumicas y plaguicidas. Los esfuerzos del Convenio se concentraron en los pases carentes de infraestructura adecuada y suficiente para el monitoreo y uso de estas sustancias. En 1980 el PNUMA y la FAO desarrollaron cdigos de conducta voluntarios y sistemas de intercambio de informacin hasta llegar al establecimiento de este procedimiento en 1989. En la actualidad (statu quo al 29 de junio de 2004), este Convenio cuenta con 73 pases miembros; Mxico no ha firmado ni ratificado este instrumento. El Convenio entr en vigor el 24 de febrero de 2004.
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CONVENCIN DE ESTOCOLMO
En mayo de 1995 el Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA) en su decisin 18/32 pidi al Programa Inter Organizacional para el Manejo Adecuado de Sustancias Qumicas (IOMC) iniciar un proceso de evaluacin de COP partiendo de la lista corta propuesta por el Protocolo de la CLRTAP. Como resultado, el Foro Internacional de Seguridad Qumica (FISQ) concluy, en su reunin de Manila en Junio de 1996, que exista suficiente informacin como para requerir de acciones internacionales encaminadas a reducir el riesgo a la salud humana y al ambiente provocado por la liberacin de esas sustancias. Estas recomendaciones fueron ratificadas por el Consejo de Gobierno del PNUMA y la Asamblea Mundial de la Salud en 1997, y se estableci un Comit de Negociacin Intergubernamental para preparar un mandato internacional legalmente vinculante para reducir o eliminar las emisiones de estas sustancias. En mayo de 2001, en Estocolmo, Suecia, un total de 127 pases adoptaron un tratado de las Naciones Unidas para prohibir o minimizar el uso de doce de las sustancias ms txicas, consideradas causantes de cncer y defectos congnitos en personas y animales. Las sustancias COP objeto de este convenio incluyen nueve plaguicidas, entre ellos el DDT y el hexaclorobenceno (que ha sido usado como plaguicida, pero que tambin es un producto secundario de la combustin), un producto industrial y dos subproductos de diversos procesos de combustin, incluyendo los incendios accidentales de basuras y materiales plsticos: las dioxinas y los furanos (cuadro 1.2). El objetivo del Convenio de Estocolmo es eliminar o restringir la produccin y uso de los Contaminantes Orgnicos Persistentes que se fabrican intencionalmente. Adems, se busca minimizar la generacin de los contaminantes producidos de manera no intencional, como las dioxinas y los furanos (Hazardous Chemicals Conventions, 2002). El Convenio de Estocolmo entr en vigor el 17 de mayo de 2004 contando con 151 pases signatarios y 76 pases miembros. Mxico firm este convenio el 23 de mayo 2001 y lo ratific el 10 de febrero de 2003 (www.pops.int/documents/ signature/signstatus.htm). El Convenio sobre los COP es una importante realizacin que viene a complementar otros convenios, acuerdos y planes de accin mundiales o
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regionales relacionados con el manejo de productos qumicos, en especial los ya mencionados, Convenio de Basilea y de Roterdam.
CUADRO 1.2 COMPUESTOS ORGNICOS PERSISTENTES LISTADOS EN EL ANEXO DEL CONVENIO DE ESTOCOLMO
PLAGUICIDAS
PRODUCTOS
INDUSTRIALES
PRODUCTOS SECUNDARIOS
NO INTENCIONALES DE PROCESOS INDUSTRIALES O COMBUSTIN
Aldrinaa Clordanoa DDT

b
Bifenilos Policlorados a,c
Dioxinasc Furanosc
Dieldrinaa Endrinaa Heptacloroa Hexaclorobenceno (HCB) a Mirexa Toxafenoa
a. Listado en el Anexo A del Convenio (sustancias propuestas para su eliminacin). b. Listado en el Anexo B del Convenio (sustancias propuestas para uso restringido). c. Listado en el Anexo C del Convenio (sustancias propuestas para reducir sus emisiones por el uso de la mejor tecnologa disponible).
Cabe sealar que existe otro grupo de sustancias que son candidatas a ser incluidas en el Convenio de Estocolmo: hexaclorociclohexano, clordecona, atrazina, endosulfn, pentaclorofenol, los ftalatos, las parafinas policloradas, hexabromobifenilo, teres bifenlicos polibromados, hidrocarburos policclicos aromticos, nonil y octil-fenoles, el perfluorooctan
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sulfonato, y los compuestos organo-estnnicos, organo-mercricos y rgano-plmbicos (UNEP, 2002).
COMPROMISOS ADQUIRIDOS POR MXICO EN LA CONVENCIN DE ESTOCOLMO

La Convencin de Estocolmo fue firmada por el gobierno de Mxico el 22 de mayo del 2001 y se aprob por el senado en octubre del 2002. Posteriormente se ratific en febrero del 2003. El convenio establece una serie de compromisos y oportunidades para los signatarios, entre las que se incluyen: designar un punto focal nacional; brindar asistencia tcnica a otros pases que lo requieran; promover la participacin pblica y la difusin de informacin; y llevar a cabo actividades de investigacin, desarrollo y monitoreo. Entre las principales actividades comprometidas por Mxico dentro de la Convencin de Estocolmo se tienen: 1. medidas para reducir o eliminar la liberacin derivada de la produccin y utilizacin intencionales de COP. 2. prohibir y/o adoptar las medidas jurdicas y administrativas necesarias para eliminar su produccin y utilizacin; as como sus importaciones y exportaciones. 3. restringir su produccin y utilizacin. 4. vigilar que para un producto qumico COP para el cual est en vigor una exencin especfica para su produccin o utilizacin con una finalidad aceptable, se tengan en cuenta las disposiciones de los instrumentos internacionales de consentimiento fundamentado previo existentes. 5. adoptar medidas para reglamentar nuevos plaguicidas o nuevos productos qumicos industriales, con el fin de prevenir la generacin de COP. 6. implementar medidas para reducir o eliminar las liberaciones derivadas de existencias y desechos con el fin de garantizar que se proteja la salud humana y el medio ambiente, mediante: a) elaboracin de estrategias apropiadas para determinar existencias, los productos y artculos en uso, as como los desechos generados. b) adopcin de medidas de vigilancia para que se gestionen, recojan, transporten y almacenen de manera ambientalmente racional los residuos con caractersticas de COP.
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c) determinacin de estrategias adecuadas para identificar los sitios contaminados con productos qumicos COP, y en caso de que se realice el saneamiento de esos sitios, ello deber efectuarse de manera ambientalmente racional. d) cooperar estrechamente con los rganos pertinentes del Convenio de Basilea sobre el control de los movimientos transfronterizos de los desechos peligrosos y su eliminacin. e) proponer la inclusin de productos qumicos COP para su adhesin a la Convencin de Estocolmo, mediante informacin cientfica que especifique la identidad de la sustancia, su persistencia, su capacidad de bioacumularse, su potencial de transporte a grandes distancias y los efectos adversos que sea capaz de ocasionar. As mismo, el artculo 7 del convenio establece que los pases signatarios debern preparar planes nacionales de implementacin (PNI) en los siguientes dos aos a partir de la entrada en vigor del Convenio. Los PNI debern definir las lneas de accin para iniciar actividades tendientes a proteger la salud humana y el medio ambiente de los efectos de los COP, as como construir un marco de referencia para desarrollar e implementar, en forma sistemtica y participativa, una reforma regulatoria y establecer prioridades de poltica, y finalmente, promover el fortalecimiento de capacidades y programas de inversin (Stockholm Convention, 2001).
CRITERIOS DE SELECCIN DE SUSTANCIAS

Los criterios utilizados por el PNUMA para el Convenio de Estocolmo fueron muy similares a los Criterios de la CLRTAP, la principal diferencia se debe al potencial de transporte a larga distancia (cuadro 1.3). Los criterios del PNUMA no se centran exclusivamente en el transporte a larga distancia por la va atmosfrica, ya que tambin toman en consideracin su transporte en la hidrsfera o a travs de especies migratorias, debido a que algunas aves pueden acumular cantidades de COP durante su residencia septentrional en verano, y una proporcin importante de estas aves muere cada ao durante su residencia invernal en las regiones meridionales, transfieren su carga corporal de COP a ese medio. Tambin puede ocurrir el trans-
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porte a la inversa. Asimismo, puede haber transporte marino por medio de las corrientes o por la dispersin y condensacin reiteradas, as como a travs de especies marinas migratorias. Los valores de persistencia y bioacumulacin expresados por el PNUMA y la CLRTAP seleccionan los compuestos realmente muy persistentes y bioacumulables. Desde el punto de vista global y aun regional estos criterios protegen un entorno muy amplio, pero para dependencias nacionales es necesario fijar criterios ms estrictos que permitan proteger las comunidades cercanas a las fuentes de compuestos que, si bien no son de inters global, s lo podran ser a nivel local. Por esto, los criterios aplicados por una agencia nacional como lo es la Agencia de Proteccin Ambiental (EPA, por sus siglas en ingls) son ms estrictos. Adems, es necesario recalcar que mientras el PNUMA y la CLRTAP buscan eliminar el uso de esas sustancias, la EPA busca controlarlas con estos criterios (EPA, 1999). Por tanto definir un criterio para evaluar cul sustancia debe ser considerada como persistente depender del objetivo que se persigue al clasificarla de esta manera. Al igual que en el Protocolo de la CLRTAP, el convenio de Estocolmo prev la inclusin de nuevos COP (figura 1.1). Los criterios a cumplir por los nuevos COP son los que se muestran en el cuadro 1.3. Por lo que respecta al potencial de transporte a larga distancia, los candidatos tendrn que proporcionar informacin sobre: "Niveles medidos que pueden suscitar preocupacin en ubicaciones distantes de los lugares de liberacin de la sustancia; o datos de vigilancia que revelen que el transporte a larga distancia de la sustancia (con posibilidades de exposicin) pueda haber tenido lugar por la atmsfera o el agua o por medio de especies migratorias; o propiedades de destino ambiental y/o resultados de modelos que demuestren que la sustancia tiene potencial de transporte a larga distancia (con posibilidades de exposicin) por la atmsfera o el agua o por medio de especies migratorias y deposicin en ubicaciones distantes de los lugares de liberacin de la sustancia. Para sustancias que emigran significativamente por la atmsfera, el perodo de semidescomposicin en la atmsfera debe ser superior a dos das (UNEP, 1999)." Por tanto definir un criterio para evaluar cul sustancia debe ser considerada como persistente depender del objetivo que se persigue al clasificarla de esta manera.
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CUADRO 1.3. CRITERIOS DE PERSISTENCIA, BIOACUMULACIN Y TOXICIDAD
CRITERIOS UNECE (CLRTAP) Vida media >2 meses en agua o 6 meses en suelos/ sedimentos; o de lo contrario evidencia suficiente de persistencia relativa al convenio. Factor de Bioacumulacin (BAF)/Factor de BAF/BCF5,000 o Log Kow5, o factores tales como alta toxicidad. Potencial para afectar adversamente la salud humana y el ambiente. Bioconcentracin (BCF)1,000. Vida media igual a 2 meses en agua, suelo o sedimento y 2 das en aire.
EPA
PNUMA Vida media > [2-6] meses en suelo/ sedimentos; u otra evidencia de persistencia relativa al convenio.
Persistencia
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Bioacumulacin
BAF/BCF5,000 o Log Kow[4 5], evidencia de que una sustancia con significativamente menor BCF/BAF es de inters para el Convenio; Ej. Por su alta toxicidad/ecotoxicidad; o datos de monitoreo en biota que indiquen una bioacumulacin suficiente para ser de inters.
Toxicidad
Evidencia de que cause o pueda razonablemente anticiparse que cause efectos a la salud humana
Evidencia de que los datos (crnicos) de toxicidad o ecotoxicidad indican un (Contina)
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CUADRO 1.3. CRITERIOS DE PERSISTENCIA, BIOACUMULACIN Y TOXICIDAD
EPA 1. A concentraciones que sean razonablemente parecidas a las existentes en instalaciones con emisiones continuas o frecuentes. 2. Efectos de cncer o teratognicos 3. Efectos serios o irreversibles. a) Disfunciones reproductivas. b) Desrdenes neurolgicos. c) Mutaciones genticas heredables u d) Otros efectos crnicos.
PNUMA dao potencial a la salud humana o al ambiente causado por la sustancia debido a su transporte a larga distancia.
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Al igual que en el Protocolo de la CLRTAP, el convenio de Estocolmo prev la inclusin de nuevos COP (figura 1.1). Los criterios a cumplir por los nuevos COP son los que se muestran en el cuadro 1.3. Por lo que respecta al potencial de transporte a larga distancia, los candidatos tendrn que proporcionar informacin sobre: "Niveles medidos que pueden suscitar preocupacin en ubicaciones distantes de los lugares de liberacin de la sustancia; o datos de vigilancia que revelen que el transporte a larga distancia de la sustancia (con posibilidades de exposicin) pueda haber tenido lugar por la atmsfera o el agua o por medio de especies migratorias; o propiedades de destino ambiental y/o resultados de modelos que demuestren que la sustancia tiene potencial de transFIGURA 1.1. PROCEDIMIENTO PROPUESTO PARA INCLUIR NUEVOS COP EN EL CONVENIO DE ESTOCOLMO
Diagrama de flujo del procedimiento para identificar contaminantes orgnicos persistentes adicionales como candidatos para acciones internacionales futuras
1 Informacin de la sustancia
>
>
Informacin suficiente
>
El Secretario informa a las partes
Perfil de riesgo y evaluacin de manejo de riesgos as como aspectos socioeconmicos
Aplicacin de criterios
Cumple con los criterios
Recoleccin de datos para su revisin
Datos suficientes para evaluar
Fuente: UNEP, 1999b.
> > > >
Recomendado para anexos A, B, C
>
> Apartar
> El Secretario imforma

a las partes
Preparacin del reporte
> >
> > >
Decisin de incluirlo en anexos A, B, C
> Apartar
>
> Requerir ms informacin
Informar a las partes
>
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porte a larga distancia (con posibilidades de exposicin) por la atmsfera o el agua o por medio de especies migratorias y deposicin en ubicaciones distantes de los lugares de liberacin de la sustancia. Para sustancias que emigran significativamente por la atmsfera, el perodo de semidescomposicin en la atmsfera debe ser superior a dos das (UNEP, 1999)."
BIBLIOGRAFA
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1999b. Flow chart illustrating the draft proposal on procedures for identifying persistent organic pollutants for future international action, disponible en http:// www.pops.int/documents/meetings/ceg2/en/ceg2inf2e.html. 2001. Final act of the conference of plenipotentiaries on the Stockholm convention on persistent organic pollutants. Document: UNEP/POPS/CONF/4. sobre contaminantes orgnicos persistentes. Disponible en http://www.pops.int/ documents/meetings/inc1/spanish/inf8.html. Vallack, H., Bakker, D., Brandt, I., Brostrm-Lundn, E., Brouwer, A., Bull, K., Gough, C., Guardans, R., Holoubek, I., Jansson, B., Koch, R., Kuylenstierna, J., Lecloux, A., Mackay, D., McCutcheon, P., Mocarelli, P., Taalman, R. 1998. Controlling persistent organic pollutants-what next? Environmental Toxicology and Pharmacology 6 (3): 143-175. WWF. 1999. Chemical trespass: a toxic legacy. Executive Summary. Reino Unido-Report. http://www.wwf-uk.org/filelibrary/pdf/chem4.pdf.
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CAPTULO 2. AVANCES DEL CONVENIO ESTOCOLMO EN MXICO

Jos Castro Daz y Mara Luz Daz Arias
DE
2.1 INTRODUCCIN
A partir de la ratificacin del Convenio de Estocolmo por Mxico, existe el compromiso de disear y poner en prctica un Plan Nacional de Implementacin, compromiso adquirido por todos los pases firmantes de dicho convenio. Se puede decir que de las doce sustancias del convenio, en Mxico se han implementado acciones en el pasado, ya sea por iniciativas de compromisos trinacionales como es el caso de los Planes de Accin Regional de Amrica del Norte (PARAN) para DDT, clordano y bifenilos policlorados, dioxinas, furanos y hexaclorobenceno; o ya sea por iniciativas nacionales como es el caso del control de los bifenilos policlorados cuya gestin se inicia a partir de la publicacin de la Ley General del Equilibrio Ecolgico y la Proteccin al Ambiente (LGGEPA) y su Reglamento en Materia de Residuos Peligrosos en 1988. Tambin, la creacin de la Comisin Intersecretarial para el Control del Proceso y Uso de Plaguicidas, Fertilizantes y Sustancias Txicas (CICOPLAFEST) a finales de los aos ochenta, ha contribuido en la gestin de las sustancias comprendidas en el convenio. Otro factor externo que podra considerarse como un avance, es el hecho de que la mayora de estas sustancias cuya toxicidad y persistencia estn ampliamente documentadas, han sido prohibidas o restringidas a nivel internacional. Por lo anterior, se visualiza que los componentes del PNI de Mxico, en lo que a las sustancias tratadas en este captulo se refiere, sern: verificar que ya no se produzcan y distribuyan en el pas, como en el caso del clordano, o bien, se evaluarn y propondrn buenas prcticas de destruccin para los inventarios existentes, como en el caso del DDT y los bifenilos policlorados;
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otro aspecto importante del PNI es plantear la necesidad de un monitoreo ambiental para determinar la presencia y persistencia en diferentes medios o en sitios altamente contaminados.
2.2 SITUACIN EN QUMICAS
MXICO RESPECTO AL CONTROL DE SUSTANCIAS
En Mxico se inici la regulacin y el control intersectorial de riesgos qumicos en materia de plaguicidas, fertilizantes y sustancias txicas, a partir de 1987, ao en que se public en el Diario Oficial de la Federacin (DOF), el decreto para que se establecieran las bases de coordinacin entre las Secretaras de Salud (SSA), de Agricultura (actualmente SAGARPA), de Economa (SE) y de Medio Ambiente (actualmente SEMARNAT), que dieran origen a la Comisin Intersecretarial para el Control del Proceso y Uso de Plaguicidas, Fertilizantes y Sustancias Txicas (CICOPLAFEST). Dicha Comisin tiene entre sus facultades el procedimiento uniforme e integral para la resolucin de solicitudes de registro, autorizaciones (permisos y registros) relativos a plaguicidas, fertilizantes y sustancias txicas (en materia de: explotacin, elaboracin, fabricacin, formulacin, mezclado, acondicionamiento, envasado, manipulacin, transporte, distribucin, aplicacin, almacenamiento, comercializacin, tenencia, uso y disposicin final), la revisin sistemtica de tarifas arancelarias y la promocin de la integracin y expedicin de Normas Oficiales Mexicanas. Entre otras de sus responsabilidades y conforme a las funciones asignadas por el Reglamento Interno, dicha comisin compil y public en 1998 un Catlogo Oficial de Plaguicidas, con el propsito de presentar la informacin de los plaguicidas registrados en Mxico, las aplicaciones autorizadas de stos y, en general, para ayudar al buen uso y manejo de los productos autorizados. Lo anterior describe la situacin en cuanto al manejo de las sustancias qumicas a partir de 1987, lo cual representa un avance respecto a las dos o tres dcadas anteriores a ese ao, periodo durante el cual difcilmente se puede pensar que hubiera buenas prcticas en la aplicacin y uso de los plaguicidas tratados en este captulo, as como un buen control en cuanto a la importacin y comercializacin de los plaguicidas y especialmente los abordados en este captulo.
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Adems de caracterizar el contexto nacional respecto a los mecanismos de control para las sustancias qumicas de uso industrial y agrcola, se presentar brevemente un perfil histrico para cada uno de los COP del Anexo A del Convenio de Estocolmo, de los cuales ocho son plaguicidas y el noveno corresponde a los bifenilos policlorados.
2.3 SUSTANCIAS COMPRENDIDAS EN EL ANEXO A DEL CONVENIO DE ESTOCOLMO

Como se ha mencionado con anterioridad, el control intersectorial de las sustancias qumicas se inicia a partir de 1987 y en relacin a este lapso ser el nivel de tratamiento para las sustancias aqu incluidas, lo cual deja un vaco de informacin para aproximadamente tres dcadas de uso de estos contaminantes de alta persistencia. Por estas razones, al final se presentan ocho tablas que compilan informacin generada por diversos investigadores que muestran los niveles de concentracin de estos contaminantes detectados en diferentes organismos y en diferentes aos y lugares de Mxico. Ambas referencias complementan la posibilidad de tener un panorama lo ms cercano posible de la realidad, a pesar de no poder cuantificar el nmero de toneladas que de estos contaminantes se han vertido al ambiente. Para los casos en que se presentan datos de importaciones y exportaciones, stos han sido obtenidos del Sistema de Informacin Arancelaria Va Internet (SIAVI), disponible en el portal de la Secretara de Economa. Dado que la herramienta de bsqueda para este sistema es por fraccin arancelaria y por tanto no atiende a criterios de nomenclatura qumica, la informacin obtenida presenta cierto grado de incertidumbre; a pesar de lo anterior no deja de ser una buena fuente de informacin.
2.3.1 ALDRINA, DIELDRINA Y ENDRINA

El Catlogo Oficial de Plaguicidas de 1998 clasifica a la aldrina, dieldrina y endrina, como plaguicidas prohibidos, es decir que su fabricacin, formulacin, comercializacin y uso estn prohibidos en Mxico desde el 3 de enero de 1991. 2.3.1.1 Usos
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Aldrina Fue utilizada en la lucha contra los insectos del suelo, como los termes (hormiga blanca), el gusano de la raz del maz, las doradillas, el gorgojo acutico del arroz y los saltamontes y se ha usado especialmente en grandes cantidades para cultivos de maz y papa; tambin sirvi para proteger las estructuras de madera de los termes. Dieldrina Se utiliz en la agricultura en la lucha contra los insectos del suelo y contra varios insectos vectores de enfermedades, tambin se us en la lucha contra los termes y los barrenillos de la madera. Endrina Este rgano clorado fue usado desde los aos cincuenta para el control de insectos en cultivos de algodn, arroz, caa de azcar y maz; tambin ha sido usado como rodenticida. Tanto la aldrina como la dieldrina fueron creados y comercializados a partir de 1948.
2.3.2 CLORDANO
El Catlogo Oficial establece que el Clordano est restringido desde 1992, autorizando slo el uso urbano como concentrado emulsificable contra termitas. Este plaguicida fue considerado en un Plan de Accin Regional de Amrica del Norte (PARAN) iniciado en 1997 por la Comisin para la Cooperacin Ambiental (CCA), lo que influy para que su registro en Mxico fuera cancelado voluntariamente por la nica empresa importadora a partir de 1998. El plan regional alcanz sus objetivos por lo que se di por concluido desde el 2002. Sin embargo, el Grupo de Trabajo recomend que se investigue la posible produccin y venta informal de dicha sustancia en Mxico de forma ilegal.
2.3.2.1 Usos Este compuesto organoclorado aparece en 1945. Es un insecticida por contacto de amplio espectro que se utiliz en cultivos agrcolas como hortali-
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zas, cereales de grano pequeo, maz, otras semillas oleaginosas, papas, caa de azcar, remolacha azucarera, frutas, nueces, algodn y yute. Tambin se utiliz en grandes cantidades en la lucha contra los termes a nivel domstico.
2.3.3 HEPTACLORO
En el catlogo oficial de la CICOPLAFEST no aparece listado el heptacloro, es decir, que no se encuentra registrado, lo que significa que es un plaguicida no autorizado en Mxico. Aunque de acuerdo a las tablas que se mostrarn en la ltima seccin de este captulo, se indica que s hay presencia de este plaguicida en diferentes especies y lugares del pas. 2.3.3.1 Usos El heptacloro se us desde 1952. Es un insecticida no sistmico que acta en el estmago y por contacto, utilizado fundamentalmente contra los insectos del suelo y los termes. Se emplea en la lucha contra los insectos del algodn, los saltamontes y algunas plagas de cultivos, as como para combatir el paludismo. 2.3.4 Hexaclorobenceno (HCB) Este plaguicida aparece en dos de los tres anexos del convenio de Estocolmo: en el anexo A por su uso como plaguicida y en el anexo C por ser tambin una sustancia generada no intencionalmente en la fabricacin o en el proceso de incineracin de algunos productos. En Mxico, en el catlogo oficial de plaguicidas no se hace mencin alguna a esta sustancia, lo que indica que no est registrada y por tanto no est autorizada en nuestro pas. Cabe sealar que en el Acuerdo que establece la clasificacin y codificacin de mercancas cuya importacin est sujeta a regulacin por parte de las dependencias que integran la CICOPLAFEST, se establece que la fraccin arancelaria donde se incluye al HCB es la 2903.62.01. El SIAVI muestra que hubo importaciones con esta fraccin hasta el ao 2000, sin embargo, dicha fraccin tambin incluye al DDT y, por tanto, se desconoce a qu sustancia especfica pertenecen dichos datos.
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A partir del ao 1999, esta sustancia tambin ha sido objeto de un PARAN por parte de la CCA, que incluye adems a las dioxinas y los furanos, dada su similitud en cuanto a que son generados no intencionalmente. Dicho plan est compuesto en dos etapas, la primera se centra principalmente en el desarrollo de la capacidad y la recopilacin de datos y la segunda, que atiende principalmente el manejo de riesgos. Actualmente se sabe que concluy la primera fase y se est implementando la segunda. En esta seccin se presentan datos de esta sustancia como plaguicida, pero tambin se abordar como contaminante no generado intencionalmente en el siguiente captulo. 2.3.4.1 Usos El hexaclorobenceno fue introducido al mercado en 1945 para el tratamiento de las semillas, especialmente en la lucha contra la caries del trigo, pero tambin se genera no intencionalmente en la fabricacin de productos qumicos industriales como el tetracloruro de carbono, el percloroetileno, el tricloroetileno y el pentaclorobenceno.
2.3.5 MIREX
Este plaguicida est listado en el catlogo oficial de plaguicidas de 1998 como prohibido, es decir, su fabricacin, formulacin, comercializacin y uso estn prohibidos en Mxico desde el 3 de enero de 1991. El plaguicida Mirex se ubica bajo la fraccin arancelaria 2903.59.99 junto con el plaguicida denominado dienoclor en el Acuerdo publicado el 29 de marzo de 2002 que establece la clasificacin y codificacin de mercancas cuya importacin est sujeta a regulacin por parte de las dependencias que integran la CICOPLAFEST. Sin embargo, en el SIAVI se indica que en esta fraccin ha habido importaciones y exportaciones, pero podemos suponer que debido al estatus de plaguicida prohibido estos movimientos podran corresponder al otro plaguicida. 2.3.5.1 Usos Es un compuesto sintetizado en 1946 y comercializado en 1959 para usarse como retardante de flama en plsticos, caucho, papel pintado y artculos
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elctricos y a partir de 1962 se us como insecticida con la particularidad de que ste acta en el estmago, con escasa actividad por contacto. Se utilizaba principalmente contra las hormigas rojas en la parte sureste de Estados Unidos, pero tambin se ha usado para combatir los cortadores de hojas en Sudamrica, los termes cosechadores en Sudfrica, las hormigas cosechadoras occidentales en Estados Unidos y la chinche harinosa de la pia en Hawai, y se ha investigado su posible utilizacin contra las avispas amarillas en los Estados Unidos.
2.3.6 TOXAFENO
El toxafeno tampoco aparece listado en el catlogo oficial, es decir que no se encuentra registrado y significa que no est autorizado en Mxico. Sin embargo, es importante mencionar que se maneja bajo la fraccin arancelaria 2903.59.01, misma que en el SIAVI muestra que desde 1994 no ha habido importaciones, pero que las ltimas exportaciones se realizaron en el 2000 a Singapur y Espaa. 2.3.6.1 Usos Fue creado y comercializado a partir de los aos cincuenta. Es un insecticida no sistmico y por contacto que se utiliz fundamentalmente en cultivos de algodn, cereales, frutas, nueces y hortalizas. Se ha usado, asimismo, en la lucha contra las garrapatas y los caros del ganado. Se encontraba en el mercado desde 1949 y en 1975 fue el insecticida ms utilizado en Estados Unidos. Finalmente, es importante sealar que slo los tres plaguicidas indicados de los ocho que conforman el Anexo A del Convenio de Estocolmo, aparecen en el Acuerdo que establece la clasificacin y codificacin de mercancas cuya importacin est sujeta a regulacin por parte de las dependencias que integran la CICOPLAFEST (Secretara de Economa, 29/03/2002).
2.3.7 BIFENILOS POLICLORADOS

Los BPC (tambin conocidos como askareles) entraron al territorio nacional en la dcada de los aos 40, cuando se comenzaron a importar grandes
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cantidades de equipo elctrico (transformadores y capacitores) conteniendo estos compuestos. Es hasta finales de los aos 80 que en Mxico se establecieron las bases del marco legal para implementar mecanismos regulatorios para prevenir y manejar la contaminacin ambiental por este tipo de compuestos, con la aparicin en enero de 1988 de la LGEEPA y su Reglamento en Materia de Residuos Peligrosos. No fue sino hasta el 10 de diciembre de 2001 que se public en el DOF la NOM-133-ECOL-2000, denominada Proteccin Ambiental-Bifenilos Policlorados (BPC)- Especificaciones de Manejo y modificada el 5 de marzo de 2003, en la que se establecen las especificaciones de proteccin ambiental para el manejo de BPC, materiales contaminados y equipos que los contengan. Tambin, desde el ao de 1996 la CCA adopt un PARAN sobre estas sustancias, el cual establece tres prioridades: la prctica eliminacin de los BPC, el manejo ambientalmente adecuado de los inventarios de BPC en todo su ciclo de vida y el retiro gradual y la destruccin de los BPC. Este plan todava se encuentra vigente. Segn el inventario parcial de la generacin de bifenilos policlorados, hecho por la Direccin General de Gestin Integral de Materiales y Actividades Riesgosas de la SEMARNAT, actualmente existen en Mxico 4,889.21 toneladas reportadas a la Secretara, de las cuales corresponden 1,547.21 toneladas a la generacin de empresas paraestatales (31%) y 3,342.00 toneladas a la generacin de empresas privadas (69%). 2.3.7.1 Usos Los bifenilos policlorados (PCB) son mezclas de hidrocarburos clorados que se han utilizado en abundancia desde 1930 en diversas aplicaciones industriales, por ejemplo, como material aislante trmico en transformadores, capacitores y equipos de transferencia de calor, fluidos de intercambio trmico, aditivos de pinturas, papel autocopiante y plsticos.
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2.4 SUSTANCIA COMPRENDIDA EN EL ANEXO B DEL CONVENIO ESTOCOLMO

2.4.1 DDT
En Mxico el DDT se us por ms de cinco dcadas. Su fabricacin en el pas se inici en 1968 y su produccin alcanz un promedio cercano a las 80,000 toneladas por ao. Actualmente ya no se produce gracias al xito del control del paludismo y nicamente se han conservado unos remanentes con el fin de tenerlo disponible para emergencias en caso de ocurrir un nuevo brote de esa enfermedad. La siguiente grfica se refiere a la cantidad de toneladas usadas en nuestro pas de 1959 a 1999, segn se indica en el Reporte Regional para Norte Amrica sobre Sustancias Txicas Persistentes del Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA). En el catlogo oficial de la CICOPLAFEST se encuentra listado como plaguicida restringido: lo que implica que "por su alto riesgo a la salud humana, su elevada persistencia y sus propiedades de bioacumulacin, este
GRFICA 1. TONELADAS DE SUSTANCIAS TXICAS PERSISTENTES UTILIZADAS EN MXICO, 1959-1999

5,000 4,000
Toneladas
3,000 2,000 1,000 0

1965 1975 1959 1970 1980 1985 1990 1995 1999
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plaguicida slo podr ser utilizado por las dependencias del ejecutivo en campaas sanitarias". En el Acuerdo que establece la clasificacin y codificacin de mercancas cuya importacin est sujeta a regulacin por parte de las dependencias que integran la CICOPLAFEST, publicado en el DOF el 29 de marzo de 2002, se establece que la fraccin arancelaria del DDT es la 2903.62.02. El Sistema de Informacin Arancelaria Va Internet (SIAVI) muestra que en 1992, Mxico realiz su ltima importacin. En el caso de las exportaciones la pgina muestra una fraccin arancelaria compartida con el hexaclorobenceno, por tanto se desconoce a qu sustancia corresponden los datos. Otro avance importante que contribuy a la reduccin del uso de esta sustancia, fue la implementacin del Plan de Accin Regional para Amrica del Norte, a partir de 1997, cuyas acciones se vieron complementadas satisfactoriamente por el apoyo que la "Global Environment Facility" (GEF) proporcion a fin de implementar un programa para el control de paludismo en Mxico y los pases centroamericanos.
2.4.2 USOS
Su uso ms importante ha sido en el combate al paludismo. El DDT se utiliz mucho durante la Segunda Guerra Mundial para proteger a las tropas y los civiles de la propagacin del tifus y otras enfermedades transmitidas por vectores, incluido tambin el paludismo. Despus de la guerra, se utiliz en grandes cantidades para diversos cultivos agrcolas.
BIBLIOGRAFA PARA EL ANEXO A

Secretara de Economa 29/03/2002. Acuerdo que establece la clasificacin y codificacin de mercancas cuya importacin est sujeta a regulacin por parte de las dependencias que integran la CICOPLAFEST. Diario Oficial de la Federacin, Mxico. Secretara de Agricultura y Recursos Hidrulicos 15/10/1987. Decreto que establece las bases de coordinacin que las Secretaras de Comercio y Fomento Industrial, de Agricultura y Recursos Hidrulicos, de Desarrollo Urbano y Ecologa y de Salud, debern observar en relacin con plaguicidas, fertilizantes y sustancias txicas. Diario Oficial de la Federacin, Mxico.
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Secretara de Comercio y Fomento Industrial, Secretara de Agricultura y Recursos Hidrulicos, Secretara de Desarrollo Urbano y Ecologa y de Salud. 27/10/1987. Reglamento Interior de la Comisin Intersecretarial para el Control del Proceso y Uso de Plaguicidas, Fertilizantes y Sustancias Txicas. Diario Oficial de la Federacin , Mxico. PGINAS DE INTERNET CONSULTADAS: Convenio de Estocolmo www.pops.int. Comisin para la Cooperacin Ambiental www.cec.org Inventario parcial de los BPC http://sadgitx02.semarnat.gob.mx/wps/portal/.cmd/cs/.ce/155/.s/4468/_s.155/4450 PARAN para el manejo del clordano: http://www.cec.org/programs_projects/ pollutants_health/smoc/chlor.cfm?varlan=espanol ALGUNOS DATOS HISTRICOS DE LOS PLAGUICIDAS: http://preview.pesticideinfo.org/Index.html Sistema de Informacin Arancelaria Va Internet (SIAVI) http://www.economia-snci.gob.mx/sic_sistemas/siavi/entrada.php
BIBLIOGRAFA PARA EL ANEXO B

Secretara de Economa 29/03/2002, Acuerdo que establece la clasificacin y codificacin de mercancas cuya importacin est sujeta a regulacin por parte de las dependencias que integran la CICOPLAFEST. Diario Oficial de la Federacin (DOF). Mxico. Secretara de Comercio y Fomento Industrial, Secretara de Agricultura y Recursos Hidrulicos, Secretara de Desarrollo Urbano y Ecologa y de Salud 27/10/1987, Reglamento Interior de la Comisin Intersecretarial para el Control del Proceso y Uso de Plaguicidas, Fertilizantes y Sustancias Txicas. Diario Oficial de la Federacin, Mxico. PGINAS DE INTERNET CONSULTADAS: Sistema de Informacin Arancelaria Va Internet (SIAVI): http://www.economia-snci.gob.mx/sic_sistemas/siavi/entrada.php
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CAPTULO 3. DIOXINAS, FURANOS Y

HEXACLOROBENCENO
Arturo Gaviln Garca y Jos Castro Daz
3.1 INTRODUCCIN
En este captulo se consideran, desde la perspectiva de la afectacin al medio ambiente, las principales caractersticas de toxicidad, generacin y transporte de las dioxinas y furanos, sustancias no generadas de manera comercial o intencional, adems del hexaclorobenceno (HCB), que es generado de forma no intencional como subproducto en procesos industriales. Tambin se presentan datos sobre la situacin en Mxico respecto de estos contaminantes. Las dioxinas, furanos y el hexaclorobenceno son sustancias altamente txicas que son generadas en una gran variedad de procesos industriales y de combustin, que se encuentran ampliamente distribuidas en el ambiente en concentraciones muy bajas y que tienden a acumularse en los tejidos grasos de los seres vivos. Estas sustancias han sido consideradas de gran peligrosidad en los ltimos aos, desde el accidente de Seveso, Italia y el descubrimiento de su generacin en los procesos de combustin e incineracin de residuos. Esto ha motivado que en todo el mundo se hayan tomado diversas acciones, como la entrada en vigor de la Convencin de Estocolmo sobre Contaminantes Orgnicos Persistentes y el Plan de Accin Regional para Dioxinas, Furanos y Hexaclorobenceno de la Comisin para la Cooperacin Ambiental de Amrica del Norte. Actualmente, existen bastantes lagunas con respecto al conocimiento sobre estas sustancias, en particular sobre su distribucin y transporte en el medio, as como sobre los niveles que resultan potencialmente peligrosos
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para los seres humanos. En Mxico, aunque se tienen ciertos avances con respecto al conocimiento de estas sustancias, se requiere apoyar a las actividades de investigacin para determinar tanto los niveles de afectacin en el ambiente, como para identificar las fuentes generadoras ms importantes y con esto determinar las mejores medidas para su control.
3.2 ASPECTOS GENERALES

Los procesos de produccin y consumo de nuestra sociedad han tenido como consecuencia la generacin de residuos que tienden a incrementarse a medida que se eleva el nivel de vida de la sociedad. Debido a los bajos beneficios econmicos de la separacin y reciclaje y a la problemtica involucrada con la disposicin de residuos, desde hace varios aos la incineracin, tanto controlada como no controlada, ha sido una tecnologa muy recurrida para la reduccin de volmenes de residuos peligrosos y domsticos. Entre los componentes de los residuos peligrosos que son incinerados, generalmente se encuentran productos clorados derivados de ciertos plsticos o solventes, los cuales favorecen la produccin de dioxinas, furanos y hexaclorobenceno. Los primeros avisos de preocupacin pblica por las dioxinas y furanos se realizaron en 1976, despus del accidente de Seveso, Italia, en donde se liberaron al ambiente entre 1-5 kg de tetraclorodibenzodioxinas provenientes del sobrecalentamiento del proceso de sntesis del herbicida cido 2, 4, 5-triclorofenoxiactico. Entre los sntomas desarrollados se encontraron brotes de cloracn, disfunciones del sistema nervioso, dolores en msculos y articulaciones y desrdenes psicolgicos, en la poblacin afectada, y una elevada mortandad de animales domsticos (Schwedt, 2001). Dada la similitud estructural de estos compuestos, tambin presentan propiedades fsico-qumicas similares: son slidos cristalinos de color blanco con puntos de fusin y ebullicin elevados. Tambin tienen una estabilidad trmica muy elevada, razn que lo hace ser muy difciles de destruir en procesos de combustin. Estos compuestos se caracterizan por su lipofilia, la cual favorece su acumulacin en los tejidos grasos del organismo de los seres vivos, y que los hace solubles en la mayora de los disolventes orgnicos (Casanovas, 1996). Estas sustancias nunca se han fabricado industrialmente, sin embargo, se pueden generar por diversas vas. En los procesos trmicos, a temperatu-
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ras por encima de 200C, se generan durante la combustin incompleta de compuestos clorados. Tambin han estado presentes en el ambiente a nivel traza debido a incendios y a la cada de relmpagos. stas se producen como resultado de reacciones secundarias en la fabricacin de compuestos aromticos halogenados, principalmente donde se utiliza cloro (Schwedt, 2001).
3.3 PROPIEDADES Y ESTRUCTURA QUMICA

3.3.1 DIOXINAS Y FURANOS
Las dibenzo-para-dioxinas y dibenzofuranos (PCDD y PCDF) son compuestos con propiedades qumicas similares. Cada uno comprende dos anillos de benceno interconectados por tomos de oxgeno. En el caso de las PCDD los anillos de benceno estn unidos por dos tomos de oxgeno y en el caso de los PCDF los anillos estn interconectados por un tomo de carbono y uno de oxgeno. En la figura 3.1 se muestra la estructura genrica de las PCDD y PCDF (McKay, 2002). Todas las dioxinas y furanos son slidos orgnicos, con altos puntos de fusin y baja presin de vapor. Se caracterizan por tener una solubilidad en agua extremadamente baja y por adsorberse fuertemente en las superficies de material particulado. Al incrementarse su contenido de tomos de carbono se incrementa su solubilidad en disolventes orgnicos (McKay, 2002).
FIGURA 3.1. ESTRUCTURA GENERAL DE (A) PCDD Y (B) PCDF
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Las PCDD y PCDF constituyen dos grupos de teres aromticos tricclicos casi planares. En teora existen 75 PCDD y 135 PCDF, dependiendo del nmero y la posicin de los tomos de cloro. Las abreviaturas normalmente utilizadas para designar los distintos congneres de las PCDD y PDDF se resumen en el cuadro 3.1. Asimismo, algunas de las propiedades ms importantes. Las dibenzo-p-dioxinas bromadas (PBDD) y los dibenzofuranos bromados (PBDF) son molculas similares a las PCDD y los PCDF, pero con tomos de bromo en lugar de los tomos de cloro. stos tienen mayores pesos moleculares que sus anlogos clorados, altos puntos de fusin, bajas presiones de vapor y bajas solubilidades en agua. En general son solubles en grasas, aceites y disolventes orgnicos (WHO, 1998). La fotolisis ocurre con mayor rapidez en el caso de los PBDD y PBDF que en las PCDD y los PCDF. Las PBDD y PBDF son termoestables y sus temperaturas de formacin y destruccin dependen de varias condiciones, que incluyen la presencia o ausencia de oxgeno, polmeros y aditivos
CUADRO 3.1. ABREVIATURAS COMNMENTE UTILIZADAS PARA LAS PCDD Y PCDF
D F M D Tr T Pe Hx Hp O CDD CDF BDD BDF
Congnere de dibenzo-para-dioxina Congnere de dibenzofurano Mono, una sola sustitucin con halgeno Di, dos sustituciones con halgeno Tri, tres sustituciones con halgeno Tetra, cuatro sustituciones con halgeno Penta, cinco sustituciones con halgeno Hexa, seis sustituciones con halgeno Hepta, siete sustituciones con halgeno Octa, ocho sustituciones con halgeno Dibenzodioxina clorada Dibenzofurano clorado Dibenzodioxina bromada Dibenzofurano bromado
Fuente: Cortinas, 2003.
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CUADRO 3.2. PROPIEDADES FISICOQUMICAS TPICAS DE LAS PCDD Y PCDF
GRUPO
PRESIN DE VAPOR (MM HG A 25C)
LOG POW
SOLUBILIDAD (MG/L A 25C)
CONSTANTE DE LA LEY DE HENRY 1.35 X 10-3 1.07 X 10-4 1.83 X 10-3 5.14 X 10-4 2.76 X 10-4 6.06 X 10-4 2.04 X 10-4 5.87 X 10-4 5.76 X 10-4 4.04 X 10-5
TCDD PeCDD HxCD HpCDD OCDD TCDF PeCDF HxCDF HpCDF OCDF
8.1 X 10-7 7.3 X 10-10 5.9 X 10 8.3 X 10

-11
6.4 6.6 7.3 8.0 8.2 6.2 6.4 7.0 7.9 8.8
3.5 X 10-4 1.2 X 10-4 4.4 X 10 7.4 X 10 2.4 X 10 1.4 X 10

-6
3.2 X 10-11
-13
2.4 X 10-6
-8
2.5 X 10-8 2.7 X 10 9.9 X 10

-9
4.2 X 10-4
-4
2.8 X 10-10
-11
1.3 X 10-5
-6
3.8 X 10-12
1.4 X 10-6
Fuente: McKay, 2002.
piroretardantes (retardantes de la ignicin), como el trixido de antimonio (Sb2O3) (WHO, 1998). Las PCDD y PCDF se pueden formar a partir de sus anlogos bromados (PBDD y PBDF) cuando se encuentran en presencia de cloro en exceso, en donde el bromo es sustituido por cloro (WHO, 1998).
3.3.2 HEXACLOROBENCENO
El HCB o perclorobenceno pertenece al grupo de compuestos orgnicos del tipo aromtico y no se encuentra de manera natural en el ambiente. Al ser un compuesto aromtico comparte todas las caractersticas de este tipo de sustancias, entre las que se encuentran: . efectan reacciones de sustitucin . presentan resonancia y son estables
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su geometra es octagonal y plana
Algunas de las propiedades fsicas y qumicas del HCB se resumen en el cuadro 3.3. A temperatura ambiente, el HCB adopta forma cristalina de color blanco; es virtualmente insoluble en agua, pero es soluble en ter, benceno y cloroformo. Tiene un gran coeficiente de particin octanol/agua (log Pow), presin de vapor baja y flamabilidad reducida (Cortinas, 2003). Las propiedades fisicoqumicas de cada congnere pueden variar en funcin del grado de halogenacin en el anillo bencnico del compuesto. El conocimiento de los efectos ambientales y de toxicidad de cada congnere de HCB, se ha obtenido de manera individual y no se tiene conocimiento preciso sobre la toxicidad de mezclas de HCB, ya sea con cloro o con bromo.
3.4 PRINCIPALES FUENTES DE GENERACIN

