Semana

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA Y METALURGICA
ESCUELA PROFESIONAL INGENIERIA METALURGICA
CURSO
QUÍMICA DE LOS MINERALES Y METALES
TEMA
Equilibrio químico
M.Sc. Jefferson Lima

Equilibrio químico
Cuando se evapora un líquido en un recipiente cerrado,
pronto se origina una presión de vapor constante porque se
establece un equilibrio dinámico en el que la cantidad de
moléculas que abandonan el líquido es igual a la cantidad
que regresa desde el vapor. Las reacciones químicas se
comportan en forma parecida. Pueden ocurrir en ambas
direcciones en el sentido de la formación de productos
(hacia la derecha) o en el sentido de la formación de
reactivos (hacia la izquierda). Cuando las velocidades de
esas reacciones en ambos sentidos son iguales, las
concentraciones de reactivos y productos permanecen
constantes. En ese punto, el sistema químico está en
equilibrio.
El estado de equilibrio
En las reacciones químicas los reactivos se convierten por
completo en los productos. Sin embargo, hay muchas
reacciones que no se completan. Veamos, por ejemplo, la
descomposición del tetraóxido de dinitrógeno (N2O4),
gaseoso e incoloro, para formar dióxido de nitrógeno
(NO2), un gas de color café oscuro.
La figura muestra los resultados de dos experimentos
realizados a 25 °C, los cuales ilustran la inter conversión de
N2O4 y NO2. En el primer experimento (figura 13.1a), se
colocan 0.0400 moles de N2O4 en un matraz de 1.000 L,
para tener una concentración inicial de N2O4 igual a 0.0400
M. La formación de NO2 se identifica por la aparición de
un color café, en tanto que su concentración se puede
monitorear midiendo la intensidad del color.
De acuerdo con la ecuación balanceada, se forman 2.0
moles de NO2 por cada mol de N2O4 que desaparece, por lo
que en cualquier momento la concentración de N2O4 es
igual a su concentración inicial menos la mitad de la
concentración de NO2. Al pasar el tiempo, la concentración
del N2O4 decrece y la concentración del NO2 aumenta,
hasta que ambas concentraciones alcanzan valores
constantes en el equilibrio: [N2O4] = 0.0337 M; [NO2] =
0.0125 M.
En el segundo experimento que se representa en la figura
13.1b, se comienza con NO2 como reactivo único, y no con
N2O4, a una concentración de 0.0800 M. La conversión de
NO2 en N2O4 avanza hasta que las concentraciones
alcanzan los mismos valores que los obtenidos en el primer
experimento. Los experimentos demuestran que la inter
conversión de N2O4 y NO2 es reversible, y que se alcanza
el mismo estado de equilibrio cuando se parte de cualquiera
de las dos sustancias.
N2O4(g) = NO2(g)
La reacción se efectúa en ambas direcciones
La constante de equilibrio químico kc
La tabla 13.1 es una lista de datos de concentración para los
experimentos representados en la figura 13.1, junto con
datos para tres experimentos más. En los experimentos 1 y
2, las composiciones de las mezclas en equilibrio son
idénticas, porque la concentración inicial de N2O4 en el
experimento 1 es la mitad de la concentración inicial de
NO2 en el experimento 2; es decir, la cantidad total de
átomos de nitrógeno(N) y de oxígeno (O) es igual en
ambos experimentos.
En los experimentos 3 a 5 se tienen diferentes
concentraciones iniciales de N2O4 y/o de NO2, que
producen diferentes concentraciones en el equilibrio.
Sin embargo, en todos los experimentos las
concentraciones en el equilibrio están relacionadas. La
última columna de la tabla 13.1 muestra que, en el
equilibrio, la expresión [NO2]2/[N2O4] tiene un valor
constante aproximado de 4.64 X 10-3 M.
La expresión [NO2]2/[N2O4] parece estar relacionada con la
ecuación balanceada para la reacción, N2O4(g) = 2 NO2(g)
porque la concentración del producto está en el numerador,
elevada a la potencia de su coeficiente en la ecuación
balanceada, y la concentración del reactivo está en el
denominador. ¿Hay una expresión análoga con un valor
constante para cada reacción química? En caso de haberla,
¿se relaciona la forma de esa expresión con la ecuación
balanceada de la reacción?
Para contestar estas preguntas, veamos una reacción
reversible general:
aA + bB = cC + dD
En la que A y B son los reactivos, C y D son los productos,
y a, b, c y d son los coeficientes estequiométricos
respectivos en la ecuación química balanceada. Con base
en estudios experimentales de muchas reacciones
reversibles, Cato Maximilian Guldberg y Peter Waage,
químicos noruegos, propusieron en 1864 que las
concentraciones en la mezcla en equilibrio