Las dioxinas, furanos y HCB son compuestos que no se han comercializado ni fabricado a escala industrial y slo han sido sintetizados a escala de labo-
CUADRO 3.3. PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DEL HCB
PROPIEDAD Masa molecular relativa Punto de fusin Punto de ebullicin Densidad (g/cm a 20 C) Presin de vapor (a 25 C) Log Coeficiente de particin octanol/agua Solubilidad en agua (mg/L a 25 C) Constante de Ley de Henry (Pa/mol por m ) Factores de conversin
3 3
VALOR 284.79 230 322 1.5691 0.0023 5.5 0.005 131 1 ppm = 11.8 mg/m3 1 mg/m3= 0.08 ppm
Fuente: Cortinas, 2003
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ratorio para fines de investigacin o como patrones analticos. Cabe sealar que el HCB se lleg a producir como plaguicida o para formular otros plaguicidas. En general, estas sustancias se forman como subproductos indeseables, en cantidades traza, en los procesos de combustin y en una gran variedad de procesos industriales, lo cual hace que exista un gran nmero de fuentes potenciales de estos compuestos (Casanovas, 1996). Por otro lado, hasta hace poco se crea que las dioxinas, furanos y HCB no se podan producir de forma natural y que, por lo tanto, su presencia en el medio era debido a factores exclusivamente antropognicos. En 1980, se realizaron estudios que sugirieron que se podan formar pequeas cantidades de estas sustancias en procesos naturales de combustin, tales como incendios forestales o erupciones volcnicas. Bsicamente, es posible su formacin en toda combustin de sustancias orgnicas (no necesariamente cloradas), si se encuentran presentes pequeas trazas de un donador de cloro, por ejemplo, un cloruro inorgnico. Recientemente, se ha tenido evidencia de la formacin de dioxinas y furanos a travs de reacciones enzimticas en sustratos naturales, as como a travs de reacciones fotolticas (Casanovas, 1996). Cabe sealar que cada fuente de produccin origina perfiles de contaminacin caractersticos. En los procesos de combustin se generan todos los congneres posibles y se da lugar a perfiles de homlogos caractersticos sin predominio de ninguno en particular, mientras que en procesos industriales se forman slo unos determinados congneres en mayor preferencia, propios de cada proceso (Casanovas, 1996). Desde 1930 se ha venido dando un incremento estacionario de los niveles ambientales de dioxinas de acuerdo a la produccin a gran escala y al uso de sustancias qumicas cloradas. La Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos (USEPA por sus siglas en ingls), elabor una clasificacin de las fuentes generadoras de dioxinas y furanos (McKay, 2002), la cual se presenta en el siguiente inciso.
3.4.1 FUENTES DE COMBUSTIN

Las dioxinas, furanos y HCB se forman en la mayora de los sistemas de combustin. Entre stos se encuentra la incineracin de residuos (residuos slidos municipales, lodos de planta de tratamiento, residuos mdicos y
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residuos peligrosos); la combustin de diversos combustibles, como carbn, madera y los productos derivados del petrleo; los hornos cementeros y la quema no controlada de basura domstica en patios (McKay, 2002).
3.4.2 FUNDICIN, REFINAMIENTO Y PROCESAMIENTO DE METALES

Estas sustancias se pueden formar durante operaciones primarias y secundarias del procesamiento de metales, incluyendo la produccin de hierro y acero y la recuperacin de chatarra metlica (McKay, 2002). Una fuente importante es la fundicin secundaria de cobre debido a los residuos del forro del alambre que contiene cloro.
3.4.3 PRODUCCIN DE SUSTANCIAS QUMICAS

Las dioxinas, furanos y HCB se pueden formar como subproductos del blanqueo con cloro de la pulpa de madera o en el reciclado del papel as como de la produccin y destruccin de fenoles clorados, BPC, ciertos herbicidas y compuestos alifticos clorados (McKay, 2002).
3.4.4 PROCESOS BIOLGICOS Y FOTOQUMICOS

Estudios recientes sugieren que las dioxinas, furanos y HCB se pueden formar en ciertos procesos ambientales, tal es el caso de la biodegradacin de compuestos fenlicos clorados, as como la fotlisis de molculas fenlicas cloradas (McKay, 2002). Los compuestos fenlicos clorados se ocupan en la manufactura del 2,4,5-triclorofenol (2,4,5-TCP), el cual a su vez sirve para producir hexaclorofenol (usado para matar bacterias) y el herbicida 2,4,5-cido triclorofenoxiactico (2,4,5-T) (ATSDR, 1998).
3.4.5 FUENTES DE RESERVA

Algunos materiales o piezas que contienen dioxinas, furanos o HCB, formados en alguna otra fuente, tienen el potencial de redistribuirlo en el ambiente. Entre estas fuentes se encuentran los suelos, sedimentos, vegetacin, materiales recubiertos con pentaclorofenol, etctera (McKay, 2002).
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En el cuadro 3.4 se resumen en forma esquemtica las principales fuentes de generacin de dioxinas y furanos segn su origen.
3.5 DISTRIBUCIN AMBIENTAL

3.5.1 PROCESOS DE TRANSPORTE Y TRANSFORMACIN
Las dioxinas, furanos y HCB son muy estables en condiciones ambientales y desde el momento en que son liberados en el ambiente, se ven sometidos a una serie de condiciones ambientales a travs de los cuales pueden experimentar una gran variedad de procesos, los cuales tienen como consecuencia la redistribucin de estos compuestos en todo el ecosistema. Dichos procesos involucran los mecanismos de transporte y transformacin que se describen a continuacin. 3.5.1.1 Procesos de transporte Estos implican mecanismos fsicos o biolgicos que dan lugar a transferencias entre diferentes sistemas, como aire-suelo, suelo-agua, etctera. Deposicin atmosfrica En este proceso las dioxinas, furanos y HCB se separan de la atmsfera y llegan al suelo. Puede presentarse deposicin seca y hmeda. En la primera, los contaminantes adsorbidos en las partculas en suspensin llegan al suelo por sedimentacin. En la segunda, el agua de lluvia los arrastra como consecuencia de la deposicin de partculas (Casanovas, 1996; Cortinas, 2003). Volatilizacin Por medio de este mecanismo, las dioxinas, furanos y HCB pueden volver a la atmsfera desde el agua o suelo. Al ser sustancias poco voltiles, se pueden presentar distintas distribuciones isomricas en las fases vapor y slido (Casanovas, 1996; Cortinas, 2003). Sedimentacin Estas sustancias tienen baja solubilidad y alta tendencia a adherirse a las partculas, razn por la cual se encuentran en mayores proporciones en los sedimentos que en la fase acuosa (Casanovas, 1996; Cortinas, 2003).
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CUADRO 3.4. CLASIFICACIN DE LAS FUENTES DE PRODUCCIN DE DIOXINAS, FURANOS Y HCB
ORIGEN Origen natural
FUENTE - Incendios forestales - Erupciones volcnicas - Reacciones enzimticas - Reacciones fotolticas
Origen antropognico
Procesos de combustin
Combustin a gran escala
- Incineradores de residuos slidos urbanos - Incineradores de residuos industriales - Incineradores de residuos hospitalarios - Centrales trmicas que utilizan
combustibles fsiles Combustin - Motores de combustin de los automviles a gran escala (que queman gasolina con plomo) - Sistemas de calefaccin domsticos - Combustin de cigarrillos Procesos qumicos industriales varios - Fabricacin de compuestos organoclorados - Produccin y reciclaje de metales - Blanqueo de pasta de papel con cloro - Produccin electroqumica de cloro con electrodos de grafito - Fabricacin de retardantes de flama - Industria textil Accidentes - Incendio de plstico o de materiales organoclorados - Incendio/explosin de transformadores que contengan BPC Productos de desecho - Lodos de depuradoras y potabilizadoras - Lixiviados de vertederos - Aguas residuales domsticas
Fuente: Casanovas, 1996.
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Erosin La erosin provocada por el aire, agua, etctera provoca el transporte de las dioxinas, furanos y HCB que se encuentran unidos a las partculas de suelo (Casanovas, 1996; Cortinas, 2003). Lixiviacin Mediante este mecanismo, las dioxinas, furanos y HCB contenidos en suelos son solubilizados por corrientes de agua y transportados hasta las aguas subterrneas. Esta solubilizacin se produce por la interaccin con la materia orgnica y partculas en suspensin que contiene el agua (Casanovas, 1996; Cortinas, 2003). Bioacumulacin y bioconcentracin La lipofilia y la baja solubilidad en agua que caracteriza a estas sustancias hacen que sean especialmente afines por los tejidos grasos de los seres vivos. Estas propiedades, adems de conferirles resistencia a la degradacin, favorecen su acumulacin dentro de los organismos, pudiendo llegar a concentrarse en varios rdenes de magnitud con respecto al medio que les rodea (Casanovas, 1996; Cortinas, 2003). 3.5.1.2 Procesos de transformacin Estos son procesos fsicos, qumicos o bioqumicos que implican la modificacin de la estructura qumica de estos compuestos y que contribuyen a su degradacin ambiental, aunque en periodos muy largos. Fotlisis La fotlisis, a travs de la luz solar, constituye una va importante de degradacin de estos compuestos en el ambiente y es de gran trascendencia para las dioxinas, furanos y HCB contenidos en la atmsfera. Sin embargo, en agua y suelo la fotodegradacin es menos importante. Algunos estudios han demostrado que a medida que disminuye el grado de cloracin se acelera el proceso de fotodegradacin de estos contaminantes (Casanovas, 1996; Cortinas, 2003).
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Biodegradacin La degradacin biolgica se puede llevar a cabo por microorganismos o por organismos superiores. Se han realizado diversos estudios para evaluar la magnitud de la degradacin alcanzada por microorganismos y algunos animales. Sin embargo, se ha encontrado que el metabolismo de estas sustancias es muy lento (Casanovas, 1996; Cortinas, 2003). Degradacin qumica En condiciones de laboratorio se han forzado determinadas reacciones de sustitucin de tomos de cloro por otros sustituyentes, pero esto es muy complicado en condiciones ambientales (Casanovas, 1996; Cortinas, 2003).
3.5.2 DISTRIBUCIN FINAL EN EL MEDIO

3.5.2.1 Atmsfera La presencia de dioxinas, furanos y HCB en el aire se debe principalmente a los procesos de combustin y en menor grado a la evaporacin de suelos y superficies. Estas sustancias se transportan fcilmente a travs de la atmsfera a zonas muy alejadas. Finalmente, a travs de la deposicin seca o hmeda, acaban por depositarse en suelos y agua, con la posibilidad de afectar grandes extensiones. Los niveles de dioxinas y furanos son menores de 2 pg/m3 en zonas rurales remotas, oscila entre 2 y 15 pg/m3 en reas urbanas y entre 15 y 120 pg/m3 en reas cercanas a fuentes de generacin. En los ltimos aos se han venido realizando determinaciones en diversos pases como Alemania, Suecia, Holanda, Canad y Estados Unidos. En Mxico, se ha trabajado en la elaboracin de inventarios con base a factores de emisin (Casanovas, 1996; Cortinas, 2003). 3.5.2.2 Suelo Las dioxinas, furanos y HCB llegan a los suelos por el vertimiento de residuos contaminados, aplicacin de plaguicidas o por deposicin atmosfrica. Una vez depositados, son fuertemente retenidos por las partculas y se transportan nicamente por erosin a travs del viento y agua (Casanovas, 1996; Cortinas, 2003). La deposicin de estos contaminantes en pastizales
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es una de las principales vas de acceso a la cadena alimenticia, a travs de los lcteos y la carne del ganado. 3.5.2.3 Agua La contaminacin de aguas superficiales puede deberse a la propia deposicin atmosfrica de las dioxinas, furanos y HCB o al vertido directo de efluentes industriales contaminados. La lixiviacin de suelos tambin puede contribuir, aunque en menor grado, a la introduccin de estas sustancias en aguas subterrneas. Una vez introducidas, tienden a acumularse en sedimentos y partculas en suspensin y de ah transferirse a los organismos. Cabe sealar que los peces pueden acumular hasta 10,000 veces las concentraciones ambientales (Casanovas, 1996; Cortinas, 2003).
3.6 EFECTOS TXICOS

La toxicidad de las dioxinas, furanos y HCB se manifiesta en muchos rganos y tipos celulares en animales expuestos a dosis subletales o en el intervalo transcurrido entre una dosis letal y la muerte. En el cuadro 3.5 se muestran los efectos principales de la exposicin a estas sustancias.
3.6.1 TOXICIDAD EN ORGANISMOS Y HUMANOS

3.6.1.1 Dioxinas y furanos De todos los congneres de las dioxinas y furanos, los de mayor toxicidad son los que tienen los tomos de cloro ocupando simultneamente las posiciones laterales (posiciones 2, 3, 7, 8). De stos el ms peligroso es la 2, 3, 7, 8-tetraclorodibenzodioxina (TCDD) (Casanovas, 1996). De acuerdo a la evidencia cientfica existente, la Agencia Internacional de Investigacin sobre Cncer (IARC, por sus siglas en ingls) clasific a la 2, 3, 7, 8-TCDD como cancergeno para los humanos (Grupo 1). Adems, estableci que otras PCDD no se pueden clasificar por su carcinogenicidad hacia los humanos (Grupo 3), entre las que se encuentran: 2, 7-DCDD, 1, 2, 3, 7, 8-PeCDD, 1, 2, 3, 6, 7, 8-/1, 2, 3, 7, 8, 9-HxCDD, 1, 2, 3, 4, 6, 7, 8HpCDD (IARC, 1997).
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CUADRO 3.5. EFECTOS TXICOS DE LAS DIOXINAS, FURANOS Y HCB

Prdida de peso y anorexia Alteraciones de parmetros hemticos Incremento en concentracin de colesterol y triglicridos, Hipoglucemia Alteraciones hepticas Induccin enzimtica y otros cambios funcionales, necrosis de clulas parenquimales, hipertrofia e hiperplasia Edema general y drmico Alteraciones drmicas Cloracn, hirsutismo, hiperpigmentacin, alteraciones de las uas Alteraciones del sistema urorenal Cambios en tbulos renales, hiperplasia del tracto urinario Alteraciones pulmonares y gastrointestinales Inmunotoxicidad Atrofia del timo y otros tejidos linfticos, inmunodeficiencia Disminucin en fertilidad Teratogenicidad Carcinogenicidad Debilidad muscular y dficit sensorial
Fuente: Casanovas, 1996
En el cuadro 3.6 se indican los valores de LD50 para la 2, 3, 7, 8-TCDD. Los rganos principalmente afectados son el hgado y el timo. Los estudios reportaron los siguientes sntomas: prdida de peso, hemorragias intestinales, induccin enzimtica, inmunotoxicidad, toxicidad drmica, teratognesis, carcinognesis y fallas reproductivas (Casanovas, 1996). La dosis letal de 2, 3, 7, 8-TCDD llega a variar ms de 5,000 veces entre el cerdo de guinea (la especie ms sensible) y el hmster (la especie menos sensible). Otros signos de la intoxicacin por 2, 3, 7, 8-TCDD incluyen atrofia del timo; hipertrofia/hiperplasia del epitelio heptico, gastrointestinal, urogenital y cutneo; atrofia de las gnadas y hemorragia sistmica. En cultivos de tejido, la 2, 3, 7, 8-TCDD afecta el crecimiento y la
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diferenciacin de queratinocitos, hepatocitos y clulas derivadas de otros rganos blanco (ATSDR, 1998). La exposicin humana al 2, 3, 7, 8-TCDD o algn otro cognere por exposicin industrial o accidental esta asociada con la aparicin de cloracn y alteraciones en los niveles de enzimas del hgado en nios y adultos. Tambin se han observados cambios en el sistema inmune y en el metabolismo de la glucosa en adultos. Se ha observado que los nios expuestos a las dioxinas y furanos a travs de la leche materna presentan alteraciones en los niveles de la hormona de la tiroides y dficit neurolgico (ATSDR, 1998). El metabolismo de las dioxinas y furanos en animales no ha sido estudiado de manera extensiva. Sin embargo, se pueden hacer algunas generalizaciones basadas en la informacin disponible. Generalmente se acepta que la biotransformacin de las dioxinas y furanos se da primariamente en el hgado. Las principales reacciones metablicas consisten en la hidroxilacin con o sin descloracin o la migracin de sustituyentes del sitio de la hidroxilacin hacia la molcula de carbono adyacente seguida de la glucoronidacin. Se ha observado que las isoenzimas citocromo P-450 catalizan las reacciones metablicas. (ATSDR, 1994) Diversos estudios han mostrado que las dioxinas y furanos tetra sustituidos presentan una mayor velocidad de conversin metablica generando derivados dihidroxilados y tetrahidroxilados (ATSDR, 1994). Como conclusiones sobre la transformacin metablica de dioxinas y furanos se tiene que los sustituyentes clorados, en las posiciones cuatro y seis adems de las posiciones laterales, inhiben el metabolismo en mayor grado que el cloro en las posiciones uno y nueve y que la velocidad de metabolizacin de stas se reduce al incrementar el nmero de tomos de carbono. (ATSDR, 1994) 3.6.1.2 Hexaclorobenceno La IARC ha llegado a la conclusin de que, si bien no hay pruebas claras de carcinogenicidad del HCB en el ser humano, las pruebas son suficientes en los animales de experimentacin por lo que le clasific como integrante del grupo A (carcingeno en animales) (Cortinas, 2003). La toxicidad aguda del HCB es baja, con una dosis letal media por va oral para mamferos y aves generalmente por debajo de los 500 mg/kg de
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CUADRO 3.6. TOXICIDAD AGUDA EN MAMFEROS DE LA 2, 3, 7, 8TCDD
ESPECIE
SEXO NMERO
EDAD PESO ND
RUTA
DOSIS G/KG
LD50 G/KG 22
TIEMPO
MUERTE
Ratas
M/5-10
Oral
8 16 32 63 10-60 0 100 150 200 31.6 63 126 252 500 500 1000 2000 3000 0 70 350 300< 3000
9-27
Ratn
F/6 M/14
Adultos 3 meses
i.p. Oral
60 114
ND 15-30
Conejos
M/F
ND
Piel
275
17-22
Hmster
F/5
ND/50-80g
i.p.
>3000
14-32
Monos
F/3
Joven 2.1-2.6 Kg
Oral
<70
14-34
Perros Pollos
M/2 ND
ND 4-6 meses
oral oral
NA 25-50
9-15 12-21
Fuente: Casanovas, 1996.
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peso corporal y con capacidad letal para la biota acutica por arriba del lmite de solubilidad del HCB en agua (5 mg/L). Tales concentraciones y dosis son superiores a los niveles encontrados en el medio ambiente, incluso en reas muy contaminadas (Cortinas, 2003). La informacin disponible indica que la ruta para la biosntesis de las clulas sanguneas es un punto blanco importante de la toxicidad por HCB. Se han encontrado niveles elevados de porfirinas o precursores de stas en los tejidos y la materia fecal de ratas, como consecuencia de una exposicin oral subcrnica o crnica entre 2.5 y 15 mg/kg de peso corporal/da. La excrecin de coproporfirinas se increment en cerdos que ingirieron 0.5 mg/kg de peso corporal/da o ms durante 90 das (no se observaron efectos en cantidades de 0.05 mg/kg de peso corporal/da) (Cortinas, 2003). La exposicin repetida de HCB en animales de laboratorio tambin ha demostrado que afecta una amplia variedad de rganos (entre ellos hgado, pulmn, rin, tiroides, piel y los sistemas nervioso e inmunolgico), aun cuando stos han sido reportados con menos frecuencia que la porfiria (Cortinas, 2003). El HCB posee una escasa capacidad para inducir directamente mutaciones genticas, dao cromosmico o reparacin del ADN. Se ha observado actividad mutagnica dudosa en un pequeo subgrupo de estudios realizados con bacterias y levaduras. Tambin existen algunas pruebas de unin con el ADN (formacin de aductos) in vitro e in vivo, pero a niveles muy por debajo de los esperados en los carcingenos genotxicos (Cortinas, 2003). La exposicin a travs de la placenta o de la lactancia, estudiada en ratas y gatos madres a las que se les administraron dosis de entre 3 y 4 mg HCB/ kg de peso corporal/da, result hepatotxica y afect la supervivencia o el crecimiento de las cras (Cortinas, 2003). Se ha demostrado que el HCB es capaz de traspasar la placenta. Algunos estudios demuestran que los efectos teratolgicos en cras de roedores dependen de la toxicidad alcanzada en las madres. Se encuentran anormalidades de desarrollo en el sistema esqueleto-muscular, reduccin de supervivencia de los neonatos, anormalidades bioqumicas y metablicas en los neonatos, afectaciones en el bazo, la mdula sea y el sistema linftico, hidronefrosis, anormalidades en el desarrollo inmunolgico, reduccin en la ganancia de peso y del ndice de viabilidad, anormalidades craneofaciales y urogenitales (Cortinas, 2003).
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En las especies estudiadas, la presencia de malformaciones fetales es baja, con la notable excepcin del ratn. Los efectos teratognicos en el ratn son una respuesta muy estable y reproducible (Cortinas, 2003).
3.6.2 DOSIS-RESPUESTA Y NIVELES DE INGESTIN DIARIA TOLERABLES DE

DIOXINAS Y FURANOS
La USEPA considera que hay suficientes evidencias para concluir que la 2, 3, 7, 8-TCDD es un carcingeno probable para humanos, mientras que la IARC la califica en el Grupo 1 como carcingeno, basndose en evidencias que la ubican como factor de riesgo de cncer en humanos (ATSDR, 1998). Para los propsitos de evaluacin de riesgo ambiental, se ha desarrollado un procedimiento de equivalencias de los factores de toxicidad para describir la toxicidad acumulativa representativa de una mezcla de congneres presentes en las mezclas muestreadas. Este procedimiento implica asignarle un factor de toxicidad equivalente especfica a cada congnere individual, relativo a los congneres de dioxinas y furanos sustituidos en posiciones 2, 3, 7 y 8. Los valores de los factores de toxicidad equivalente (en ingls TEQ) para PCDD y PCDF fueron adoptados por convenio internacional (USEPA, 1998). El valor de TEQ asignado al congnere 2, 3, 7, 8-TCDD es de 1.0. Todos los dems congneres tienen valores de TEQ menores a la unidad, variando numricamente entre 0.5 y 0.00001. Los valores aceptados internacionalmente para TEQ para dioxinas y furanos halogenados se presentan en el cuadro 3.7 (CENICA, 2001). La medicin de las dioxinas y furanos se realiza mediante la toxicidad equivalente (TEQ), la cual se establece mediante un clculo numrico derivado de la suma de los productos individuales de las concentraciones analizadas de cada congnere presente en la muestra, multiplicado por la TEQ correspondiente. La suma aritmtica de los productos calculados para cada congnere (concentracin x TEQ) corresponde a la totalidad de toxicidades equivalentes o TEQ de la mezcla (CENICA, 2001). Actualmente, la fuente ms importante de entrada de dioxinas y furanos al ser humano es a travs de la ingestin de alimentos, representando cerca del 90% de la ingestin diaria. La ingestin promedio diaria para un adulto de 2,3,7,8-TCDD fue estimada como 47 pg/da por modelos realizados
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CUADRO 3.7. FACTORES INTERNACIONALES DE TOXICIDADES PARA DIOXINAS Y FURANOS
COMPUESTOS M-, D- y Tr-CDD 2,3,7,8-TCDD Otras TCDD 2,3,4,7,8-PeCDD Otras PeCCD 2,3,4,5,7,8-HxCDD Otras HxCDDs 2,3,4,5,6,7,8-HpCDD Otras HpCDD OCDD M-, D- y Tr-CDF 2,3,7,8-TCDF Otros TCDF 1,2,3,7,8-PeCDF 2,3,4,7,8-PeCDF Otros PeCDF 2,3,4,5,7,8-HxCDF Otros HxCDF 2,3,4,5,6,7,8-HpCDD Otros HpCDD OCDD
FACTOR DE TOXICIDAD EQUIVALENTE 0 1 0 0.5 0 0.1 0 0.1 0 0.001 0 0.1 0 0.05 0.5 0 0.1 0 0.01 0 0.001
Fuente: CENICA, 2001.
por Hattemer-Frey y Travis (1989), con un lmite inferior de 8 pg/da y un lmite superior de 300 pg/da (ATSDR, 1998). En 1996, el Ministerio de Salud de Holanda estableci un nivel de ingesta tolerable (TDI) diaria de 4 pg I-TEQ/kg da a 1 pg I-TEQ /kg da. Donde ITEQ (equivalentes txicos internacionales) es la suma de los equivalentes
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txicos de una mezcla de dioxinas. En 1998, la Organizacin Mundial de la Salud estableci un TDI de 1-4 pg I-TEQ /kg da (McKay, 2002). Los niveles medios de 2, 3, 7, 8-TCDD en tejido humano estn en un intervalo de 2-3 ng/kg grasa. Sin embargo, la informacin disponible asegura que estos niveles se han reducido entre tres y cinco veces desde fines de los aos 70. Desde mediados de la dcada de los 80, los niveles medios en tejido humano de dioxinas y furanos medidos como equivalentes txicos internacionales en la poblacin general se han reducido entre dos y tres veces (ATSDR, 1998).
3.7 PROBLEMTICA DE GENERACIN EN MXICO

3.7.1 INVENTARIO DE EMISIONES DE DIOXINAS Y FURANOS EN MXICO
3.7.1.1 Metodologa de elaboracin Por su complejidad y por el alto costo que implica la evaluacin ambiental de estos compuestos txicos, slo algunos pases industrializados han logrado el desarrollo de metodologas y la experiencia de medicin y anlisis de las concentraciones de dioxinas y furanos provenientes de las diferentes fuentes, tanto aquellas provenientes de fuentes naturales como de las generadas por industrias y otras actividades humanas (CENICA, 2001). En el ao 2001 en Mxico se elabor un inventario preliminar de emisiones por parte del Centro Nacional de Investigacin y Capacitacin Ambiental (CENICA), en el cual se decidi incluir slo a aquellas fuentes, giros industriales y de combustin que son altamente relevantes en los inventarios nacionales de fuentes de emisiones realizados en Estados Unidos y Canad en aos recientes. La base de datos elaborada por la USEPA denominada "National Database of Sources of Environmental Releases of Dioxin-like Compounds in the United States" (USEPA, 1998) se consider como punto de referencia para las necesidades de este informe preliminar de fuentes y emisiones de dioxinas y furanos en Mxico. Con el propsito de efectuar las estimaciones nacionales a partir de las diferentes fuentes emisoras de estos contaminantes se reportaron las bases de datos e informacin de la siguiente manera:
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nmero y ubicacin de las empresas o giros emisores capacidad instalada y del nivel de actividad anual de cada fuente emisora tipo de proceso de produccin y tipos de controles empleados datos de reporte para fuentes emisoras en Mxico cuantificacin evaluada de emisiones explicacin sobre motivos en las incertidumbres existentes en las estimaciones reportadas
3.7.1.2 Estimacin de emisiones por actividad Las estimaciones en las fuentes potenciales de dioxinas y furanos realizadas en este estudio se basaron en la recopilacin de informacin sobre industrias como fuentes puntuales y de actividades sociales como fuentes de rea. Se emplearon los factores de emisin de la USEPA, que fueron desarrollados para otras condiciones econmicas y de operacin en pases industrializados y se realiz un ajuste de informacin indispensable para su aplicacin a la realidad industrial y social del pas. Cabe sealar que el Programa para el Medio Ambiente de las Naciones Unidas (PNUMA) elabor una herramienta para realizar el clculo de las emisiones de dioxinas y furanos utilizando factores de emisin diseados para pases en vas de desarrollo. Se est trabajando en la actualizacin del inventario (CENICA, 2001). En los cuadros 3.8, 3.9 y 3.10 se muestran los resultados del inventario de 2001, donde se presentan las emisiones estimadas por ao, por estado, por fuente emisora, as como los efectos sobre las estimaciones de acciones promotoras de abatimiento para dos escenarios en el tiempo: el ao 1995 y el ao 2000 (CENICA, 2001). La industria se encuentra distribuida en algunas regiones del pas como resultado de opciones econmicas, tales como: cercana a las fuentes de abastecimiento de materias primas y combustibles, cercana a los mercados consumidores, cercana a regiones econmicas importantes (frontera con EE.UU., centro del pas) y cercana a grandes vas de comunicacin, entre otras variables de infraestructura. El nivel de la actividad econmica de dichas industrias tambin responde a otros factores a considerar: precios de materias primas y combustibles, vigor de la moneda nacional e internacional, acceso a bienes y servicios, costos de servicios asociados a la
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productividad, agentes econmicos internos (estados financieros, etc.) y otros factores varios. Entre 1995 y 2000, Mxico en su conjunto y las industrias, como sectores productivos e individuales, pasaron de un intervalo macroeconmico de baja certidumbre a un crecimiento regular y sostenido, apoyado por la apertura de mercados asociados al Tratado de Libre Comercio con Amrica del Norte y a las expectativas de vinculacin comercial con Europa, Japn y el resto del continente americano (CENICA, 2001). Las fuentes generadoras de emisiones de dioxinas y furanos se separaron de otras fuentes generadoras en rea para describir su comportamiento en este lapso de tiempo. La mayora de las industrias experiment un incremento en su productividad, asociado a aumentos en la emisin de estos contaminantes; aunque la industria cementera disminuy en su emisin, tanto por la reduccin en el uso de residuos peligrosos como combustible alterno y suplementario, como por la disminucin en su actividad productiva dentro de este lapso (CENICA, 2001). La emisin inicial para este estudio en el ao 1995, que fue de 708 g anuales, se redujo hasta 556 g anuales para el ao 2000. Esto signific una reduccin del 21% en cinco aos, como resultado en la disminucin de emisiones por incendios forestales, quema de basura a nivel domstico y dentro de los sitios de disposicin final, reduccin en la produccin de cementeras que usan residuos peligrosos como combustibles complementarios alternos. Por su parte, se han experimentado aumentos en la produccin y por consecuencia en las emisiones de dioxinas y furanos del blanqueo de pulpa y papel y de policloruro de vinilo, as como de la incineracin de residuos industriales (CENICA, 2001). Sin embargo, cabe sealar que para las emisiones de estos contaminantes no se lograron estimaciones confiables o posibles, ante falta de bases de informacin y de bases en su aplicacin a condiciones mexicanas. No obstante, se espera un comportamiento similar ante aumentos en las exigencias en el cumplimiento de la normatividad ambiental por parte de las autoridades ambientales a los tres niveles de gobierno (CENICA, 2001).
3.7.2 INVENTARIO DE EMISIONES DE HCB

El balance de los datos integrados de las importaciones y exportaciones del HCB en Mxico se incluye en el cuadro 3.11.
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CUADRO 3.8. EMISIONES ESTIMADAS DE DIOXINAS Y FURANOS PARA CADA FUENTE PARA EL AO 1995
ESTADO 0.138 0.280 0.019 0.031 0.086 0.057 0.038 0.102 0.003 0.016 0.122 0.037 0.021 0.051 0.107 0.378 5.43 3.85 0.198 5.374 3.162 1.65 8.955 6.05 5.222 4.25 0.484 6.429 6.49 7.133 7.67 0.39 5.932 6.58 0.183 10.898 17.49 0.476 0.007 0.000 0.091 15.35 7.197 0.010 0.159 0.016 0.008 0.001 0.000 0.007 0.002 0.008 0.005 1.669 0.239 14.08 9.313 0.007 17.01 8.032 0.011 0.576 14.32 0.276 11.866 0.089 17.26 16.151 0.008 28.8 9.175 0.013 22.6 0.938 0.008 14.794 0.021
IF*
QDA
IRPBI
IRI
QD
ISD
LL
*C
PYP
PVC
HAE
TOTAL 38.499 38.268 33.439 26.583 25.140 24.032 22.595 18.564 17.680 14.017 13.745 12.870 11.301 10.658 9.537 8.974 (Contina)
Jalisco
Chiapas
67
Veracruz
Puebla
Oaxaca
Michoacn
Guerrero
Estado de
Mxico
Guanajuato
Sinaloa
Chihuahua
Tamaulipas
Hidalgo
Nuevo Len
San Luis Potos
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Zacatecas
67
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68
IF* QDA IRPBI IRI QD ISD B LL L *C PYP PVC HAE TOTAL
ESTADO
68
Yucatn 0.366 0.033 0.037 0.080 0.162 0.017 1.234 0.003 0.004 0.018 0.036 0.006 0.045 0.000 0.010 0.25 0.32 0.65 1.35 2.208 1.265 0.991 0.000 2.05 2.153 1.46 3.281 1.33 3.634 3.13 2.251 2.57 2.045 4.27 1.614 0.1 5.822 0.84 0.158 5.373 1.83 5.180 0.000 0.000 0.001 0.000 0.003 0.003 0.005 0.019 0.003 0.000 0.002 0.001 0.000 2.67 4.422 0.006 5.13 3.384 0.005
0.010
3.875
0.044
8.929 8.884 7.131 7.047 6.451 6.085 5.901 5.852 5.387 4.973 4.778 4.242 3.564 1.962 1.313 0.260 (Contina)
Durango
Tabasco
Sonora
Coahuila
Baja California
Campeche
Quintana Roo
Tlaxcala
Morelos
Quertaro
Nayarit
Aguascalientes
01/03/2005, 05:45 p.m.
Colima
Baja California
Sur
Distrito Federal
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ESTADO 3.103 3.545 221.83 177.134 166.506 0.058 0.460 0.015 0.091
IF*
QDA
IRPBI
IRI
QD
ISD
LL
*C
PYP
PVC
HAE
TOTAL
Fuentes puntuales
132.100 0.576 1.908 137.702 0.697 570.23 707.932
Fuente de rea
69
Total
*La informacin sobre la generacin de incendios forestales y de la industria del cemento est sobreestimada. IF: Incendios forestales QDA: Quema de desechos agrcolas IRPBI: Incineracin de residuos peligrosos biolgico-infecciosos IRI: Incineracin de residuos industriales peligrosos QD: Quema domstica de basura ISD: Incendios en sitios de disposicin B: Quema de biogs L: Ladrilleras LL: Quema de llantas C: Cementeras PyP: Pulpa y papel HAE: Horno de Arco Elctrico PVC: Policloruro de vinilo.
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70
ESTADO 1999 0.197 0.094 0.002 0.112 0.069 0.016 0.187 17.49 6.58 7.67 4.25 6.05 6.49 2.67 5.43 3.85 1.65 5.13 0.355 0.198 0.0506 0.315 0.5201 0.0296 3.059 4.179 2.590 1.853 3.149 5.246 1.982 0.484 3.767 0.39 3.475 0.183 6.385 6.003 2.961 3.698 4.716 1.691 4.505 3.222 3.098 2.752 2.122 1.746 0.0158 0.016 0.008 0.000 0.007 0.001 0.006 0.005 0.008 0.002 0.005 0.012 0.039 0.013 0.005 0.176 0.026 0.040 0.049 0.003 0.399 15.35 4.216 7.333 14.32 0.276 6.952 6.903 14.08 8E-05 5.456 9.489 17.01 4.706 8.184 17.26 0.1387 9.462 14.237 0.008 0.011 0.007 0.089 0.010 0.774 22.6 0.938 0.0079 8.667 9.038 0.021 28.8 5.375 8.499 0.013
*IF
QDA
IRPBI
IRI
QD
ISD
LL
*C
P YP PVC HAE 1999 1999
TOTAL
70
Chiapas
42.884 41.366 41.108 30.023 29.875 28.556 27.096 0.304 19.605 19.178 14.544 2.124 14.336 13.867 12.537 10.633 10.549 10.351 10.059 9.639 (Contina)
Jalisco
Veracruz
Oaxaca
Michoacn
Puebla
Guerrero
Estado de Mxico 0.050
Guanajuato
Sinaloa
Tamaulipas
Hidalgo
Chihuahua
01/03/2005, 05:45 p.m.
Tabasco
Zacatecas
San Luis Potos
Nuevo Len
Durango
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ESTADO 1999 0.007 0.042 0.031 0.008 0.061 0.018 0.008 0.008 0.025 0.138 0.006 0.004 0.32 0.25 5.271 1.853 221.830 0.840 103.774 115.473 0.000 0.581 0.802 0.000 0.091 0.091 0.058 0.460 0.010 0.65 0.741 0.699 1.35 0.076 1.294 0.434 0.1 3.411 0.399 2.57 1.198 0.268 1.46 1.922 0.836 3.13 1.319 0.896 0.003 0.019 0.003 0.001 0.000 0.002 0.001 0.159 102.500 0.774 2.428 2.05 1.261 2.193 0.003 0.84 0.173 0.0015 3.148 1.829 0.000 1.33 2.129 2.723 0.005 4.27 0.946 0.953 0.000 1.83 3.035 3.059 0.000 5 0.213 2.270 1.931 0.044 1999 1999
*IF
QDA
IRPBI
IRI
QD
ISD
LL
*C
PY P PVC HAE
TOTAL
Yucatn
9.465 7.966 6.200 6.195 6.053 5.525 5.356 4.245 4.064 4.049 3.159 2.096 1.704 0.510 111.904 0.805 444.253 556.157
Sonora
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Campeche
Morelos
Coahuila
Nayarit
Tlaxcala
Quertaro
Quintana Roo
Baja California
Aguascalientes
Colima
Baja California Sur 0.000
Distrito Federal
Fuentes puntuales
Fuente de rea
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Total
*La informacin sobre la generacin de incendios forestales y de la industria del cemento est sobreestimada.
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72
CUADRO 3.10. EMISIONES ANUALES DE DIOXINAS Y FURANOS POR FUENTE A NIVEL NACIONAL EN 1995 Y 2000
Ao 3.545 1.853 = +70% +5500% -41.40% -30.60% = = = 221.830 5.271 0.840 103.774 115.473 0.091 0.058 0.460 102.500 0.774 221.830 3.103 0.015 177.134 166.505 0.091 0.058 0.460 132.100 0.576 1.908 2.428
*IF
QDA
IRPBI
IRI
QD
ISD
LL
*C
PyP
PVC
HAE 0.697 0.805
Total 708.022 556.157
72
1995
2000
Tendencia -45%
-22.40% +34.4% +27.2% +15.5% -21.50%
*La informacin sobre la generacin de incendios forestales y de la industria del cemento est sobreestimada. IF: Incendios forestales QDA: Quema de desechos agrcolas IRPBI: Incineracin de residuos peligrosos biolgico-infecciosos IRI: Incineracin de residuos industriales peligrosos QD: Quema domstica de basura ISD: Incendios en sitios de disposicin B: Quema de biogs L: Ladrilleras LL: Quema de llantas C: Cementeras PyP: Pulpa y papel HAE: Horno de Arco Elctrico PVC: Policloruro de vinilo.
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CUADRO 3.11. IMPORTACIN Y EXPORTACIN DE HCB EN MXICO (TON) (PARTE 1)
AO Produccin
1970 1971 1972 1973 1974 1975 1976 1977 1978 1979 1980 1981 3007 3820 3634 3890 1822 1268 1752 2051 1889 2102 1619 2889 194 0 96 0 56 0 49 0 49 0 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Importaciones 161 192 Exportaciones 0 Consumo
3168 4012 3828 3986 1878 1317 1801 2055 1889 2102 1619 2889
CUADRO 3.11. IMPORTACIN Y EXPORTACIN DE HCB EN MXICO (TON) (PARTE 2)

AO 1982 1983 1984 1985 1986 1987 1988 1989 19901991 1992- TOTAL 1997 Produccin 1967 1431 1172 1424 1441 1366 1543 1717 948 420 0 0 0 0 0 0 14 7 68 2 68 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 43172 810 150 43832
Importaciones 0 Exportaciones 0 Consumo
1967 1431 1172 1410 1380 1300 1543 1717 948 420 0
Fuente: Cortinas, 2003.
Cabe sealar que se desconocen las emisiones de HCB por fuentes no intencionales, como los procesos de incineracin no controlada, debido a que no se ha elaborado un inventario de emisiones de HCB, ya sea con el uso de factores de emisin o con el uso de informacin de campo.
3.7.3 ESTADO DE LA INVESTIGACIN SOBRE DIOXINAS, FURANOS Y HCB

Ninguno de los factores de emisin de este estudio se deriv de mediciones efectuadas en chimenea, con lo que la certidumbre de que los procesos industriales y naturales sean de magnitudes diferentes a los expresados en
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este reporte, es de veracidad media a regular. Aunque se cuenta con datos de emisin de dioxinas y furanos para incineradores de residuos biolgicoinfecciosos, para algunos incineradores de residuos industriales y para cementeras que usan residuos peligrosos como combustibles complementarios, se usaron como base de las estimaciones los factores de emisin existentes en el reporte de inventario de emisiones estadounidense de 1998, debido al conocimiento de la certidumbre asociada a dichos factores de emisin (CENICA, 2001). En Mxico no se han efectuado investigaciones sistematizadas de la presencia de todos los congneres de dioxinas y furanos en todos los entornos ambientales (aire, agua, suelo, alimentos, reservorios, lodos industriales, sedimentos, etctera), ni en poblaciones afectadas (vida silvestre y humanos). Por ello, esta informacin puede ser utilizada como una serie de indicadores de prioridad de fuentes de emisin de dioxinas, furanos y HCB, ms que como reporte de emisiones de fuentes puntuales o de rea (CENICA, 2001). La investigacin cientfica en materia de dioxinas, furanos y HCB est muy limitada, debido a que los centros e institutos de investigacin cientfica no cuenta con la infraestructura necesaria y el anlisis de estas sustancias en el extranjero es de costo elevado.
3.8 TECNOLOGAS DE TRATAMIENTO

3.8.1 PURIFICACIN DE GASES
En la mayora de los casos la eliminacin de dioxinas, furanos y HCB tienen que considerarse conjuntamente con la eliminacin de otros contaminantes legislados, para lo cual se debe contar con sistemas multicontaminantes de limpieza y purificacin de gases, capaces de eliminarlos tanto en su forma vapor, como adheridos a las partculas en suspensin (Casanovas, 1996). 3.8.1.1 Procesos secos En estos procesos el reactivo (xido de calcio) se inyecta en forma de polvo en la corriente gaseosa. En ella algunos contaminantes, en especial los del tipo cido, son atrapados en la cal y posteriormente separados mediante un filtro de mangas.
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3.8.1.2 Procesos semi-secos En este se utiliza una lechada de cal, la cual es atomizada en la corriente gaseosa y es separada de la misma manera por un filtro de mangas. 3.8.1.3 Procesos hmedos En estos procesos los gases son lavados y saturados a la temperatura de condensacin. Los gases cidos son adsorbidos y el polvo, junto con otros contaminantes, son recogidos en el lquido de lavado, el cual es enviado a tratamiento.
3.8.2 PROCESOS ESPECFICOS DE TRATAMIENTO

En los sistemas descritos anteriormente, adems de eliminar en cierto grado a las dioxinas y furanos, tambin puede ocurrir una produccin cataltica de los mismos, por lo que es necesario utilizar procesos especficos (Casanovas, 1996). 3.8.2.1 Procesos de adsorcin Comprenden dos sistemas: 1) sistema seco y semi-seco con inyeccin de carbn activado en polvo y 2) sistema con inyeccin de carbn activado seguido de un filtro de mangas. 3.8.2.2 Procesos de inhibicin Cuando la eliminacin de xidos de nitrgeno se realiza mediante el proceso de reduccin selectiva no cataltica, el exceso de amonaco que no ha reaccionado permanece con la corriente gaseosa a lo largo del proceso de limpieza y enfriamiento, inhibiendo hasta cierto grado la formacin de dioxinas, furanos y HCB. 3.8.2.3 Procesos catalticos En estos procesos las dioxinas, furanos y HCB son retenidos y descompuestos en una de reduccin cataltica selectiva. Estos procesos sirven para la destruc-
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cin de xidos de nitrgeno, pero tienen la capacidad de retener/destruir otros contaminantes. Los procesos catalticos hmedos, que pueden integrarse a los procesos hmedos convencionales de lavado de gases, destruyen las dioxinas, furanos y HCB a travs de un polvo fino que acta como catalizador.
3.9 BIBLIOGRAFA
Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR). 1994. Toxicological profile for chlorodibenzofurans. Department of Health and Human Services. EE.UU. Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR). 1998. Toxicological profile for chlorinated dibenzo-p-dioxins. U.S. Department of Health and Human Services. EE.UU. Casanovas, J. 1996. Dioxinas y furanos. Problemtica ambiental y metodologa analtica. Ministerio de Obras Pblicas, Transportes y Medio Ambiente, Espaa. Centro Nacional de Investigacin y Capacitacin Ambiental (CENICA). 2001. Informe de la situacin y los conocimientos actuales sobre las principales fuentes y emisiones de dioxinas en Mxico. Instituto Nacional de EcologaSEMARNAT, Mxico. Cortinas, C. 2003. Actividades de Preparacin del Plan Nacional de Implementacin (PNI) de la Convencin de Estocolmo sobre Contaminantes Orgnicos Persistentes (COP) y de los Planes de Accin Nacional sobre Lindano, Dioxinas, Furanos y Hexaclorobenceno: El hexaclorobenceno en perspectiva. Direccin de Investigacin sobre Sustancias Qumicas y Riesgos Ecotoxicolgicos. Instituto Nacional de EcologaSEMARNAT. Mxico. Hattemer-Frey HA, Travis CC. 1989. Comparison of human exposure to dioxin from municipal waste incineration and background environmental contamination. Chemosphere 18:643-649. International Agency for Research on Cancer (IARC). 1997. Polychlorinated Dibenzopara-Dioxins. http://193.51.164.11/htdocs/monographs/vol69/dioxin.html. (revisado 30 de julio de 2004). McKay, G. 2002. Dioxin characterization, formation and minimization during municipal solid waste (MSW) incineration: review. Chem. Eng. J. 86: 343-368. Schwedt, G. 2001.The essential guide to environmental chemistry. John Wiley & Sons Ltd. United Kingdom. United States Environmental Protection Agency (USEPA). 1998. Emissions inventory of section 112(6) pollutants. EE.UU. World Health Organization (WHO). 1998. Environmental Health Criteria Series (EHCS). No. 205. Polybrominated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans. Ginebra.
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CAPTULO 4. LISTADO ADICIONAL DE ESTOCOLMO. PLAGUICIDAS

Ania Mendoza Cant y Irina Ize Lema
AL
CONVENIO
4.1. ATRAZINA
4.1.1. CARACTERSTICAS FSICAS Y QUMICAS
La atrazina (No. CAS 1912-24-9) es un herbicida orgnico nitrogenado derivado de la triazina (vase figura 4.1). En su estado slido puro es un polvo blanco, sin olor. Es moderadamente soluble en agua y se disuelve bien en compuestos como la acetona, el cloroformo o el acetato de etilo. Es una sustancia poco voltil, reactiva o inflamable (ATSDR, 2001). El compuesto grado tcnico se comercializa en forma de suspensin, polvo o grnulos y tiene una pureza entre 92% y 99.9% (US EPA, 1983; IARC, 1999). Las impurezas presentes en estas formulaciones incluyen: diclorotriazinas, hidroxitriazinas y tris (alquil) aminotriazinas (ATSDR, 2001).
FIGURA 4.1. ESTRUCTURA QUMICA DE LA ATRAZINA
PLAGUICIDAS
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4.1.2 USOS Y PRODUCCIN

La atrazina fue registrada por primera vez en 1958 (Ribaudo y Bouzaher, 1994) y desde entonces ha sido ampliamente utilizada como un efectivo herbicida para controlar o evitar el crecimiento de malezas en cultivos de maz, sorgo y caa de azcar, entre otros; as como en plantaciones de pinos, en reas reforestadas y a lo largo de carreteras o vas de ferrocarril. La atrazina es actualmente el herbicida ms utilizado en EE.UU. para controlar tanto pastos como especies de plantas de hoja ancha (Trochimowics, 2001). La Agencia de Proteccin al Ambiente de EE.UU. (US EPA por sus siglas en ingls) estim que de 31 a 35 millones de kilogramos de atrazina fueron empleados en cultivos agrcolas en los aos 1987, 1993 y 1995 (IARC, 1999).
4.1.3 LIBERACIN Y RUTAS EN EL AMBIENTE

La atrazina es liberada al ambiente principalmente durante su aplicacin en los campos de cultivo, terrenos en barbecho o a lo largo de las vas de comunicacin; sin embargo, tambin puede liberarse durante su produccin y distribucin (ATSDR, 2001). El compartimiento ambiental receptor ms importante en el caso de la atrazina es el suelo, dada su aplicacin directa sobre el mismo o sobre los cultivos. No obstante, una fraccin entre 2.4 y 14% de la atrazina aplicada se volatiliza a la atmsfera (Glotfelty y col., 1989; Weinhold y Gish, 1994). Una vez en el aire, puede ser transportada hasta sitios lejanos y regresar nuevamente a la tierra con la lluvia. Con los escurrimientos provenientes de las zonas agrcolas o con las precipitaciones pluviales, la atrazina puede llegar a ros, corrientes, lagos, marismas y al ocano, contaminando sus aguas y sedimentos (Bester y Huhnerfuss, 1993; Gaynor y col., 1995; Meakins y col., 1995). Este herbicida puede ser tambin transportado a travs del suelo, llegando a las aguas subterrneas, incluyendo pozos de agua para el consumo humano (Southwick y col., 1995; Redondo y col., 1997). Asimismo, existen evidencias de su absorcin por las races de las plantas y por algunos animales del suelo como las lombrices de tierra (Koskinen y Clay, 1997). La atrazina presenta una alta persistencia porque su degradacin qumica o biolgica en los diferentes compartimientos del ambiente es muy
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lenta. Se ha demostrado que prcticamente no sufre fotodescomposicin en el aire o en el agua, aunque puede sufrir reacciones de oxidacin con radicales hidroxilo en la atmsfera (Pellizzetti y col., 1990; Curran y col., 1992). Este herbicida puede ser metabolizado por algunos micro-organismos, sin embargo, este proceso suele ser lento (Mandelbaum y col., 1993; Feakin y col., 1994; Seybold y col., 1999). Asimismo, su tendencia a adsorberse fuertemente al suelo puede limitar su biodisponibilidad para los microorganismos degradadores (Seybold y col., 1999). El destino y la persistencia de la atrazina en el ambiente facilitan su distribucin ubicua, encontrndose as en todo tipo de muestras ambientales (ATSDR, 2001).
4.1.4 EXPOSICIN Y EFECTOS TXICOS

4.1.4.1 En humanos La exposicin humana a la atrazina puede darse tanto en el ambiente laboral como en el general. En el primer caso, los trabajadores se exponen a este compuesto durante las actividades de produccin, formulacin y aplicacin. Dicha exposicin ocupacional se da principalmente por va inhalatoria y drmica. En la poblacin general la exposicin se puede dar por el consumo de agua o alimentos contaminados y, particularmente en los nios, la exposicin tambin puede darse a travs del contacto con suelo o polvo contaminados (ATSDR, 2001). La informacin acerca de los efectos txicos de la atrazina en humanos es limitada, slo se han realizado algunos estudios epidemiolgicos y de exposicin ambiental a dicho herbicida. Los efectos conocidos estn relacionados principalmente a daos reproductivos y daos en el desarrollo fetal. En parejas de agricultores expuestos a atrazina se ha observado un incremento en el riesgo de crecimiento intrauterino retardado (Savitz y col., 1997) y en poblaciones expuestas a travs del agua de bebida, un aumento en el nmero de nacimientos prematuros (Munger y col., 1997). Asimismo, se ha descrito un caso de dermatitis por contacto (Schlicher y Beat, 1972) y un caso de intoxicacin fatal por ingestin intencional de atrazina (Pommery y col., 1993). Adems, la exposicin a atrazina se ha asociado a un aumento en la incidencia de cncer de estmago (Van Leeuwen y col., 1999); sin embargo, la atrazina no ha sido clasificada hasta ahora
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como un compuesto cancergeno para el humano y se ubica en el Grupo 3 de la Agencia Internacional de Investigacin sobre el Cncer (IARC por sus siglas en ingls). 4.1.4.2 En animales de laboratorio En ratas, los sistemas endocrino y reproductivo parecen ser los blancos ms importantes de la atrazina, por ello los efectos adversos en dichos sistemas han sido ampliamente estudiados. Entre estos efectos se ha observado una disrupcin del ciclo hormonal (estral) (imi y col., 1994; Cooper y col., 2000) y un aumento en los niveles de hormonas (estrgenos y progesterona) (Eldridge y col., 1994; Wetzel y col., 1994; Aso y col., 2000; Cooper y col., 2000). Adems, con la exposicin pregestacional, gestacional o durante la lactancia, se han descrito daos en el desarrollo, incluyendo: reabsorciones y prdidas postimplantacin, aumento del nmero de fetos muertos, disminucin del peso corporal fetal, osificacin incompleta de huesos y dientes (Infurna y col., 1988), alteraciones en el desarrollo neuronal (Peruzovi y col., 1995), as como prostatitis en los machos descendientes (Stoker y col., 1999). Asimismo, en otros rganos y sistemas se ha encontrado prdida de peso corporal moderada a severa, dao cardaco y renal, disminucin de los niveles de eritrocitos, hemoglobina y hematocrito, cambios histopatolgicos, aumento en la actividad de las enzimas indicadoras de dao heptico y disminucin del peso del hgado (US EPA, 1984, 1987 y 1989; Santa Mara y col., 1987), aumento del peso de la glndula adrenal y del tamao de la hipfisis (US EPA, 1984 y 1987; Babic-Gojmerac y col., 1989; imi y col., 1994), dao histolgico en la tiroides y cambios en los niveles de hormonas tiroideas (Kornilovskaya y col., 1996), alteracin en la actividad cerebral y en la respuesta inmune humoral (Podda y col., 1997; Likov y col., 2000), disminucin del peso del timo, ovarios y tero (Eldridge y col., 1994; Likov y col., 2000), aumento en la incidencia de tumores en la glndula mamaria, hipfisis y de adenocarcinoma uterino (Pinter y col., 1990; Wetzel y col., 1994). Por otra parte, se ha evaluado el potencial genotxico de la atrazina en diferentes sistemas in vivo e in vitro, midiendo como efectos rupturas de cadena simple del ADN, formacin de microncleos, mutaciones, aneuploidas, recombinacin mittica y aberraciones cromosmicas (Murnick y Nash, 1977; Adler y col., 1980; Pino y
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col., 1988; Meisner y col. 1992 y 1993; Tripathy y col., 1993; Gebel y col., 1997). 4.1.4.3 En el medio ambiente Prcticamente no existen estudios de los efectos ambientales de la atrazina. Se considera que este herbicida no se bioacumula en peces (Gluth y col., 1985) y su toxicidad ha resultado baja para varias especies acuticas (Daphnia margna, Pimephales promelas y Rana pipens) (Detenback y col., 1996).
4.1.5 SITUACIN EN MXICO

4.1.5.1 Usos registrados La atrazina tiene los siguientes usos registrados (CICOPLAFEST, 1998): . . uso agrcola: autorizado para el control o combate de malezas en los cultivos de caa de azcar, maz, pia y sorgo. uso industrial: exclusivamente para plantas formuladoras.
4.1.5.2 Nombres comerciales Atranex, Atrazine, Azinotox / Golliath / Rastra, Desyerbal, Gesaprim, Maizatrin, Novaprim / Atrazina / Yerba, Novaprim / Atrazina / Calibre, Sanazina (CICOPLAFEST, 1998). 4.1.5.3 Importaciones En el cuadro 4.1 se muestran los valores de importacin de la atrazina, cuya fraccin arancelaria es 2933.69.09 (SIAVI, 2004). 4.1.5.4 Exportaciones Las exportaciones reportadas por la Secretara de Economa son para la fraccin arancelaria 2933.69, que comprenda anteriormente las fraccio-
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CUADRO 4.1. IMPORTACIONES DE ATRAZINA DURANTE LOS LTIMOS AOS (VALORES EN MILES DE DLARES)
PAS DE ORIGEN Estados Unidos Israel Total
1995 1,130 0 1,130
1996 140 0 140
1997 373 0 373
1998 356 0 356
1999 437 0 437
2000 554 166 720
2001 66 0 66
nes 2933.69.01 a la 2933.69.15 y la 2933.69.99. Por lo tanto no hay datos reportados de exportacin especficos para atrazina.
4.1.6 BIBLIOGRAFA
Adler, J.D. 1980. A review of the coordinated research effort on the comparison of test systems for the detection of mutagenic effects, sponsored by the EEC. Mutat. Res. 74: 77-93. Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR). 2001. Toxicological profile for atrazine. Public Health Service. U.S. Department of Health and Human Services. Atlanta, GE, EE.UU. Aso, S., Ana,i M., Noda, S., Imatanaka, N., Yamasaki, K., Maekawa, A. 2000. Twentyeight day repeated-dose toxicity studies for detection of weak endocrine disrupting effects of nonylphenol and atrazine in female rats. J. Toxicol. Pathol. 13: 13-20. Babic-Gojmerc, T., Kniewald, Z., Kniewald, J. 1989. Testosterone metabolism in neuroendocrine organs in male rats under atrazine and diethylatrazine influence. J. Steriod Biochem. 33: 141-146. Bester, K., Huhnerfuss, H. 1993. Triazines in the Baltic and North Sea. Mar. Pollut. Bull. 26: 423-427. Comisin Intersecretarial para el Control del Proceso y Uso de Plaguicidas, Fertilizantes y Sustancias Txicas (CICOPLAFEST). 1998. Catlogo Oficial de Plaguicidas. Mxico. Cooper, R.L., Stoker, T.E., Tyrey, L., Goldman, J.M., McElroy, W.K. 2000. Atrazine disrupts the hypothalamic control of pituitary-ovarian function. Toxicol. Sci. 53: 297-307.
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Detenbeck, N.E., Hermanutz, R., Allen, K., Swift, M.C. 1996. Fate and effects of the herbicide atrazine in flow-through wetland mesocosms. Environ. Toxicol. Chem. 15: 937-946. Eldridge, J.C., Fleenor-Heyser, D.G., Extrom, P.C., Wetzel, L.T., Breckenridg, C.B., Gillis, J.H., Luempert, L.G., Stevens, J.T. 1994. Short-term effects of chlorotrazines on estrus in female Sprague-Dowley and Fisher 344 rats. J. Toxicol. Environ. Health. 43: 155-167. Feakin, S.J., Blackburn, E., Burns, R.G. 1994. Biodegradation of s-triazine herbicides al low concentrations in surface waters. Water Res. 20: 2289-2296. Fishel, F. 2001. Missouri restricted-use pesticide list. Agricultural MU Guide. Spring 2000. Gaynor, J.D., Tan, C.S., Drury, C.F., Ng, H.Y., Welacky, T.W., van Wesenbeeck, I.J. 1995. Atrazine in surface and subsurface runoff as affected by cultural practices. Water Qual. Res. J. Can. 30: 513-531. Gebel, T., Kevekordes, S., Pau, K., Edenharder, R., Dunkelberg, H. 1997. In vivo genotoxicity of selected herbicides in the mouse bone-marrow micronucleus test. Arch. Toxicol. 71: 193-197. Glotfelty, D.E., Leech, M.M., Jersey, J., Taylor, A.W. 1989. Volatilization and wind erosion of soil surface applied atrazine, simazine, alachlor, and toxaphene. J. Agric. Food. Chem. 37: 546-551. Gluth, G., Freitag, D., Hanke, W., Korte, F. 1985. Accumulation of pollutants in fish. Comp. Biochem. Physiol. 81C: 273-277. Infurna, R., Levy, B., Meng, C., Yau, E., Traina, V., Rolofson, G., Stevens, J., Barnetts, A. 1988. Teratological evaluations of atrazine technical, atrazine herbicide, in rats and rabbits. J. Toxicol. Environ. Health. 24: 307-319. International Agency for Research on Cancer (IARC). 1999. IARC monograph on the evaluation of carcinogenic risks to humans: some chemicals that cause tumors (sic) of the kidney or urinary bladder in rodents and some other substances. WorLd Health Organization. Lyon, Francia. Kornilovskaya, I.N., Gorelaya, M.V., Usenko, V.S., Gerbilsky, L.V., Berezin, V.A. 1996. Histological studies of atrazine toxicity on the thyroid gland in rats. Biomed. Enviorn. Sci. 9: 60-66. Koskinen, W.C., Clay, S.A. 1997. Factors affecting atrazine fate in North Central US soils. Rev. Environ. Contam. Toxicol. 151: 117-165. Liskova, A., Wagnorova, J., Tinska, J. 2000. Effects of the herbicide atrazine on some immune parameters in mice. J. Trace Microprobe Tech. 18: 335-340.
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4.2 ENDOSULFAN
4.2.1 CARACTERSTICAS FSICAS Y QUMICAS
El endosulfn (No. CAS 115-29-7) es un insecticida organoclorado del grupo de los ciclodienos (ver fig 4,2). Este producto es una mezcla de los ismeros -endosulfn (No. CAS 959-98-8) y -endosulfn (No. CAS 33213-65-9). En forma pura es un slido cristalino incoloro, con olor parecido a los terpenos (turpetina). El producto grado tcnico es un slido cristalino ceroso de color crema a caf, no inflamable, poco soluble en agua, estable a la luz del sol, inestable en medio alcalino y sensible a la humedad, pues se hidroliza lentamente (NRCC, 1975; WHO, 1988; NIOSH, 1997; ATSDR, 2000). Dicho producto tiene una pureza del 94%, conteniendo a los ismeros - y -endosulfn en una proporcin de 7:3, respectivamente (NRCC, 1975). El ismero es lentamente transformado en el (Rice y col., 1997).
FIGURA 4.2. ESTRUCTURA QUMICA DEL ENDOSULFAN
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Adems, pueden encontrarse otras impurezas como alcohol de endosulfn (2%), ter de endosulfn (1%) y sulfato de endosulfn (US EPA, 1999).

El endosulfn es un insecticida que acta por contacto o a nivel estomacal para controlar ms de 100 plagas diferentes. Se ha usado en cultivos de numerosas especies vegetales (ms de 60) que incluyen plantas alimenticias y no alimenticias, tales como: t, vegetales (lechuga, jitomate, alcachofas), frutas (nueces, fresas, peras, uvas), forrajes (alfalfa), tabaco y algodn (US EPA, 1980b, Coleman y Dolinger, 1982). El mtodo de aplicacin de este plaguicida es generalmente la aspersin (HSDB, 1999). La jardinera a nivel domstico y la conservacin de la madera son otros de los usos del endosulfn (Coleman y Doringer, 1982; HSDB, 1999). El endosulfn fue producido por primera ocasin en 1954 por Farbwerke Hoechst A.G. (Maier-Bode, 1968). En 1984 la produccin mundial fue estimada en 10,000 ton mtricas (WHO, 1984), sin incluir a EE.UU. donde se prohibi su produccin en 1982 (HSDB, 1999). No obstante, sigui formulndose ese plaguicida en EE.UU. y producindose en otros pases como India, Italia, Inglaterra, Israel, Taiwn, Alemania y Mxico (ATSDR, 2000).
4.2.3. LIBERACIN Y RUTAS EN EL AMBIENTE

La ruta principal de liberacin del endosulfn al ambiente es su uso como plaguicida, entrando directamente a la atmsfera a travs de su aplicacin por aspersin. Asimismo, los efluentes de las empresas que producen y formulan el endosulfn, as como los escurrimientos pluviales provenientes de las tierras de cultivo rociadas con este plaguicida son fuentes importantes de contaminacin de los cuerpos de agua superficiales (WHO, 1984; NRCC, 1999). Por su parte, los suelos tambin se contaminan por la aplicacin directa del plaguicida sobre los cultivos o por la disposicin de desechos y productos que contengan endosulfn (ATSDR, 2000). Una vez liberado el endosulfn en la atmsfera puede ser transportado hasta sitios lejanos y posteriormente depositarse con la lluvia, nieve o polvo. Su volatilizacin, desde suelo o agua contaminados, es limitada (US EPA, 1979). Este compuesto se adsorbe fuertemente a las partculas de suelo
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y sedimento, lo cual reduce su movilidad y lixiviacin hasta aguas subterrneas (Greve y Wit, 1971; El Bert y col., 1981c). El endosulfn se bioacumula poco en los organismos acuticos y terrestres, ya que se metaboliza rpidamente. Sus principales metabolitos son el diolendosulfn, ter de endosulfn y el sulfato de endosulfn (Schimmel y col., 1977; Toledo y Jonsson, 1992). Las plantas son capaces de absorber y transportar a travs de sus tejidos tanto al plaguicida original como a sus metabolitos (Beard y Ware, 1969). Se han estimado generalmente factores de bioacumulacin menores de 3,000 para este compuesto (NRCC, 1975). Por ello, tampoco se biomagnifica a travs de la cadena alimenticia (HSDB, 1999). El endosulfn puede sufrir tanto degradacin abitica como bitica. La primera incluye procesos como la fotlisis y las reacciones con radicales hidroxilo, la hidrlisis en condiciones alcalinas, la oxidacin y la biotransformacin por la accin de microorganismos aerobios y anaerobios (Martens, 1976; Miles y Moy, 1979; US EPA, 1992a; HSDB, 1999; ATSDR, 2000). El sulfato de endosulfn es el principal producto de la oxidacin qumica y uno de los metabolitos de la oxidacin biolgica, adems, parece ser el ms persistente en el ambiente (Coleman y Doringer, 1982).
4.2.4. EXPOSICIN Y EFECTOS TXICOS

4.2.4.1 En humanos La principal va de exposicin de la poblacin al endosulfn es la ingestin de alimentos contaminados con residuos de este plaguicida durante su aplicacin o debido a su bioacumulacin. En adultos jvenes de una edad entre 25 y 30 aos se han estimado valores de ingesta diaria de 1.8 x 10-6 y 2.5 x 10-6 mg/kg de peso para el y endosulfn, respectivamente (Gunderson, 1995). El consumo de productos de tabaco contaminado suele ser otra fuente de exposicin a este compuesto (US EPA, 1982). Existen poblaciones particularmente expuestas al endosulfn, como seran los trabajadores de las empresas que producen y formulan este plaguicida, as como los agricultores o los individuos que viven cerca de los sitios de disposicin de desechos. En estas poblaciones la exposicin drmica e inhalatoria son formas significativas de contacto con el endosulfn. Asi-
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mismo, los nios pequeos son particularmente susceptibles a este compuesto debido a su alta permeabilidad intestinal y a la inmadurez de su sistema de destoxificacin (Lonsway y col., 1997; ATSDR, 2000). La exposicin aguda al endosulfn en los humanos ha mostrado graves daos a nivel sistmico. En casos documentados de intoxicacin intencional o accidental se han mostrado efectos tales como: nusea, vmito, salivacin excesiva, debilidad, vrtigo, confusin, agitacin, convulsiones, prdida de la conciencia, cianosis, dipnea, edema pulmonar, hemorragias internas, dao renal agudo, trombosis, paro cardiaco, edema cerebral masivo y muerte (Ely y col., 1967; Terziev y col., 1974; Blanco-Coronado y col., 1992, Boereboom y col., 1998). En sobrevivientes de una intoxicacin aguda se ha observado, adems, deterioro cognitivo y emocional, fallas en la memoria y descoordinacin motora (Aleksandrowicz, 1979). Por su parte la exposicin crnica produce efectos menos severos, pero igualmente importantes y sus rganos blanco principales son el cerebro y el hgado. Existen evidencias, en individuos ocupacionalmente expuestos, de un incremento de las enzimas de dao heptico, cambios histopatolgicos en hgado, dao renal, dolor de cabeza, taquicardia y bradicardia, malestar y dolor abdominal, nuseas, vmito, diarrea, dao al ADN y formacin de microncleos en leucocitos (Chugh y col., 1998). 4.2.4.2 En animales de laboratorio Los efectos en diferentes especies de animales (ratones, ratas, perros y conejos) ante la exposicin aguda al endosulfn son muy similares a los descritos anteriormente en los humanos. Asimismo, en estas especies se han realizado mltiples estudios crnicos que muestran daos en hgado y rin, pero tambin en otros rganos. As, la exposicin crnica a endosulfn en animales de experimentacin puede producir: disminucin en la ganancia de peso (Hack, 1995); aumento en el peso del cerebro, corazn, hgado, rin, bazo y paratiroides (Reuber, 1981; Hoechst, 1984a, 1985a, 1989c); calcificacin de corazn, aorta y otras arterias (NCI, 1978); disminucin de los niveles de hemoglobina, clulas rojas y hematocrito (Siddiqui y col., 1987); cambios histopatolgicos e incrementos en las enzimas de daos heptico (Paul y col., 1995); congestin, degeneracin, fibrosis y necrosis en el tejido renal; proteinuria (Reuber, 1981), respuesta inmune disminuida (Banerjee y Hussain, 1987), sensibilidad al ruido y pnico ante estmu-
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los visuales (Hoechst, 1989c), cambios en los niveles de neurotransmisores, disminucin del aprendizaje y memoria, aumento en la actividad motora espontnea (Lakshmana y Raju, 1994; Paul y col., 1994), disminucin de los niveles sricos de testosterona y hormonas hipofisiarias (Singh y Pandey, 1990), espermatognesis alterada y reduccin en la cuenta y anormalidades en los espermatozoides, disminucin del peso y cambios degenerativos en testculo (Gupta y Chandra, 1977), aberraciones cromosmicas y mutaciones en clulas somticas (Usha Rani y Reddy, 1986). 4.2.4.3 En el ambiente El endosulfn produce efectos txicos en organismos acuticos, tanto dulceacucolas como marinos. En algunas especies de algas disminuye la tasa de respiracin y fotosntesis (Ramachandran y col., 1981). Asimismo, resulta letal para crustceos, poliquetos, insectos y peces (McLeese y Metcalfe, 1980; McLeese y col., 1982; Johnson y Finley, 1980; Sanders y Cope, 1980). Los peces son un grupo particularmente sensible en el que se han observado los siguientes efectos a concentraciones subletales: cambios en los niveles de protena, glucosa, piruvato, lactato y lpidos en sangre y otros tejidos, menor consumo de oxgeno y excrecin de nitrgeno, disminucin de la actividad de fosfatasas en hgado y cerebro y cambios histopatolgicos en branquias (Gopal y col., 1981; Murty y Devi, 1982; Rao y col., 1981; Dalela y col., 1979). Los organismos terrestres tambin son afectados por el endosulfn. Efectos txicos se han observado en diferentes especies de plantas: clorosis, necrosis en hojas, daos en los granos de polen, menor germinacin, crecimiento y productividad (Gentile y col., 1978; Morey y Singh, 1980; Agarwal y Beg, 1982). Asimismo, la presencia de este plaguicida afecta a las poblaciones microbianas del suelo (bacterias y hongos) reduciendo el tamao de sus poblaciones (Srivastava y Misra, 1981). En especies mantenidas en el laboratorio (algas, mejillones y peces) se ha observado una bioacumulacin del endosulfn. Sin embargo, este proceso parece tener un impacto menor en el ambiente, pues las concentraciones de este plaguicida en las especies silvestres son bajas con respecto a los niveles ambientales (WHO, 1984).
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4.2.5 LA SITUACIN EN MXICO

4.2.5.1 Usos registrados Los usos registrados para el endosulfn son el agrcola e industrial. En el primer caso se incluyen su aplicacin como insecticida-acaricida y al follaje en cultivos (alfalfa, algodn, entre otros); adems de su uso restringido en cafeto para campaas oficiales. En el segundo caso el uso es en plantas formuladoras exclusivamente (CICOPLAFEST, 1998). 4.2.5.2 Nombres comerciales Agrosulfan, Biosulfan, Endocoral, Endosan, Endos, Fantom, Gowan, Lucasulfan, Nasadan, Plagui-dan, Posulfan, Sufan, Thio-vac, Thiodan, Thiofixan, Thionex, Thiosul, Thiosulfan, Toxidan, Tridane 350 Tridente, Vendosulfan, Algodn, Poderoso, Sultan, Usulfan, Usulfan/Relmpago/ Tiokil (CICOPLAFEST, 1998).
CUADRO 4.2. IMPORTACIONES DE ENDOSULFN DURANTE LOS LTIMOS AOS (VALORES EN MILES DE DLARES)
PAS DE ORIGEN 1995 India Israel Alemania Francia Italia Singapur Total 1,174 1,250 2,304 0 0 0 4728
1996 2,289 1,559 2,045 142 0 0 6,035
1997 1,653 853 3,167 0 0 0 5,673
1998 1,094 857 1,627 0 101 0 3,679
1999 1,695 1,417 1,967 0 0 69 5,148
2000 3,135 416 2,031 0 43 0 5625
2001 1,055 500 0 0 0 0 1,555
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4.2.5.3 Importaciones En el cuadro 4.2 se muestran los valores de importacin del endosulfn, cuya fraccin arancelaria es 2920.90.03 (SIAVI, 2004). 4.2.5.4 Exportaciones Las exportaciones reportadas en la Secretara de Economa son para la fraccin arancelaria 2920.90, que comprenda anteriormente las fracciones 2920.90.01 a la 2920.90.13 y 2920.90.99. De esta manera, no hay datos de exportacin especficos de endosulfn (SIAVI, 2004).
4.2.6 BIBLIOGRAFA
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4.3 PENTACLOROFENOL
4.3.1 CARACTERSTICAS FISICOQUMICAS
El pentaclorofenol (No. CAS 87-86-5) es un compuesto organoclorado de origen antropognico (vase figura 4.3). Como compuesto puro forma cristales incoloros y su producto tcnico se comercializa en polvo, hojuelas o perlas. A temperatura ambiente no presenta olor apreciable, sin embargo, a temperaturas altas tiene un fuerte olor fenlico. El pentaclorofenol posee una elevada tendencia a formar sales, especialmente de sodio. En forma pura su solubilidad en agua es reducida; no obstante, la sal de sodio se disuelve fcilmente en dicho medio. Es una sustancia relativamente voltil (ATSDR, 2001; Gebefgi y col., 1979).

Por su efectiva accin txica contra una gran diversidad de organismos, el pentaclorofenol fue originalmente registrado como plaguicida de amplio espectro. Considerando dichas propiedades el principal uso que se le ha dado desde entonces es la preservacin de la madera y sus productos
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derivados. Tambin se ha utilizado ampliamente como preservativo de casena, dextrina, hule, textiles y cuero; para prevenir la formacin de cieno y moho en cuartos de refrigeracin; como aditivo en pinturas y durante la fermentacin de melaza, as como en la produccin de jabones, productos de lavandera, medicamentos drmicos y cosmticos. En la agricultura ha sido empleado para asegurar la maduracin y apertura de las cpsulas de algodn y como herbicida en cultivos de arroz, pia y caa de azcar (ATSDR, 2001; Cserjesi, 1967; Gebefgi y col., 1979; Crosby y col., 1981). El pentaclorofenol fue sintetizado por primera vez a mediados de siglo XIX, pero no fue sino hasta 1936 cuando se inici su produccin a escala comercial (Ahlborg y Thunberg, 1980). Para finales de los aos1970, se producan anualmente en todo el mundo alrededor de 100,000 toneladas de pentaclorofenol. (Liu y Strachan, 1981). Tan slo en EE.UU. la produccin para 1979 se estim en 23,000 ton (Hattemer-Frey y Travis, 1989) y en aquel pas, hasta aos recientes, ocup el segundo sitio entre los plaguicidas ms utilizados (Edgehill y Finn, 1983). Sin embargo, actualmente la compra y uso de dicho compuesto se encuentran restringidos en varios pases, incluyendo a Mxico, teniendo acceso a l solamente aplicadores certificados que lo utilizan para conservar productos de madera prioritarios (ATSDR, 2001).

El pentaclorofenol puede ser liberado en el ambiente siguiendo varias rutas. En principio puede volatilizarse a partir de madera tratada, de aguas superficiales o descargas residuales. Una vez en el aire puede dispersarse hasta sitios lejanos y regresar nuevamente a la tierra con la lluvia o nieve. Puede llegar a las aguas superficiales y subterrneas por lixiviacin de los suelos, por la erosin, a travs de las descargas residuales o por la cloracin del agua potable. En los cuerpos de agua puede depositarse y contaminar los sedimentos o puede ser consumido por los organismos entrando a las cadenas trficas. El pentaclorofenol puede contaminar los suelos como resultado de su uso como plaguicida, por la degradacin microbiana de otros contaminantes, el lavado de madera tratada, los derrames industriales y los sitios de confinamiento de residuos peligro-
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sos. Las plantas son capaces de absorber el pentaclorofenol y almacenarlo en sus races, por lo que pueden ser consumidas por el ganado y as este compuesto puede llegar al humano a travs de la cadena alimenticia (ATSDR, 2001; Hattemer-Frey y Travis, 1989). Una vez que el pentaclorofenol ha sido liberado en el ambiente, puede sufrir una serie de procesos que poco a poco reducen su concentracin y disminuyen las posibilidades de contacto con los organismos y las personas. Dichos procesos incluyen: fotodegradacin, volatilizacin, adsorcin a partculas de suelo o sedimento y biodegradacin. Debido a su uso generalizado hasta aos recientes, el pentaclorofenol es hoy un contaminante ubicuo. Se ha encontrado en muy diversas muestras ambientales como agua, sedimentos, suelos, aire, organismos acuticos y diferentes alimentos. Asimismo, se ha detectado su presencia en muestras de tejidos y fluidos de la poblacin general (ATSDR, 2001; Liu y Strachan, 1981; Wall y Stratton, 1991).

4.3.4.1 En humanos La poblacin en general est expuesta al pentaclorofenol mediante tres vas principales: 1) por ingestin de agua, suelo o alimentos contaminados; 2) por contacto drmico con agua o suelo contaminados u objetos de madera tratados; y 3) por inhalacin de vapores derivados de productos tratados (ATSDR, 2001). La ingestin de alimentos contaminados constituye el 99.9% de la exposicin humana al pentaclorofenol entre la poblacin general. La EPA de EE.UU. ha establecido una ingesta diaria permisible de 0.003 mg/ kg/da de pentaclorofenol (Juhl y col., 1985). Con base en los resultados obtenidos en algunos estudios de personas adultas expuestas ocupacionalmente al pentaclorofenol, se ha estimado que las manifestaciones de toxicidad sistmica no aparecen sino hasta que las concentraciones en sangre y orina alcanzan un valor de 1 ppm. En el humano los efectos txicos tambin son diversos y varan desde los ligeros hasta los ms graves. En personas expuestas a pentaclorofenol se ha descrito sed muy intensa, congestin nasal, lagrimeo, debilidad (Deichmann y Keplinger, 1981), mareo, anorexia, nausea, vmito, anemia (Gordon, 1956;
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WHO, 1987, Roberts, 1990), diaforesis, pirexia (Gray y col., 1985; Smith y col., 1986), irritacin de ojos y mucosas, urticaria crnica, dermatitis, quemaduras, mpulas y erupciones en la piel, cloroacn, dao corneal (Klemeer y col., 1980; Lambert y col., 1986; WHO, 1987; Hryhorczuk y col., 1998), inflamacin del tracto respiratorio, bronquitis (Klemmer y col., 1980), elevacin de la presin arterial, hiperglicemia (Bozza-Marrubini y col, 1987), ictericia (Jirasek y col., 1974), taquipnea, taquicardia, sacudidas musculares, temblores (Haley, 1977), excitacin, delirios, confusin mental (Chapman y Robson, 1965), disfuncin renal, dao heptico (Smith y col., 1986), congestin y edema pulmonares (WHO, 1987), hemorragias intraalveolares (Hassan y col., 1985), edema cerebral, convulsiones y muerte (Chapman y Robson, 1965; Cretney, 1976; Gray y col., 1985). En los humanos el pentaclorofenol tambin causa desrdenes reproductivos e inmunolgicos (Gerhard y col., 1991; McConnachie y Zahalsky, 1991) y se ha asociado al desarrollo de linfomas tipo non-Hopkin's (Lampi y col., 1992). Aunque todos los trastornos antes mencionados se observaron en personas expuestas a pentaclorofenol, los datos deben manejarse con reserva ya que los estudios en los cuales fueron obtenidos presentan ciertas deficiencias. En muchos de ellos no se especifica la concentracin de pentaclorofenol a la cual estuvieron expuestas las personas, ni la duracin de la exposicin. Adems, en la mayora de los casos las personas no estuvieron expuestas al compuesto puro, por lo cual los efectos adversos tambin pueden ser atribuidos a impurezas de otros compuestos txicos. Se ha propuesto una posible asociacin entre la incidencia de cncer y la exposicin ocupacional a pentaclorofenol. Sin embargo, en el estudio realizado no se consideraron varios confusores como son la exposicin a otros cancergenos o la mortalidad debida a otras causas. Asimismo, se estudi una muestra muy pequea y los tiempos de exposicin y seguimiento fueron muy cortos para poder establecer con certeza la asociacin. No obstante, se ha observado que el pentaclorofenol s produce ciertos efectos genotxicos como el aumento de aberraciones cromosmicas (ATSDR, 2001). 4.3.4.2 En animales En los estudios referentes a la toxicidad en animales se han empleado varias especies y los efectos adversos que se han observado son diversos, incluyendo:
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prdida de peso (NTP, 1999); alopecia, inflamacin de la piel, hiperqueratinizacin, necrosis drmica (Deichmann y col., 1942); aumento en el tamao de los riones, elevacin de los niveles sanguneos de urea (Greichus y col., 1979; Blakley y col., 1998); incremento en el peso relativo del hgado, necrosis y pigmentacin hepticas, aumento de la actividad de las enzimas asociadas a dao heptico (Umemura y col., 1996; Bernard y Haberman, 2001); dao vascular extenso, falla cardiaca (Deichman y col., 1942); incremento en la incidencia de tumores (NTP, 1999); y muerte (Hoben y col., 1976; NTP, 1999). Asimismo, se ha descrito que el pentaclorofenol ocasiona retardos en la osificacin de embriones, aumento en la incidencia de reabsorciones en tero y muerte embrionaria (Schwetz y col., 1974). Es importante considerar que en la mayora de los estudios en animales no se emple pentaclorofenol puro, sino las formulaciones comerciales que contienen como impurezas compuestos txicos reconocidos. Por lo tanto, los efectos adversos encontrados pueden tambin atribuirse, al menos en parte, a dichas impurezas. 4.3.4.3 En el ambiente La aplicacin inadecuada de pentaclorofenol para combatir las plagas, tambin puede afectar a otros organismos que no son el blanco de su accin. Entre ellos se pueden incluir a las poblaciones microbianas de los suelos y cuya eliminacin puede alterar los ciclos biogeoqumicos naturales de los elementos (Ishizawa y col., 1961; Tam y Trevors, 1981a; Tam y Trevors, 1981b). En general, el pentaclorofenol es extremadamente txico para los organismos acuticos. En el caso de las algas y plantas vasculares acuticas puede destruir la clorofila, inhibir la fotosntesis, alterar la actividad de ciertas enzimas, producir clorosis, y alteraciones morfolgicas o incluso la muerte (WHO, 1987). Los invertebrados y peces son muy sensibles, se han descrito dosis letales a concentraciones menores de 1 mg/l para ambos grupos (Apalajahti y Salkinoja-Salonen, 1984). Los organismos en desarrollo pueden presentar malformaciones, puede reducirse su crecimiento y metabolismo o puede evitarse su fijacin en el fondo de los cuerpos de agua. En los ecosistemas terrestres, el pentaclorofenol tambin puede afectar a las especies vegetales y animales. Estudios en diversas comunidades naturales y en modelos experimentales en laboratorio han mostrado reducciones importantes en la abundancia y diversidad especficas.
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4.3.5.1 Usos registrados Los usos registrados del pentaclorofenol en nuestro pas son los siguientes (CICOPLAFEST, 1998): - uso forestal: fungicida-bactericida, tratamiento de madera. - uso urbano: tratamiento de madera - uso industrial: plantas formuladoras exclusivamente. Estos usos estn restringidos, debe usarse equipo de proteccin y la aplicacin debe hacerse por personal especializado. 4.3.5.2 Nombres comerciales Pentadragon 50 pino, Pentamadera, Pentarin, Penta-flakes (CICOPLAFEST, 1998). 4.3.5.3 Importaciones En el cuadro 4.3 se muestra los valores de importacin del pentaclorofenol, cuya fraccin arancelaria es 2908.10.06 (SIAVI, 2004).
CUADRO 4.3 IMPORTACIONES DE ENDOSULFN DURANTE LOS LTIMOS AOS (VALORES EN MILES DE DLARES)
PAS DE ORIGEN Estados Unidos Total
1995 0 0
1996 0 0
1997 35 35
1998 5 5
1999 36 36
2000 0 0
2001 0 0
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4.3.5.4 Exportaciones Las exportaciones reportadas en la Secretara de Economa son para la fraccin arancelaria 2908.10, que comprenda anteriormente las fracciones 2908.10.01 a la 2908.10.08 y 2908.10.99. Por lo tanto no se tienen datos de exportacin especficos para pentaclorofenol (SIAVI, 2004).
4.3.6 BIBLIOGRAFA
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4.4 CLORDECONA
La clordecona (No. CAS 143-50-0) es un insecticida organoclorado del grupo de los ciclodienos (ver fig. 4.4). Es un slido cristalino de color blan-
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FIGURA 4.4. ESTRUCTURA QUMICA DE LA CLORDECONA
co quemado, sin olor aparente, no inflamable y poco soluble en agua (Merck, 1989; IARC, 1979; Verschueren, 1983). Su producto grado tcnico contiene entre 88.6 y 99.4 % de clordecona, 3.5 a 6.0 % de agua y 0.1 % de hexaclorociclopentadieno (Blanke y col., 1977; Dawson, 1978).

La clordecona fue producida por primera vez en 1951 y patentada en 1952; no obstante su introduccin al mercado ocurri hasta 1958 con las marcas comerciales Kepone y GC-1189 (Epstein, 1978; Huff y Gerstner, 1978; IARC, 1979). En EE.UU. se produjeron 1.6 millones de kilogramos de este compuesto entre 1951 y 1975, exportndose entre 90 y 99% de esta produccin a pases de Europa, Asia, Amrica Latina y frica (US EPA, 1978b; Epstein, 1978; DHHS, 1985). En 1978 su uso fue prohibido en EE.UU. (Sittig, 1980) y posteriormente en otros pases. Su uso bsico desde entonces fue el control y erradicacin de insectos que afectan a los cultivos de pltano, ctricos, tabaco, papa y arbustos ornamentales, adems de emplearse en trampas para hormigas y cucarachas. La clordecona tambin se utiliz en la formulacin de otros plaguicidas (Sutta, 1978; Epstein, 1978; Huff y Gerstner, 1978; IARC, 1979).
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La principal fuente de contaminacin por clordecona la constituyeron las descargas de aguas residuales industriales durante el perodo de su produccin a gran escala. Actualmente la liberacin y lixiviacin desde los sitios de disposicin final de este compuesto son las fuentes ms importantes (Colwell y col., 1981; Nichols, 1990; ATSDR, 1995). De ambas formas, la clordecona pasa a los cuerpos de agua superficial y en ellos se une a las partculas suspendidas, viajando grandes distancias o se deposita en los sedimentos. Estos ltimos pueden actuar como reservorios de la clordecona y almacenarla por aos (US EPA, 1978a; Lunsford y col., 1987). Durante su produccin, este plaguicida tambin se emiti a la atmsfera, unido a las partculas finas, ya que su emisin como vapor es muy limitada (Lewis y Lee, 1976; Epstein, 1978; Kilzer y col., 1979). A los suelos la clordecona llega, ya sea por las corrientes de agua contaminada o por depsito de los polvos finos que la contienen y en este medio se adsorbe fuertemente a las partculas. Asimismo, puede penetrar en los suelos tras la aplicacin del plaguicida mirex, que al degradarse por la luz solar o la accin de los microorganismos produce clordecona (Carlson y col., 1976). Su fotodegradacin no se da en condiciones ambientales y prcticamente no llega a las aguas subterrneas por su baja solubilidad en agua. En el ambiente la biodegradacin de la clordecona es muy lenta, siendo los procesos aerobios las principales formas de eliminacin microbiana de este plaguicida (Omdorft y Colwell, 1980; Lal y Saxena, 1982; Freitag y col., 1985). Por otra parte, los procesos de bioacumulacin y biomagnificacin han sido bien establecidos para la clordecona, en el caso de algunas especies de peces estuarinos de las costas del Atlntico se han calculado factores de bioacumulacin mayores a 60,000 (Roberts y Fisher, 1985). Su absorcin por las plantas que crecen en suelos contaminados es mnima (Topp y col., 1986). As, su presencia ha sido detectada en muestras ambientales de aire, agua, suelo, sedimento, pero tambin en muestras biolgicas como alimentos (peces y mariscos principalmente), leche materna y sangre (Yess y col., 1991a y b).
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4.4.4.1 En humanos En la poblacin general la exposicin a clordecona suele ser baja y, el consumo de alimentos, especialmente peces y mariscos provenientes de cuerpos de agua contaminados, es la principal va de contacto con este compuesto. Las personas que viven cerca de las plantas donde se produca la clordecona o de los sitios de disposicin de residuos peligrosos pueden exponerse adems por tocar o ingerir suelo contaminado. La inhalacin de aire o la ingestin de agua contaminados con clordecona no se consideran rutas importantes de exposicin, tomando en cuenta la baja volatilidad y solubilidad en agua de este plaguicida. Aunque en la poblacin general existe una tendencia hacia una exposicin cada vez ms baja, dada la prohibicin del uso de la clordecona, existen algunas poblaciones en mayor riesgo, como seran los pescadores aficionados o de subsistencia que se alimentan de peces y mariscos contaminados o los pobladores de sitios cercanos a plantas antiguas de produccin o sitios de disposicin de desechos industriales. La exposicin ocupacional, con la excepcin de los trabajadores que manejan residuos peligrosos, ya no es un problema de salud porque la clordecona ya no se produce en la actualidad; no obstante, dicha exposicin lleg a ser un dilema muy grave por los daos que gener en los trabajadores de las plantas manufactureras y algunos de sus familiares (ATSDR, 1995). El conocimiento de los efectos txicos de la clordecona se ha derivado de algunos estudios que se realizaron en poblaciones ocupacionalmente expuestas en las plantas donde se produca este plaguicida. En estos sitios las medidas de higiene no eran adecuadas y por ello los trabajadores estaban expuestos de forma simultnea por va inhalatoria, drmica y oral a la clordecona y sus precursores. En estas poblaciones se describieron los siguientes efectos: enrojecimiento de la piel, prdida de peso (Cannon y col., 1978); debilidad y dolor muscular, anormalidades histolgicas y bioqumicas en msculos esquelticos (Martinez y col., 1978; Taylor, 1982 y 1985); dolor en el pecho (Cannon y col., 1978), aumento en el tamao del hgado y de las enzimas que metabolizan xenobiticos, infiltracin de grasa en el hgado, inflamacin y fibrosis hepticas moderadas (Guzelian
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y col., 1980); ansiedad, nerviosismo, irritabilidad, disminucin de la memoria a corto plazo, descoordinacin, visin borrosa, movimientos oculares rpidos, incapacidad para andar y mover las articulaciones, aumento de la presin del lquido cerebroespinal, dolor de cabeza, alucinaciones visuales y auditivas, temblores (Sanborn y col., 1979; Taylor, 1982 y 1985); disminucin en el nmero y en la motilidad de los espermatozoides (Guzelian, 1982). 4.4.4.2 En animales de laboratorio Los principales daos de la clordecona observados en animales son los efectos hepatotxicos, neurotxicos y reproductivos, adems de daos en rin. La clordecona, dependiendo de la dosis y del tiempo de exposicin, puede producir los siguientes efectos en animales de laboratorio: disminucin de la ganancia de peso, dermatitis, disminucin de la temperatura corporal (NCI, 1976; Pryor y col., 1983); diarrea moderada (Fujimori y col., 1983); aumento del tamao y peso del hgado, incremento en la actividad heptica y de las enzimas indicadoras de dao heptico, reas de necrosis focal en hgado, impedimento en la excrecin biliar (Cannon y Kimbrough, 1979; US EPA, 1986; Purushotham y col., 1988; Kocarek y col., 1991; Tea y Vore, 1991); disminucin del glucgeno heptico, del colesterol LDL y glucosa sricos, aumento del nitrgeno y urea en suero (Fujimori y col., 1983; US EPA, 1986; Chetty y col., 1993a y b); temblores y respuesta exagerada a los estmulos auditivos y tctiles, descoordinacin motora, hiperreflexia, marcha anormal (Egle y col., 1979; Huang y col., 1980: Maier y Costa, 1990); aumento del peso del rin y de la excrecin urinaria de protenas, cambios histopatolgicos en rin (Larson y col., 1979; US EPA, 1986); cambios ultraestructurales en la tiroides, aumento del peso de las glndulas adrenales, en los niveles de corticosterona y en la utilizacin de lpidos (Mehendale y col., 1978; Swanson y Wooley, 1982; NTP, 1990), disminucin en el peso del bazo y timo y en la cuenta de leucocitos (US EPA, 1986), cambios bioqumicos indicadores de una reduccin en la eficiencia cardiaca (Kodavanti y col., 1990), debilidad muscular (Egle y col., 1979) y cncer de hgado (NCI, 1976). Entre los efectos txicos a nivel reproductivo y del desarrollo se han descrito: disminucin en la cuenta y motilidad espermticas, reduccin del peso de los testculos, vesculas seminales y prstata, atrofia testicular
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(Linder y col., 1983; US EPA, 1986); estro permanente, disminucin de la ovulacin, falla reproductiva y efectos estrognicos en hembras (Swartz y col., 1988; Johnson y col., 1992); disminucin en el nmero, peso, tamao y frecuencia de produccin de cras, aumento del nmero de cras muertas, reduccin de la viabilidad postnatal (Huber, 1965; Seidenberg y Becker, 1987); retraso en la osificacin, anormalidades y malformaciones en rganos internos y cambios neurolgicos en la descendencia (Karlock y col., 1985 y 1987; Squibb y Tilson, 1982). 4.4.4.3 En el ambiente En estudios realizados con organismos silvestres en condiciones controladas se han observado importantes efectos txicos de la clordecona. En crustceos, como algunas especies de camarn, y en coppodos se ha descrito reduccin en el nmero de huevos y cras, crecimiento menor y ms lento, disminucin en la tasa de sobrevivencia, retraso en el inicio de la reproduccin y menor fecundidad (Nimmo y col., 1977). Los peces parecen ser un grupo muy vulnerable, mostrando efectos tales como: escoliosis (deformidad de la espina dorsal), edema, pudricin de las aletas, nado descoordinado, interrupcin en la alimentacin e incluso la muerte, cuando la exposicin es aguda. Ante la exposicin crnica, los efectos subletales que se han encontrado incluyen: menor actividad, prdida de equilibrio, disminucin en el consumo de alimento, estimulacin de algunas respuestas inmunes y malformaciones en descendientes (huesos quebradizos y engrosamiento de las vrtebras) (Hansen y col., 1976, Stehlik y Merriner, 1983). En otros organismos acuticos, como las algas y ostras, se ha observado un retraso en el crecimiento e inhibicin en la formacin de la concha, respectivamente (Butler, 1963; Walsh y col., 1977). Los organismos terrestres tambin pueden ser afectados de forma importante, especialmente las aves que pueden manifestar efectos tales como: dao heptico, cambios estructurales en glndulas adrenales y gnadas, maduracin sexual adelantada, feminizacin de los machos, malformaciones y reduccin en el nmero de espermatozoides, disminucin en el xito reproductivo, menor sobrevivencia de huevos y polluelos, alteraciones en la formacin del cascarn, temblores en todo el cuerpo y muerte (DeWitt y col., 1962; Naber y Ware, 1965; McFarland y Lacy, 1969; Eroschenko y
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Wilson, 1975; US EPA, 1979). Muchos de estos efectos en aves se han asociado a la actividad estrognica de la clordecona. Otras especies terrestres, incluyendo insectos (abejas) y gusanos, pueden morir por la exposicin a este plaguicida (Atkins y col., 1973; D'Asaro y Wilkes, 1982). Asimismo, los microorganismos del suelo pueden ser blanco de la toxicidad de la clordecona, disminuyendo el tamao de sus poblaciones, su diversidad, actividad metablica, produccin de energa y, con ello, el recambio de energa; en especial en el ciclo de nitrgeno, ya que las bacterias desnitrificantes pueden ser afectadas (Gawaad y col., 1972; Bray, 1975).
4.4.5 SITUACIN DE LA CLORDECONA EN MXICO

4.4.5.1 Registro La importacin, formulacin, comercializacin y uso de la clordecona, cuyo nombre comercial es Kepone, han sido prohibidos en Mxico conforme al Diario Oficial de la Federacin del 3 de enero de 1991. (CICOPLAFEST, 1998)
4.4.6 BIBLIOGRAFA
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4.5 LINDANO
El lindano es el nombre comn del ismero -HCH (No. CAS 58-89-9), es uno de los ocho ismeros del 1, 2, 3, 4, 5, 6-hexaclorociclohexano y tiene un peso molecular de 290.83 g, (ver fig. 4.5). Es un slido blanco cristalino estable a la luz, calor, aire, bixido de carbono y cidos fuertes. Los ismeros de HCH se producen por cloracin fotoqumica del benceno y dan como resultado un producto llamado HCH tcnico (No. CAS 608-73-1). El HCH tcnico se compone principalmente de cinco ismeros de HCH: -HCH (53-70%), -HCH (3-14%), -HCH (11-18%), -HCH (6-10%) y -HCH (35%). La mezcla de ismeros fue ampliamente utilizada como un insecticida econmico, pero como el ismero es el nico que exhibe fuertes propiedades insecticidas, se le refina comnmente a partir del HCH tcnico y se comercializa con el nombre de lindano (Walker y col., 1999). El lindano puro (>99%) se concentra por tratamiento de mezclas de ismeros de HCH con metanol o cido actico y cristalizacin. Aun as el producto contiene pequeas cantidades de otros ismeros de HCH (ATSDR, 2001).
FIGURA 4.5. ESTRUCTURA QUMICA DEL LINDANO
Hexaclorociclohexano (HCH)
Lindano (-HCH)
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La reaccin fotocataltica entre benceno y cloro se ha establecido como uno de los procesos estndar de produccin del lindano. El residuo que se obtiene despus de eliminar lo que qued de solvente contiene de 12 a 15 % de g-HCH y puede ser utilizado como plaguicida directamente despus de ser formulado. En este caso, sin embargo, todos los productos secundarios y tambin los ismeros no efectivos entran en contacto con el cultivo. Aislar el principio activo, es decir el lindano, con una pureza >99.5% es relativamente fcil por cristalizacin fraccionada; sin embargo, ms del 80% de los compuestos iniciales se convierten en residuos inefectivos y contaminantes (Amadori, 1992). El lindano se utiliz por primera vez en los aos 1940 como insecticida eficiente y efectivo, y desde entonces ha sido ampliamente utilizado como insecticida en diversos cultivos, en frutas y cosechas de hortalizas, incluso en tabaco y hortalizas cultivadas en invernadero. Tambin es utilizado contra ectoparsitos en ganado y en el tratamiento de semillas antes de la siembra. Asimismo, se usa tambin en la industria farmacutica en la fabricacin de ungentos, lociones y champs para el tratamiento de piojos y sarna (ATSDR, 2001).

El lindano y otros ismeros de HCH no se encuentran de manera natural en el ambiente. La entrada del lindano en el ambiente ocurre durante su formulacin y uso como plaguicida. El lindano y otros ismeros de HCH se han detectado en el aire, en las aguas superficiales y profundas, en sedimento, suelo, peces y otros organismos acuticos, animales, comida y humanos (ATSDR, 2001). El lindano se adsorbe fuertemente en suelos con alto contenido de materia orgnica, sin embargo, existen indicaciones de que la volatilizacin es una ruta importante de disipacin bajo condiciones tropicales y altas temperaturas. Su degradacin rpida ocurre por exposicin a la radiacin ultravioleta, formando pentaclorociclohexanos y tetraclorociclohexenos. La vida media para su degradacin ambiental vara de algunos das hasta 3 aos dependiendo de varios factores, como el tipo de suelo y el clima. El paso y translocacin del lindano del suelo a las plantas es limitado, sobre todo en suelos con un alto contenido de materia orgnica. Los resi-
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duos se encuentran principalmente en las races y slo una pequea porcin, y a veces ninguna, es translocada a los tallos, hojas o frutas.

La va de exposicin ms comn al lindano para el ser humano, al igual que para otros compuestos organoclorados, son los alimentos. Existe una importante relacin entre el consumo de productos animales y pescado y las concentraciones de lindano en leche materna y grasa corporal (DeVoto y col., 1998; Raum y col., 1998). Las poblaciones indgenas del rtico se encuentran en riesgo por la evidencia de niveles altos de ismeros de HCH en su dieta y porque el rtico es considerado como depsito de contaminantes orgnicos persistentes (Kuhnlein y col. 1995). Otra poblacin con potencial de exposicin crnica la constituyen los trabajadores que lo formulan o utilizan. Se han encontrado -, - y -HCH en el suero sanguneo y en el tejido adiposo de los trabajadores expuestos a formulaciones de HCH. La poblacin tambin puede estar expuesta al utilizar productos contra parsitos externos como piojos y sarna. 4.5.4.1 Toxicidad aguda Se han realizado estudios de laboratorio sobre la toxicidad aguda del lindano en diversas especies animales encontrndose que presenta una toxicidad de moderada a alta con DL50 de 55 a 480 mg/kg por administracin oral dependiendo de la especie estudiada (WHO, 1991). El lindano es considerado el ismero ms txico del HCH en forma aguda y los efectos observados pueden comprender sobreestimulacin del sistema nervioso central, excitacin, problemas motores y convulsiones (Extoxnet, 1996). Los efectos agudos observados en humanos se han debido a intoxicaciones accidentales o intencionales por ingestin, inhalacin o absorcin a travs de la piel. 4.5.4.2 Toxicidad crnica Varios estudios reportados indican una relacin entre exposicin al lindano y la ocurrencia de anemia aplstica. Se cuenta con suficiente evi-
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dencia que indica que el a-HCH, el lindano y el HCH tcnico son carcinognicos en ratones (IARC, 1998), sin embargo, existe cierta polmica sobre el potencial de carcinogenicidad humana del lindano. En 1987, la IARC calific al lindano como posible carcingeno humano, mientras la EPA, en Estados Unidos, tambin lo clasific de la misma manera. Sin embargo, como resultado de una revisin de todos los estudios de cncer incluyendo un estudio reciente de oncogenicidad en ratones, la EPA reclasifica al lindano en la categora Evidencia sugestiva de carcinogenicidad pero no suficiente para evaluar el potencial cancergeno humano y por lo tanto no se requiere la cuantificacin del riesgo de cncer en humanos (US EPA, 2004). Existen evidencias de que el lindano causa efectos reproductivos y puede causar toxicidad en el desarrollo (Willett y col., 1998). Experimentos en animales indican que el lindano en grandes dosis produce toxicidad testicular: ratas macho inyectadas con lindano a una dosis de 4 u 8 mg/kg por un lapso de 10 das por va intraperitoneal mostraron degeneracin del tejido testicular. El lindano tambin se concentra en la leche materna, y se ha demostrado su paso a travs de la placenta (Waliszewski, 2002).
4.5.5 TOXICIDAD AL MEDIO AMBIENTE

El lindano se bioconcentra en microorganismos, invertebrados, peces y aves rpidamente, y se biotransforma y elimina de igual manera cuando se suspende la exposicin (WHO, 1991). Su bioacumulacin en los tejidos del cerebro de mamferos marinos tiene concentraciones equivalentes o superiores a las de los contaminantes ms hidrofbicos como los bifenilos policlorados (BPC) y el DDT (Mssner y col. 1994). El lindano no es txico para bacterias, algas y protozoarios, pero es altamente txico para algunos peces e invertebrados acuticos y ha sido detectado en diferentes mamferos y aves en el rtico (AMAP, 1998).
4.5.6 LA SITUACIN EN MXICO

4.5.6.1 Usos autorizados y registrados En Mxico, los usos autorizados del lindano son (CICOPLAFEST, 2001):
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- uso agrcola: aplicacin a follaje en plantas ornamentales y tratamiento de semilla para siembra (avena, cebada, maz, sorgo, trigo) - uso urbano: exclusivamente para campaas sanitarias de salud pblica - uso pecuario: control de caros y piojos en bovinos, equinos, ovinos, caprinos y de otros insectos (incluidos araas y alacranes) en instalaciones pecuarias - uso industrial: para uso exclusivo de plantas formuladoras de plaguicidas El lindano est tambin autorizado en Mxico para el tratamiento de la pediculosis (piojos) y la escabiasis (sarna). Los medicamentos con lindano estn incluidos adems en el Cuadro Bsico de la Secretara de Salud. Un dato importante de mencionar es que la sarna se encuentra entre las 10 primeras causas de morbilidad, es decir, entre las 10 primeras causas de enfermedad en Mxico (Villegas-Rodriguez y col., 1997). El lindano est catalogado como plaguicida de uso restringido por la Comisin Intersecretarial para el Control del Proceso y Uso de Plaguicidas, Fertilizantes y Sustancias Txicas (CICOPLAFEST) y requiere la presentacin de una recomendacin escrita de un tcnico oficial o privado que haya sido autorizado por el gobierno federal (CICOPLAFEST, 2001).
CUADRO 4.4 IMPORTACIONES DE LINDANO DURANTE LOS TIMOS AOS
PAS DE ORIGEN
1999
2000
2001
TOTAL (EN TONELADAS)
Blgica Espaa Francia India Gran Bretaa Rumania China Total
1.0 2.0 15.05 0 0 4.0 2.0 24.05
0 0 11.5 6.0 0.5 9.0 0 27.0
0 1.0 0 8.0 1.0 4.0 0 14.0
1.0 3.0 26.55 14.0 1.5 17.0 2.0 65.05
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4.5.6.2 Nombres comerciales Lindano, Scabisin, Acitox, Chimac L200, Etan 3G, Forlin, Gamaphex, Gamma Mean, Gamma Up, Lidax, Lindagam, Gammex, Germate Plus, Hammer, Isotox, Lintox, Novigan, Silvanol, Sulbenz (CICOPLAFEST, 2001). 4.5.6.3 Importaciones El lindano no es producido en Mxico por lo que se importa y formula posteriormente. Las cantidades importadas (fraccin arancelaria 2903.51.01) al pas reportadas por la Secretara de Economa entre 1999 y 2001 se presentan en el cuadro 4.4 (SIAVI, 2004). Recientemente, el lindano y los ismeros a-HCH y b-HCH han sido seleccionados para la elaboracin de un Plan de Accin Regional de Amrica del Norte (PARAN) en el marco de la Comisin de Cooperacin Ambiental (CCA) de Amrica del Norte, con participacin de los gobiernos de EE.UU., Canad y Mxico.
4.5.7 BIBLIOGRAFA
Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR). 2001. Toxicological profile for lindane. Public Health Service. U.S. Department of Health and Human Services. Atlanta, GE, EE.UU. Amadori, E. 1992. Production and Use of HCH. International HCH and Halogenated Pesticides Forum. Compilation of 1st and 2nd HCH forum 1991-1992. Artic Monitoring and Assessment Program (AMAP). 1998. Persistent Organic Pollutants. En: De March BGE, De Witt CA, Muir DCG (editors). AMAP Assessment Report: Arctic Pollution Issues. Oslo, Noruega, pp. 183-373 Comisin Intersecretarial para el Control del Proceso y Uso de Plaguicidas, Fertilizantes y Sustancias Txicas (CICOPLAFEST). 2001. Catlogo Oficial de Plaguicidas. Mxico. DeVoto, E., Kohlmeier, L., Heeschen, W. 1998. Some dietary predictors of plasma organochloride concentrations in an elderly German population. Arch. Environ. Health 53:147-55. Extoxnet. 1996. Oregon State University. Extension Service. National Agricultural Pesticide Impact Assessment Program. United States Department of Agriculture.
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International Agency for Research on Cancer (IARC). 1998. Monographs Programme on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans. http://monographs.iarc.fr. Kuhnlein, H.V., Receveur, O., Muir, D.C.G., Chan, H.M., Soueida, R. 1995. Arctic indigenous women consume greater than acceptable levels of organochlorines. J. Amer. Instit. Nutr. 95: 2501-10. Mssner, S., Barudio, I., Ballschmiter, K. 1994. Determination of HCHs, PCB, and DDTs in brain tissues of marine mammals of different age. Fres. J. Anal. Chem. 349: 708-16. Raum, E., Seidler, A., Schlaud, M., Knoll, A., WeBling, H., Kurtz, K., Schwartz, F.W., Robra BP. 1998. Contamination of human breast milk with organochlorine residues: a comparison between East and West Germany through sentinel practice network. J. Epdiem. Commun. Health. 52 (suppl 1): 50S-5S. Sistema de Informacin Arancelaria Va Internet (SIAVI). 2004. Secretara de Economa. Mxico. http://www.economia-snci.gob.mx. United States Environmental Protection Agency (US EPA). 2004. Lindane RED Facts. http://www.EPA.gov/oppsird1/REDs/factsheeets/lindane_fs.htm. Villegas-Rodriguez, J., Noriega-Elio, M., Cuellar-Romero,R., Araujo-Alvarez, J.M. 1997. Modernidad y polarizacin de la salud en Mxico. Condiciones de vida de los trabajadores y sus familias. Cad. Sade Pbl. (Ro de Janeiro), 13: 435-445. Walker, K., Vallero, D.A., Lewis RG. 1999. Factors influencing the distribution of lindane and other hexachlorohexanes. Environ. Sci. Technol. 33: 4373-4378. Willett, K., Ulrich, E.M., Hites, R.A. 1998. Differential toxicity and environmental fates of hexachlorocyclohexane. Environ. Sci. Technol. 32: 2197-207. World Health Organization (WHO). 1991. Lindane. Environmental Health Criteria. 124. International Program on Chemical Safety. Ginebra.
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CAPTULO 5. LISTADO ADICIONAL AL CONVENIO DE ESTOCOLMO. SUSTANCIAS DE USO INDUSTRIAL

Juan Barrera Cordero, Arturo Gaviln Garca y Jos Castro Daz
5.1 RETARDANTES DE FLAMA

5.1.1 INTRODUCCIN
El trmino general retardantes de flama tambin llamados ignfugos se aplica a una diversidad de compuestos o mezclas de compuestos qumicos incorporados en plsticos, textiles, circuitos electrnicos, etc. para reducir la inflamabilidad de un material o para demorar la propagacin de las flamas a lo largo y a travs de su superficie. Estas propiedades bsicas han sido desarrolladas y aplicadas en la prctica para prevenir incendios, y su uso es parte integral de las reglamentaciones correspondientes en todos los pases donde stas existen. Con este fin, los retardantes de flama, en sus diversas modalidades, han sido utilizados extensivamente en la proteccin pasiva de madera y otros materiales de construccin, incluyendo estructuras metlicas; en muchos textiles y fibras sintticas y en una amplia variedad de aplicaciones de plsticos tcnicos, destacadamente en la industria electrnica. En consecuencia, los retardantes de flama se encuentran distribuidos ampliamente en locales y edificios pblicos, tales como: oficinas y centros de trabajo; en teatros, cines, y otros centros recreativos; as como en aeropuertos, hoteles, hospitales, escuelas, etctera. De igual forma, se encuentran presentes en el hogar en productos como las alfombras, ciertas telas para tapicera y cortinas; en recubrimientos, elementos de construccin y muebles de procedencia industrial y en una multitud de aparatos electrodomsticos.
SUSTANCIAS DE USO INDUSTRIAL
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Los teres bifenlicos polibromados, PBDE, y otros compuestos bromados, estn entre los ms efectivos y econmicos retardantes de flama, especialmente aquellos que se emplean como aditivos en las formulaciones de plsticos. A mediados de los aos 90, los compuestos bromados representaban hasta un 25% de la produccin mundial de retardantes de flama, estimada en 600,000 toneladas anuales. Los PBDE se utilizan ampliamente en circuitos electrnicos impresos, y en corazas de plstico para computadoras, televisores y otros equipos electrnicos. Tambin se encuentran en ropa y equipo de proteccin contra fuego, y en telas tratadas para diversos usos, en aparatos electrodomsticos y en mquinas de oficina, en interiores automotrices, en alfombras y en recubrimientos arquitectnicos. Se cree que los PBDE se liberan gradualmente al ambiente a lo largo del ciclo de vida de la mayora de estos productos, pero el proceso an no es bien conocido. Los retardantes de flama se han considerado durante mucho tiempo como altamente benficos para los consumidores y el pblico en general dado que, al reducir la inflamabilidad de muchos productos, han abatido la tasa de incendios y accidentes menores, y en los casos inevitables de siniestro, actan reduciendo su agresividad, su velocidad de propagacin y la produccin de humos y gases de combustin, minimizando as la prdida de vidas y los costos econmicos. Sin embargo, recientemente estos compuestos han recibido una atencin diferente, ya que varias investigaciones han comenzado a advertir sobre sus propiedades txicas. Si bien la evidencia cientfica es an incompleta o difcil de interpretar, las organizaciones civiles y ambientalistas han comenzado a destacar el problema, y como contraparte, las autoridades reguladoras, las empresas fabricantes, y las instituciones responsables de la proteccin civil, ambiental y del combate de incendios, estn reconsiderando su uso, avocndose a la bsqueda y desarrollo de productos ambientalmente seguros y sin riesgos para el consumidor. En comparacin con los bifenilos policlorados, BPC, es poco lo que se sabe de los efectos sobre la salud humana por exposicin a los PBDE. Los primeros estudios sugieren que estos efectos pueden incluir cncer, dao heptico y disfunciones de la glndula tiroides. Investigaciones recientes realizadas en ratones mostraron efectos adversos en neurodesarrollo, capacidad de aprendizaje, memoria y comportamiento. La estructura de al-
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gunos compuestos bromados semeja la de ciertas hormonas, lo cual puede causar problemas reproductivos en la vida silvestre. Un estudio reciente realizado en Suecia, encontr un incremento de 50 veces en la presencia de PBDE en la leche materna, durante el perodo 197297. Existen pocos estudios sobre los PBDE en el ambiente, en Estados Unidos la investigacin se ha concentrado en la regin de los Grandes Lagos.
5.1.2 COMPOSICIN Y PROPIEDADES FISICOQUMICAS

Algunos de los principales retardantes de flama contienen compuestos orgnicos bromados como los bifenilos polibromados (PBB), los teres bifenlicos polibromados (PBDE), el tetrabromobisfenol A (TBBPA) y el hexabromociclododecano (HBCD); sus estructuras se muestran en la figura 5.1.
FIGURA 5.1. ESTRUCTURA QUMICA DE LOS A) TERES BIFENLICOS POLIBROMADOS,

B) HEXABROMOCICLODODECANO (HBCD), C) TETRABROMOBISFENOL A (TBBPA), Y D) BIFENILOS POLIBROMADOS
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5.1.2.1 Eteres bifenlicos polibromados (PBDE)
Los teres bifenlicos polibromados (PBDE) responden a la frmula general: (C12H(10-n)BrnO, dnde n = 1-10). Estructuralmente, estas sustancias consisten en dos anillos bencnicos unidos por un enlace ter, C-O-C, y con el resto de las posiciones, 1-10, ocupadas por uno o ms tomos de bromo. En consecuencia, tericamente, el nmero total de ismeros relacionados asciende a 209. Los ismeros individuales se denominan de acuerdo con el sistema IUPAC utilizado para los bifenilos, con base en la posicin de los halgenos en los anillos. A partir de los aos 60 se encuentran en el mercado tres principales formulaciones comerciales: penta-, octa- y deca BDE. Su composicin se muestra en el cuadro 5.1.
CUADRO 5.1. COMPOSICIN DE LOS RETARDANTES DE FLAMA ELABORADOS CON TERES BIFENLICOS POLIBROMADOS, PBDE
PORCENTAJE DE ISMEROS PRODUCTO TETRABDE PENTABDE HEXABDE HEPTABDE OCTABDE NONABDE DECABDE
COMERCIAL
Pende OcBDE DeBDE
2438
5060
48 1012 44-46 3135 1011 <3 <1 9798
Fuente: WHO/IPCS, 1994b.
Los PBDE con tres o ms tomos de bromo son slidos con bajas presiones de vapor, virtualmente insolubles en agua y muy lipoflicos. El valor del log Kow (coeficiente de particin octanol-agua) vara en el rango de 5.96.2 para el TeBDE, de 6.57.0 para PeBDE, 8.4-8.9 para OcBDE y hasta 10 para DeBDE (Watanabe and Tatsukawa, 1990).
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Los PBDE son muy persistentes y virtualmente inactivos qumicamente, aunque algunos ismeros han sido reportados como fotodegradables, va exposicin a la luz ultravioleta. As mismo, presentan una fuerte afinidad a unirse al material particulado y tendencia a acumularse en los sedimentos. Produccin y usos En 1992, se produjeron 40,000 toneladas de PBDE, y 67,000 toneladas en 1999, a nivel mundial. Estados Unidos produjo cerca del 50% de este gran total. (BSEF, 2000). El 80% del total de PBDE producidos corresponden a la mezcla de los decaBDE. El producto penta-bromado es el ms txico, su produccin de acuerdo a datos de 1999 corresponde a cerca de 13% del total mundial: 8500 tons (BSEF, 2000) y se produce principalmente en Estados Unidos (8,290 tons). Existen dos fabricantes principales de PBDE en el mundo: Great Lakes Chemical en Estados Unidos y Dead Sea Bromine en Israel. Otras compaas incluyen Riedel de Haen (de Hoechst Group), Ceca (ATOCHEM, France), Potasse et Produit Chimiques (Rhone Poulenc Group) en Francia, Warwick Chemicals (UK), Albemarle S.A. (Belgium) as como Nippo y Tosoh & Matsunaga, estas ltimas del Japn, (KEMI, 1994a; WHO/IPCS, 1994b). Los PBDE tambin se producen en China y en la India. Los retardantes de flama, en general, pueden incorporarse a un material ya sea como componentes activos o bien como aditivos. Los componentes activos se integran a la estructura polimrica de algunos tipos de plsticos. Esta modalidad es la preferida, ya que produce materiales ms estables y con propiedades uniformes. Los aditivos, por otra parte, son ms econmicos y verstiles, aunque presentan el inconveniente de modificar las propiedades de los materiales de base. Este es el caso de los PBDE que, en general, se aplican como recubrimientos o bien se mezclan durante el procesamiento de materiales como plsticos y fibras. El producto pentabromado se ha usado principalmente como retardante de flama en espumas de poliuretano para muebles y colchones y en interiores automotrices. El producto octabromado es usado como retardante de flama en una variedad de termoplsticos, y tiene aplicaciones en procesos de moldeo por inyeccin, por ejemplo, para el poliestireno de alto impacto. La formulacin deca corresponde prcticamente a una sustancia ni-
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ca, y es empleada fundamentalmente en textiles y plsticos duros para la fabricacin de housings en artculos electrnicos, especialmente televisores y computadoras. El decaBDE tambin se utiliza extensivamente para el acabado de circuitos impresos (OECD, 1994). Debido a esta aplicacin, el decaBDE es el ms ampliamente distribuido de los PBDE, y en particular tiene importancia en el ciclo de vida de la chatarra electrnica. 5.1.2.2 Tetrabromobisfenol A (TBBPA) La molcula del TBBPA se adhiere covalentemente al plstico, por lo cual se utiliza en las tarjetas de los circuitos electrnicos. En todo el mundo se estim una produccin de 50,000 ton/ao. Propiedades fsicas y qumicas El TBBPA es un compuesto slido con un contenido de 59% de bromo. Tiene un punto de fusin de 180C y un punto de ebullicin de 316C y tiene una presin de vapor de menos de 1 mm de Hg a 20C. (IPCS, 1995) El TBBPA tiene baja solubilidad en agua y alta solubilidad en metanol y acetona. Su coeficiente de particin octanol/agua (log Kow) es de 4.5. Debido a su baja solubilidad en agua y a su coeficiente de particin octanol/ agua, tiene una alta afinidad por los sedimentos y la materia orgnica del suelo (IPCS, 1995). Produccin y uso El TBBPA comercial es un retardante de flama utilizado ampliamente en todo el mundo y tiene una demanda de cerca de 60,000 ton/ao. Esta sustancia se utiliza como reactivo o como aditivo retardante de flamas en polmeros, como el ABS, y las resinas epxicas y policarbonadas, poliestireno de alto impacto, resinas fenlicas, adhesivos y otros (IPCS, 1995). Transporte, distribucin y destino ambiental Algunos estudios han identificado factores de bioacumulacin en invertebrados y vertebrados que van de 20 a 3200. El TBBPA tiene una vida media de menos de un da en peces y de menos de cinco das en almejas. En el proceso de depuracin, el TBBPA y sus metabolitos se pueden eliminar entre tres y siete das.
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Segn algunos estudios de biodegradacin, el TBBPA se degrada parcialmente bajo condiciones aerbicas y anaerbicas en suelo, sedimentos y agua. Segn el tipo de suelo, humedad y composicin, entre el 40-90% del TBBPA permaneci en el suelo despus de 56-64 das. En estudios de pirlisis de polmeros con TBBPA se detect la formacin de dibenzofuranos polibromados (PBDF) y en menor extensin de dibenzodioxinas polibromadas (PBDD). 5.1.2.3 Hexabromociclododecano (HBCD) El HBCD se ha utilizado desde hace 20 aos y se produce mediante la metilacin de la molcula de dodecano. Se utiliza en espumas y poliestireno expandido, en el tapizado de muebles, interiores textiles, interiores textiles de automvil, cojines y materiales de construccin como bloques, paredes, stanos, etctera. 5.1.2.4 Bifenilos polibromados (PBB) Los bifenilos polibromados (PBB) son hidrocarburos bromados con estructura similar a la de los bifenilos policlorados (PCB) pero con la diferencia de tener tomos de bromo en la estructura del bifenilo. Ya que los PBB tienen propiedades fsicas similares a la de los PCB, tambin tienen similar destino en el ambiente. Las mezclas de PBB se han utilizado como retardantes de flama en plsticos, equipos de televisin y otras aplicaciones electrnicas (Newman, 2003). El contenido de tomos de bromo vara entre dos y diez, siendo el decabromobifenilo (DeBB) el que tiene mayor uso comercial de acuerdo a investigaciones de la OCDE. La demanda del DeBB en 1992 en la parte sur de Europa se estim en 2,000 ton/ao, reducindose en 1998 hasta 600 ton/ao. Propiedades fsicas y qumicas Existen 209 congneres de PBB, siendo los utilizados comercialmente el hexa-, octa-, nona-, y decabromobifenilos. Los PBB se producen mediante una reaccin de Friedel-Crafts en la cual la molcula de bifenilo reacciona con bromo y con cloruro de aluminio, cloruro de bromo o hierro como catalizadores.
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Los PBB son slidos con baja volatilidad, prcticamente insolubles en agua, solubles en grasas y ligeramente solubles en diversos solventes orgnicos; su solubilidad se reduce al incrementar el nmero de tomos de carbono. Los productos de la descomposicin trmica de los PBB dependen de la temperatura, cantidad de oxgeno, etc. Algunos estudios en el producto FireMaster BP-6, en ausencia de oxgeno a 600-900 C, encontraron la formacin de bromobenceno y bifenilos bromados inferiores y no se encontraron furanos polibromados. Sin embargo, en estudios realizados en presencia de oxgeno (700900 C), se encontr la formacin de dibenzofuranos heptabromados. Produccin y uso En Estados Unidos se inici la produccin industrial del producto FireMaster(R) en 1970. La produccin en los Estados Unidos de PBB fue de 6000 toneladas entre 1970-1976. En Alemania se produjo una mezcla de PBB llamada Bromkal 80-9 D hasta 1985. Actualmente, el decabromobifenilo (Adine 0102) se produce en Francia. Transporte, distribucin y transformacin ambiental No est demostrado el transporte ambiental del PBB en la atmsfera, sin embargo, se ha encontrado en anlisis de animales del rtico. La ruta principal de entrada al agua y suelo de los PBB se realiza a travs de descargas industriales o disposicin de residuos. Las propiedades hidrofbicas de los PBB permiten que sean mas fcilmente absorbidos desde las soluciones acuosas al suelo. La absorcin de los cogneros de PBB tambin es influenciada por las caractersticas del suelo y por el grado y posicin de los tomos de bromo en la molcula. Una vez liberados al ambiente, los PBB pueden ingresar a la cadena alimenticia y ser bioconcentrados por los organismos. Los PBB han sido detectados en peces de diversas regiones, siendo una de las principales fuentes de transferencia hacia los mamferos y aves. Entre los productos metablicos de estas sustancias se tienen los derivados hidroxilados y algunos PBB con menor cantidad de tomos de bromo. En un accidente ocurrido en el estado de Michigan, el producto FireMaster (R) se adicion a alimento de animales. Entre 1973 y 1974 los animales contaminados y sus productos fueron consumidos en los Estados Unidos, afectando a miles de animales los cuales tuvieron que ser sacrificados.
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5.1.3 REGISTROS Y REGULACIN

El decabromo-bifenilo, y el tetrabromo-bisfenol-A, un retardante de flama muy usado en circuitos impresos, estn incluidos en el Toxic Relesases Inventory, TRI, de Estados Unidos. El producto pentabromado que presenta las caractersticas txicas ms acentuadas para los humanos y el ambiente, qued prohibido en Estados Unidos a partir del 1 de julio de 2003. (USEPA Workshop 2001). El decabromo-difenil-xido, que es otro nombre para el decabromo-bifenilo, est incluido en el registro canadiense NAPRI. Otros PBDE no estn incluidos ni en el TRI, ni en el NAPRI. Actualmente en Mxico no se requiere su reporte al Registro de Emisiones y Transferencia de Contaminantes, RETC. La globalizacin de los mercados, particularmente en las industrias elctrica y electrnica, ha hecho extremadamente difcil trazar el flujo de materiales contenidos en los productos terminados y semi-acabados, desde su fabricacin hasta su desecho. Esto resulta evidente, al considerar que la herramienta fundamental que es el balance de materiales a lo largo del proceso de fabricacin, resulta fuertemente limitada cuando el proceso en s y quienes participan en l, tienden a dispersarse en el tiempo y el espacio, como tambin lo hacen, en consecuencia, los centros de decisin y de informacin. As mismo, las tasas de renovacin en estas industrias, como tambin en la industria automotriz, son reconocidamente altas, llegndose al caso de que aparezcan nuevas versiones de computadoras y equipos electrnicos cada seis meses. Sin embargo, considerada desde una perspectiva global, es evidente que no es tanto la emisin de estos compuestos durante procesos industriales particulares, sino su difusin a lo largo del ciclo de fabricacin, consumo, disposicin y reciclado de productos y materiales tratados con estos compuestos lo que constituye la causa principal de la contaminacin ambiental. La Agencia para la Proteccin Ambiental de Estados Unidos (EPA), bajo la Ley de Control de Sustancias Txicas (TSCA, por sus siglas en ingls), regula a una amplia categora de bifenilos polibromados que potencialmente incluir de 200 a 300 sustancias a travs de una norma especial de reporte. El hexabromobifenilo grado tcnico, FireMaster BP-6 requiere ser reportado bajo la Ley de Enmienda y Reautorizacin del Superfondo
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(SARA, por sus siglas en ingls, que surge para implementar mejoras en cuanto al manejo de sitios contaminados con residuos peligrosos). Tambin, bajo la Ley de Conservacin y Recuperacin de Recursos (RCRA, por sus siglas en ingls), la EPA ha impuesto el seguimiento, a travs de reportes del manejo de los bifenilos polibromados. La Administracin de Alimentos y Drogas de los Estados Unidos (FDA, por sus siglas en ingls) bajo la Ley de Alimentos, Drogas y Cosmticos (FDA&CA) regula a los bifenilos polibromados, como contaminantes ambientales inevitables. En colaboracin con los Centros para el Control de Enfermedades (CDC) y el Departamento de Salud Pblica del Estado de Mchigan, la FDA monitorea a largo plazo los efectos de la exposicin aguda a bifenilos policromados en la salud humana. La Administracin para la Salud y Seguridad Ocupacional de los Estados Unidos (OSHA) regula a los bifenilos polibromados bajo el Estndar de Comunicacin de Riesgos y los considera como un riesgo qumico en los laboratorios.
5.1.4 PROBLEMTICA DE LOS RETARDANTES DE FLAMA EN MXICO

Cada ao, grandes cantidades de productos electrnicos caducos son desechados y se acumulan en rellenos sanitarios y tiraderos irregulares, en todo el mundo. Algunas estimaciones afirman que ms de 22 millones de computadoras son vendidas cada ao, tan solo en Estados Unidos. Dado el continuo y acelerado desarrollo de esta industria, la mayora de estos equipos se vuelven obsoletos en solamente dos aos. Una de las mayores preocupaciones acerca de la chatarra electrnica es el impacto ambiental que produce, a medida que ciertos compuestos qumicos se desprenden y contaminan el suelo y se encuentran en posicin de infiltrarse a los mantos acuferos. Por otra parte, una gran cantidad de chatarra electrnica es exportada al tercer mundo, particularmente a Asia, donde existen compaas dedicadas a recuperar materiales valiosos como oro y cobre, que se encuentran en mnimas cantidades en estos productos. Esta prctica ha sido cuestionada en el contexto del Convenio de Basilea, cuyo objeto es prevenir la transferencia de residuos peligrosos a los pases en desarrollo. En Mxico, an no se ha determinado la magnitud de la problemtica de la generacin de chatarra electrnica.
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5.1.5 BIBLIOGRAFA
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5.2 ETOXIL-ALQUILFENOLES Y ALQUILFENOLES

ANIA MENDOZA CANT

Los etoxil-alquilfenoles son compuestos aromticos que consisten en un anillo fenlico que contiene un radical alquilo unido a una cadena lateral de grupos etoxilo. La longitud de la cadena lateral puede variar entre 1 y 50 grupos etoxilo. Las formulaciones comerciales son generalmente una mezcla compleja de oligmeros e ismeros; sin embargo, el etoxil-p-nonilfenol y etoxil-p-octilfenol son los compuestos ms ampliamente utilizados, sus estructuras se muestran en la figura 5.2. Estos compuestos son parcialmente biodegradados para generar los correspondientes p-octil- y p-nonilfenol, siendo este ltimo uno de los alquilfenoles ms abundantes en el ambiente. El p-nonilfenol en su forma pura es un lquido claro, incoloro a ligeramente amarillo, poco soluble en agua y de baja volatilidad. Es un compuesto corrosivo y sus vapores pueden ser explosivos.
FIGURA 5.2. ESTRUCTURA QUMICA DEL ETOXIL-P-NONILFENOL Y ETOXIL-P-OCTILFENOL
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Los etoxil-alquilfenoles son ampliamente utilizados como detergentes (surfactantes no inicos) industriales, agrcolas, de laboratorio y de uso domstico (Soto y col., 1991; CES, 1993; Piva y Martini, 1998). En la industria textil se emplean en el lavado de la lana, en la industria papelera para eliminar tintas y en otras industrias para la emulsin de aceites, el lavado de productos metlicos acabados o en procesos de polimerizacin por emulsin (CES, 1993; Piva y Martini, 1998). Numerosos productos de higiene y cuidado personal contienen etoxil-alquilfenoles, tales como: maquillajes, fragancias, tintes y acondicionadores para el cabello, shampoos, limpiadores y humectantes de la piel, geles de bao y desodorantes; as como otros productos de uso cotidiano que incluyen: detergentes lquidos para ropa, removedores de manchas, limpiadores en spray, pinturas de ltex, plaguicidas y anticonceptivos (espermicidas) (Soto y col., 1991; CES, 1993; Chrostowski, 2002). Los alquilfenoles, adems de ser productos de la biodegradacin de los etoxil-alquilfenoles, se emplean directamente como aditivos (antioxidantes) de polmeros plsticos como el poliestireno modificado y el PVC (BUA, 1991). Se ha detectado la presencia de estos compuestos en algunas envolturas plsticas de alimentos (Brotons y col., 1995). Los etoxil-alquilfenoles han sido utilizados por ms de 40 aos y la produccin mundial ha alcanzado 300,000 ton por ao (Piva y Martini, 1998). No obstante, en algunos pases europeos ya no se emplean o existen actualmente campaas entre los industriales para la eliminacin voluntaria del uso de estos compuestos (Warhurst, 1995).

Debido a su amplio uso como detergentes, los etoxil-alquilfenoles son liberados al ambiente principalmente a travs de las descargas de aguas residuales industriales y domsticas e incluso a travs de los efluentes de plantas de tratamiento, donde la eliminacin de estos compuestos no suele ser muy eficiente. De esta forma pueden contaminar los cuerpos de agua superficiales, estuarios, ocanos y tambin los suelos, cuando dichas descargas se emplean para riego o cuando se aplican plaguicidas que los contengan (Warhurst, 1995). Tanto en el agua como en el suelo los etoxil-alquilfenoles
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son degradados por la accin de los microorganismos, generando sus respectivos alquilfenoles, adems de otros metabolitos, los cuales son ms persistentes, ms hidrofbicos y biolgicamente ms activos (Warhurst, 1995; Di Corcia y col., 1998; Hawrelak y col., 1999). Los procesos de biodegradacin suelen reducirse de forma significativa en condiciones anxicas o anaerbicas y por la fuerte tendencia de los alquilfenoles a adsorberse a las partculas de suelo o sedimento. Se ha propuesto que estos contaminantes pueden sufrir fotodegradacin tanto en agua como en suelo, pero sta es generalmente baja en condiciones naturales (Ahel y col., 1994). A pesar de su baja volatilidad, estos compuestos han sido detectados en aire urbano, lo cual indica que pueden transferirse a la atmsfera desde el agua o el suelo contaminados (Dachs y col., 1999). En los suelos contaminados una pequea fraccin de los alquilfenoles puede lixiviase hasta las aguas subterrneas (Marcomini y col., 1989), pero no se ha observado absorcin por los cultivos sobre suelos contaminados (Kirchmann y Tendsued, 1991). Estos compuestos se bioacumulan en diferentes especies acuticas (peces, algas, aves, moluscos y crustceos) y se han observado factores de bioconcentracin que varan entre 100 y 3,400 veces. De esta forma los alquilfenoles sufren biomagnificacin a travs de la cadena alimenticia; no obstante, este proceso puede reducirse por la capacidad metablica de los organismos (McLeese y col., 1981; Ekelund y col., 1990; Ahel y col., 1993). Por otra parte, se ha detectado que los alquilfenoles pueden contaminar el agua potable al liberarse de los recubrimientos de las tuberas de plstico (Dachs y col., 1999).

5.2.4.1 En humanos La principal va de contacto con los etoxil-alquilfenoles es la piel, durante la aplicacin directa de shampoo, cosmticos y espermicidas que los contengan, as como por el uso de detergentes domsticos e industriales (Warhurst, 2004). Por su parte, el contacto con los alquilfenoles slo es posible una vez que se producen en el ambiente, por ello las principales rutas de exposicin en el humano es la ingestin de agua, suelo o alimentos contaminados (Warhurst, 2004; ENDS, 1999; Chrostowski, 2002). Una ruta
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menor la constituye la inhalacin de aire contaminado en zonas urbanas o en zonas rurales tras la aplicacin de plaguicidas en forma de spray (Warhurst, 2004; Dachs y col., 1999). A pesar de que los alquilfenoles han sido reconocidos como disruptores endocrinos, no se encontraron estudios acerca de los efectos reproductivos de estos contaminantes en humanos. Los efectos documentados se limitan a la respuesta que ocasiona la exposicin a espermicidas en algunas mujeres, caracterizada por irritacin local vaginal y del tracto urinario, comezn y dermatitis por contacto, as como la exposicin a algunos cosmticos y productos de higiene personal, que pueden producir eritema, fotosensibilidad y dermatitis por contacto (Chrostowski, 2002). 5.2.4.2 En animales de laboratorio Los estudios realizados en animales en condiciones de laboratorio se enfocan casi exclusivamente a los efectos reproductivos de los etoxil-alquilfenoles y alquilfenoles. Estos compuestos pueden imitar a los estrgenos (hormonas femeninas), unindose a los receptores de estradiol (Muller y Kim, 1978; Routledge y Sumpter, 1997). De esta forma estimulan la proliferacin de clulas de tumor de seno sensibles al estradiol (Soto y col., 1991) y la produccin de la proteina femenina vitelogenina en hgado de ratas y truchas macho. Asimismo, disminuyen el peso y tamao de los testculos y glndulas accesorias, los niveles de gonadotropinas y testosterona circulantes e interrumpen la produccin de espermas (Hewstone, 1994; Blake y Boockfor, 1997). Adems, en las hembras pueden alterar el control en la secrecin de gonadotropinas que controlan el ciclo estral. Los efectos reproductivos de los etoxil-alquilfenoles y alquilfenoles han suscitado una gran controversia. Los puntos controversiales incluyen: 1) toxicidad diferente de los distintos congneres estudiados, considerados algunos muy txicos y otros prcticamente inocuos o de efectos desconocidos; 2) la mayora de las evidencias toxicolgicas se han derivado de estudios en laboratorio y en muchos casos se desconoce si los efectos adversos se pueden producir en condiciones naturales; 3) se considera que las concentraciones de estos contaminantes deben ser varios rdenes de magnitud mayor para producir los mismos efectos que las hormonas endgenas; 4) varios de los efectos se han atribuido a los metabolitos de estos compuestos
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y existe poca informacin acerca de las diferencias metablicas entre especies; 5) en muchas ocasiones se desconocen las concentraciones ambientales, aunque en algunos cuerpos de agua se estima que stas podran alcanzar los niveles txicos de respuesta; 6) en varios casos los organismos se expusieron a mezclas de compuestos, lo cual dificulta atribuir los efectos adversos a los alquilfenoles, sobre todo porque dichas mezclas podran contener otros disruptores endcrinos y 7) existen mltiples mtodos para cuantificar estos contaminantes, resultando ms difcil, por ello, la comparacin de las concentraciones descritas en distintos estudios. 5.2.4.3 En el ambiente En organismos acuticos expuestos ambientalmente, en particular, en diferentes especies de peces, se han realizado mltiples investigaciones para evaluar los efectos reproductivos de los etoxil-alquilfenoles y alquilfenoles. Entre los efectos txicos encontrados se describe hermafroditismo, disminucin de la tasa de crecimiento, aumento en la produccin de huevos, tumores y otros desordenes morfolgicos (Tyler y Everett, 1993; Purdon y col., 1994; EA, 1998; ENDS, 1999; Servos, 1999). Dichos efectos pueden, en un momento dado, alterar la capacidad reproductiva y la sobrevivencia de algunas poblaciones expuestas, con las consiguientes alteraciones en el equilibrio de los ecosistemas. En organismos terrestres, los nicos efectos descritos muestran la inhibicin del crecimiento en plantas de jitomate y cebada (Harms, 1996).

En Mxico no existen registros de la produccin, importacin o exportacin de etoxil alquilfenoles. No obstante, el mercado de productos de limpieza y aseo personal es muy amplio, al igual que el nmero de empresas dedicadas a esta rama industrial. En el cuadro 5.2 se resumen los valores de produccin a nivel nacional de algunos de estos bienes de consumo para los primeros cinco meses del ao 2004. El desarrollo de los mtodos para el monitoreo de alquilfenoles en muestras ambientales es un rea incipiente en el mundo, pues no existen los estndares comerciales para poder cuantificar las mezclas tan complejas de
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CUADRO 5.2. PRODUCCIN DE ALGUNOS PRODUCTOS DE LIMPIEZA Y DE ASEO PERSONAL EN MXICO PARA EL PERODO ENERO-MAYO DE 2004
PRODUCTO Detergentes lquidos Detergentes en polvo Jabn de lavandera (panes) Jabn de tocador Dentfricos Desinfectantes Suavizantes de telas
UNIDADES Litros Toneladas Toneladas Toneladas Toneladas Miles de litros Miles de litros
VOLUMEN 15,531 463,965 74,321 64,396 16,482 23,525 55,997
(INEGI, 2004).
estos compuestos. Por ello, en Mxico no existen datos de los niveles de estos contaminantes en ninguna matriz ambiental.
5.2.6 BIBLIOGRAFA
AHEL, M., MCEVOY, J., GIGER, W. 1993. Bioaccumulation of the lipophilic metabolites of non-ionic surfactants in freshwater organisms. Environmental Pollution. 79: 243248. Ahe,l M., Scully, F.E., Horgne, J., Giger, W. 1994. Photochemical degradation of nonylphenol and nonylphenol polyethoxylates in natural waters. Chemosphere. 28: 1361-1368. Blake, C.A., Boockfor, F.R. 1997. Chronic administration of 4-tert-octylphenol to adult male rats causes shrinkage of the testes and male accessory sex organs, disrupts spermatogenesis and increases the incidence of sperm deformities. Biology and Reproduction. 57: 225-256. Brotons, J., Olea-Serrano, M., Villalobos, M., Pedraza, V., Olea, N. 1995. Xenoestrogens released from lacquer coatings in food cans. Environmental Health Perspectives. 103: 608-612.
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5.3 PARAFINAS CLORADAS

Ania Mendoza Cant

Las parafinas cloradas son alcanos lineales que se hacen reaccionar con cloro gaseoso para incorporar tomos de este elemento en las cadenas de hidrocarburos. La longitud de su cadena puede variar entre 10 y 30 tomos de carbono y el contenido de cloro, medido en peso, entre un 20 y 70% (Schenker, 1979). Son, por tanto, mezclas muy complejas, que se clasifican en tres grupos de acuerdo a la longitud de la cadena aliftica: cortas (C10-13), intermedias (C14-17) o largas (C18-30), y al grado de cloracin: bajo (< 50%) o alto (> 50%) (ver figura 5.3). Las caractersticas especficas de las mezclas dependen del nmero de tomos de carbono y del porcentaje de cloracin; sin embargo, las parafinas cloradas, en general, tienen un aspecto de aceite denso y viscoso transparente o amarillento, con excepcin de aquellas de cadena larga y alto contenido de cloro que son slidas. A pesar de su baja presin de vapor, emiten un olor ligero no desagradable (Hardie, 1964; Howard y col., 1975). Son prcticamente insolubles en agua (Madeley y Gilings, 1983), muy estables y poco reactivas a temperatura ambiente y no inflamables (Strack, 1986). Las parafinas cloradas grado tcnico suelen contener impurezas como isoparafinas, compuestos aromticos y metales. Asimismo, se les pueden adicionar estabilizantes para reducir su descomposicin a altas temperaturas (Schenker, 1979; Houghton, 1993).

Las parafinas cloradas tienen mltiples aplicaciones, pero las principales son: plastificantes (para PVC), aditivos para lubricantes de metales que trabajan a alta presin, retardantes de flama y aditivos en pinturas, selladores y adhesivos (WHO, 1996) Asimismo, se emplean para la preparacin de los licores grasos para el tratamiento del cuero. La produccin de parafinas cloradas como aditivo de lubricantes de alta presin inici alrededor de 1930 y desde entonces se ha incrementado notablemente su produccin. En 1985, se produjeron 300,000 toneladas a
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FIGURA 5.3. ESTRUCTURA QUMICA DE LA PARAFINA C12 60% CLORO
nivel mundial (Schenker, 1979; Strack, 1986). Existen ms de 200 productos registrados en todo el mundo (Serrone y col., 1987).

Durante el proceso de produccin de las parafinas cloradas, su liberacin al aire o agua es limitada debido a su baja volatilidad e insolubilidad en agua (Howard y col., 1975). Sin embargo, puede producirse su liberacin al ambiente por derrames accidentales durante los procesos de transporte y almacenamiento (WHO, 1996). La principal ruta de entrada de las parafinas cloradas al ambiente es la mala disposicin en rellenos sanitarios o tiraderos de residuos industriales y domsticos que contengan estos hidrocarburos, tales como fluidos de alta presin y polmeros plsticos (Campbell y McConell, 1980). Asimismo, durante la incineracin de estos residuos pueden volatilizarse pequeas cantidades de parafinas cloradas, junto con otros contaminantes (PCB, naftaleno y benceno) en los gases emitidos (Bergman y col., 1984). La liberacin de pinturas, recubrimientos y adhesivos, es otra fuente de contaminacin (WHO, 1996). Una vez en el ambiente, las parafinas cloradas se adsorben fuertemente a las partculas y de esta forma son transportadas por el aire o agua o depositadas en los sedimentos de los cuerpos de agua. La lixiviacin en suelos contaminados suele ser muy baja (WHO, 1996). Asimismo, ocurre su fotodescomposicin en los distintos compartimentos del ambiente (Slooft y col., 1992) y se ha sugerido la posibilidad de que sufran decloracin en
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presencia de iones metlicos (WHO, 1996). Su degradacin por accin de microorganismos depende de la composicin de la mezcla de parafinas, aunque generalmente es baja. El orden en que ocurre este proceso es el siguiente: parafinas de cadena corta y bajo contenido de cloro>parafinas de cadena intermedia y larga>parafinas con alto grado de cloracin (>58%) (Madeley y Birtley, 1980; Omari y col., 1987). Las parafinas cloradas se bioacumulan en los tejidos de organismos acuticos. Se han calculado factores de bioacumulacin de 1.5-3.5, 7-7,155 y 223-138,000 para algas, peces y moluscos, respectivamente (Madeley y Thompson, 1983a, b y c; Thompson y Madeley, 1983a y.b; Renberg y col., 1980).

5.3.4.1 En humanos La principal va de contacto de los humanos con las parafinas cloradas son los alimentos contaminados por el uso de envolturas plsticas, seguida por el contacto drmico con productos que contengan y de donde se liberan dichas sustancias. Considerando las caractersticas de hidrofobicidad y baja volatilidad, la exposicin por inhalacin o ingestin de agua contaminada parece limitada; sin embargo, hacen falta ms estudios para evaluar su importancia para la salud (Campbell y McConnell, 1980). La exposicin ocupacional suele ser importante en poblaciones de trabajadores que producen o manejan a las propias parafinas cloradas o productos que las contengan. Se ha estimado una dosis diaria tolerada de 100 mg/kg de peso (WHO, 1996). En el humano los efectos txicos por la exposicin a parafinas cloradas son prcticamente desconocidos. Los pocos estudios realizados corresponden a algunas investigaciones sobre el contacto drmico directo a estos compuestos en voluntarios, encontrando evidencias de enrojecimiento y resequedad de la piel como respuestas a dicha exposicin. 5.3.4.2 En animales de laboratorio La informacin acerca de la toxicidad de las parafinas cloradas en animales de experimentacin es amplia. Se han realizado estudios para evaluar sus
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efectos agudos, subcrnicos y crnicos. La toxicidad aguda de las parafinas cloradas es baja, ocasionando ereccin del pelo, descoordinacin muscular e incontinencia fecal y urinaria (ICI, 1974a y b; Birtley y col., 1980); sin embargo, sus efectos a mediano y largo plazo pueden ser graves, siendo su blanco principal los rganos como el hgado, rin y tiroides. La exposicin subcrnica puede producir: eritema, edema, descamacin ocasional, irritacin leve, necrosis ligera y sensibilizacin de la piel (ICI, 1965, 1971; Birtley y col., 1980; Hoechst, 1984a y b), irritacin, enrojecimiento y congestin en los ojos (ICI, 1971,1974a; BUA, 1992), reduccin en la ganancia de peso (Bucher y col., 1987), incremento del peso y tamao del hgado, proliferacin de peroxisomas, incremento en la actividad de enzimas involucradas en el metabolismo de xenobiticos y enzimas asociadas con dao heptico (IRDC, 1983, 1984c), necrosis heptica (NTP, 1986), incremento en los niveles sricos de colesterol y disminucin de los niveles de vitamina A en hgado (Poon y col., 1995), incremento del peso y mineralizacin del rin, nefrosis crnica (IRDC, 1984a y b), hipertrofia e hiperplasia de la tiroides, disminucin de los niveles de la hormona tiroxina e incremento en los niveles de hormona estimulante de la tiroides (Elcombe y col., 1994), atrofia del miocardio (IRDC, 1983), disminucin del peso del timo y los ovarios (IRDC, 1981), reduccin de la capacidad motora y de la temperatura rectal (Eriksson y Kihlstrom, 1985). Por su parte, la exposicin a largo plazo genera efectos similares a los descritos anteriormente, adems de: disminucin en el tiempo de vida, incremento en la incidencia de tumores (hgado, rin, tiroides, sangre, pncreas, pulmn, glndula adrenal, endometrio), erosin, inflamacin y ulceracin del estmago, cambios en los parmetros hematolgicos, inflamacin de nodos linfticos y menor resistencia a infecciones bacterianas (NTP, 1986; Bucher y col., 1987). Entre los efectos reproductivos se han descrito: incremento de las prdidas postimplantacin y disminucin en el nmero de fetos vivos, malformaciones en dedos (IRDC, 1982), menor peso y sobrevivencia en los descendientes, dificultad para respirar, palidez, hemorragias internas y externas (IRDC, 1985). Asimismo, las parafinas cloradas son mutagnicas, producen intercambios de cromtides hermanas en cultivos celulares de mamferos y promueven la transformacin celular (pasos iniciales en el desarrollo del cncer). Por ello se considera que son carcinognicas en ani-
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males como la rata y el ratn; sin embargo, no parecen ejercer estos efectos de manera directa, sino como resultado del dao a la tiroides (WHO, 1996). Existe muy poca informacin referente a la toxicidad de las parafinas cloradas en los humanos y los estudios en animales presentan algunas limtaciones: 1) es difcil determinar las concentraciones reales de estas sustancias en muestras ambientales, porque existen en ellas otros compuestos que interfieren en la cuantificacin y porque no es posible comparar la composicin de las mezclas presentes en el ambiente con las muestras originales; 2) se han evaluado los efectos txicos con concentraciones muy altas, no siempre comparables con las concentraciones ambientales; 3) dada la complejidad de las mezclas de las parafinas cloradas, cada una de ellas puede producir efectos distintos, lo cual complica la comparacin de resultados en diferentes estudios; 4) las formulaciones de las parafinas cloradas suelen contener otras sustancias como aditivos, las cuales pueden ser responsables, al menos en parte, de los efectos txicos observados y 5) en varios estudios se han empleado rutas de administracin no aplicables a los humanos (intraperitoneal), por ello los efectos observados en estos casos podran no presentarse en las personas. 5.3.4.3 En el ambiente En estudios con organismos silvestres en condiciones controladas se ha observado que las parafinas cloradas pueden inhibir la actividad metablica de los microorganismos, la actividad de filtracin y el crecimiento de algas y mejillones, as como incrementar la mortalidad en invertebrados marinos y dulceacucolas (Madeley y col., 1983a y b; Thompson y Madeley, 1983c; Thompson y Shillabeer, 1983; WHO, 1996). Sin embargo, en estos estudios se han utilizado concentraciones altas, por arriba del lmite de solubilidad de las parafinas cloradas en agua.

La Secretara de Economa inform que en los aos 1996 a marzo de 2002, nuestro pas import 8.860 toneladas de parafinas cloradas. Por su parte, en ese mismo periodo, Mxico export 285,038 toneladas a diferentes pases de Amrica, incluyendo: Chile, Colombia, EE.UU., Per y Venezuela (SIAVI, 2004).
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5.3.6 BIBLIOGRAFA
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5.4 FTALATOS
ANIA MENDOZA CANT

Los ftalatos son disteres aromticos derivados del cido orto-ftlico o del cido tereftlico, que son ampliamente utilizados como plastificantes. Presentan dos cadenas laterales, generalmente alifticas lineales; aunque tambin pueden presentar grupos alifticos ramificados, cicloalifticos o aromticos. Estos compuestos fueron sintetizados por primera vez en la dcada de 1920; no obstante, su venta a gran escala se di hasta 1950 con la aparicin de la industria del cloruro de polivinilo (PVC por sus siglas en ingls) (KemI, 2000). De acuerdo a su uso, los ftalatos se han clasificado en diferentes grupos (cuadro 5.3). El DEPH es el compuesto ms ampliamente utilizado en Europa y USA, seguido por el DINP y DIDP y posteriormente por los ftalatos especiales que tienen un mercado ms restringido (ECPI, 2001) (ver sus estructuras en la figura 5.4). Los ftalatos son lquidos claros de aspecto aceitoso, poco solubles en agua y con una volatilidad baja. Las propiedades ms especficas de cada compuesto dependen de los sustituyentes laterales que contenga (KemI, 2000; ECPI, 2001).

Los ftalatos han sido utilizados ampliamente como plastificantes. Se adicionan a diferentes polmeros, principalmente el PVC, para aumentar su flexibilidad y suavidad. De esta forma existen numerosos productos que contienen ftalatos incluyendo: recubrimientos de pisos, papel tapiz, alfombras, vestiduras de muebles y autos, impermeabilizantes, pinturas, adhesivos y pegamentos, aislantes de cables y alambres, autopartes, mangueras, pelcula fotogrfica y de grabacin, papel de envoltura, manteles, cortinas de bao, artculos de escritorio, juguetes, calzado, cepillos dentales, empaques para alimentos y medicamentos, guantes quirrgicos, tubera y materiales mdicos desechables. Asimismo, los ftalatos se aaden, como aditivos y lubricantes, a las formulaciones de cosmticos, esmalte de uas, perfumes, lociones, jabones y detergentes, medicamentos, plaguicidas y
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FIGURA 5.4. ESTRUCTURA QUMICA DEL DI-2-ETILHEXIL FTALATO (DEHP), DI-ISONONIL FTALATO (DINP) Y DI-ISODECIL FTALATO (DIDP)
Di-2-etilhexil ftalato, DEHP Di-isononil ftalato, DINP
Di-2-isodecil ftalato, DIDP
repelentes de insectos, antiespumantes, aceite para bombas de vaco y fluidos dielctricos (ATSDR, 1995, 1997, 2001, 2002; KemI, 2000; ECPI, 2001). En el cuadro 5.3 se indican los diferentes ftalatos de acuerdo a la importancia de su uso.

Los ftalatos entran al ambiente principalmente a travs de la disposicin en rellenos sanitarios de residuos municipales e industriales de donde son liberados; sin embargo, tambin pueden liberarse durante la quema de productos plsticos (US EPA, 1981). Una pequea fraccin de estos compuestos se volatiliza a la atmsfera, donde pueden sufrir reacciones fotoqumicas con radicales hidroxilo (HSDB,1994), o dispersarse a sitios lejanos, tanto en la fraccin gaseosa como en la particulada y posteriormente reingresar a la tierra por depositacin seca o hmeda (Eisenreich y col., 1981). Asimismo, estos compuestos pueden llegar a los cuerpos de agua y al ocano a travs de las descargas de aguas residuales de la industria que manufactura y procesa plsticos, as como de los efluentes de las plantas de tratamiento de agua. Los ftalatos presentan una elevada tendencia a adsorberse en las partculas de
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CUADRO 5.3. CLASIFICACIN DE LOS FTALATOS DE ACUERDO A LA MAGNITUD DE SU USO
GRUPO DEHP DINP y DIDP Ftalatos especiales
COMPUESTOS Di-2-etilhexil ftalato, tambin llamado di-octil ftalato (DOP) Di-isononil ftalato Di-isodecil ftalato Di-butil ftalato (DBP) Di-isobutil ftalato (DIBP) Di-isoheptil ftalato (DIHP) Di-isooctil ftalato (DIOP) Di-isoundecil ftalato (DIUP) Di-isotridecil ftalato (DTDP) Bencilbutil ftalato (BBP) Otros ftalatos lineales y semilineales
Fuente: ECPI, 2001.
suelo y sedimentos (Al-Omran y Preston, 1987; Staples y col., 1997) y pueden bioacumularse en algunos organismos acuticos y terrestres (US EPA, 1979; Staples y col., 1997). Sin embargo, su acumulacin es minimizada por su metabolismo y no se espera su biomagnificacin a travs de la cadena alimenticia (Johnson y col., 1977; US EPA, 1979; Wofford y col., 1981; Staples y col., 1997). La absorcin de los ftalatos del suelo por las races de las plantas tambin ha sido descrita (O'Connor, 1996). En suelos contaminados con filtracin rpida, los ftalatos pueden ser lixiviados y llegar hasta las aguas subterrneas (Rusell y McDuffie, 1986). Estos compuestos pueden ser biodegradados en condiciones aerobias principalmente, tanto en el suelo como en el agua (Johnson y col., 1984; O'Grady y col., 1985; Thomas y col., 1986; O'Connor y col., 1989); sin embrago, este proceso puede ser limitado por la adsorcin a partculas (Cartwright y col., 2000; Cheng y Lin, 2000). Debido a los procesos anteriores las concentraciones de ftalatos en el ambiente suelen ser bajas (ng/m3 en aire y ppb en agua).
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5.4.4.1 En humanos La exposicin humana a los ftalatos puede ocurrir a travs de la ingestin de agua o alimentos contaminados, por la inhalacin de aire contaminado o por el contacto drmico con productos de plstico que los contengan (Huber y col., 1996; Doull y col., 1999; .NTP, 2000). No obstante, se ha estimado que la exposicin por esta ltima va es baja (Deisinger y col., 1998). En el caso de los bebs o nios pequeos se ha estimado que la exposicin oral es mayor por el hbito de chupar los juguetes u otros productos de plstico (Juberg y col., 2001). El uso de cosmticos y repelentes de insectos puede ser otra va de exposicin a travs de la piel (ATSDR, 1995, 2001). Los ftalatos pueden ser introducidos directamente al torrente sanguneo cuando a las personas se les administran medicamentos con tubera de plstico o estn sujetas a transfusiones y dilisis (Latini, 2000; NTP, 2000; US FDA, 2001). En Estados Unidos la exposicin ambiental media diaria por individuo a DEHP se ha estimado en un valor de <3.6 g/kg de peso corporal (David, 2000; Kohn y col., 2000), mientras que para la poblacin canadiense adulta (20 a 70 aos de edad) se calcul una exposicin media a dicho compuesto de 5.8 g/kg/da en 1994 (NTP, 2000). Por su parte, en poblaciones ocupacionalmente expuestas, la exposicin mxima no debe exceder el valor de 5 mg/m3 de DEHP y dietil ftalato para una jornada laboral de 8 horas (OSHA, 1989; ACGIH, 1990). La informacin acerca de la toxicidad de los ftalatos en el humano es muy reciente y escasa; incluso para algunos de los compuestos las investigaciones son nulas. Hasta el momento no existen informes que describan casos de muerte de personas por exposicin directa a los ftalatos; sin embargo, ciertos efectos txicos sistmicos, reproductivos y durante el desarrollo fetal han sido documentados. Dos individuos expuestos en forma aguda al DEHP, tras la ingestin de una dosis elevada de este compuesto (5 y 10 g) presentaron dolor abdominal y diarrea (Shaffer y col., 1945). Asimismo, en tres bebs prematuros que recibieron ventilacin mecnica se encontr una produccin menor de surfactantes en los pulmones (efecto semejante a la enfermedad de la membrana hialina) (Roth y col., 1988). Por otro lado, en mujeres embarazadas sujetas a hemodilisis, debido a
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enfermedad o sobredosis, se observaron casos de nios nacidos muertos, prematuros y con bajo peso corporal (Fine y col., 1981); mientras que en hombres no expuestos ocupacionalmente a di-butil ftalato se encontr una correlacin negativa entre la densidad espermtica y la exposicin al compuesto (Murature y col., 1987). En trabajadores expuestos a este ltimo compuesto se ha observado adems hipertensin, hiperbilirrubinemia, sntomas neurolgicos (dolor, entumecimiento, espasmos y debilidad) e irritacin drmica (Milkov y col., 1973). Los estudios anteriores presentan la limitacin de no considerar la coexposicin de los sujetos de estudio a otras sustancias que pudieron ser responsables o contribuir a los efectos adversos observados, el estado de salud de varios de los pacientes que poda comprometer su vida y la existencia de otras variables confusoras consideradas factores de riesgo. 5.4.4.2 En animales de laboratorio En comparacin con los humanos, los estudios de los efectos txicos de los ftalatos en animales de experimentacin son numerosos; sin embargo la mayora de ellos estn enfocados a evaluar toxicidad heptica, reproductiva y durante el desarrollo embrionario y fetal. Adems, una gran proporcin de ellos se ha realizado en roedores, particularmente rata y ratn, siendo escasas las investigaciones en otras especies. Las evidencias de hepatotoxicidad incluyen: aumento del peso del hgado (hiperplasia e hipertrofia) (Brown y col., 1978; NTP, 1995; David y col., 1999), cambios morfolgicos (apariencia grasosa, cambios ultraestructurales en los ductos biliares, pigmentacin o palidez) (Mann y col., 1985), inflamacin crnica (David y col., 2000), necrosis (Mann y col., 1985; Murakami y col., 1986), proliferacin de peroxisomas, induccin de la actividad de las enzimas de los peroxisomas y de las monooxigenasas de funcin mixta (Murakami y col., 1986; Walseth y Nilsen, 1986; David y col., 1999), aumento del catabolismo de lpidos (triacilglicridos y colesterol) y carbohidratos, disminucin de la sntesis de esteroides (Gerbracht y col., 1990; Poon y col., 1997) y alteraciones de las protenas y lpidos de membrana (Bartles y col., 1990). Asimismo, la exposicin a DEHP en roedores puede ocasionar cncer de hgado (David y col., 1999); sin embargo, este compuesto no ha sido clasificado por la
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IARC como cancergeno para humanos (Grupo III). Los ftalatos no causan dao genotxico directo y se considera que presentan un mecanismo de carcinognesis epigentico. Los efectos txicos reproductivos identificados son tambin numerosos. En machos incluyen: disminucin del peso de los rganos reproductivos (testculos, vesculas seminales, epiddimo y prstata) (Lamb y col., 1987), infertilidad, atrofia testicular e inhibicin de la espermatognesis (Ganning y col., 1990; Gray y col., 1999); daos en las clulas de Sertoli (Chapin y col., 1988) y efectos anti-andrognicos (feminizantes) (Ema y col., 2000). Por su parte, en hembras se ha observado: disminucin de los niveles de estradiol y anovulacin (Davis y col., 1994), disminucin en el ndice de cruzamiento y fertilidad (NTP, 1995; Ema y col., 2000). Asimismo, cuando los animales son expuestos durante el embarazo o el perodo de lactancia, los efectos encontrados son: aumento de las reabsorciones, prdidas postimplantacin, abortos tardos, muerte fetal, disminucin del peso corporal de los fetos, (Ritter y col., 1987; Lamb y col., 1987, NTP, 1995; Gray y col., 1999; Ema y col., 2000), malformaciones externas, esquelticas e internas (deformaciones de tubo neural, cardiovasculares, en ojos, en la cola y vrtebras, hidronefrosis, costillas supernumerarias, paladar hendido, exoftalmia, exencefalia e hidrocefalia), alteraciones en el desarrollo sexual de la descendencia masculina (reduccin de la distancia ano-genital, tetillas permanentes, bolsa vaginal, anormalidades morfolgicas del pene, testculos que no descienden o con hemorragias, agnesis testicular y epididimal, glndulas sexuales accesorias ausentes o pequeas, retraso en la sEPAracin del prepucio, disminucin de los niveles de testosterona fetal y neonatal y cambios en el comportamiento sexual) (Gray y col., 1999; Moore y col., 2001). Aunque menos estudiados, existen datos de efectos en otros rganos, tales como: disminucin en la ganancia de peso corporal (Kawano, 1980; Lamb y col., 1987; Muhlenkamp y Grill, 1998), aumento en el peso de diferentes rganos (riones, corazn, estmago e intestinos, glndulas adrenales, hipfisis, tiroides, cerebro, pulmones y bazo) (Brown y col., 1978; Kawano, 1980; Murakami y col., 1986; BIBRA, 1986; Morrissey y col., 1989; Poon y col., 1997), nefropata y lesiones en rin y pncreas (Rao y col., 1990; David 2000), alteracin en los niveles de eritrocitos, hemoglobina y hematocrito (Brown y col., 1978; Schilling y col., 1992; Poon y col., 1997); cambios en la estructura de la tiroides, disminucin de su actividad y de los niveles de
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tiroxina (Hinton y col., 1986), dermatitis o irritacin ligera de la piel (Lehman, 1955) y aumento en la mortalidad por infecciones bacterianas, virales, por protozoarios o parsitos (Dogra y col., 1989). Los estudios de los efectos txicos de los ftalatos deben tomarse con ciertas reservas, puesto que en ellos pueden identificarse algunas limitaciones: 1) existen diferencias importantes en la toxicocintica y en el metabolismo de los ftalatos entre el humano y las especies de animales de experimentacin estudiadas, por lo que los efectos txicos ocasionados por los metabolitos de los ftalatos y los observados en dichas especies, no necesariamente se producirn en los humanos, 2) muchos de los estudios realizados emplean dosis de ftalatos que se encuentran muy por arriba de las concentraciones presentes en el ambiente; 3) en algunos casos la exposicin es mltiple, por lo que no pueden atribuirse los efectos txicos exclusivamente a los ftalatos; 4) algunos estudios se realizaron administrando los ftalatos a los animales por va intraperitoneal, ruta por la que no se exponen los humanos; 5) ciertos efectos, como el aumento en el peso de los rganos, no se presentan acompaados de alteraciones fisiolgicas o bioqumicas y no pueden atribuirse directamente a los ftalatos, por lo tanto, su significado toxicolgico se desconoce; 6) ciertos efectos se presentan de manera transitoria o reversible, dependiendo de la edad, de exposicin, por ello, no implican un dao definitivo en los animales adultos. 5.4.4.3 En el ambiente En organismos acuticos, especialmente en peces, se han evaluado los efectos de los ftalatos en estudios experimentales. Dichos estudios han mostrado algunas alteraciones bioqumicas (actividad enzimtica) y reproductivas. No obstante, es necesario determinar si dichos efectos se presentan en condiciones naturales, sobre todo aqullos que comprometan las posibilidades de reproduccin de las especies. No se encontraron estudios en organismos terrestres.

De acuerdo con el Anuario Estadstico de la Asociacin Nacional de la Industria Qumica, en Mxico existan 16 empresas que producan o utilizaban
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los ftalatos o sus precursores (anhdrido ftlico o cido ftlico). Dichos compuestos se empleaban en la fabricacin de: plastificantes, calzado, perfilera, recubrimientos, pisos y losetas, resinas, selladores, pelculas plsticas, tubera plstica, compuestos de PVC, juguetes, laminados plsticos, cables, botellas y fibras sintticas (ANIQ, 1997). Los datos de produccin, importacin y exportacin de los distintos productos para el ao 1996 se resumen en el cuadro 5.4.
CUADRO 5.4. VALORES DE PRODUCCIN, IMPORTACIN Y EXPORTACIN DE FTALATOS Y SUS PRECURSORES EN 1996
COMPUESTO PRODUCCIN Anhdrido ftlico cido tereftlico Dimetil tereftalato Polietiln tereftalato Dioctil ftalato 63,055 520,342 372,000 168,599 54,278
TONELADAS IMPORTACIN 21 3,867 0 3,389 293 EXPORTACIN 20,033 132,641 229,919 115,504 4,308
Fuente: ANIQ, 1997.
Como un esfuerzo para conocer la exposicin y los efectos de los ftalatos en poblaciones mexicanas se han iniciado estudios en la Universidad Autnoma del Estado de Mxico en colaboracin con la Secretara de Salud. Dichos estudios han tenido como objetivos identificar la presencia de ftalatos en productos infantiles de uso oral y evaluar los efectos endocrinos de estos contaminantes en nios menores de un ao (Bustamante, 2000).
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5.4.6 BIBLIOGRAFA
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5.5 PERFLUOROOCTAN SULFONATO (PFOS)


El perfluorooctan sulfonato (PFOS) y sus sales son compuestos orgnicos totalmente fluorados. El anin de perfluorooctan sulfonato, de frmula C8F17SO3- , no cuenta con un nmero CAS especfico. El cido y las sales tienen los nmeros CAS siguientes: el cido perfluorooctanoico (PFOA) (1763-23-1), la sal de amonio (NH4+) (29081-56-9), la sal de dietanolamina (DEA) (70225-14-8), la sal de potasio (K+) (2795-39-3), la sal de litio (Li+) (29457-72-5) (ver estructuras en fig. 5.5).
FIGURA 5.5. ESTRUCTURA QUMICA DEL PERFLUOROOCTAN SULFONATO (PFOS)
El PFOS tiene una solubilidad aproximada en agua pura de 550 mg/l a 24-25C. Debido a las propiedades surfactantes del PFOS, no se puede medir el coeficiente de particin octanol-agua (Kow) y, como consecuencia, las propiedades fisicoqumicas que se estiman generalmente a partir de este coeficiente, como el factor de bioconcentracin y el coeficiente de adsorcin en el suelo, no pueden ser estimadas (OECD, 2002).

La materia prima para la produccin de los compuestos qumicos relacionados con PFOS, es el perfluorooctanosulfonil fluoruro (POSF). La mayo-
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ra de los compuestos qumicos relacionados con PFOS son polmeros de alto peso molecular en los cuales PFOS representa una fraccin del total del peso molecular. Estos compuestos qumicos se utilizan en una variedad de productos como son: tratamientos de superficies textiles para la resistencia a las manchas, aceite y agua en prendas personales y muebles (ScotchgardTM), en protecciones para papel y aplicaciones especializadas como espumas contra incendios. De acuerdo con informacin proporcionada por la Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos de Amrica (US EPA), la compaa 3M es el mayor productor de POSF a nivel mundial. La compaa 3M estim una produccin global de POSF de 3,665 toneladas en el ao 2000; sin embargo, hasta la fecha, la compaa 3M no ha proporcionado informacin sobre los volmenes acumulados de produccin de POSF o compuestos relacionados con PFOS desde el inicio de su comercializacin hace 40 aos. (OECD, 2002) A finales de los 90s la compaa 3M se comprometi a investigar y desarrollar programas con el fin de reducir los PFOS y sus precursores; como resultado, 3M redujo considerablemente sus volmenes de fabricacin, hasta que en el ao de 2002 anunci la eliminacin de sus lneas de produccin de compuestos relacionados con la generacin de PFOS. (OECD, 2002)

Hay muy poca informacin actualmente sobre las posibles rutas de liberacin al ambiente de PFOS. Puede entrar, y ha sido encontrado, en el ambiente acutico debido a diferentes rutas que incluyen derrames asociados con espumas anti-incendios que contienen PFOS, por lavado de textiles tratados con ScotchgardTM, lixiviados de varios recubrimientos, descargas de aguas residuales de la produccin de fluoroqumicos, o volatilizacin y transporte atmosfricos (Sanderson, 2002). Se ha detectado PFOS en el agua superficial y en sedimentos en los sitios cercanos a las plantas de produccin y en las plantas de tratamiento de agua de varias ciudades en Estados Unidos (Hansen, 2002). Tambin se ha detectado en aves, peces y en mamferos marinos a nivel mundial (Martin, 2004; Van de Vijver KI, 2003a y 2003b, Taniyasu, 2003, Kannan, 2002a y 2002b) as como en animales de agua dulce (Kannan, 2004).
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Se han encontrado concentraciones de PFOS en ostras recolectadas en 51 de 77 localidades en el Golfo de Mxico y la Baha de Chesapeake en Estados Unidos de Norte Amrica, en concentraciones de PFOS en rangos que van de 42 a 1,225 ng/g de peso base seca (Kannan, 2002c). El PFOS es persistente ya que no se hidroliza o degrada bajo condiciones ambientales. PFOS puede bioacumularse porque los niveles encontrados en animales predadores son ms elevados que los encontrados en sus dietas, sugiriendo que PFOS se bioacumula a lo largo de la cadena alimentaria (Giesy, 2001). Los datos anteriores constituyen solamente la evidencia de que se trata de una familia de compuestos que contaminan al medio y a los seres vivos y que son persistentes. Sin embargo, se est an lejos de comprender por completo su comportamiento, sus mecanismos de dispersin, sus propiedades fisicoqumicas, as como sus efectos a la salud y al medio ambiente.

Los estudios sobre los efectos txicos de PFOS son escasos para animales de experimentacin, pero sobre todo para humanos. En humanos existen nicamente investigaciones realizadas en poblaciones ocupacionalmente expuestas. Muchos de estos estudios han sido realizados por las mismas compaas productoras de estos compuestos o han contado con su participacin. Actualmente se ha suscitado mucho inters por los compuestos relacionados con PFOS debido a la difusin que se le ha dado a su presencia en poblaciones humanas de diferentes pases. 5.5.4.1 En humanos No existe un acceso fcil a la informacin referente a las vas de exposicin a PFOS en humanos. Sin embargo, si se considera que los compuestos relacionados con PFOS son contaminantes ubicuos y que mltiples productos utilizados en la vida cotidiana los contienen, se cree que la poblacin se expone de manera continua a estos compuestos. Las posibles vas de exposicin a PFOS para la poblacin incluyen la ingestin de agua y alimentos contaminados, el contacto drmico con productos y polvos que los contengan. En poblaciones de trabajadores se han encontrado niveles de expo-
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sicin mucho mayores que para la poblacin general. La inhalacin y el contacto drmico seran las principales vas de exposicin ocupacional. Los pocos estudios realizados en trabajadores describen los siguientes efectos txicos: incremento de las enzimas indicadoras de dao heptico, alteraciones en los niveles de hormonas tiroideas, disminucin de los niveles de colesterol en sangre, as como un aumento en la incidencia de cncer de hgado y vejiga (Olsen y col., 1999, 2001a y b; Alexander, 2001). Algunas limitaciones en estos estudios, como sera el tamao reducido de la poblacin estudiada o la falta de consideracin de variables confusoras, no permiti en varios casos encontrar diferencias significativas con respecto a poblaciones no expuestas. Por ello, estos resultados no se consideran evidencias concluyentes acerca de la toxicidad de PFOS. 5.5.4.2 En animales de laboratorio Se han realizado estudios para evaluar la toxicidad de PFOS en animales de laboratorio de varas especies, incluyendo ratas, ratones, conejos y monos. Se considera que los compuestos relacionados con PFOS tienen un mecanismo de toxicidad diferente al de otras sustancias txicas persistentes, pues no se acumulan en tejido adiposo, sino que tienen una elevada afinidad por las protenas y se acumulan sobre todo en la sangre e hgado. Uno de sus blancos principales, adems del hgado, parece ser la glndula tiroides, alterando la secrecin de sus hormonas y afectando, por consiguiente, procesos fisiolgicos tan importantes como el desarrollo embrionario, el crecimiento y el metabolismo. Entre los efectos txicos que se han descrito en las investigaciones con animales de experimentacin se incluyen: disminucin en el consumo de alimento y en el aumento de peso, deshidratacin, vmito, diarrea, incremento en los niveles sanguneos de glucosa, urea y enzimas indicadoras de dao heptico y muscular, disminucin de los niveles sricos de colesterol y triacilglicridos, reduccin en la cuenta de eritrocitos, leucocitos, hemoglobina y hematocrito, aumento del tamao del hgado y riones, palidez, hipertrofia y necrosis en hgado, atrofia pancretica, necrosis e inflamacin pulmonar, hemorragias en estmago, congestin y reduccin de los niveles de lpidos en las glndulas adrenales, lesiones histolgicas en timo, mdula sea, bazo, ndulos linfticos, estmago, intestino, msculo (atrofia) y piel (hiperqueratosis), dificultad para respirar, hipotermia, rigidez
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corporal, menor actividad, mayor sensibilidad a los estmulos externos, temblores y sacudidas, debilidad, postracin, convulsiones y muerte (Goldenthal y col., 1978a y b, 1979; Lau y col., 2002; Thomford, 2000). Asimismo, se ha observado el desarrollo de cncer de hgado, tiroides y glndulas mamarias en estos animales (3M, 2002). Con relacin a los efectos txicos relacionados con la reproduccin se ha descrito: alteracin en el ciclo estral y en los niveles de hormonas sexuales (Austin y col., 2003), aumento en el nmero de abortos, disminucin en el nmero de fetos vivos, menor peso corporal fetal, menor osificacin, malformaciones seas (paladar hendido) y en rganos blandos, edema y muerte postnatal (Henwood y col., 1994; US EPA, 1999; Christian y col., 1999; 3M Environmental Laboratory, 2001; Lau y col., 2001, 2002). } 5.5.4.3 En el medio ambiente Los estudios realizados hasta ahora en especies silvestres se han llevado a cabo en laboratorios bajo condiciones controladas. No existen hasta ahora investigaciones en campo de los efectos de los PFOS. Los PFOS son txicos para mltiples organismos terrestres y acuticos, tanto de agua dulce como marina. Entre los organismos afectados encontramos especies de bacterias, algas, plantas, invertebrados, insectos, peces, anfibios y aves. Las respuestas evaluadas incluyen: mortalidad, disminucin en la tasa de crecimiento y de reproduccin, produccin de biomasa, inhibicin de respiracin, reduccin del peso corporal y malformaciones (3M 2000, 2001).
5.5.5 SITUACIN DE PFOS EN MXICO

A nivel nacional no se tiene algn inventario o reporte de 3M Mxico, o informacin acerca de otros productores o distribuidores con lo cual se pueda hacer una estimacin de los compuestos y productos relacionados con PFOS que se han consumido, elaborado o importado en el pas. Sin embargo, el INE ha iniciado la obtencin de datos concernientes a la importacin, manufactura y exportacin de productos relacionados con PFOS con el fin de cumplir con los acuerdos tomados en noviembre de 2002 en la 34 reunin de la Organizacin para la Cooperacin y Desarrollo Econmico (OCDE) en la que se acord que para los contaminantes denomina-
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dos PFOS, perfluoroalkil sulfonato (PFAS) y el cido perfluoro-octanoico (PFOA) la informacin estadstica debe actualizarse cada dos o tres aos, lo cual induce a iniciar actividades para recopilar informacin estadstica sobre el estado que guardan estas sustancias y los productos relacionados con ellas, as como sobre la investigacin realizada con el fin de encontrar el contaminante en seres vivos y sus efectos.
5.5.6 BIBLIOGRAFA
3M Company. 2000. Reports on 3M fluorochemical EPA submissions. CDs. . 2001. Reports on 3M fluorochemical EPA submissions. CDs. . 2002. 104-Week dietary chronic toxicity and carcinogenicity study with perfluorooctane sulfonic acid potassium salt (PFOS, T-6295) in rats. Final Report 3M T-6295 (Covance Study No. 6329-183). Vol. I-IX. St. Paul, MI, USA. 3M Environmental Laboratory. 2001. Determination of the concentration of potassium perfluorooctanesulfonate (PFOS) in rabbit liver and serum samples. Analytical laboratory report. FACT TOX-099, February 9, 2001. EE.UU. Alexander, B.H. 2001. Mortality study of workers employed at the 3M Decatur facility. Final Report. Division of Environmental and Occupational Health. School of Public Health. University of Minnesota. USA. Austin, M.E., Kasturi, B.S., Barber, M., Kannan, K., MohanKumar, P.S., MohanKumar, S.M.J. 2003. Neuroendocrine effects of perfluorooctanesulfonate in rats. Environ. Health Perspect. 111: 1485-1489. Chistian, M.S., Hoberman, A.M., York, R.G. 1999. Oral (stomach tube) developmental toxicity study of PFOS in rabbits. Argus Research Laboratories, INC. Protocol No. 418-012, January 1999. Organization for Economic Cooperation and Development (OECD). 2002.Cooperation on existing chemicals. Hazard Assessment of Perfluorootan sulfonato. Giesy, J.P., Kannan, K. 2001. Global distribution of perfluorooctane sulfonate in wildlife. Environ Sci Technol. 35:1339-42. Goldenthal, EI., Jessup, D.C., Geil, R.G., Jefferson, N.D., Arceo, R.J. 1978b. Ninety-day subacute rat study. Study No. 137-085. International Research and Developmental Corporation. Mattawan, MI, EE.UU. Goldenthal, EI., Jessup, D.C., Geil, R.G., Mehring, J.S. 1978a. Ninety-day subacute Rhesus monkey toxicity study. Study No. 137-092. International Research and Developmental Corporation. Mattawan, MI, EE.UU.
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5.6 HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS

Silke Cram, Rutilio Ortz y Rosaura Paz

Los hidrocarburos aromticos policclicos (HAP) son compuestos orgnicos formados al menos por dos anillos fusionados de benceno, los cuales difieren en el nmero y posicin del anillo aromtico (Furton y Pentzke, 1998). Representan un grupo de ms de 100 sustancias qumicas diferentes que se forman durante la combustin incompleta de carbn, petrleo y gasolina, basuras y otras sustancias orgnicas como tabaco y carne preparada en la parrilla. El naftaleno es el ms sencillo de los HAP y los compuestos aromticos de inters tienen hasta 5 y 6 anillos. Los HAP individuales difieren sustancialmente en sus propiedades fsicas y qumicas y para reflejar este intervalo se seleccionaron los 16 HAP, considerados por la Agencia de Proteccin al Ambiente de Estados Unidos (EPA), Organizacin Mundial de la Salud (OMS) y Comunidad Econmica Europea (CEE), como contaminantes prioritarios debido a sus efectos carcinognicos (Nadal y col. 2004); se presentan sus caractersticas fsicas y qumicas que permiten predecir su comportamiento en el ambiente en el cuadro 5.5 (Jones y Voogt, 1999). Los HAP son compuestos no polares o muy dbilmente polares que tienen afinidad por las fases orgnicas hidrofbicas, presentando una baja solubilidad en agua (McBride, 1994). Por lo que respecta al coeficiente de distribucin entre el octanol y el agua (Kow) todos los compuestos mostrados en la tabla 5.5., tienen un coeficiente mayor a tres lo que indica baja solubilidad, inmovilidad, bajas tasas de biodegradacin, tendencia a acumularse y a ser persistente segn Ney, 1990.
5.6.2. FUENTES
La fuente ms importante de HAP es la combustin incompleta de cualquier material orgnico que contenga carbono e hidrgeno. Esto puede ocurrir naturalmente por incendios forestales, actividad volcnica y procesos diagnicos (Schnitzer y Khan, 1978; Wilcke y col., 2000; Thiele y
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CUADRO 5.5. CARACTERSTICAS FSICAS Y QUMICAS DE 16 HIDROCARBUROS POLICCLICOS AROMTICOS (HAP)
HAP*
PESO
MOLECULAR
SOLUBILIDAD PRESIN DE
EN AGUA (MG/L)
1
LOG KOW
1
LOG KOC
3
NOTAS4
VAPOR
(KPA) 2 Nap (2) Acy (3) Ace (3) Flu (3) Ant (3) Phe (3) Fla (3) Pyr (4) BaA (4) Cry (4) BbF (5) BkF (5) BaP (5) DahA (5) BghiP (6) Ind (6) 128 152 154 166 178 178 202 202 228 228 252 252 252 278 276 276 31.0 3.5 3.9 1.98 0.073 1.3 0.26 0.14 0.04 0.002 0.0012 6.0x10 5.0x10
-4
0.012 0.004 5.81x10-4 4.16x10 9.04x10 3.33x10 8.38x10 7.86x10 1.33x10

-5
3.37 3.23-3.76 4.00 4.18 4.54 4.57 5.22 5.18 5.75 5.75 6.09 6.3 6.04 6.75 6.86 6.58 3.0-4.17 3.59-4.05
Txico Txico
2.26x10-6
-5
3.88-4.31 Carcingeno 4.13-4.31 Carcingeno 4.52-4.90 4.56-4.90 Txico 5.28-5.58 Carcingeno 5.29-5.59 Carcingeno 5.46-6.08 5.88-6.08 Carcingeno 5.46-6.42 Carcingeno 5.97 6.31-6.78 7.66 Carcingeno Carcingeno
0.0012 Pa
-7
2.93x10-9
-8
6.66x10-8
-12
3.8x10-3
-4
7.45x10-10
-11
3 x 10-4 5.3x10-2
1.39x10-11 1.33x10-12
1) Mackay y Callcot, 1998; 2) Meharg y col., 1998; 3) Karickoff, 1981, 4) Dzomback y Luthy, 1984. Nap Naftaleno, Acy Acenaftileno, Ace Acenafteno, Flu Fluoreno, Ant Antraceno, Phe Fenantreno, Fla Fluoranteno, Pyr Pireno, BaA Benzo(a)antraceno, Cry Criseno, BbF - Benzo(b)fluoranteno, BkF Benzo(k)fluoranteno, BaP - Benzo(a)pireno, DahA - Dibenzo(a,h)antraceno, BghiP - Benzo(g,h,i)perileno, Ind - Indeno(1,2,3-cd)pireno. * El nmero entre parntesis indica el nmero de anillos que presenta el compuesto.
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Brummer, 2002), pero se reconoce que la mayora de los HAP detectados en matrices ambientales provienen de fuentes antropognicas debidas a la quema de madera y combustibles fsiles. Los perfiles de HAP resultantes de la quema de diversos materiales orgnicos dependen de la temperatura de combustin, duracin del proceso, las condiciones de la flama y del tipo de material orgnico. A temperaturas por debajo de los 700C los productos de combustin van teniendo adems de los HAP padre cada vez ms HAP alquilados, muchas veces derivados metilados. Un ejemplo tpico es el humo del cigarro que produce holln con altos contenidos de HAP alquilados (Bjorseth y Ramdahl, 1985). Mientras ms baja la temperatura de combustin mayor el porcentaje de HAP alquilados que se forman, por debajo de 200 C se han reportado las concentraciones ms altas de alquilados, a 2000C slo se forman HAP padre (Blumer y Youngblood, 1975). Muchos procesos de carbonizacin producen HAP durante la degradacin de material orgnico a bajas temperaturas (menos de 200C) y a altas presiones en un periodo de millones de aos como es el petrleo y el carbn (Prince y Drake, 1999), por lo que el crudo y sus derivados representan una fuente importante de HAP en el ambiente en zonas de explotacin petrolera. Las emisiones de HAP como resultado de las actividades humanas se pueden dividir en fuentes de combustin estacionaria y fuentes de combustin mvil. Las principales fuentes fijas que emiten HAP son instalaciones de generacin de calor y energa (termo y carboelctricas), calefaccin con carbn y madera, quemadores de gas, incineracin de residuos orgnicos municipales e industriales, quemas intencionales e incendios forestales y diversos procesos industriales (coque, cracking del petrleo, fundidoras, produccin de asfalto, etc.). Las fuentes mviles son aqullas en dnde se queman combustibles fsiles utilizados en medios de transporte terrestre, martimo y areo. La cantidad de HAP que se emite en cada proceso depende en gran medida de los materiales y de la tecnologa de combustin. Un proceso dado con condiciones de combustin predeterminadas producir una cantidad especfica e invariable de HAP. As, por ejemplo, se han reportado en la literatura compuestos especficos para determinadas fuentes, que inclusive se han utilizado como huellas digitales para determinar la fuente de emisin (cuadro 5.6).
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CUADRO 5.6. COMPUESTOS TPICOS INDICADORES DE DETERMINADAS FUENTES DE EMISIN
FUENTE Petrleo1 Pirlisis2 Petrleo Petrleo Pirlisis

3
INDICADOR Homlogos alquilados (naftalenos, fenantrenos y crisenos) Phe, Flu, Pyr, Cry, BbF, BkF, BaP DahA, BghiP. BaA / Ant Phe / Ant Fla /Pyr
6
VALOR TPICO Presencia Presencia = 0 < 0.4 > 0.4 > 15 < 15 >1 <1 > 0.8 - 15 < 0.8 Presencia Presencia Presencia Presencia Presencia Presencia > 10 <1 2-6
Biognico
4
Combustin
5
Petrleo Combustin Diagnesis Biognico 1,500 C

8 7
Pyr / perileno Perileno Flu / Reteno BghiP y Coroneno
Combustin a Enfriamiento a < de 1500 C Cenizas de carboelctricas11 Trfico intenso12 vehiculares Quema de combustibles fsiles Combustibles no quemados Petrleo15 Combustin Pirlisis16
14 13 9
Quema de vegetacin10 Ind y DahA Ace, Flu y Phe B(ghi)P, BaA, BkF, e Ind
Pirlisis y emisiones Ind y BghiP Metilfenantreno/Phe
(HAP de 3-6 anillos)/ (HAP 5 anillos alquilados) Phe / Ant Fla / Pyr
< 0.05 0.8 a 2.0 < 10 >1 (Contina)
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CUADRO 5.6. COMPUESTOS TPICOS INDICADORES DE DETERMINADAS FUENTES DE EMISIN
FUENTE Petrleo17 Combustin de:18 - combust. fsiles - diesel - gasolina - combustibles no quemados Phe / Ant Fla / Pyr
INDICADOR
VALOR TPICO > 15 <1 <1 5.2 10.7 2a6 0.39 - 0.58 0.2 0.6
metilfenantrenos / Phe
Emisiones de trfico19 metildibenzotiofenos / Emisiones de metilfenantrenos vehculos diesel Holln

20
BeP / (BeP + BaP)
0.45 0.76
Emisiones de trfico vehicular Emisiones de:21 - diesel - gasolina Material particulado Quema de crudo y Productos asociados 0.94
22
HAP de combustin / SHAP

1
> 0.7 < 0.7 (Phe/ Phe + Ant) 0.88
Referencias: 1 . Prince y Drake 1999 2 Yunker, 1999; Page y col., 1999; Atanassova y 2. Brummer, 2004 3. Stella y col., 2002 4 . Gui Peng, 2000; Pea- Mendez, 2001 5 . Gui Peng, 2000; Pea-Mndez, 2001 6. Schulz y Emeis, 2000; Migaszewski y col., 2002 7. Gui Peng, 2000; Wilcke y col., 2000 8. Kosinski y col., 1999 9. Schulz y Emeis, 2000; Kaplan y col., 2001; Kosinski y col., 1999 10. Schulz y Emeis, 2000 11. Daling y col., 2002 12 Wilcke y col., 1999; Stout y col., 2001 13 Daling y col., 2002 12. 13. 14. Daling y col., 2002 15. Jansson y col., 2000; Guadalupe y col., 2002 16. Gui Peng, 2000; Guadalupe y col., 2002 17. Storell y Marcotrigiano, 2000; Guadalupe y col., 7. 2002 18. Whitakker y col., 1999; Stout y col., 2001; Hwang y col., 2003 19. Stout y col., 2001 20-22. Hwang y col., 2003 1) Los HAP tpicos que se forman durante la combustin son Phe, Flu, Pyr, Cry, BbF, BkF, BaP, DahA, BghiP.
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Varios autores han calculado factores de emisin de HAP, a partir de investigaciones que se han realizado sobre la emisin de HAP de diferentes procesos (Bjorseth y Ramdahl, 1985, Wild y Jones 1995). En el cuadro 5.7 se muestran algunos ejemplos de cantidades emitidas reportados para diferentes fuentes de emisin.
CUADRO 5.7. CONCENTRACIONES TPICAS DE HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS (HAP) EN DIFERENTES FUENTES
FUENTE DE EMISIN
COMBUSTIBLE
HAP
HAP
PREDOMINANTES
Vehculos 1 Generacin de energa 1 Calefaccin1, 2 Incineracin Quema agrcola1 Colillas de cigarro

3
Gasolina sin plomo Carbn Petrleo Madera Residuos1 Neumticos Tabaco

2
Vapor - 221 gkm-1 Partculas-30.7 gkm 41.9 gkg-1 157 gkg 355 gg-1 1 370 gg 3.9 gm-3 240 gg
-1 -1 -1 -1
Flu, Phe BaA, BaP Pyr, Phe Phe Pyr, BaA, Cry Flu, Pyr, BaA Pyr, BaA, Cry
Rastrojo y paja
352 gg-1 264 746 ngg

-1
Flu y Pyr
1) Wild y Jones, 1995; 2) Bjorseth y Ramdahl, 1985; 3) Daz y col., 2001.
5.6.3. LIBERACIN Y RUTAS EN EL AMBIENTE

La liberacin de los HAP al ambiente es, sobre todo, por va atmosfrica debido a todos los procesos de combustin de materiales orgnicos que emiten HAP en fase de vapor y forma particulada (holln), aunque otros mecanismos de descarga ms localizados pueden ser tambin el depsito de
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residuos slidos municipales e industriales, aguas residuales y lodos de plantas de tratamiento que pueden tener cantidades considerables de HAP y los derrames y descargas directas de petrleo y sus derivados en cuyo caso el receptor primario de los HAP es el suelo o el sistema acutico. En general, los HAP de bajo peso molecular son ms voltiles, solubles en agua y menos lipoflicos que los compuestos de alto peso molecular. Estas caractersticas fsicas y qumicas determinan en gran medida su comportamiento en el ambiente y los procesos de descarga a otros receptores secundarios. Por ejemplo, la transferencia a otros compartimentos del ambiente y la degradacin es ms alta para los compuestos de bajo peso molecular que para los de alto peso molecular. Los HAP de bajo peso molecular ms voltiles dominan en el aire y se encontrarn principalmente en la fase de vapor (Jaward y col., 2004). Los HAP son susceptibles a la descomposicin (foto y trmica) en el aire, lo que restringe sus tiempos de residencia en la atmsfera a un par de das. Los que no son degradados son transferidos a aguas superficiales o suelos por depositacin hmeda o seca en dnde tambin sern ms susceptibles a la degradacin los HAP ms ligeros. Generalmente, mientras ms anillos bencnicos presente la molcula, menor la solubilidad, movilidad y degradacin; y mayor la adsorcin, acumulacin y persistencia en el ambiente. En suelos la mayora de los HAP son fuertemente adsorbidos a la materia orgnica del suelo, reduciendo su disponibilidad tanto para ser biodegradados, como para ser absorbidos por las plantas y lixiviados al acufero. Si los HAP son transferidos a sistemas acuticos, son rpidamente transferidos a los sedimentos y las concentraciones en la columna de agua reflejan el producto de solubilidad de cada HAP. Aunque Marschner (1999) reporta un aumento de la movilidad de HAP por la presencia de carbono orgnico disuelto, tambin se conoce que coloides orgnicos favorecen la suspensin de contaminantes orgnicos (Backhus y Gschwend, 1990; Chiou, 2002, Cram y col., 2004). En el caso de derrames de petrleo o sus derivados en suelos, el producto derramado inmediatamente empieza a desaparecer por evaporacin, dispersin y degradacin microbiana. La fraccin que desaparece en cada uno de los procesos depende de las caractersticas de los compuestos derramados, tales como el coeficiente de distribucin Kow (Chiou y col., 1998), la presin de vapor (Mackay y Callcott, 1998) y la solubilidad en agua (Chiou
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y col., 1986). Tambin depende del ambiente, incluyendo la temperatura, la precipitacin (Senesi, 1993) y las caractersticas del suelo (Alexander y Alexander, 1999), sobre todo, el potencial redox (Genther y col., 1997), el contenido de materia orgnica (Jones y Voogt, 1999) y la actividad microbiana (MacGillivray Shiaris, 1994). La mayora de los contaminantes orgnicos no polares son adsorbidos a la materia orgnica del suelo (Chiou y col., 1998), este proceso controla en gran medida la distribucin de los HAP en las fases slida y lquida y por lo tanto determina su transferencia a otros compartimentos del ambiente. La adsorcin de un compuesto orgnico a travs de la materia orgnica del suelo se describe con la siguiente ecuacin: Koc = Kd / foc en dnde Koc es el coeficiente de distribucin del compuesto orgnico entre el carbono orgnico del suelo y el agua de poro, Kd es el coeficiente de distribucin del compuesto orgnico entre el suelo y el agua y foc es la fraccin de carbono orgnico en el suelo. El Koc tiene una relacin directa con la solubilidad en agua y el Kow del compuesto. En el cuadro 5.8 se muestra un ejemplo del destino de los contaminantes orgnicos en el ambiente en funcin de su coeficiente de distribucin en suelo y la solubilidad al agua (Ney, 1990). Varias investigaciones sobre el destino de los HAP han mostrado que la biodegradacin es el proceso que determina su persistencia en el ambiente sobre todo en ambientes oxigenados. La magnitud de la degradacin depende de la fraccin de HAP solubles (Huesemann, 1994) y un factor importante que disminuye la biodegradacin es la adsorcin a la materia orgnica del suelo o sedimento (Nam y col., 1998; Chiou y col., 1998, Alexander y Alexander, 1999; Haitzer y col., 1999). Alexander (2000), adems establece que la biodisponibilidad de un compuesto orgnico y por lo tanto su toxicidad generalmente decrece al aumentar el tiempo de contacto entre el contaminante y la fraccin slida (envejecimiento o secuestro). La intensidad de la biodegradacin depende la temperatura (a 5C es nula a 30C es muy alta), de la presencia de agua y oxgeno (generalmente la biodegradacin se lleva a cabo bajo condiciones aerobias; se conocen
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CUADRO 5.8. DESTINO DE LOS CONTAMINANTES ORGNICOS EN EL AMBIENTE EN FUNCIN DE SU COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN EN SUELO Y LA SOLUBILIDAD AL AGUA (NEY, 1990).
SUELO
LOG KOC > 4 SA < 10 PPM
LOG KOC 3 A 4 SA 1010, 000 PPM otra va otra va otra va otra va otra va otra va otra va otra va
LOG KOC < 3 SA > 1, 000 PPM n* S S S S n n n
Adsorcin Solubilidad Movilidad Biodegradacin Dispersin Acumulacin Bioacumulacin Persistencia
S n n n n S S S
n* denota insignificante, Koc - Coeficiente de distribucin entre materia orgnica del suelo y agua de poro, SA - solubilidad en agua. Otra va en este intervalo de baja y alta solubilidad indica un comportamiento que puede ir en las dos direcciones.
pocos reportes de procesos de biodegradacin bajo condiciones anaerobias), de los nutrimentos, de los microorganismos presentes y de los procesos de adsorcin que impiden que el compuesto sea soluble y por lo tanto biodisponible. Se ha observado que las concentraciones de HAP en el ambiente de regiones tropicales son ms bajas que en las regiones polares debido a una rpida degradacin microbiana, fotooxidacin y volatilizacin (Connell y col., 1999, Wilcke y col., 1999). Se han reportado concentraciones naturales de HAP en suelos, como resultado de la biosntesis y su formacin durante incendios forestales y erupciones volcnicas. Concentraciones tpicas reportadas en la literatura presentan un intervalo entre 0.1 y 1 mg kg-1 (Edwards, 1983; Terytze y col., 1998) y de 0 a 10 mg kg-1 (Wilcke, 2000). En suelos hidromrficos tropicales Wilcke y col. (1999) reportan concentraciones entre 0.12 y 0.30 mg kg-1.
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5.6.4. EXPOSICIN Y EFECTOS TXICOS

Los HAP son altamente liposolubles y por tanto rpidamente absorbidos en el tracto intestinal de los mamferos y otros organismos. Estn fcilmente distribuidos en una amplia variedad de tejidos con una marcada tendencia para localizarse en tejidos adiposos. Los HAP por s mismos son qumicos relativamente no reactivos con respecto a macromolculas biolgicas en condiciones fisiolgicas. Sin embargo, requieren activacin metablica para manifestar genotoxicidad, incluyendo mutagenicidad y carcinogenicidad (Connell y col., 1997). Una vez que han entrado al cuerpo, el sistema de defensa celular trabaja para "remover" estas sustancias extraas mediante el metabolismo. El metabolismo de los HAP en los mamferos se da principalmente en el hgado y es catalizado por el sistema enzimtico del citocromo P450, aunque otras enzimas metablicas tambin estn incluidas. Iniciado el metabolismo, los HAP se convierten en molculas ms polares y solubles en agua para ser excretados fuera del organismo, hasta completar su remocin o el proceso de detoxificacin biolgica. Sin embargo, el metabolismo de algunos HAP tambin genera intermediarios reactivos que son capaces de formar enlaces covalentes (aductos) con cidos nucleicos, resultando de esta manera genotxicos (Yu, 2002). La toxicidad (aguda y subletal) de los HAP, se puede incrementar significativamente si los organismos son expuestos a la irradiacin UV (fototoxicidad) (Wernersdon, 2003). Debido a su estructura qumica, los HAPS absorben la luz en el visible (400-700 nm) y en la regin del ultravioleta (280-400 nm) y son especialmente sensitivos a los efectos fotoqumicos de la radiacin UV(Arfsten, et al., 1996), formandose especies reactivas pueden daar los constituyentes celulares, resultando en un proceso de toxicidad aguda o genotoxicidad. La fototoxicidad inducida de los HAP ha sido observada en diferentes especies, incluyendo peces, zooplancton, anfibios, clulas humanas y plantas; sin embargo, la respuesta fototxica de los animales de laboratorio es dictada por la dosis de radiacin UV, la concentracin de HAP y probablemente otros factores como la edad y la susceptibilidad gentica (Arfsten, et al., 1996). Este fenmeno es afectado por factores fsicos, qumicos y biolgicos; lo que hace que la relevancia ecolgica de la fototoxicidad de las HAP sea incierta.
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5.6.4.1 En seres humanos La Agencia de Sustancias Txicas y Registro de Enfermedades de EE.UU. (ATSDR por sus siglas en ingls) explica que los seres humanos pueden estar expuestos a los HAP respirando aire contaminado si se trabaja en plantas que producen coque, alquitrn y asfalto, plantas donde se ahuman productos y en instalaciones que queman residuos municipales. Tambin respirando aire del humo de cigarrillos, humo de madera, emisiones del tubo de escape de automviles, caminos de asfalto o humo de la combustin de productos agrcolas. Asimismo, a travs de contacto con aire, agua o tierra cerca de sitios de residuos peligrosos; comiendo carnes preparadas en la parrilla, cereales, harina, pan, hortalizas, frutas, alimentos en escabeche o tomando leche de vaca o agua contaminadas. Las madres que lactan y que viven cerca de sitios de residuos peligrosos pueden pasar los HAP a los nios a travs de la leche materna (ATSDR, 1995). El naftaleno, primer miembro del grupo de las HAP prioritarios, es un contaminante comn en agua potable. El envenenamiento agudo con naftaleno en humanos puede dar como resultado anemia hemoltica y nefrotoxicidad. Adicionalmente, se han observado cambios dermatolgicos y oftalmolgicos en trabajadores expuestos a naftaleno en el ambiente ocupacional. El fenantreno es conocido por ser un fotosensibilizador de la piel humana, un alrgeno moderado y mutagnico para sistemas bacteriales en condiciones especficas (Mastrangela y col.,. 1997). Hay poca informacin disponible para otros HAP como el acenafteno, fluoranteno y fluoreno, respecto a su toxicidad en mamferos. Sin embargo, la toxicidad del benzo(a)pireno, benzo(a)antraceno, benzo(b)fluoranteno, benzo(k)fluoranteno, dibenzo(a,h)antraceno e indeno (1,2,3-cd)pireno ha sido muy estudiada y existe suficiente evidencia experimental para mostrar que son carcinognicos (Mastrangela y col.,. 1997); las estructuras de estos compuestos se muestran en la figura 5.6. El riesgo de exposicin es mayor por aguas superficiales, aire de lugares cerrados con fumadores y el polvo del suelo/carreteras. Los alimentos con mayor contenido de HAP son los asados al carbn o carnes ahumadas, vegetales de hojas frondosas verdes, grasas y aceites (Furton y Pentzke, 1998). El modo y el tiempo de coccin son importantes en los niveles de HAP en los alimentos.
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FIGURA 5.6. ESTRUCTURA QUMICA DEL BENZO(A)PIRENO, BENZO(A)ANTRACENO,

BENZO(B)FLUORANTENO, BENZO(K)FLUORANTENO, DIBENZO(A,H)ANTRACENO E INDENO
(1,2,3-CD)PIRENO
El Departamento de Salud y Servicios Humanos (DHHS) de EE.UU. ha determinado que es razonable predecir que algunos HAP son carcinognicos para el humano, debido a las evidencias en animales y por estudios epidemiolgicos que muestran el desarrollo de cncer en ciertas personas que han respirado o tocado mezclas de HAP por largo tiempo.
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5.6.4.2 En animales de laboratorio Han sido numerosas las investigaciones realizadas para determinar efectos txicos de HAP en animales de diferentes especies, principalmente con respecto a los considerados como carcingenos humanos potenciales como es el caso del benzo(a)antraceno, benzo(b) y benzo(k)fluoranteno, benzo(a)pireno, dibenzo(a,h)antraceno, indeno(1,2,3-cd)pireno (IARC 1973, 1985, 1987). Por ejemplo, se ha experimentado la administracin de benzo(a) antraceno en el alimento de ratones, observndose la induccin de papilomas en el estmago. Asimismo, ratones que comieron altos niveles de HAP durante la preez tuvieron problemas para reproducirse y las cras sufrieron los mismos problemas. Estas cras tambin tuvieron altas tasas de defectos de nacimiento y bajo peso. Otros estudios en animales han demostrado que los HAP pueden producir efectos nocivos a la piel, fluidos corporales y a la habilidad para combatir infecciones despus de exposiciones, ya sea de corta o larga duracin. Ciertos HAP han producido cncer en animales de laboratorio que respiraron aire (cncer al pulmn) o comieron alimentos (cncer al estmago) contaminados o se les aplicaron HAP en la piel (cncer a la piel). Kalf y col. (1997) calcularon concentraciones mximas permisibles de naftaleno, antraceno, fenantreno, fluoranteno, benzo(a)antraceno, benzo(b)fluoranteno y benzo(a)pireno basadas en datos experimentales ecotoxicolgicos (cuadro 5.9), para desarrollar objetivos de calidades ambientales en el marco de la normatividad ambiental de los Pases Bajos, considerando la proteccin de todos los organismos, incluyendo a los ms sensibles.
5.6.5. SITUACIN EN MXICO

En Mxico no se cuenta con un estimado de las emisiones totales de HAP al ambiente, por lo que todas aquellas fuentes fijas y mviles reportadas en la literatura y que se llevan a cabo en Mxico, emitirn una cierta cantidad de HAP, que en un futuro se tendr que cuantificar. En el cuadro 5.10 se presentan algunas actividades importantes en Mxico que pueden emitir HAP. Las quemas agrcolas y las prcticas de roza, tumba y quema pueden contribuir de manera importante a la carga de HAP en el ambiente, ya que
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CUADRO 5.9. CONCENTRACIONES MXIMAS PERMISIBLES (CMP) BASADAS EN DATOS ECOTOXICOLGICOS (KALF Y COL., 1997).
HAP
CMP EN
SISTEMAS ACUTICOS MGL-1
CMP EN SUELO/SEDIMENTO
MGKG
-1
CONCENTRACIONES
CRTICAS EN AIRE GM-3
Nap Ant Phe Fla BaA Cry BkF BaP
1.2 0.07 0.30 0.30 0.01 0.04 0.05
0.14 0.12 0.51 2.6 0.36 10.7 2.4 2.7
1.4 x 10-4 8.6 x 10-6 3.3 x 10-5 1.3 x 10-5 2.2 x 10-7 1.3 x 10-6 2.4 x 10-7 3.2 x 10-8
2.6 % de la superficie de la repblica es quemada anualmente como parte de una tecnologa para limpiar terrenos y prepararlos para la siembra (CENICA, 2001). No podemos estimar cunto se genera de HAP segn el cuadro 5.10, ya que no se conoce la cantidad de materia orgnica que se quema anualmente en este proceso, ni durante los incendios. Con respecto a la produccin de energa primaria se utiliza petrleo como fuente principal (70%) y para generar energa secundaria se utiliza sobre todo combustleo (22.5%), gas natural (21 %) y gasolinas/naftas (17.6%). La lea, aunque no represente un porcentaje importante del total de generacin de energa (2.9%), s lo es como fuente de energa en muchos hogares de zonas rurales y sera importante evaluar la generacin de HAP durante la combustin de la lea, porque generalmente se quema dentro de los hogares, en condiciones de ventilacin psimas y las personas estn muy expuestas a las emisiones de humo. Durante la explotacin, extraccin y transporte de petrleo muchas veces se originan derrames accidentales ocasionando la contaminacin de suelos y aguas superficiales el 97% de estas actividades se lleva a cabo en
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CUADRO 5.10. MAGNITUD DE LAS ACTIVIDADES ANTROPOGNICAS QUE PUEDEN GENERAR EMISIONES QUE CONTIENEN HAP
ACTIVIDAD, PROCESO O FUENTE DE EMISIN Superficie incendiada1 Superficie quemada en agriculrura

1
CANTIDAD 235,914 5 23.2 a 34.6 220 6799 122 1272 89 251 39 322 889 120 542 1135 1087 741,243 8 723 Ton/ao Ton/ao Petajoules Ha/ao
UNIDAD
Millones ha/ao M3/ao Petajoules
Utilizacin de lea como combustible2 Produccin de energa primaria con: 3 Carbn Petrleo Condensados Gas asociado Bagazo de caa Lea Produccin de energa secundaria con3 Coque GLP Gasolinas/naftas Queroseno Diesel Combustleo Gas natural Incineracin de:1 Basura Residuos biolgico infecciosos Extraccin de crudo
4
Miles barriles diarios
1) CENICA, 2001, 2) DAZ, 2000, 3) www.energa.gob.mx, 4) Delgado y col., 2004.
Tabasco y Campeche (Delgado y col., 2004), zona que registr 666 contingencias con un volumen total derramado de casi 2 millones de litros de crudo y otros productos entre 1993 y 1998 (PARS, 1999).
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5.6.6. INVESTIGACIONES EN MXICO

Muchas de las investigaciones que se han realizado en Mxico han sido para cuantificar el grado de contaminacin en diferentes matrices, en el cuadro 5.11 se enlistan algunas de ellas, indicando la matriz en la que fueron medidos los HAP y su localizacin. Puede apreciarse que en la mayora de los trabajos no se analizan compuestos individuales sino la suma de HAP, que normalmente se refiere a los 16 HAP definidos por la EPA. Para fines de comparacin sera muy importante que el mtodo de extraccin y cuantificacin fuera el mismo. Mucho de lo que se ha hecho en suelos y sedimentos esta relacionado con actividades petroleras, prcticamente no existen datos de concentracin de HAP en diferentes fuentes de emisin y su destino en el ambiente.
5.6.7 NORMATIVIDAD EN MXICO

La nica norma en la que se especifican lmites mximos permisibles para HAP individuales (www.semarnat.gob.mx, consultada el da 07.08.2004) es la NOM138-SEMARNAT-2003 "que establece los lmites mximos permisibles de hidrocarburos en suelos y especificaciones para su caracterizacin y restauracin" y es muy especfica para hidrocarburos del petrleo que provienen de derrames y/ o fugas tanto recientes, como pasivos ambientales. Esta norma se encuentra actualmente en revisin por la COFEMER despus de haber pasado por consulta pblica, y establece lmites segn el uso de suelo (cuadro 5.12). En cambio la normatividad referente a aguas residuales (NOM-001 a 003), aprovechamiento y disposicin final de lodos (NOM-004) y especificaciones que hacen peligroso a un residuo (NOM-052), no incluyen lmites permisibles para HAP. En el aire tampoco se mencionan compuestos individuales de HAP, varias normas regulan la cantidad de emisiones en forma de gas y particulada, por ejemplo, para la industria cementera (NOM-044) o en la contaminacin atmosfrica por fuentes fijas y mviles (NOM 075, 085, 086, 137). Otras normas establecen niveles mximos permisibles de emisin de hidrocarburos as, por ejemplo, en la NOM-042-semarnat 1999 "que establece los lmites mximos permisibles de emisin de hidrocarburos no quemados, monxido de carbono, xidos de nitrgeno y partculas suspendidas provenientes del escape de vehculos automotores nuevos en planta, as como de hidrocarburos
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CUADRO 5.11. CONCENTRACIONES DE HAP EN DIFERENTES MATRICES EN MXICO
HAP HAP HAP HAP Cry Nap B(a)P Acy HAP
CONCENTRACIN 60-910 ngm-3 4.85-9.40 ngm abril-nov 1997 6.91 53.91 gg 4.21 gg-1 3.82 gg-1 3.60 gg-1 3.11 gg-1
-1 -3
MATRIZ Partculas en aerosoles Aire PM10 Suelo arcilloso Suelo
LOCALIZACIN Cd. de Mxico Cd. de Mxico Samaria, Tabasco Morelia, Michoacn
MTODO DE ANLISIS EcoChemPAS 20001 Sonicacin/ CG/ MS2 Soxhlet/CG-FID3 Extraccin/CG-FID4
2.57 10.97 gg-1 Suelo arenoso
Soxhlet/CG-FID5 Suelo con: Planicie aluvial en Tabasco HPLC6 Salina Cruz, Oaxaca Sedimentos marinos Sedimentos marinos
-1 -1
92-208 mgkg
- derrames antiguos - derrames recientes - nivel de fondo Sedimentos marinos
252-478 mgkg-1 0.03-20 mgkg-1 HAP HAP 4-5anillos HAP 1989 - 1990 <0.01 - 43 gg-1 <0.01 31.1 gg HAP 7.6 813 ngg-1 0.02 3.2 mgg
-1
Soxhlet/CG-FID7
0.67 8.9 gg-1 0.09 0.56 gg-1

-1
Chetumal, Quintana Roo Soxhlet/CG-FID8 Pennsula de Baja California Sonicacin/CG/MS-
2-3anillos 0.34 8.34 gg
Sedimentos marinos
Baha Todos Santos, Baja California
SIM9 Sonicacin/CG/MSSIM10 Soxhlet/CG-FID11 Soxhlet/CG-FID12
HAP HAP HAP
0.4 1.93 gg
-1
Sedimentos marinos Sedimentos Sedimentos en lagunas de Veracruz
Costa de Baja California Sontecomapan, Veracruz Pueblo Viejo Tamiahua Tampamachoco
8.1 16.8 gg-1 2.05 - 5.21 gg-1 0.58 - 8.14 gg-1 0.67 - 9.39 gg
-1
(Contina)
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CUADRO 5.11. CONCENTRACIONES DE HAP EN DIFERENTES MATRICES EN MXICO
HAP HAP
CONCENTRACIN 1.1 - 11.6 gg-1 0.6 - 12.4 gg 3.8 - 11.3 gg

-1 -1
MATRIZ Sedimentos en lagunas de Veracruz
LOCALIZACIN Salada El Llano La Mancha Mandinga
MTODO DE ANLISIS Soxhlet/CG-FID13
2.2 - 18.2 gg-1 HAP HAP Pyr Cry Phe HAP HAP HAP 22.86 gg
-1
0.22-3.2 gg 102 ngg-1 R 563 ngg-1 I 19.3 ngg R 118 ngg I 18.3 ngg R 84.8 ngg-1 I
-1 -1 -1
-1
Sedimentos Hojas de pino
Coatzacoalcos, Veracruz Cd. de Mxico en zonas residenciales (R) e industriales (I)
Sonicacin/ CGMS14 Extraccin en columnas abiertas / CG-MS15
0.01-0.24 gg-1 77.06762.24 gg

-1
Bivalvos Crassostrea virginica Peces Ariopsis assimilis Bivalvos Crassostrea palmula
Tabasco Chetumal, Quintana Roo
Soxhlet/ CG-FID16 Soxhlet/ CG-FID17 Soxhlet/CG-FID18
Pacfico subtropical mexicano
18.16 gg-1 13.19 gg 10.24 gg HAP HAP HAP

-1
Mytella strigata Crassostrea corteziensis Crassostrea iridescens Bivalvos Crassostrea corteziensis Pacfico mexicano Soxhlet/CG-FID19 Laguna de Mecoacn, Tabasco Tabasco Agitacin/CG-FID20 Soxhlet/CG-FID21 Agua Petrleo
-1
0.12-3.52 gg-1 0.22-2.8 gL

-1
448-2000mgkg-1
GC/FID cromatografa de gases con detector de ionizacin de flama, GC/MS cromatografa de gases con detector de masas, HPLC High pressure liquid cromatography. Nap naftaleno, Acy - acenaftileno, Phe fenantreno, Cry criseno, Pyr pireno, BaP benzo(a) pireno.
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Referencia del cuadro 5.11: 1. Marr y col. 2004 2 . Caldern-Segura y col., 2004 3 . Gutirrez y Zavala, 2002. 4. Iturbe y col., 2003 5. Cram y col. 2004 6. Botello y col. 1998 7 . Norea-Barroso y col. 1998 8. 8.Gonzlez, 1998. 9. Macas-Zamora y col., 2002 10. Macas-Zamora, 1996. 11. Calva y col., 2002. 12. Botello y Calva, 1998. 13. Botello y col., 2001. 14 Farrn y col., 1987. 15. Hwang y col., 2003 14. 3. 16. Gold-Bouchot y col., 1997. 17. Norea-Barroso, y col., 2004. 18. Botello y col., 2002. 19. Pez-Osuna y col. 2002. 20 Daz-Gonzlez y col., 1994. 21 20. 21.Cram y col. 2004.
CUADRO 5.12. LMITES MXIMOS PERMISIBLES EN SUELOS SEGN LA NOM-130SEMARNAT-2003 Y NIVELES DE LIMPIEZA EN SUELOS EN ESTADOS UNIDOS (EN MGKG-1)
HAP
AGRCOLA
SUELO
RESIDENCIAL INDUSTRIAL
U.S.*
BaA DaA BbF BkF BaP Ind DaA
2 2 2 8 2 2 2
2 2 2 8 2 2 2
10 10 10 80 10 10 10
0.56 1.4 0.56 1.4 15 5.5 0.1 0.33 1.5 - 0.56 0.09 0.33
*Kostecki y col., 2001.
voltiles provenientes del sistema de combustible que usan gasolina, gas licuado de petrleo, gas natural y diesel de los mismos, con peso bruto vehicular que no exceda los 3,856 kilogramos", se establece un lmite mximo de entre 0.25 y 0.63 g/Km (dependiendo del modelo del vehculo). En la NOM-041-ecol-1999 se regulan las emisiones de hidrocarburos (HC) en vehculos, camiones y transporte pblico (HC = 200 -500, 200600 y 100 ppm respectivamente). En motocicletas se establece un lmite de 450 a 550 ppm (NOM-048-SEMARNAT-1993).
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5.6.8 BIBLIOGRAFA
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CAPTULO 6. ORGANOMETALES
Irma Gaviln Garca, Arturo Gaviln Garca y Jos Castro Daz
6.1 INTRODUCCIN
Los compuestos organometlicos son molculas generalmente constituidas por tomos metlicos unidos mediante enlaces covalentes a cadenas de molculas orgnicas, las cuales modifican de manera importante en cuanto su destino y toxicidad. Con frecuencia, la insercin de los iones metlicos en las molculas orgnicas incrementa la capacidad de stas para formar lpidos, y por lo tanto, incrementa su toxicidad y biodisponibilidad. En general, los compuestos organometlicos tienen diversos y variados orgenes, Algunos de estos compuestos se sintetizan para usos industriales (por ejemplo, el tributilestao), mientras que otros son producidos por transformaciones realizadas por microorganismos en el ambiente (por ejemplo, metilmercurio). De esta manera, un elemento como el estao, que no es muy txico, se puede transformar en tributilestao que es uno de los compuestos txicos ms peligrosos jams generados (Newman, 2003). En este captulo se consideran desde la perspectiva de la afectacin al medio ambiente, las principales caractersticas de toxicidad, generacin, y transporte de los compuestos orgnicos de plomo, estao y mercurio, sustancias que se encuentran consideradas en el listado adicional de la Convencin de Estocolmo sobre Contaminantes Orgnicos Persistentes (Newman, 2003).
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6.2 COMPUESTOS ORGNICOS DE PLOMO

6.2.1 ASPECTOS GENERALES
El plomo es un elemento de gran abundancia en la corteza terrestre y puede ser utilizado como metal en su forma pura, en aleacin con otros metales o en forma de sales. La importancia comercial del plomo se basa en su facilidad para hacer recubrimientos, su alta densidad, su bajo punto de fusin, su baja dureza, su resistencia a los cidos, su aplicacin en reacciones electroqumicas con cido sulfrico y su estabilidad qumica al aire, agua y suelo. Por lo menos la mitad del plomo producido en el mundo se utiliza en la elaboracin de bateras de plomo-cido y en otras aplicaciones industriales (GEF, 2002). Aunque el plomo es un elemento de ocurrencia natural en el ambiente, la mayor parte de su dispersin se debe a razones antropognicas. Como se mencion anteriormente, uno de los mayores usos del plomo es en las bateras de plomo-cido, las cuales se reciclan en un alto porcentaje en diversos pases. Otros usos importantes son la formulacin de aditivos para combustibles, la produccin de municiones, productos metlicos, pinturas, vidriado de cermica, minera, fundicin, refinacin de metales, y en la fundicin secundaria de materiales que tienen un contenido importante de plomo (GEF, 2002). Las tres principales fuentes de compuestos orgnicos de plomo al ambiente son (GEF, 2002): 1. los aditivos en gasolinas fueron utilizados por primera vez en Estados Unidos en 1923, siendo el trimetilo de plomo (TML) y el tetraetilo de plomo (TEL) los ms importantes. A pesar de que la mayor parte de estos compuestos se degradan durante el proceso de combustin, un pequeo porcentaje se libera como resultado de la combustin incompleta, adems de las emisiones por derrames y por evaporacin directa. Esto hace suponer que una proporcin importante del tetraetilo de plomo se liber de las plantas de produccin, siendo sta la fuente ms importante de generacin de contaminacin de compuestos organoplmbicos, la cual ha ido decreciendo desde la introduccin de las gasolinas sin plomo.
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2. los compuestos trialqulicos de plomo se ha utilizado en diversas aplicaciones industriales como en los procesos de alquilacin, reacciones de polimerizacin, como estabilizadores del PVC y biocidas. 3. la metilacin directa de plomo inorgnico es una fuente importante de generacin de compuestos organoplmbicos, sin embargo no est bien estudiada. Los compuestos orgnicos del plomo utilizados en gasolinas, principalmente el TEL y TML, se caracterizan por ser lquidos solubles en lpidos, con volatilidad alta y que son sintetizados mediante procesos qumicos (IPCS, 1994).
6.2.2 PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS

En la figura 6.1 se muestra la estructura genrica del TEL y TML, y en el cuadro 6.1 se presentan sus principales propiedades.
FIGURA 6.1. ESTRUCTURA GENERAL DEL A) TEL Y B) TML
TEL
TML
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CUADRO 6.1. PROPIEDADES PRINCIPALES DEL TEL Y TML
PROPIEDAD Frmula emprica Masa molecular Densidad Densidad relativa de gas Punto de ebullicin Punto de fusin Presin de vapor Lmite de inflamabilidad Temperatura de autoignicin Lmites de explosividad
TEL C8H20Pb 322.4 g 1.653 g/cm 11.2 >100C descomposicin -136.8C 0.3 hPa a 20C 3.0 hPa a 50C 80C ND 1.8 vol.% (lmite inferior de explosividad)
3
TML C4H12Pb 267.33 g 1.995 g/cm3 9.23 >110C descomposicin -27.5C 32 hPa a 20C 128 hPa a 50C <21C 220C 1.8 vol.% (lmite inferior de explosividad) Insoluble en agua y soluble en solventes orgnicos y grasas
Solubilidad
Insoluble en agua y soluble en solventes orgnicos y grasas
Fuente: GTZ, 2004.
6.2.3 EFECTOS TXICOS

6.2.3.1 Toxicocintica El plomo se distribuye en el cuerpo humano de acuerdo a un modelo toxicocintico de tres compartimentos. La sangre y los tejidos suaves representan los compartimentos activos, mientras que los huesos representan el compartimiento de almacenamiento. El plomo se distribuye hacia el epitelio tubular de los riones y hacia el hgado. Existe adems una redistribucin mediante la deposicin del plomo en huesos, dientes y cabe-
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llo. El plomo que permanece en la sangre se adhiere a la hemoglobina en los eritrocitos, en los cuales se llega a alcanzar una concentracin de plomo 16 veces superior a la que se puede presentar en el plasma (IPCS, 1994). La vida media biolgica del plomo es muy difcil de estimar; sin embargo, se ha observado que la vida media en eritrocitos es de 35 das, de 40 das en tejidos suaves (riones, hgado y tejido nervioso) y en huesos de 20 a 30 aos. Los compuestos alquilplmbicos se transforman en sus derivados trialquilados por desdoblamiento en el hgado. En general, la excrecin del plomo es baja. Entre las vas que utiliza el organismo para desecharlo se tiene que la excrecin urinaria es cercana al 76% de la excrecin diaria, mientras que la eliminacin por secreciones gastrointestinales es del 16% y el 8% restante se acumula en el cabello, uas, sudor, etc. (IPCS, 1994). 6.2.3.2 Efectos txicos en humanos La informacin sobre las dosis a las cuales los compuestos orgnicos de plomo causan efectos en el ser humano es limitada. Se ha encontrado que en pacientes con envenenamiento por inhalacin de vapores de gasolina se presentan niveles superiores a los 100 g/dL de plomo en sangre. En otros casos se encontraron niveles de 350 g/dL en orina de pacientes con envenenamiento por TEL. La dosis letal inferior reportada (LDL0) para el hombre es de 1470 g/kg (IPCS, 1994). El envenenamiento por los compuestos orgnicos del plomo puede presentar diversos efectos agudos en el sistema nervioso central. Estudios realizados por Hansen y col. (1978) demostraron intoxicacin por inhalacin deliberada de vapores de gasolina con plomo. La inhalacin y la absorcin drmica son las principales rutas de exposicin al TEL y TML (IPCS, 1994). 6.2.3.3 Efectos txicos en animales de laboratorio La informacin obtenida nos indica que no existe una diferencia apreciable entre los efectos txicos del TEL y TML. Sin embargo, la concentracin letal media por va oral del TML es superior a la del TEL, como se indica en el cuadro 6.2 (IPCS, 1994).
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CUADRO 6.2. INFORMACIN TOXICOLGICA DERIVADA DE ESTUDIOS EN ANIMALES PARA EL TEL Y TML
TEL Dosis txica oral inferior en ratn: 11 mg/kg LD50 oral en rata: 1200 g/kg LC50 inhalacin en rata: 850 mg/m3 LD50 intraperitoneal en rata: 850 mg/kg LD50 intravenosa en rata: 14400 g/kg Dosis letal inferior en piel en perro: 547 mg/kg
TML Dosis txica oral inferior en rata: 112 mg/kg LD50 oral en rata: 105 mg/kg LC50 inhalacin en rata: 8870 mg/m3 LD50 intraperitoneal en rata: 90 mg/kg LD50 intravenosa en rata: 88 mg/kg Dosis letal inferior en piel en conejo: 3391 mg/kg Dosis letal inferior oral en conejo: 24 mg/kg Dosis letal inferior intravenosa en conejo: 90 mg/kg
6.2.3.7 Carcinogenicidad En un estudio realizado en trabajadores de una planta de produccin de TEL se present un exceso en la generacin de cncer respiratorio (15 casos presentados de 11.2 esperados) y cncer en cerebro (3 observados de 1.6 esperados), pero la evidencia de carcinogenicidad humana y en animales an es inadecuada de acuerdo a reportes de la Agencia Internacional para la Investigacin sobre el Cncer (IARC). El TEL y el TML no indujeron mutaciones en bacterias segn estudios de la IARC (IPCS, 1994).
6.2.4 COMPORTAMIENTO AMBIENTAL

6.2.4.1 Agua El TEL y el TML no son solubles en agua. Por esto mismo, se acumulan en los sedimentos o quedan adsorbidos en partculas suspendidas (IPCS, 1994).
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6.2.4.2 Aire Una gran cantidad de compuestos de plomo se emite a la atmsfera de los procesos de combustin, principalmente de los automviles en sitios donde se utilizan combustibles con plomo. Una vez en el aire, pueden ser transportados dependiendo de las condiciones ambientales (velocidad y direccin del viento, precipitacin y humedad). Posteriormente, se sedimenta por la precipitacin y puede ser depositado en la vegetacin y en el suelo (IPCS, 1994). 6.2.4.3 Suelo Todos los compuestos del plomo se acumulan en el suelo (IPCS, 1994).
6.2.5 MANEJO DE COMPUESTOS ORGNICOS DE PLOMO EN MXICO

El consumo de plomo en Mxico para la produccin de TEL, el cual era utilizado principalmente para la elaboracin de gasolina, fue incrementndose de 7,298 ton/ao en 1985 hasta 15,020 ton/ao para 1995. En el ao de 1986, motivado por los elevados niveles de plomo en el aire de la ciudad de Mxico, el gobierno acord con los representantes de la industria automotriz la gradual eliminacin de la gasolina con plomo y la instalacin de convertidores catalticos en los automviles nuevos. En este mismo ao, Petrleos Mexicanos (PEMEX), introdujo la gasolina Nova plus con un menor contenido de plomo que la anteriormente utilizada gasolina Nova, y en 1990 se comenz el uso de la gasolina sin plomo Magna Sin. Esto motiv la reduccin en el consumo de plomo para las gasolinas como se indica en el cuadro 6.3 (Flores y Albert, 2004). Entre 1986 y 1992, el contenido de plomo en las gasolinas de Mxico se redujo en un 92%. De acuerdo a investigaciones de Lacasaa y col. (1996), entre 1980 y 1994, el TEL se redujo en la gasolina Nova Plus de 0.92 a 0.105 ml/L. Durante los primeros aos de la eliminacin de la gasolina con plomo se introdujo la gasolina sin plomo exclusivamente en la ciudad de Mxico y el rea metropolitana. A partir de 1998 ya no se utiliz gasolina con plomo en Mxico. Como consecuencia, la produccin de TEL se descontinu en 1997 y ese mismo ao cerr la planta Tetraetilo de Mxico
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CUADRO 6.3. CONTENIDO DE PLOMO EN GASOLINAS MEXICANAS (ML/L)
MARCA 1978 Extraa Novab Magna sin

c
AO 1979 0.02 1980 0.02 1984 0.02 0.264 1985 0.013 0.1320.264 1986 0.013 0.130.264 1991 * 0.13.264 Sin 0.2 Sin 1994
0.924 0.924
0.924 0.924
plomo plomo
Vendida como Extra plus desde 1986; b Vendida como Nova plus desde 1986; c Vendida desde 1990. * Descontinuada. Fuente: Flores y Albert, 2004.
(TEMSA). A partir de 1990, la exposicin a plomo en la Zona Metropolitana del Valle de Mxico se redujo de manera importante; sin embargo, los niveles en sangre se redujeron lentamente, dada la existencia de otras fuentes generadoras an sin identificar (Flores y Albert, 2004). Existen pocos estudios sobre la afectacin a la poblacin en el resto de la repblica por el uso de gasolina con plomo. Cabe sealar que la contaminacin por plomo en Mxico es uno de los casos mejor estudiados por los niveles presentes en el ambiente. Se cuenta con estudios sobre las emisiones industriales por fuentes industriales, como es el caso de la produccin minera en poblaciones como Torren, San Lus Potos, Zacatecas, etctera. La informacin sobre la afectacin por el consumo de alimentos cocinados en barro vidriado est bien documentada, pero a pesar de los esfuerzos realizados por el gobierno, no se ha erradicado el problema. La contaminacin por bateras de plomo-cido no est claramente establecida. Otra carencia importante, es evaluar la problemtica fronteriza, como en el caso de la fundidora de la ciudad de El Paso, Texas, la cual mostr afectacin en nios de la frontera Mxico-Estados Unidos (Daz-Barriga y col., 1997).
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6.2.6 NORMATIVIDAD
La normatividad existente en Mxico para el manejo de plomo y sus compuestos recae en diferentes secretaras de gobierno y se resume en el cuadro 6.4. CUADRO 6.4. NORMATIVIDAD MEXICANA PARA PLOMO
SEMARNAT
NOM-001-ECOL 1996. Que establece los lmites mximos permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales en aguas y bienes nacionales NOM-002-ECOL-1996. Que establece los lmites mximos permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales a los sistemas de alcantarillado urbano o municipal. NOM-052-ECOL-1993. Que establece las caractersticas de los residuos peligrosos, el listado de los mismos y los lmites que hacen a un residuo peligroso por su toxicidad al ambiente. NOM-086-ECOL-1994. Contaminacin atmosfrica. Especificaciones sobre proteccin ambiental que deben reunir los combustibles fsiles lquidos y gaseosos que se usan en fuentes fijas y mviles.
SSA
NOM-002-SSA1-1993. Salud ambiental. Bienes y servicios. Envases metlicos para alimentos y bebidas. Especificaciones de la costura. Requisitos sanitarios. NOM-003-SSA1-1993. Salud ambiental. Requisitos sanitarios que debe satisfacer el etiquetado de pinturas, tintas, barnices, lacas y esmaltes. NOM-004-SSA1-1993. Salud ambiental. Limitaciones y requisitos sanitarios para el uso de monxido de plomo (litargirio), oxido rojo de plomo (minio) y del carbonato bsico de plomo (albayalde). NOM-005-SSA1-1993. Salud ambiental. Pigmentos de cromato de plomo y cromo molibdato de plomo. Extraccin y Determinacin de plomo soluble. Mtodos de prueba. NOM-006-SSA1-1993. Salud ambiental. Pinturas y barnices. PrEPAracin de extracciones cidas de las capas de pintura seca para la determinacin de plomo soluble. Mtodos de prueba. (Contina) ORGANOMETALES 209
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CUADRO 6.4. NORMATIVIDAD MEXICANA PARA PLOMO
NOM-007-SSA1-1993. Salud Ambiental. Seguridad de juguetes y artculos escolares. Lmites de biodisponibilidad de metales en artculos recubiertos con pinturas y tintas. Especificaciones y mtodos de prueba. NOM-008-SSA1-1993. Salud ambiental. Pinturas y barnices. PrEPAracin de extracciones cidas de pinturas lquidas o en polvo para determinacin de plomo soluble y otros mtodos. NOM-009-SSA1-1993. Salud ambiental. Cermica vidriada. Mtodos de prueba para la determinacin de plomo y cadmio solubles. NOM-010-SSA1-1993. Salud Ambiental. Artculos de cermica vidriados. Lmites de plomo y cadmio solubles. NOM-011-SSA1-1993. Salud Ambiental. Lmites de plomo y cadmio solubles en artculos de alfarera vidriados. NOM-026-SSA1-1993. Salud ambiental. Criterio para evaluar la calidad del aire ambiente con respecto al plomo (Pb). Valor normado para la concentracin de plomo (Pb) en el aire ambiente como medida de proteccin a la salud de la poblacin. NOM-117-SSA1-1995. Bienes y servicios. Mtodo de prueba para la determinacin de cadmio, arsnico, plomo, estao, cobre, fierro, zinc y mercurio en alimentos, agua potable y agua purificada por espectrometra de absorcin atmica. NOM-127-SSA1-1994. Salud ambiental. Agua para uso y consumo humano. Lmites permisibles de calidad y tratamientos a que debe someterse el agua para su potabilizacin. NOM-EM-004-SSA1-1999. Salud ambiental. Criterios para la determinacin de los niveles de concentracin de plomo en la sangre. Acciones para proteger la salud de la poblacin no expuesta ocupacionalmente. Mtodos de prueba. STPS NOM-010-STPS-1994. Relativa a las condiciones de seguridad e higiene en los centros de trabajo donde se produzcan, almacenen o manejen sustancias qumicas capaces de generar contaminacin en el medio ambiente laboral.
(Contina)
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CUADRO 6.4. NORMATIVIDAD MEXICANA PARA PLOMO
NOM-033-STPS-1993. Higiene industrial. Medio ambiente laboral. Determinacin de plomo y compuestos inorgnicos de plomo. Mtodos de absorcin atmica. SAGARPA NOM-010-ZOO-1994. Determinacin de cobre, plomo y cadmio en hgado, msculo y rin de bovinos, equinos, porcinos, ovinos y aves, por espectrometra de absorcin atmica.
Fuente: INE, 2002.
6.3 COMPUESTOS ORGANOESTNICOS

El estao es un elemento natural en la corteza terrestre. Cuando est combinado con oxgeno, cloro o azufre se le conoce como un compuesto inorgnico de estao, pero cuando se combina con sustancias que contienen carbono se les conoce como compuestos orgnicos de estao o compuestos organoestnicos. Los compuestos de metilestao generalmente son producidos por la accin de microorganismos (GEF, 2002). Los compuestos organoestnicos han sido utilizados como catalizadores, estabilizadores en polmeros, insecticidas, fungicidas, bactericidas, preservadores de la madera, y agentes anti-incrustantes. La mayora se sintetiza para usos industriales, pero los compuestos de metilestao se han producido en el ambiente por la accin de microorganismos biometilantes. Los compuestos organoestnicos como el trimetilestao (TMT) y el trietilestao (TET) son compuestos neurotxicos. El dibutilestao (DBT) se utiliza como estabilizante en la produccin de policloruro de vinilo (PVC). El tributilestao (TBT) se ha utilizado generalmente como biocida y como aditivo en pinturas antiincrustantes para prevenir el crecimiento de percebes y otros organismos (Newman, 2003).
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Desafortunadamente, el TBT es txico para organismos invertebrados en muy bajas concentraciones. Los organismos vertebrados son capaces de metabolizar el TBT y no muestran evidencias de la toxicidad que presentan los organismos invertebrados, principalmente crustceos y moluscos. Estas sustancias pueden ocasionar reduccin en la poblacin de moluscos, anormalidades en la concha de almejas y cambios en las caractersticas sexuales de caracoles (Newman, 2003). El TBT se degrada a DBT, ste a su vez a monobutilestao (MBT) y finalmente a estao. Tiene una vida media en agua de varios das o semanas, pero en sedimentos puede permanecer por varios meses. El TBT se puede absorber en sedimentos donde llega a tener coeficientes de particin del orden de 102 a 104. En sedimentos anaerobios es muy estable y su degradacin puede llegar a durar varios aos. Por todo esto, en octubre del 2001, la Organizacin Martima Internacional (IMO) prohibi el uso de pinturas anti-incrustantes y estableci como fecha lmite el 2008 para su total remocin del casco de los barcos (Newman, 2003). Entre los principales compuestos que tienen como componente al TBT registrados para su uso se encuentra el xido de tributilestao (TBTO), el adipato, dodecilsuccinato, sulfuro, acetato, acrilato, fluoruro, metacrilato y resinato de TBT (USEPA, 1999).

Los compuestos del TBT son derivados orgnicos del estao con valencia IV y se caracterizan por la presencia de enlaces covalentes entre tomos de carbono y un tomo de estao. La pureza del TBTO comercial es superior al 96% y tiene como impurezas otros derivados del estao como el (DBT), en menor grado el tetrabutilestao y otros compuestos de trialquilestao. El TBTO es un lquido incoloro de olor caracterstico. En el agua de mar, existe en tres formas qumicas diferentes: hidrxido, cloruro y carbonato. Su coeficiente de particin octanol/agua (log Pow) est entre 3.19 y 3.84 en agua destilada y de 3.54 para agua de mar. La presin de vapor de estos compuestos es baja, pero muy variable (IPCS, 1990).En la Figura 6.2 se muestra la estructura genrica del cloruro de TBT y en el cuadro 6.5 se presentan sus principales propiedades.
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6.3.3 EFECTOS TXICOS

6.3.3.1 Toxicocintica No existen estudios sobre la distribucin de estao en el tejido humano despus de una exposicin oral. Los estudios realizados en animales de la-
FIGURA 6.2. ESTRUCTURA GENERAL DEL TBT
Cloruro de tributilestao
CUADSRO 6.5. PROPIEDADES PRINCIPALES DEL TBT
PROPIEDAD Frmula general Densidad relativa Densidad relativa de gas Coeficiente de adsorcin en materia particulada Solubilidad (n-C4H9)3 Sn-X 1.17 1.18 11.2 110 55,000
TBT
Baja solubilidad en agua: 1 100 mg/L y soluble en solventes orgnicos y grasas
Fuente: IPCS, 1990.
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boratorio han demostrado que los compuestos organoestnicos se absorben en el organismo; algunos estudios encontraron compuestos organoestnicos en el tracto gastrointestinal, riones e hgado de ratas. Tambin se encontr que las ratas que ingirieron estas sustancias de forma oral mostraron las ms altas concentraciones en el hgado y riones. Segn estudios de Krajnc y col. (1984) se encontr que la concentracin en el cerebro y tejido adiposo era entre 10-20% de la concentracin encontrada en riones e hgado. Algunos estudios realizados con compuestos trialquilestnicos encontraron que ste se metaboliza y que el hgado funciona como el sitio activo donde se realizan las reacciones de desalquilacin (USEPA, 1999). 6.3.3.2 Efectos txicos en humanos No existen estudios controlados del efecto del TBTO en seres humanos. La base de datos de la Integrated Risk Information System (IRIS por sus siglas en ingls) tiene una dosis de referencia (RfD) para el TBTO de 3.0 10-4 g/ g/da, basndose en un nivel de efectos adversos no observables (NOAEL) de 0.025 g/g/da y un factor de incertidumbre de 100. sto se obtuvo de un estudio realizado por Vos y col. (1990), el cual consisti en la administracin crnica (a travs del alimento) a ratas para desarrollar una evaluacin de sus funciones inmunolgicas de resistencia especfica y no especfica, despus de 4-6 15-17 meses de exposicin a dosis de prueba de TBTO que variaron de 0.025 a 2.5 g/g/da. El factor de incertidumbre de 100 se obtuvo del producto de un factor de 10 para la incertidumbre asociada a la extrapolacin de animales de laboratorio a humanos y de un factor de 10 para proteger la sensibilidad humana (USEPA, 1999). El TBTO est clasificado como una sustancia Clase D y no es clasificable por su carcinogenicidad en seres humanos. No existen registros del desarrollo de cncer en humanos despus de la exposicin a TBTO. Se han desarrollado diversos estudios que muestran que el TBTO no es genotxico, y que no existe una relacin estructura-actividad que indiquen que el TBTO lo pueda ser de acuerdo al IRIS (USEPA, 1999).
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6.3.3.3 Efectos en animales de laboratorio La informacin disponible indica que el TBT es txico para animales y se encontr una dosis letal media (LD50) que va de 122-194 g/g en ratas (USEPA, 1999). Se ha evaluado el potencial embriotxico del TBTO en tres especies de mamferos (ratn, rata y conejo), mediante la dosificacin oral en la madre. La principal malformacin encontrada en los fetos de rata y ratn fue el desarrollo de paladar hendido; este efecto se present en dosis que resultaban altamente txicas para la madre. Por esta razn, no se consideran estos resultados como indicadores de los efectos teratognicos del TBTO a dosis inferiores a las que resultan txicas para la madre. El nivel de efectos adversos no observables (NOAEL) en relacin a la embriotoxicidad y fetotoxicidad para las tres especies fue de 1.0 mg/kg de masa corporal. Por otra parte, se han realizado diversos estudios sobre la genotoxicidad del TBTO. Sin embargo, la mayora de los estudios han dado resultados negativos y no existe evidencia convincente del potencial mutagnico de este compuesto (IPCS, 1990)
6.3.4 CONCENTRACIN AMBIENTAL

Se han encontrado niveles elevados de TBT en agua, sedimento y biota en sitios cercanos a sitios de recreacin martima, especialmente en marinas y muelles, sitios de pesca y lugares tratados con pintura anti-incrustante o con sistemas de enfriamiento. La intensidad del oleaje y la turbidez del agua favorecen las altas concentraciones de TBT en el sitio (IPCS, 1990). Se han llegado a encontrar niveles de TBT de hasta 1.58 g/L en estuarios y agua de mar, de 7.1 g/L en agua dulce, 6.3 mg/kg en sedimentos costeros, 3.7 mg/kg en sedimentos de agua dulce, 6.39 mg/kg en bivalvos, 1.92 mg/kg en gasterpodos y 11 mg/kg en peces. Sin embargo, estos valores no deben generalizarse. Se ha encontrado que la concentracin de TBT presente en la microcapa superior del agua de mar y agua dulce es hasta dos rdenes de magnitud superior a la concentracin encontrada en capas debajo de la superficie (IPCS, 1990).
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6.3.5 MANEJO DE COMPUESTOS ORGANOESTNICOS EN MXICO

6.3.5.1 Importaciones La importacin de compuestos alquilestnicos en Mxico en los ltimos aos, de acuerdo a informacin de la Secretara de Economa, est dada por la fraccin arancelaria 293100003 xidos o cloruros de dialquilestao, segn se indica en el cuadro 6.6. Cabe sealar que esta clasificacin no es clara y no permite asegurar qu tipo de compuestos orgnicos de estao se incluyen en esta clasificacin y dificulta su control en las aduanas. 6.3.5.2 Gestin En lo que respecta al uso de compuestos organoestnicos como antiincrustantes en barcos, el gobierno de Mxico, a travs de la Secretara de Marina, particip en las reuniones de la IMO. Derivado de esto, en 1990 se elabor la Resolucin MEPC.46 (30) de la IMO en la cual se acord tomar medidas para (CPMM, 1990): 1. eliminar el uso de pinturas anti-incrustantes que contengan compuestos de TBT en buques de eslora inferior a los 25m y con casco que no sea de aluminio. CUADRO 6.6. IMPORTACIN HISTRICA DE XIDOS O CLORUROS DE DIALQUILESTAO EN MXICO (MILES DE DLARES AMERICANOS)
PAS
DE ORIGEN
1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002
EE.UU. Alemania Suiza Total
624 406 0 7 0 0
762 0 0 762
498 10 0 0 0 0
18 7 0 25
106 3 0 109
11 0 0 11
16 0 0 16
287 0 0 287
473 0 0 473
216 3 0 219
2 0 0 2
631 406
498 10
Fuente: SIAVI, 2004.
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2. eliminar el uso de pinturas anti-incrustantes que contengan compuestos de TBT cuya tasa de desprendimiento sea superior a 4 g/cm2/da. 3. elaborar directrices para la construccin y el mantenimiento de buques, especificando que no se utilicen pinturas anti-incrustantes que contengan compuestos de TBT. 4. alentar la elaboracin de otras frmulas anti-incrustantes que no contengan compuestos de TBT. 5. implantar un sistema de vigilancia e intercambio de informacin. Posteriormente, en el 42 periodo ordinario de sesiones del Comit de Proteccin del Medio Marino de la IMO, de agosto de 1998, se estableci el periodo de 1998-2006 para que el comit presente avances con la finalidad de introducir una medida que abarque la prohibicin del TBT (CPMM, 1998). 6.3.5.3 Investigacin cientfica Existen pocos estudios sobre la afectacin en Mxico por compuestos organoestnicos. Algunos de los estudios realizados muestran niveles de 33 a 1021 ng/g de estao en sedimento y de 66 a 469 ng/L en agua del puerto de Ensenada, Baja California (Macas-Carranza, 1997) y de 320 a 5570 g/Kg en sedimento de la Baha de la Paz, Baja California Sur (Gardea-Torresdey y col, 1995). Por otro lado, diversos estudios realizados en la parte del Golfo de Mxico de Estados Unidos se han encontrado diversos niveles de compuestos organoestnicos en delfines y moluscos, razn que indica que estos compuestos son de distribucin mundial y que deben ser evaluados en Mxico.
6.3.6 NORMATIVIDAD
En Mxico no se cuenta con normatividad para la contaminacin por compuestos organoestnicos, por lo que se debe recurrir a la normatividad internacional en la mayora de los casos. De acuerdo a los criterios recomendados por la USEPA se tienen los niveles para el agua dulce y salada que se describen en los siguientes incisos.
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6.3.6.1 Agua dulce El criterio para la proteccin de la vida acutica en especies en agua dulce para efectos crnicos por TBT es de 0.072 g/L. Este criterio est establecido como un promedio de 4 das, que no debe ser excedido en ms de una ocasin cada tres aos. El criterio para la proteccin de la vida acutica de agua dulce por efectos agudos es de 0.46 g/L. Este criterio est establecido como un promedio de una hora, que no debe ser excedido en ms de una ocasin cada tres aos (USEPA, 2003). 6.3.6.2 Agua salada Para el TBT se tiene un criterio de 0.0074 g/L para la proteccin de la vida acutica en especies de agua salada para efectos crnicos. Este criterio est establecido como un promedio de 4 das, que no debe ser excedido en ms de una ocasin cada tres aos. El criterio para la proteccin de la vida acutica de agua salada por efectos agudos es de 0.42 g/L. Este criterio est establecido como un promedio de una hora, que no debe ser excedido en ms de una ocasin cada tres aos (USEPA, 2003).
6.4 COMPUESTOS ORGANOMERCRICOS

El mercurio (Hg) es un elemento metlico, color plateado que permanece en estado lquido a temperatura ambiente. Su nmero atmico es de 80 y es uno de los elementos de transicin del sistema peridico (Kirk Othmer, 1998; Merck Index, 2001). El mercurio se presenta en la naturaleza bajo diferentes modalidades, ya sea en forma metlica, de vapor o gas, combinado con otros elementos (como cloro, azufre y oxgeno) para formar sales inorgnicas o bien formando compuestos orgnicos (como el metilmercurio o el fenilmercurio), los cuales tambin pueden presentarse en forma de sales a travs de la accin de microorganismos (Kirk Othmer, 1998). El mercurio forma sales en dos estados de oxidacin: mercurio I y mercurio II. Las sales de mercurio II o mercricas son mucho ms comunes que
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las sales de mercurio I. La mayora de los compuestos inorgnicos de mercurio son polvos blancos o cristalinos, excepto el sulfuro de mercurio (tambin conocido como cinabrio) que es rojo y se torna blanco al exponerse a la luz (Kirk Othmer, 1998). Entre los compuestos inorgnicos de mercurio ms comunes en la corteza terrestre se tienen los siguientes (Galvo y Corey, 1987): . . . . . . . . . HgCl HgCl2 HgO HgS Hg(NO3)2 HgSO4 Hg(ClO4)2 Hg(CNO)2 Hg(OH) 2 cloruro mercuroso cloruro mercrico xido mercrico sulfuro mercrico (cinabrio) nitrato de mercurio sulfato de mercurio perclorato de mercurio cianato de mercurio (fulminato) hidrxido de mercurio.
Los compuestos organomercricos se producen como consecuencia de procesos naturales, as como de sntesis directa. Los compuestos organomercricos sintetizados se utilizan como biocidas en productos como los recubrimientos para semillas. El mercurio elemental se utiliza en bateras y en procesos industriales como: las plantas de cloro-sosa; en la fabricacin de papel y celulosa; en la industria elctrica y de pinturas y en ciertos procesos mineros. Generalmente, el mercurio se libera al ambiente en su forma elemental y posteriormente se metila en sedimentos por la accin de los microorganismos. Este proceso se conoce como biometilacin. Una vez metilado, el compuesto orgnico de mercurio se adhiere fcilmente a partculas suspendidas y en sedimentos. Adems puede bioacumularse en msculos y tejidos y est demostrado que su concentracin aumenta al aumentar la edad del organismo o su nivel en la cadena trfica (Newman, 2003). El mercurio procedente de las descargas industriales presenta principalmente las combinaciones qumicas que se muestran en el cuadro 6.7. Es importante sealar que la forma orgnica del mercurio es la ms txica. A pesar de que no se conocen completamente todos los sitios de metilacin del mercurio en el ambiente, se han identificado a los medios acuticos como los ms importantes (WHO, 1989).
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CUADRO 6.7. COMBINACIONES QUMICAS GENERADAS EN PROCESOS INDUSTRIALES
ESTRUCTURA QUMICA Hg2+ Hg

0
NOMBRE Mercurio divalente Mercurio metlico Fenilmercurio
C6H5Hg+ CH3OCH2CH2Hg CH3Hg+ HgCl2 Hg(NO3)2 HgSO4 HgS Hg2CrO4

+
Alcoxialquilo de mercurio Metilmercurio Cloruro de mercurio Nitrato mercrico Sulfato mercrico Sulfuro mercrico Cromato mercuroso
Fuente: Kirk Othmer, 1998.

Las formas orgnicas del mercurio estn caracterizadas por la unin del mercurio a uno o dos tomos de carbono para formar compuestos del tipo: R-HgX y R-Hg-R, en donde R y R representan los sustituyentes orgnicos o cadenas de carbonos de longitud variable. Cabe destacar que el enlace carbono-mercurio es qumicamente estable y no se rompe en presencia de agua ni cidos dbiles o bases. La estabilidad no se debe a la fuerza del enlace carbono-mercurio sino a la poca afinidad del mercurio por el oxgeno (OPS, 1978). La solubilidad de los compuestos de metilmercurio en agua vara dependiendo de la naturaleza del anin. La mayora son solubles en agua, pero tienen una menor solubilidad en disolventes no polares. El metilmercurio presenta una presin de vapor apreciable a temperatura ambiente. Los compuestos de mercurio, incluyendo a los alquilmercricos, tienen gran afinidad por el grupo sulfhdrico. En la figura 6.3 se muestra la estructura del metilmercurio.
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FIGURA 6.3. ESTRUCTURA DEL METILMERCURIO
HG
CH3
6.4.3 PROPIEDADES TOXICOLGICAS

6.4.3.1 Toxicocintica El metilmercurio encontrado en los alimentos se absorbe casi en su totalidad en la corriente sangunea y se disemina en todos los tejidos en alrededor de cuatro das. Sin embargo, no se alcanzan los mximos niveles en el cerebro hasta los 5-6 das. En los seres humanos, la relacin entre los niveles de sangre y cabello es de 1:250, con importantes variaciones individuales. Existe una diferencia importante en la distribucin del metilmercurio entre los componentes de la sangre y el plasma (cerca de 20:1 en humanos, monos y cerdos de guinea, 7:1 en ratones y >100:1 en ratas) Dentro del organismo, el metilmercurio se transforma en mercurio inorgnico. Estudios realizados en seres humanos despus de la ingestin oral de dosis elevadas de metilmercurio durante dos meses, encontraron los siguientes datos sobre su distribucin en tejidos como mercurio inorgnico: sangre, 7%; plasma, 22%; leche materna, 39%; orina, 73% e hgado, 16-40% (IPCS, 1990). La excrecin de mercurio en animales y seres humanos est directamente relacionada con el peso corporal y tiene una duracin media biolgica de 39-70 das (con un promedio de 50 das) en humanos que consumen pescado como parte de su dieta habitual. Las hembras en estado de lactancia presentan una vida media para la excrecin de mercurio significativamente ms baja. La duracin media del mercurio en cabello es similar a la de la sangre, pero presenta variaciones ms amplias (35-100 das, con promedio de 65 das) (IPCS, 1990). En el caso de una exposicin continua se predijo, mediante el uso de un modelo de compartimiento individual y una duracin media de 70 das, que tomara aproximadamente un ao para que el cuerpo se regule y logre
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excretar la misma cantidad que ingiere y que la mxima cantidad acumulada sera de 100 veces la ingestin diaria promedio. La validez de este modelo est respaldada por estudios de trazado de dosis individuales de metilmercurio en peces y por los resultados de anlisis de cabello en individuos con alto ndice de ingestin de metilmercurio. Los valores promedio de referencia para mercurio total en medios utilizados como indicadores son: sangre, 8 g/L; cabello, 2 g/g; orina, 4 g/L y placenta, 10 g/kg de peso hmedo. Se ha observado que existe una relacin directa entre los niveles de mercurio en sangre y la cantidad de pescado ingerido. En comunidades donde existe un consumo prolongado de 200 g de mercurio/da proveniente de pescado, se han encontrado niveles de mercurio en sangre de 200 g/L y en cabello de 50 g/g (IPCS, 1990). 6.4.3.2 Efectos txicos en humanos Actualmente muchos de los productos elaborados con mercurio orgnico han dejado de ser producidos, sin embargo la preocupacin ms importante es la presencia del metilmercurio en pescados y mariscos, como consecuencia de las emisiones antropognicas y no antropognicas de este contaminante, los efectos por exposicin a mercurio orgnico e inorgnico tienen manifestaciones comunes y especficas, pero en general los efectos por la exposicin por inhalacin son: dificultad respiratoria (Disnea), hinchazn de labios y paladar, caries en las piezas dentales, enrojecimiento de encas, salivacin excesiva, desrdenes gastrointestinales, incapacidad de coordinar los movimientos musculares voluntarios (Ataxia), prdida de control en los movimientos de las extremidades, dificultada para hablar, fallas en la memoria, temblores. Efectos por ingesta de metilmercurio se documentan en dos casos ampliamente conocidos; el ocurrido en la baha de Minamata, Japn donde la poblacin se alimentaba con pescado contaminado con metilmercurio y el ocurrido en Iraq por la ingesta de semillas tratadas con metil y etilmercurio; en los que se observaron muerte para la gente expuesta a niveles cuyas concentraciones se expresaron en el rango de 10 a 60 mg/kg, as como neumona, enfermedad no isqumica del corazn y seria afectacin al sistema nervioso central, adems bronconeumona, alveolitos edematosos, alteraciones del ritmo cardiaco, gastritis, falla renal, dermatitis, gingivitis, delirio, coma, polineuropatas y fallas respiratorias (ATSDR, 1999).
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El metilmercurio afecta sensiblemente el desarrollo fetal e infantil, cuyas manifestaciones ocasionan dao en el cerebro, expresadas en retardo mental y afectacin de la motricidad (ATSDR, 1999). 6.4.3.3. Efectos txicos en animales de laboratorio En todos los estudios realizados en animales se ha identificado al sistema nervioso como el blanco principal del metilmercurio. Tambin se ha identificado que los fetos tienen un riesgo ms alto de afectacin que los adultos. El metilmercurio es fetotxico en ratones (dosis individual de 2.5-7.5 mg/ kg); teratognico en ratas y causa efectos adversos en el comportamiento de la descendencia de los monos (dosis de mercurio entre 50-70 g/kg/da antes y durante el embarazo). Adems, se ha encontrado que afecta la espermatognesis en ratones (1 mg mercurio/kg como metilmercurio) (IPCS, 1990).
6.4.4 CONCENTRACIN AMBIENTAL

Existe una variacin importante en los niveles de mercurio encontrados en las diferentes fuentes de exposicin al ser humano y como consecuencia en su contribucin a su toxicidad. 6.4.4.1 Aire La concentracin total de mercurio en el hemisferio norte se ha estimado recientemente en 2 ng/m3, mientras que en el hemisferio sur se ha estimado a la mitad de este valor. La concentracin en reas urbanas generalmente es mayor (por ejemplo, 10 ng/m3). Schroeder y Jackson (1987) encontraron niveles entre 3-27 ng/m3 (con una media de 9 ng/m3) en reas rurales de Canad y de 5-15 ng/m3 (con una media de 11 ng/m3) en reas urbanas. En estudios realizados en Suecia se encontraron niveles ligeramente ms bajos para reas urbanas (entre 0.8-13.2 ng/m3, con una media de 4 ng/m3) (IPCS, 1990). Estudios realizados en Toronto, Canad encontraron la siguiente composicin en los niveles ambientales de mercurio en forma de porcentaje de mercurio total: Hg, 75%; Hg2+, 5%; y CH3Hg+, 20% (IPCS, 1990). La fraccin particulada de mercurio generalmente es de 4 segn Lindqvist y col. (1984).
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6.4.4.2 Agua La concentracin de mercurio en agua natural est en el rango de los 5-100 ng/L, pero se han encontrado valores de hasta 1 ng/L. Los valores representativos encontrados para mercurio total son de: 0.5-3 ng/L en mar abierto; 2-15 ng/L en aguas costeras y de 1-3 ng/L en agua dulce de ros y lagos. La concentracin promedio para el agua potable es de 25 ng/L La especiacin qumica del mercurio en agua no se ha definido completamente. En agua salada se encuentra principalmente en forma de Hg2+ formando complejos con iones cloruro. Por otro lado, la especiacin en agua dulce no se ha estudiado lo suficiente. En un estudio realizado en un sistema de lagos en Canad se encontr que entre el 1-6% del mercurio encontrado en el agua estaba en la forma metilada (IPCS, 1990). 6.4.4.3 Alimentos La concentracin de metilmercurio en la mayora de los alimentos se encuentra en niveles por debajo de 20 g/kg en peso hmedo. El pescado y sus derivados son la principal fuente de contaminacin por metilmercurio en alimentos. Generalmente, se tiene una mayor contaminacin en pescado a medida que aumenta el nivel de la cadena trfica, tanto en agua dulce como en agua salada. Se han encontrado niveles de hasta 1200 g/kg en tiburn y pez espada y niveles menores a los 85 g/kg en anchoas. Cabe sealar que en algunos casos se ha encontrado mercurio en vegetales (IPCS, 1990).
6.4.5 MANEJO DEL MERCURIO Y SUS DERIVADOS ORGNICOS EN MXICO

El mercurio se produce por diversas fuentes industriales y una vez liberado al ambiente puede ser biotransformado a sus derivados orgnicos. 6.4.5.1 Importaciones y exportaciones Los datos de la importacin y exportacin de mercurio en Mxico se presentan en el cuadro 6.8.
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6.4.5.2 Produccin de mercurio Los minerales de mercurio se encuentran localizados principalmente en las siguientes entidades federativas (en particular en el noroeste y centroeste del territorio): Aguascalientes, Chihuahua, Coahuila, Durango, Guanajuato, Hidalgo, Mxico, Morelos, Nuevo Len, Quertaro, San Luis
CUADRO 6.8. IMPORTACIONES Y EXPORTACIONES DE MERCURIO EN MXICO
AO 1985 1986 1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 *1999 *2000 *2001 **2002 **2003 **2004
IMPORTACIN (TON) 7 0 0 0.4 276.1 0.4 2.15 101.9 40.5 27.8 5.78 0.85 0.87 13.74 26 10 19 61.88 41.87 38.58
EXPORTACIN (TON) 92 154 121 142 91 23.2 0.3 1.9 0.3 0.3 0.3 4 7.0 0.24 54 6 2 ND ND ND
* Bancomext 2001 **COFEPRIS 2004 ND = No disponible Fuente: CRM, 1998.
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Potos, Sinaloa, Sonora, Tamaulipas, Tlaxcala y Zacatecas, con los principales yacimientos ubicados en los estados de San Luis Potos, Zacatecas, Quertaro, Guanajuato y Guerrero (CRM, 2001). Se tienen registros de la produccin de mercurio en Mxico desde 1891 y en los ltimos aos ha mostrado la misma tendencia descendente que la produccin mundial. Entre 1920-1929 la produccin fue mnima y alcanz un mximo de 1,118 toneladas en 1942. En 1991 se produjeron 340 toneladas de mercurio, mientras que en 1994 solo se produjeron 11 toneladas. A partir de 1995 no se tienen registros de la extraccin minera de mercurio como se puede observar en el cuadro 6.9. Durante los ltimos aos en que se produjo mercurio en nuestro pas, los principales productores fueron los Estados de Quertaro, San Luis Potos y Zacatecas (CRM, 2001).
CUADRO 6.9 PRODUCCIN DE MERCURIO EN MXICO

Ao Prod. (ton/ao) 1990 1991 1992 1993 1994 1995 735 340 21 12 11 0 1996 0 1997 0 1998 1999 0 0
Fuente: CMR, 2001.
Sin embargo, la produccin secundaria de mercurio contina, en particular, al recuperarlo como subproducto de la extraccin de plata y oro, a partir de jales mineros en el estado de Zacatecas, dnde se producen alrededor de 20 toneladas anuales. Entre las plantas productoras de minerales metlicos, registradas en la Cmara Minera de Mxico, se aprecia la existencia de cuatro plantas que se dedican a producir mercurio (de manera secundaria) a partir del beneficio de minerales y de jales de mercurio, las cuales se encuentran ubicadas en los estados de: San Luis Potos, Durango y Zacatecas. Asimismo, se tiene conocimiento de que hasta hace algunos aos operaban dos plantas ms en el estado de Zacatecas, que beneficiaban jales por el proceso de lixiviacin, utilizando hiposulfito de sodio para obtener oro y plata como producto y mercurio como subproducto.
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6.4.5.3 Aplicaciones industriales del mercurio Entre las principales fuentes de generacin de mercurio se tienen las siguientes: Plantas de cloro-sosa Las plantas de cloro-sosa son los principales consumidores de mercurio en Mxico. Actualmente operan en este pas tres plantas de cloro-lcali que emplean la tecnologa de celdas de mercurio, las cuales producen en conjunto 147,000 toneladas de cloro anualmente. En promedio, estas plantas tienen un consumo combinado de 5.7 toneladas de mercurio al ao (INE, 2001). Rellenos sanitarios municipales De acuerdo con una estimacin reciente del Instituto Nacional de Ecologa (INE), en Mxico se utilizan casi ocho toneladas de mercurio al ao en la manufactura de diversos tipos de instrumentos y aparatos, tales como lmparas fluorescentes, termmetros, rellenos dentales e interruptores elctricos, entre otros. Se estima que esta misma cantidad de mercurio se pierde al ambiente por la rotura de estos instrumentos y aparatos, la cual se dispone con la basura en los tiraderos o en los rellenos sanitarios municipales (INE, 2001). Cuerpos de agua Los resultados de la Red Nacional de Monitoreo de la Calidad del Agua (RNM) muestran niveles de mercurio en varios cuerpos de aguas superficiales, cercanos al lmite mximo recomendado de 0.001 g/l. Se han detectado niveles de mercurio entre 0.5 y 1.0 g/l en el Ro San Juan en Quertaro y en los Ros Tula, Tepeji, El Salto y Afajayucan en Hidalgo y en el Ro Salado en Coahuila. Varios estudios independientes tambin han detectado la presencia de mercurio en aguas superficiales. Investigadores de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico han realizado varios estudios en la cuenca del ro Coatzacolacos en la costa del Golfo de Mxico en el estado de Veracruz, habiendo detectado niveles de mercurio entre 3.0 y 63.0 g/l en aguas superficiales y de 0.062 a 57.94 g/L en sedimentos. Tambin se detectaron niveles de mercurio entre 0.2 y 0.4 g/L en las aguas superfi-
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ciales de las lagunas Del Carmen, Machona y Mecoacan en Tabasco, en la laguna Atasta en Campeche y en las lagunas de Tampamachopo y Mandinga en Veracruz (INE, 2001). En un estudio realizado por el Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados en 1994, fueron identificadas tres cuencas como contaminadas con mercurio: 1) la cuenca del Ro Coatzacoalcos, el cual fluye por ms de 220 kilmetros desde Oaxaca hasta el Golfo de Mxico en Veracruz, con niveles de mercurio hasta de 0.38 mg/L en la laguna Pajaritos; 2) la cuenca del ro San Juan, que cubre partes de los estados norteos de Coahuila, Nuevo Len y Tamaulipas, hasta su desembocadura en el Ro Bravo en la frontera de Mxico con EE.UU., donde la concentracin ms alta de mercurio detectada fue de 11 g/L y 3) el sistema LermaChapala-Santiago, la cual es una de las cuencas ms importantes del pas, recibe las descargas de zonas industriales a su paso por varios estados hasta la presa Alzate en el Estado de Mxico. En esta cuenca se han detectado niveles de mercurio de hasta 0.0021 g/L. Estudios ms recientes de la Universidad de Guadalajara confirman la presencia en esta cuenca, de mercurio y metales pesados como cadmio y plomo (INE, 2001). Pozos geotrmicos Se sabe que los pozos geotrmicos son fuentes de mercurio al ambiente. El campo Cerro Prieto, localizado en las cercanas de Mexicali, Baja California, que produce principalmente agua caliente. Es una planta geotrmica de generacin de energa elctrica que ha estado en operacin desde 1973. Estudios realizados ese mismo ao, detectaron prdidas de mercurio al ambiente hasta de 47 kg por ao, estimndose que el 90% de stas se emitan a la atmsfera, mientras que las restantes quedaban en las descargas de agua (INE, 2001).
6.4.6 NORMATIVIDAD
6.4.6.1 Normatividad existente para contaminacin de suelos En Mxico no se ha definido el marco normativo especfico para la restauracin de suelos contaminados por metales pesados, razn por la cual se debe utilizar como referencia la normatividad de Estados Unidos o de otros
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pases. Es importante sealar que la Procuradura Federal de Proteccin al Ambiente (PROFEPA) elabor criterios interinos para restauracin de suelos contaminados en el ao 2000, tanto para contaminantes orgnicos como inorgnicos en suelo, sin embargo, stos nunca fueron considerados como oficiales debido a que este organismo no tiene atribuciones para elaborar normas ni leyes en Mxico, aunque sirvieron de gua para la evaluacin de sitios contaminados en el ao de su vigencia. A la fecha dichos criterios no son vigentes. En el cuadro 6.10 se muestran algunos criterios para suelos contaminados con mercurio.
CUADRO 6.10 LMITES PERMISIBLES DE MERCURIO PARA USO DE SUELO
CIUDAD, PAS
O ESTADO
USO RESIDENCIAL (MG/KG) 0.25-0.5 2 20 2.1 35 78 14 20 80 1 24
USO AGRCOLA (MG/KG) 0.8 20 1 -
USO INDUSTRIAL (MG/KG) 10 100 270 260 600 10 -
Alemania Canad *Mxico Reino Unido Unin Sovitica **Estados Unidos: Arizona Michigan New Jersey New York Oregon Tennessee Washington
**Los lmites en los Estados Unidos son diferentes para cada estado. Fuente: PROFEPA, 2000.
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6.4.6.2 Normatividad existente para emisiones al aire En Mxico no existe normatividad relativa a la emisin de mercurio; sin embargo, se cuenta con un proyecto de norma oficial mexicana (PROY-NOM-098-ECOL-2000, Proteccin ambiental-Incineracin de residuos, especificaciones de operacin y lmites de emisin de contaminantes) para las emisiones de los procesos de incineracin de residuos, en la que se considera un lmite de emisin de 0.07 mg/m3 para el mercurio.
6.5 BIBLIOGRAFA
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CAPTULO 7. EVALUACIN DEL RIESGO PARA LAS

SUSTANCIAS TXICAS PERSISTENTES
Fernando Daz-Barriga, Dania Lpez, Ivan N. Prez, Lilia E. Batres y Leticia Yez
7.1 INTRODUCCIN
La evaluacin del riesgo de las Sustancias Txicas Persistentes (STP) debe considerar algunos aspectos particulares a ellas, como lo son: su alta persistencia, la capacidad de bioacumulacin, la capacidad de biomagnificacin, su toxicidad crnica y el hecho de que en la mayora de las ocasiones se presentan en forma de mezclas qumicas. Ahora bien, debido a que la reduccin del riesgo implica la reduccin de la exposicin, todos los aspectos antes sealados deben ser tomados en cuenta al momento de medir la exposicin y, sobre todo, al momento de disear un programa de intervencin. Debe quedar claro entonces, que no por suspender el uso de las STP se obtendr una inmediata reduccin del riesgo. Los tratados internacionales buscan la suspensin del uso, pero los programas de salud deben de ir ms all, ya que la presencia residual de las STP (dada su persistencia), tambin implica una fuente de exposicin y, por ende, una fuente de riesgo en salud para los seres vivos.
7.2 ESCENARIOS DE EXPOSICIN

Lo primero que debe establecerse al momento de evaluar el riesgo es la descripcin del escenario de exposicin. Dicha descripcin incluye las caractersticas del sitio contaminado (en las referencias 1 y 2 se detallan los puntos que debe incluir la caracterizacin de un sitio y, por tanto, se invita al lector a revisar tales documentos); y una esquematizacin de la fuente de STP.
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Por ejemplo, si el sitio contaminado es una regin agrcola, debern describirse las caractersticas geogrficas y demogrficas de la regin, pero adems, habr de establecerse con detalle la historia de cuntos insecticidas organoclorados persistentes se aplicaron, cules fueron, dnde se realiz la aplicacin y cundo fue la ltima vez que se usaron. Conociendo estos puntos, el evaluador podr establecer las rutas de exposicin pasadas, presentes y futuras (ver siguiente seccin). Un punto adicional para las zonas agrcolas es el manejo de los envases de plaguicidas y de la basura en general. En muchas reas rurales es comn la quema de este material con lo cual pueden surgir otras STP como las dioxinas y los hidrocarburos aromticos policclicos (HAP). Asimismo, para algunos cultivos, como la caa de azcar, es una prctica usual la quema del campo, y si en el suelo haba restos de insecticidas clorados, la quema tambin podra producir dioxinas. En fin, el evaluador que visita una zona rural debe abrir los ojos a otras fuentes potenciales de STP, ms all de la aplicacin de plaguicidas persistentes. Otro escenario es un rea urbana vecina a una zona industrial. Para este escenario lo primero que debe recordar un evaluador de riesgos es que posiblemente las actuales fuentes de STP no sean las propias industrias, sino el suelo, el sedimento o el acufero contaminados. En muchos pases, como en Mxico, la aplicacin de normativas ambientales se remonta a finales del siglo 20. Es decir, debido a la persistencia de las STP, la actual contaminacin puede deberse a un hecho registrado antes de la aplicacin de las leyes ambientales. El mal manejo de los residuos, el empleo de sustancias como los bifenilos policlorados, procesos de sntesis qumica mal vigilados, combustin de sustancias a baja temperatura, etctera, eran prcticas comunes hasta los aos 80 en muchos pases y estas prcticas fcilmente pudieron ser las causantes de que hoy en da existan comunidades expuestas a STP. Para entender bien este punto solamente consideremos que la vida media de las dioxinas en el subsuelo puede alcanzar los 100 aos. El evaluador de un escenario industrial, entonces, no solamente debe advertir las actuales fuentes contaminantes sino tambin las fuentes histricas que expliquen la posibilidad de un riesgo actual. Ahora bien, con todo y la normativa ambiental, las industrias del presente pueden ser fuente de STP. Por ejemplo, los polibromados son STP que se emplean como retardantes de flama en una gran gama de productos como el material electrnico y los textiles. El pentaclorofenol todava se emplea en algunos sitios como
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plaguicida para madera y los procesos de combustin cuando emplean combustibles sucios generan HAP. En fin, las comunidades vecinas a las zonas industriales pueden estar expuestas a STP por procesos histricos o por el uso de STP en los actuales procesos industriales. Finalmente, presentamos un tercer ejemplo de escenario donde puede ocurrir la exposicin a STP. ste es el interior de una vivienda donde se emplea lea para la coccin de alimentos. La lea puede generar HAP y dioxinas, pero adems el riesgo se incrementa si dicha vivienda se ubica en un rea paldica y se realizaron fumigaciones interiores de DDT. Con estos ejemplos deseamos hacer notar que la exposicin a STP puede presentarse en muchos escenarios y en casi todos ellos la exposicin se da a mezclas de STP. De ah la necesidad de que el evaluador tenga amplios conocimientos sobre todas las fuentes posibles de los diversos txicos persistentes.
7.3 RUTAS DE EXPOSICIN

El concepto de ruta de exposicin se refiere al camino que sigue el contaminante desde su fuente hasta la poblacin. Toda ruta se constituye entonces de cinco componentes: 1. fuente de contaminacin: fuente que emite contaminantes al ambiente; para el caso de las STP, el evaluador debe tomar en cuenta que posiblemente la fuente actual sea un medio contaminado, por ejemplo, la fuente para STP en peces podra ser el sedimento, en donde histricamente se habran ido depositando los compuestos provenientes de actividades agrcolas, industriales, etc. 2. medio ambiental: aire, agua, suelo, polvo, alimento, cenizas de procesos de combustin en interiores, etctera, medio responsable de transportar los contaminantes desde la fuente hasta el punto de exposicin. 3. punto de exposicin: lugar donde la poblacin entra en contacto con los contaminantes (pozos profundos, rea de recreacin infantil, grifos caseros, etctera). El evaluador debe considerar puntos de exposicin para la poblacin humana y para la biota. 4. va de exposicin: inhalacin (aire, partculas finas), ingesta (agua, suelo, alimento, polvo), absorcin drmica, etctera
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5. poblacin receptora: personas o integrantes de la biota que estn expuestos a los contaminantes, la poblacin receptora es entonces la poblacin expuesta. La identificacin de las rutas de exposicin es un punto medular del mtodo, ya que, la ruta es el camino que utiliza el contaminante para llegar al hombre o a los dems integrantes de la biota; por consiguiente, cualquier programa de restauracin deber centrarse en el abatimiento de las rutas ms importantes. Identificando a los componentes de las rutas de exposicin, pueden disearse barreras que impidan la exposicin de los seres vivos a los contaminantes crticos, en este caso, las STP. Dos o ms rutas pueden compartir elementos. Por ejemplo, es comn que diferentes rutas compartan la misma fuente de contaminacin. Pero de mayor importancia son las rutas que comparten idntica poblacin receptora. Un individuo podra estar expuesto a un mismo contaminante a travs de diversas rutas. En este caso, la dosis total de exposicin sera la sumatoria de la exposicin a todas las rutas y dicha sumatoria podra llegar a superar el nivel txico del contaminante, lo cual entonces representara un riesgo en salud para dicho individuo. Aunado a lo anterior, debe considerarse la posibilidad de que en algunos casos los elementos de una ruta pudieren no estar bien definidos. Cuando a una ruta le falte alguno de sus elementos se le denominar ruta potencial y quedar a criterio del evaluador si debe considerarse como una ruta importante. Por ejemplo, el suelo contaminado en una zona sin poblacin expuesta al momento del estudio es una ruta potencial. La importancia de su identificacin es que esta zona contaminada no debiera tener vocacin residencial. Debido a que las STP tienen caractersticas hidrofbicas que las hacen solubles en lpidos, una ruta de exposicin particularmente importante es la ingesta de leche. Esto en virtud de que muchas STP son excretadas por leche materna (animal y humana). Asimismo, debe hacerse notar que la exposicin fetal tambin es una ruta a tomar en cuenta en el caso de las STP.
7.4 EVALUACIN DE LA EXPOSICIN

Un aspecto fundamental para definir la magnitud del riesgo es la estimacin o evaluacin de la exposicin. La exposicin puede estimarse a travs
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de frmulas matemticas, pero tambin puede evaluarse empleando biomarcadores de exposicin. La estimacion se fundamenta en la obtencin de datos ambientales que se utilizan para alimentar frmulas matemticas con el fin de calcular una dosis aproximada de exposicin. Este camino asume un comportamiento estandarizado para toda la poblacin y las incertidumbres en cuanto a toxicidad, biodisponibilidad y otros factores, se resuelven asumiendo mximo riesgo. La frmula general para la estimacin de la exposicin es la siguiente:
Conc. x TI Dosis (mg/kg/da) = x FE PC
Dosis: es la cantidad de exposicin que est estimndose. Conc.: es la concentracin del contaminante en el medio ambiental seleccionado. TI: es tasa de ingestin diaria de agua, suelo, polvo o alimento; tasa de inhalacin diaria de aire; tasa de absorcin drmica. PC: peso corporal FE: factor de exposicin (temporalidad de la exposicin, biodisponibilidad, etc.). Al analizar esta frmula debe quedar claro que la estimacin de la exposicin no es muy til para el caso de las STP dado que es difcil incluir en ella el factor de bioacumulacin. Esto es, la concentracin tisular de STP en un ser vivo no solamente depende de la concentracin ambiental, sino tambin de la concentracin que con el tiempo el ser vivo ha ido acumulando, sobre todo en su tejido adiposo, ya fuere por la exposicin ambiental o ya fuere por el fenmeno de biomagnificacin. Adems, la estimacin de la exposicin a STP debera tomar en cuenta, en todo caso, la exposicin multimedia. As, para el caso de un pez, la estimacin de la dosis de exposicin tomando en cuenta la concentracin de las STP en agua y/o sedimentos, es poco relevante dado que estara subestimando la concentracin tisular real en el organismo; para el pez, la ingesta de invertebrados o de otros peces es muy importante. Entonces, se debera conocer la concentracin de STP en todos los medios y en todas las fuentes alimenticias a fin de poder llegar a un estimado ms real; sin embargo, se reitera que aun en este
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supuesto (de conocer la cantidad de STP en todos los medios), el clculo que se estara haciendo de la dosis sera menor a la real ya que no est tomando en cuenta el factor de bioacumulacin tisular. La estimacin es una medida en un tiempo, la bioacumulacin, en cambio, es la resultante de la exposicin crnica a lo largo de muchos aos. Para resolver la limitante de la estimacin de la exposicin, la alternativa es la evaluacin. La cual implica la cuantificacin de biomarcadores qumicos con el objeto de certificar la absorcin de los contaminantes en la poblacin expuesta. Un biomarcador por lo general es el propio contaminante o alguno de sus metabolitos, capaz de ser cuantificado en tejidos (adiposo, pelo, placenta, etctera) y/o fluidos biolgicos (sangre, semen, orina, leche, etctera). Los biomarcadores indican exposicin y absorcin. En la literatura se ha demostrado, por ejemplo, una excelente correlacin entre los niveles de DDT en sangre y los valores de DDT en tejido adiposo. As, sin necesidad de mtodos invasivos, solamente colectando la sangre, puede establecerse si el organismo en estudio ha estado expuesto a STP. El evaluador de riesgos debe entender que para el caso de las STP, el uso de biomarcadores implica que se va a obtener un valor que incluye varios aos de exposicin y varias rutas; es decir, es una herramienta integral. Los biomarcadores sirven para establecer cules sujetos estn en riesgo, pero no permiten distinguir de dnde vino la sustancia txica que se est estudiando.
7.5 EVALUACIN DE LOS EFECTOS EN SALUD

Una vez demostrada la exposicin, en algunos casos podra ser til la evaluacin de los efectos en salud. Entre los efectos en salud susceptibles de ser estudiados estn los efectos txicos asociados a las diferentes STP, los cuales pueden ser resultado de exposiciones agudas o crnicas. Si bien es importante el estudio de enfermedades (como algunos tipos de cncer), siempre ser mucho ms til evaluar biomarcadores de efectos biolgicos a nivel celular. Estos biomarcadores incluyen: actividades enzimticas (por ejemplo, para ver dao heptico); niveles de algunas protenas en lquidos biolgicos; expresin de genes; frecuencia de muerte celular; frecuencia de daos al ADN; etctera. En algunas ocasiones estos efectos no tienen conexin clara con alguna enfermedad, pero no por ello son menos tiles para definir efectos ocasionados por la exposicin, en este caso, a STP.
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7.6 ESTUDIO DE CASO: EXPOSICIN AL DDT EN COMUNIDADES PALDICAS DE MXICO

Para ejemplificar la evaluacin de riesgos por la exposicin a una STP, presentamos el caso de la exposicin al DDT en comunidades paldicas de Mxico. El DDT fue utilizado en nuestro pas para el control del paludismo desde 1957 y hasta el ao 2000. Este insecticida se emple para fumigar paredes y techos al interior y al exterior de las viviendas. Debido a su persistencia y amplio uso, la hiptesis del proyecto es que los habitantes se encuentran expuestos y presentan efectos biolgicos asociados al DDT. Con el apoyo de la Comisin de Cooperacin Ambiental de Amrica del Norte, los trabajos han sido realizados en los estados de Chiapas, Quintana Roo y Oaxaca. A nivel ambiental hemos mostrado que tanto el DDT como sus metabolitos, DDD y DDE se encuentran presentes en suelo superficial tanto al exterior como al interior de las viviendas, pero siempre a niveles por debajo de las guas ambientales. Sin embargo, en sedimentos marinos y en sedimentos de ros, muchas muestras han presentado concentraciones de estos compuestos por arriba de las guas internacionales. En peces hemos encontrado valores en tejido muscular por debajo de las guas de salud pero por arriba de las guas de vigilancia para procesos de biomagnificacin. En un estudio reciente fuimos capaces de establecer que los nios que comen ms pescado tienen mayores niveles de exposicin al DDE. No hemos monitoreado DDT en otros alimentos, pero s contamos con un dato y es que las mujeres del sureste mexicano presentan muy altas concentraciones de DDT y DDE en sangre en comparacin con mujeres controles. Este dato implica que la leche materna y la va fetal son rutas de exposicin de importancia y la poblacin infantil debera de tener altas concentraciones de tales compuestos. Para probar lo anterior, monitoreamos los niveles de DDT, DDD y DDE en sangre de nios y, efectivamente, salieron superiores a la de los adultos. Una vez evaluada la exposicin, estudiamos los efectos en salud y para ello seleccionamos dos efectos: el dao al ADN y la apoptosis. En nios demostramos mayor frecuencia de apoptosis en clulas sanguneas significativamente asociada con la exposicin al DDE. En tanto que en mujeres, encontramos mayor genotoxicidad asociada al DDT y al DDE sanguneos. Estudios recientes nos indican que la apoptosis est relacionada con un dao oxidativo.
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En este caso se demostraron algunas rutas de exposicin, se registr la exposicin va biomarcadores sanguneos y se valor el dao biolgico mediante dos bioensayos (apoptosis y dao al ADN). Las mujeres y los nios son poblaciones en riesgo, aunque los nios presentaron mayores valores de exposicin. Con los datos se establece que, efectivamente, existe un riesgo para la salud (por ejemplo, la apoptosis de clulas sanguneas puede estar asociada a eventos de inmunosupresin) y, por lo tanto, se justifica un programa de intervencin. El estudio debera de continuar ahora con un anlisis ms detallado de las rutas de exposicin para establecer cules deben de ser controladas. Asimismo, un programa de vigilancia epidemiolgica debera instrumentarse para atender a los nios y mujeres ms expuestos.
7.7 GRUPOS EN RIESGO

Un grupo en riesgo es un grupo que es particularmente susceptible a la toxicidad de las STP, fuere por su alto nivel de exposicin o fuere por algunas caractersticas adyuvantes (por ejemplo, que por desnutricin tuviere menor concentracin de defensas antioxidantes y que, por lo tanto, fuere ms propenso a los efectos de txicos oxidantes como el DDT, las dioxinas y otros). Existen grupos humanos en riesgo (por ejemplo, los nios) y grupos en riesgo en la biota (por ejemplo, los mamferos acuticos que por su dieta almacenan grandes concentraciones de STP en tejido adiposo). El evaluador deber valorar los grupos en riesgo en cada sitio ya que ellos deben ser los primeros en analizarse en un estudio de evaluacin de la exposicin. Nuestro grupo tiene resultados muy preliminares en un grupo indgena que indican resistencia al DDT: estos indgenas, a pesar de su alta exposicin, no muestran la misma frecuencia de apoptosis que otros grupos tnicos. Estamos lejos de explicar las razones de este hallazgo, sin embargo, lo incluimos en el presente documento para alertar sobre el hecho de que no siempre una alta exposicin implica un riesgo biolgico. Ahora bien, se debe notar que nuestro estudio solamente evalu como indicador toxicolgico a la apoptosis; no evaluamos otros indicadores como el dao neurolgico. Los indgenas en cuestin quiz fueren resistentes a la apoptosis pero no al dao neurolgico.
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Es decir, los mecanismos de toxicidad pueden ser diferentes y en este momento deseamos introducir el tema de las mezclas qumicas. Individuos expuestos a las STP generalmente estn expuestos a mezclas de compuestos diversos y, por lo tanto, es difcil advertir de antemano los efectos que pudieran presentarse en los sujetos expuestos. Un ejemplo baste para ilustrar este punto. Un sujeto expuesto al DDT, realmente est expuesto a una mezcla conformada por el compuesto original (DDT), por sus metabolitos (DDE, DDD, DDE metilsulfonado, etctera) y por ismeros (op' o pp'). El pp'-DDE es antiandrognico, el op'-DDT es estrognico, el DDE metilsulfonado es txico para la glndula adrenal al nivel de la sntesis de glucocorticoides, el DDT, DDD y DDE causan apoptosis y genotoxicidad; aparentemente todos adems son neurotxicos. Cules son los efectos resultantes de esta mezcla en el individuo expuesto? Esto es solamente con el DDT, pero las dioxinas, los bifenilos policlorados, los furanos y los hidrocarburos aromticos policclicos, tambin se presentan en diferentes formas moleculares, unas ms txicas que otras. Adems, los escenarios generalmente estn contaminados por mezclas de STP. Las mezclas, entonces, son muy importantes en el escenario de las sustancias txicas persistentes y el evaluador deber tener conocimiento de ello al momento de caracterizar el riesgo.
7.8 REDUCCIN DEL RIESGO

La reduccin del riesgo implica el control de las rutas de exposicin; esto que parece simple, para el caso de las STP no lo es. Cmo limpiar el suelo o el sedimento en las reas que por aos recibieron el impacto de los compuestos orgnicos persistentes? Cmo indicarles a los indgenas costeros que no coman pescado, cuando ste es una parte muy importante de su dieta? Claro que al suspender el uso, paulatinamente disminuyen las concentraciones ambientales y con ello la exposicin, pero debe quedar claro que la reduccin del riesgo no es una conclusin inmediata de la suspensin del uso. La persistencia de las STP implica una continua exposicin a concentraciones residuales y por ello debe darse la vigilancia epidemiolgica en las comunidades ms expuestas. Aqu destaca entonces la importancia de los biomonitoreos. Solamente con biomonitoreos de exposicin se podr determinar cules son las comunidades de mayor riesgo, tanto biticas
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como humanas. Los biomonitoreos han resultado clave para la vigilancia de las comunidades de seres vivos en diferentes regiones del planeta, aunque en este rubro destacan el rtico y el Mar Bltico. La reduccin del riesgo tambin podra darse mediante la introduccin de procesos que interfirieran con los mecanismos de toxicidad de las STP. Por ejemplo, si el dao oxidativo es relevante para la toxicidad del DDT, una dieta rica en antioxidantes (vitamina C, vitamina E, etctera), podra proteger a los individuos expuestos. Esta rea representa una gran oportunidad de investigacin. Quiz en un futuro prximo no podamos limpiar los sedimentos, pero s podamos prevenir la toxicidad.
7.9 CONCLUSIN
La evaluacin de riesgos de las STP implica la aplicacin de conocimientos ambientales, toxicolgicos y qumicos que, adems, deben ser realizadas en poblaciones humanas y en el resto de la biota. En consecuencia, debe ser un proceso multidisciplinario. Nuestro pas requiere de dichas evaluaciones, no solamente por los compromisos internacionales contrados, sino por el amplio uso que se ha hecho de las STP en diversos escenarios, y siempre, dichas evaluaciones, deben tener como fin ltimo la reduccin de los riesgos en salud.
7.10 BIBLIOGRAFA
ATSDR. 2001. Public Health Assessment Guidance Manual. Agency for Toxic Substances and Disease Registry. Department of Health and Human Services, USA http:// www.atsdr.CDC.gov/HAC/HAGM/index.html. Canadian Arctic Contaminants Assessment Report II. 2003. Indian and Northern Affairs, Canad. Daz-Barriga, F. 1999. Metodologa de identificacin y evaluacin de riesgos para la salud en sitios contaminados. OPS/OMS. Un curso de autoinstruccin puede analizarse en: http://www.cepis.ops-oms.org/tutorial3/e/bienvenida.html Herrera-Portugal, C., Ochoa, H., Franco-Snchez, G., Yez, L. y Daz-Barriga, F. Environmental pathways of exposure to DDT for children living in a malarious area of Chiapas, Mexico. Enviado a publicacin. Environmental Research. Daz-Barriga, F., Borja-Aburto, V., Waliszewski, S. y Yez, L. 2002. DDT in Mexico.
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CAPTULO 8. CONCLUSIONES
Y RECOMENDACIONES
8.1 CONCLUSIONES
En Mxico, desde el inicio de la dcada de 1950, cuando se incorporaron al desarrollo nacional el uso de molculas sintticas, tanto para el control de plagas como para usos industriales, no se contaba con mecanismos suficientes para evaluar y reducir los riesgos inherentes al uso de las sustancias hechas a partir de tales molculas, slo hasta finales de la dcada de los 80 surgieron instancias como la CICOPLAFEST, comisin creada en 1987, integrada por cuatro secretaras (SSA, SAGARPA, SE y SEMARNAT) que a su vez internamente, cada una de ellas, asume las actividades de control de riesgos desde su rea de competencia. Durante el lapso antes mencionado, en el contexto internacional se dan hallazgos importantes que empiezan a ser documentados en la literatura ambiental y que hacen evidentes los efectos en la salud y el ambiente causados por estas STP debido a sus propiedades; tambin se dan sucesos tales como una intoxicacin masiva con mercurio en la Baha de Minamata, Japn a mediados de los 50, que demuestran la gravedad que representa el manejo inadecuado de sustancias altamente txicas; la suma de tales descubrimientos y eventos, finalmente, da origen a iniciativas como la expresada en el captulo 19 de la Agenda 21, surgida en la Conferencia de las Naciones Unidas para el Ambiente y el Desarrollo llevada a cabo en Ro de Janeiro en 1992; dicho captulo est dedicado especficamente al manejo adecuado de sustancias qumicas y, en cierta forma, es el principio de iniciativas como la Convencin de Estocolmo, entre otras, y que influyen en Mxico para que avance en la investigacin y gestin de tales sustancias para el final de los 90.
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Sin embargo, en la cotidianidad, el manejo y los controles aplicados a los plaguicidas y otras sustancias txicas presenta las siguientes caractersticas: el tipo de oferta existente en el mercado de agroqumicos influye en los patrones de consumo de plaguicidas y otras sustancias qumicas, sin considerar el uso racional. si bien se ha desarrollado normatividad referente al manejo de sustancias qumicas, sta presenta an imprecisiones o vacos legales como, por ejemplo, la falta de una metodologa de evaluacin de riesgos sobre estas sustancias, la cual es un elemento importante en la normatividad de otros pases para la regulacin aplicable a las STP. Por otra parte, tampoco se ha evaluado an desde la perspectiva legal el comercio de sustancias tales como ftalatos o retardantes de flama o bien no se ha incluido suficiente informacin sobre los efectos crnicos de los plaguicidas en las etiquetas. los mecanismos de control de las sustancias qumicas necesitan ser fortalecidos a travs del incremento de recursos humanos capacitados. la sociedad en general an no desarrolla una adecuada y necesaria percepcin de riesgos debido a que no se ha diseado una estrategia de comunicacin por parte de los sectores gubernamental e industrial.
Las 12 sustancias txicas persistentes incluidas en el Convenio de Estocolmo, mejor conocidas como COP, han sido un tema controversial desde hace ms de 40 aos, y en trminos relativos, se tiene un conocimiento bastante amplio sobre su comportamiento y la amenaza potencial que representan para la salud y el ambiente. Esto motiv que fuera descontinuada la produccin o controlado el uso de la mayora de los COP, quedando pendiente el manejo de los inventarios existentes y el monitoreo de los niveles residuales en el ambiente. Sin embargo, an el control de los COP generados no intencionalmente como las dioxinas, furanos y hexaclorobenceno demandan acciones como caracterizar las fuentes que las generan como pueden ser la actividad cementera, la utilizacin de combustibles fsiles, la quema de desechos agrcolas y de biogs, la quema de llantas y la actividad en ladrilleras; cabe mencionar que estas actividades generan tambin otros contaminantes,
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algunos considerados STP, tambin abordados en este trabajo por lo que es importante adoptar un enfoque de control multicontaminante. La evaluacin de riesgos de las STP implica la aplicacin de conocimientos ambientales, toxicolgicos y qumicos, dicha evaluacin debe ser realizada en poblaciones humanas y en el resto de la biota y ser un proceso multidisciplinario. En Mxico es prioritario llevar a cabo dichas evaluaciones, no solamente por los compromisos internacionales contrados, sino por el amplio uso que se ha hecho de estas STP en diversos escenarios, adems, dichas evaluaciones deben tener como fin ltimo, la reduccin de los riesgos a la salud y al ambiente. La capacidad de investigacin en materia de Contaminantes Orgnicos Persistentes (COP) en la repblica mexicana se localiza principalmente en 25 centros de investigacin repartidos entre universidades e institutos, a lo largo del pas. La regin Central (Aguascalientes, ciudad de Mxico, Estado de Mxico, Puebla, Morelos, Quertaro y San Luis Potos) cuenta con el mayor nmero de instituciones dedicadas al estudio de este tipo de contaminantes con 12, mientras que, en la regin del Noroeste (Baja California, Sinaloa y Sonora) se localizan seis centros de investigacin; en el sureste del pas (Campeche, Quintana Roo y Yucatn) hay tres centros y el Noreste (Nuevo Len) cuenta con un centro al igual que la zona Occidente (Veracruz) y Oriente (Nayarit). Por tanto, existe la capacidad tcnica e instrumental para realizar anlisis en una extensa variedad de matrices, sin embargo, esta capacidad se encuentra concentrada en unas cuantas instituciones, por lo que debe alentarse el fortalecimiento analtico de los otros centros de investigacin. Adems, es necesario integrar programas de control de calidad e intercomparabilidad. La capacidad analtica en Mxico, es insuficiente para diversas STP, por ejemplo, para las dioxinas y furanos, los costos del equipo analtico y otros insumos demandan sumas millonarias, por lo que habr que evaluar la posibilidad de hacer los anlisis en laboratorios de pases que cuenten con esta tecnologa, previo estudio para determinar cmo y qu muestras deben ser analizadas ya que los costos de anlisis son extremadamente altos. Los compromisos adquiridos por el pas a travs del Convenio de Estocolmo implican una serie de acciones donde la investigacin es una de las actividades centrales. Esto permitir identificar y actualizar los conoci-
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mientos en cuanto a la situacin actual a nivel nacional de los 12 COP incluidos en el Convenio, as como de las otras 13 STP y a sus congneres abordadas en este trabajo que, aunque no estn actualmente incluidas en el Convenio, se consideran como candidatas a incluirse en un futuro.
8.2 RECOMENDACIONES
A continuacin se presenta una lista de las principales recomendaciones y requerimientos que existen en materia de STP en nuestro pas: se recomienda favorecer los apoyos a la investigacin sobre niveles ambientales de los STP en sitios impactados y en sitios no impactados y determinar los patrones de migracin de estas sustancias hacia otros sitios del pas. se requiere efectuar programas de evaluacin directa de emisiones atmosfricas de fuentes fijas en industrias clave como aquellas en las que se utilizan residuos peligrosos como combustible complementario; en la industria dedicada a la produccin de policloruro de vinilo y en la recuperacin de materiales secundarios de aluminio, cobre y hierro mediante el proceso de horno de arco elctrico y de cpula; en incineradores de residuos (peligrosos y no peligrosos) e incineradores de residuos biolgico infecciosos. se aconseja iniciar programas de evaluacin y fomento de buenas prcticas de operacin y control de emisiones en fuentes de generacin de STP pequeas y medianas como ladrilleras de tabique rojo, hornos artesanales de cermica que no utilicen gas, as como el desarrollo de tecnologas limpias y apropiadas. iniciar a corto plazo acciones de abatimiento de emisiones de STP por la reemisin de stas en la quema de residuos agrcolas (de origen orgnico o qumico) y de residuos domsticos a cielo abierto, ya sea en casas o en basureros municipales, aplicando de manera rigurosa la normatividad ambiental vigente o favoreciendo la elaboracin de normatividad en caso de no contar con ella. aumentar los apoyos financieros y tcnicos para las autoridades de las poblaciones medianas y pequeas para ampliar y cubrir adecuadamente sus sistemas de manejo de residuos slidos municipales, incluyendo pro-
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gramas especiales de acopio, reso o reciclado de residuos slidos voluminosos, como son llantas, envases, empaques recipientes de plstico, as como de residuos de plaguicidas caducos o de recipientes vacos. agilizar la aprobacin de los proyectos de normas ya emitidos, relacionados con el control de emisiones de STP y detectar los vacos de normatividad a fin de iniciar su desarrollo. establecer mecanismos de coordinacin y control entre las dependencias de gobierno responsables para intercambiar informacin de los movimientos transfronterizos de importacin y exportacin de productos qumicos, especialmente de las STP. se recomienda agilizar el ingreso de Mxico al Convenio de Rotterdam, ya que permitir un mejor control sobre las importaciones de sustancias txicas persistentes que provienen de otros pases; ya que el objetivo de este Convenio es : promover la responsabilidad compartida y los esfuerzos conjuntos de las Partes en la esfera del comercio internacional de ciertos productos qumicos peligrosos a fin de proteger la salud humana y el medio ambiente frente a posibles daos y contribuir a su utilizacin ambientalmente racional, facilitando el intercambio de informacin acerca de sus caractersticas, estableciendo un proceso nacional de adopcin de decisiones sobre su importacin y exportacin y difundiendo esas decisiones a las Partes.
8.2.1 NECESIDADES DE INFORMACIN

La problemtica de las STP plantea muchos retos a varios sectores de la sociedad. Actualmente existe la imperiosa necesidad de llenar los vacos de informacin, ya que para una adecuada evaluacin de riesgos a la salud y al ambiente es importante contar con datos sobre consumo, usos, importacin, exportacin y produccin de STP y sobre los productos que las contengan, as como sistematizar y difundir los datos generados por investigadores nacionales e internacionales, relacionados con los niveles de estas STP detectadas en Mxico. Lo anterior permitir impulsar el proceso en la toma de decisiones, con el fin de agilizar la capacidad de respuesta de los sectores involucrados. La informacin confiable y oportuna no slo es un derecho de toda sociedad, es tambin, un instrumento bsico para pasar de un modelo de respuesta,
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ante las contingencias ambientales, a un modelo de prevencin y deteccin temprana de los problemas. Otras necesidades de informacin consisten en: evaluaciones ambientales de riesgo a manera de contar con datos cientficos que indiquen las poblaciones o ecosistemas potencialmente afectados y cules son o sern las consecuencias que la exposicin a las STP acarrearn. Estudios de percepcin del riesgo que permitan conocer la opinin de la poblacin ante estas amenazas y posibiliten involucrar al pblico en el diseo de los programas tendientes a disminuir el riesgo y mejorar las actitudes hacia las polticas pblicas. Fortalecer la capacidad analtica del pas que respalde un monitoreo adecuado para conocer el xito de las polticas implementadas. Implementar herramientas tiles para la planeacin y el establecimiento de prioridades como el Anlisis Comparativo de Riesgos (ACR) que establece cules son los mayores problemas ambientales que a juicio de expertos y pblico en general deben atenderse. La ventaja de un estudio de ACR es contar con una lista jerarquizada de problemas ambientales que identifique qu programas o sectores deben ser fortalecidos y que cuenten con el apoyo de todos los sectores interesados en el tema. De esta forma se podra establecer el nivel de atencin real que debe dedicarse a las STP en el marco de los problemas ambientales nacionales.
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GLOSARIO
Aberracin cromosmica: anormalidad en el nmero o estructura de los cromosomas. Acetilcolinesterasa: enzima que degrada la acetilcolina. metablica: Activacin metablica formacin de un compuesto txico o de un metabolito activo desde el punto de vista farmacolgico, a partir de un compuesto no txico o menos activo. nocarcinoma carcinoma: Adenocarcinoma tumor maligno derivado del tejido glandular, o bien, aqul en el cual las clulas tumorales forman estructuras glandulares identificables. Aducto: Aducto nueva especie qumica AB formada por combinacin de dos entidades moleculares A y B, sin que se produzca ningn cambio en la conectividad en los tomos de las molculas A y B. Agnesis: Agnesis ausencia o desarrollo defectuoso de un tejido o de un rgano, desde la vida embrionaria. Alergeno: Alergeno sustancia capaz de producir alergia en el organismo. Alopecia: Alopecia calvicie; ausencia o adelgazamiento del pelo en reas de la piel donde usualmente est presente. aplstica: Anemia aplstica produccin deficiente de todas las clulas sanguneas (eritrocitos, leucocitos y plaquetas). hemoltica: Anemia hemoltica condicin patolgica en la cual se presenta un nmero inadecuadamente bajo de eritrocitos circulantes, causada por la destruccin prematura de estas clulas. Aneuploida: Aneuploida desviacin de un mltiplo exacto del complemento normal haploide de los cromosomas. Anovulacin: Anovulacin ausencia de ovulacin. Anxico: Anxico carente de oxgeno.
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Antiandrognico que contrarresta los efectos de las hormonas masculinas o Antiandrognico: andrgenos. Apoptosis proceso fisiolgico de muerte (y desintegracin) programada de los tejiApoptosis: dos, asociado con el proceso de desarrollo normal de los animales. Barbecho prctica tradicional en la agricultura que consiste en dejar la tierra sin Barbecho: sembrar por una o ms temporadas. Biognico material o sustancia producida por un proceso natural. Este trmino es Biognico: usado en el contexto de las emisiones que son producidas por animales y plantas. Biomarcador caracterstica objetivamente medida y evaluada como un indicador de Biomarcador: los procesos biolgicos normales, de un proceso patolgico o de una respuesta farmacolgica a una intervencin teraputica. Bivalvo: Bivalvo nombre comn de cualquier molusco que tenga la concha dividida en dos mitades articuladas por el borde. Bradicardia: Bradicardia disminucin de la frecuencia cardiaca que se hace evidente por un pulso menor a 60 latidos por minuto. Catabolismo: Catabolismo reacciones que involucran la oxidacin de compuestos orgnicos para proveer de energa qumica disponible (generalmente en forma de ATP) y para generar intermediarios metablicos. Cianosis coloracin azulosa, especialmente de la piel, membranas mucosas y bajo las Cianosis: uas. Ciclo estral cambios peridicos que ocurren a nivel de los rganos sexuales en las estral: hembras de los mamferos, desencadenadas por las glndulas endocrinas involucradas que preparan para la fecundacin y gestacin. flujo: Citometra de flujo tcnica analtica que se basa en la interaccin de clulas individuales en suspensin con una fuente de luz lser. Dicha interaccin provoca la emisin de una serie de seales luminosas que permite diferenciar poblaciones celulares dentro de la muestra analizada, por su tamao relativo, por sus granulaciones o bien por su reactividad con compuestos coloridos o fluorescentes. Clorosis estado fisiolgico de las plantas que se manifiesta por el color amarillento que Clorosis: toman sus partes verdes. Por lo general se debe a la inactividad de los cloroplastos. Coeficiente de particin octanol/agua (Log Pow) medida emprica de la lipofilia de ficient de part nte oc (Lo Pow): una sustancia, que se utiliza para calcular su bioacumulacin, absorcin, penetracin a travs de membranas, etc. Confusor: Confusor situacin en la cual los efectos de dos procesos no se distinguen uno del otro; la distorsin del efecto aparente de una exposicin riesgosa derivada de una asociacin con otros factores que puede influir sobre dicho efecto.
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Congnere compuesto cuya estructura, funcin u origen es similar a la de otro. Congnere: Corticosterona: Corticosterona hormona esteroidea secretada por la corteza, de la glndula adrenal. Se encarga de regular la conversin de aminocidos a carbohidratos y glucgeno en el hgado y estimula la formacin de glucgeno en otros tejidos. Cromtide uno de los dos filamentos apareados que forman un cromosoma y que Cromtide: dar lugar a un cromosoma independiente despus de la divisin del centrmero. Cromatina complejo de ADN y protenas presentes en el ncleo de las clulas Cromatina: eucariticas. Dextrgiro sustancia que tiene la propiedad de hacer girar a la derecha el plano de la Dextrgiro: luz polarizada. Diaforesis sudoracin profusa. Diaforesis: Diagnico: Diagnico referente a los cambios fsicos, qumicos y biolgicos que sufre un material sedimentario para su litificacin, despus de la depositacin y antes del metamorfismo y consolidacin. Disnea dificultad para respirar. isnea: endocrino: Disruptor endocrino compuesto xenobitico que causa efectos adversos sobre la salud de un organismo o su progenie como resultado de cambios en la funcin endocrina mediante interferencia con la sntesis, secrecin, transporte, unin o eliminacin de hormonas endgenas responsables del mantenimiento de la homeostasis, reproduccin, desarrollo y/o comportamiento. Ectoparsito parsitos que viven en el exterior de su hospedero o husped. Ectoparsito: Endgeno: Endgeno generado dentro o derivado del organismo donde se encuentra. Epitelio clulas que cubren las superficies internas y externas del cuerpo. Epitelio: Eritema: Eritema enrojecimiento de la piel producido por congestin de los capilares. Espermatognesis proceso de formacin de los espermatozoides. Espermatognesis: Espermicida producto que extermina o mata a los espermatozoides. Espermicida: Estro perodo en el ciclo sexual de las hembras de los mamferos, con excepcin de los Estro: primates, en el cual se encuentran en celo, es decir, preparadas para recibir un macho y aparearse. Estrognico: Estrognico que muestra una accin similar a los estrgenos Exencefalia malformacin congnita que implica el desarrollo del cerebro fuera del Exencefalia: crneo. Exoftalmia propulsin del glbulo del ojo. Exoftalmia: Fibrosis: Fibrosis aumento del tejido conjuntivo dentro de un rgano del cuerpo. Fosfatasa cualquiera de las enzimas que cataliza la hidrlisis de fosfatos orgnicos. Fosfatasa: Fotocatlisis: Fotocatlisis aceleracin de una reaccin qumica que es inducida por la luz.
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Fotlisis, fotodegradacin o fotodescomposicin ruptura de una sustancia en sus fotodescomposicin: componentes por la luz. Gasterpodo miembro de la clase Gasterpoda, la clase ms grande y exitosa de los Gasterpodo: moluscos. Su concha est formada por una sola pieza (univalva) y comnmente tiene forma espiral o de collar como en los caracoles. Genotxico: Genotxico compuesto capaz de causar dao al material gentico; el dao puede ser de tipo mutagnico o carcinognico. Glucocorticoide: Glucocorticoide compuesto natural o sinttico que pertenece a la familia de los corticosteroides (esteroides), los cuales estn involucrados en el metabolismo y tienen, entre otros, efectos anti-inflamatorios e inmunosupresores. Gnada rganos reproductores de los animales y plantas donde se producen los Gnada: gametos. Tambin se conoce como glndula genital o sexual. Gonadotropina hormona que ejerce sus efectos sobre las clulas de las gnadas. Gonadotropina: Hematocrito: Hematocrito relacin porcentual entre el volumen de eritrocitos y el plasma de la sangre. Describe el porcentaje de clulas transportadoras de oxgeno con respecto al volumen total de sangre. Hemodilisis proceso usando un rin artificial para eliminar compuestos txicos Hemodilisis: de la sangre a travs de su paso por un tubo con una membrana semipermeable. Hemolinfa sangre de los animales invertebrados superiores. Generalmente contiene Hemolinfa: el pigmento respiratorio hemocianina (transporta oxgeno) y clulas de defensa. Hepatocito o clula parenquimal heptica clula del hgado, especializada en la heptica: sntesis, degradacin y almacenamiento de un gran nmero de sustancias, que adems secreta bilis. Hepatotxico: Hepatotxico capaz de producir dao en el hgado. Hermafroditismo presencia simultnea en un mismo organismo de caractersticas Hermafroditismo: correspondientes a ambos sexos. Hidrocefalia patologa caracterizada por el aumento de lquido en el cerebro. Hidrocefalia: Hidronefrosis: Hidronefrosis inflamacin de los riones debida a la acumulacin de orina. Hiperglucemia concentracin anormalmente alta de glucosa en la sangre. Hiperglucemia: Hiperpigmentacin: Hiperpigmentacin oscurecimiento de la piel debido a un exceso de melanina, el pigmento de la piel. Hiperplasia: Hiperplasia multiplicacin o incremento anormal en el nmero de clulas en un tejido u rgano. Hiperqueratinizacin: Hiperqueratinizacin engrosamiento de la capa crnea de la piel. Hiperreflexia aumento de los reflejos neurolgicos. Los que se investigan ms freHiperreflexia: cuentemente son los osteo-tendinosos y los pupilares.
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Hipertrofia crecimiento excesivo bruto de un tejido u rgano a travs del incremento Hipertrofia: en el tamao pero no en el nmero de clulas que lo constituyen. Hipoglucemia concentracin anormalmente baja de glucosa en la sangre. Hipoglucemia: Hirsutismo: Hirsutismo crecimiento de vello grueso y oscuro en lugares donde normalmente no crece, como en labios, mentn, pecho, abdomen y espalda en el caso de las mujeres. Ictericia: Ictericia exceso de pigmentos biliares en la sangre (hiperbilirrubinemia) y su consecuente depsito en la piel. humoral: Inmunidad humoral o respuesta inmune humoral respuesta del sistema inmune mediada por protenas llamadas anticuerpos. Inmunodeficiencia: Inmunodeficiencia reduccin en la capacidad funcional de la respuesta inmune, ya sea por inhibicin de la respuesta normal del sistema inmune contra un antgeno, debida a agentes qumicos o biolgicos. Intr aper itoneal dentro o administrado a travs del peritoneo, es decir, a travs de la ntrape itoneal: membrana delgada y transparente que recubre la cavidad abdominal y contiene a los rganos abdominales (estmago e intestinos principalmente). Lactato: Lactato forma ionizada del cido lctico, intermediario en el metabolismo de la glucosa. Se genera a partir del cido pirvico en el msculo esqueltico, cerebro y eritrocitos. Leucocito clula sangunea con ncleo. Es importante en el combate del organismo Leucocito: contra procesos infecciosos, parasitarios o neoplsicos. Tambin se denomina glbulo blanco. Levgiro: Levgiro sustancia que tiene la propiedad de hacer girar a la izquierda el plano de la luz polarizada. Linfoma: Linfoma trmino general que comprende a todos los tumores y condiciones asociadas a tumores que se desarrollan en unas o todas las clulas del tejido linfoide. Metalotionena: Metalotionena protena inducida en mamferos, de bajo peso molecular y con una fuerte afinidad por cationes. Micotoxina: Micotoxina metabolito secundario txico producido por diversas especies de hongos. Microncleo: Microncleo el ms pequeo de dos tipos de ncleos, cuando ms de uno est presente en una clula. Su presencia puede ser considerada un efecto genotxico. Necrosis: Necrosis muerte masiva de reas de tejido o hueso alrededor de reas sanas; cambios morfolgicos que se presentan despus de la muerte de una clula, caracterizados normalmente por cambios nucleares. Nefrosis cualquier enfermedad del rin de carcter degenerativo que afecta princiNefrosis: palmente los tbulos renales.
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Nefrotxico que puede producir dao en los riones. Nefrotxico: Neurotxico: Neurotxico que puede producir dao o trastornos en los tejidos nerviosos. Neurotransmisor cualquiera de un grupo de sustancias que llevan la informacin y Neurotransmisor: los impulsos nerviosos de una clula nerviosa a otra. Oligmero complejo molecular formada por la unin de hasta 10 molculas similaOligmero: res o monmeros. Papiloma tumor benigno (como verruga, condiloma o plipo) causado por una Papiloma: proliferacin del tejido epitelial en las papilas del tejido conjuntivo vascularizado (como en la piel). xisoma ma: Peroxisoma organelo, similar a un lisosoma, caracterizado por su contenido de catalasa, peroxidasa u otras enzimas oxidativas. Pirexia: Pirexia aumento de la temperatura corporal por arriba de los 37.5 grados centgrados. Se conoce comnmente como fiebre. Pirlisis: Pirlisis proceso de descomposicin trmica de la biomasa en ausencia total de oxgeno. Piruvato: Piruvato forma ionizada del cido pirvico, producto del metabolismo de la glucosa (gluclisis). firia ia: Porfiria alteracin en el metabolismos de las porfirinas, caracterizado por un aumento en la excrecin de estas sustancias y sus precursores. firina ina: Po r fir ina cualquiera de los compuestos perteneciente a los tres pigmentos, coproporfirinas, protoporfirinas y uroporfirinas, relacionados con los eritrocitos que se pueden medir de una manera normal en pequeas cantidades en la sangre de los humanos. Prostatitis: Prostatitis condicin inflamatoria de la glndula prosttica. Proteinuria exceso de protenas (derivadas en la sangre) en la orina. Proteinuria: Queratinocito: Queratinocito clula de la epidermis de la piel que sintetiza queratina, otras protenas y esteroides. Estas clulas constituyen el 95% de la epidermis. Somtico: Somtico perteneciente a cualquier clula o tejido no reproductivo. Subletal por debajo del umbral de la mortalidad. Subletal: hidromrfico: Suelo hidromrfico trmino general que se aplica a los suelos que se desarrollan bajo condiciones de drenaje pobre (inundacin). aquipnea: uipnea Taquipnea aumento en la frecuencia respiratoria. Ter atognesis induccin durante la etapa prenatal de malformaciones u otros defecatognesis: tos congnitos en la descendencia. Timo glndula del sistema inmune, en la cual maduran los glbulos blancos (linfocitos). Timo: Se localiza atrs del esternn y pierde su funcin despus de la pubertad.
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To x i c o cint i c a proceso de introduccin de las sustancias al cuerpo, la co cinti a: biotransformacin que sufren, la distribucin en los tejidos y la eliminacin, tanto de ellas como de sus metabolitos. anslocacin: cacin Translocacin transporte activo, es decir que requiere energa, a travs del floema de las plantas para llevar nutrientes y otras sustancias desde la raz hasta las hojas y viceversa. Triacilglicridos lpidos constituidos por tres cadenas de cidos grasos unidos a una iacilglicridos: cilglicridos molcula de glicerol. Son producidos dentro del organismo, pero tambin provienen de los alimentos y son una de las fuentes principales de energa para las clulas. mbosis osis: Trombosis formacin, desarrollo o presencia de un tapn de sangre (trombo) en el sistema circulatorio. renal: Tbulo renal componente de la nefrona, unidad bsica del rin, en el cual se llevan a cabo la mayor parte de las funciones de reabsorcin de agua y solutos. Vitelogenina: Vitelogenina precursor de las protenas vitelinas, que estn involucradas con la calidad de los huevos y el xito reproductivo y que producen las hembras de los animales ovparos. Xenobitico compuesto que no es un componente natural de los organismos exXenobitico: puestos a l.
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Las sustancias txicas persistenes en Mxico compilado por Adrin Fernndez Bremauntz, Mario Yarto Ramrez y Jos Castro Daz se termin de imprimir durante el mes de diciembre de 2004 en los talleres grficos de la empresa Master Print en la Ciudad de Mxico. Se tiraron 1,000 ejemplares
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Secretara de Medio Ambiente y Recursos Naturales Instituto Nacional de Ecologa

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LAS SUSTANCIAS TXICAS PERSISTENTES EN MXICO

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LAS SUSTANCIAS TXICAS PERSISTENTES EN MXICO

Secretara de Medio Ambiente y Recursos Naturales Instituto Nacional de Ecologa

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Primera edicin: diciembre de 2004

ISBN: 968-817-703-2 Impreso y hecho en Mxico

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Prlogo Introduccin Captulo 1. Antecedentes

Captulo 2. Avances del Convenio de Estocolmo en Mxico

Captulo 3. Dioxinas, furanos y hexaclorobenceno

Captulo 4. Listado adicional al Convenio de Estocolmo. Plaguicidas

Captulo 5. Listado adicional al Convenio de Estocolmo. Sustancias de uso industrial

5.2 Etoxil-Alquilfenoles y alquilfenoles

5.3 Parafinas cloradas

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5.5 Perfluorooctan Sulfonato (PFOS)

5.6 Hidrocarburos aromticos policclicos

Captulo 7. Evaluacin del riesgo para las sustancias txicas persistentes

Captulo 8. Conclusiones y recomendaciones Glosario

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LAS SUSTANCIAS TXICAS PERSISTENTES

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LAS SUSTANCIAS TXICAS PERSISTENTES

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LAS SUSTANCIAS TXICAS PERSISTENTES

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LAS SUSTANCIAS TXICAS PERSISTENTES

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INICIATIVAS GLOBALES EN MATERIA DE CONTAMINANTES ORGNICOS PERSISTENTES (COP)

CUADRO 1.1. FOROS QUE HAN TRATADO EL TEMA DE LOS COP

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CUADRO 1.1. FOROS QUE HAN TRATADO EL TEMA DE LOS COP

LAS SUSTANCIAS TXICAS PERSISTENTES

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LAS SUSTANCIAS TXICAS PERSISTENTES

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Aldrinaa Clordanoa DDT

Bifenilos Policlorados a,c

Dieldrinaa Endrinaa Heptacloroa Hexaclorobenceno (HCB) a Mirexa Toxafenoa

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sulfonato, y los compuestos organo-estnnicos, organo-mercricos y rgano-plmbicos (UNEP, 2002).

COMPROMISOS ADQUIRIDOS POR MXICO EN LA CONVENCIN DE ESTOCOLMO

LAS SUSTANCIAS TXICAS PERSISTENTES

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CRITERIOS DE SELECCIN DE SUSTANCIAS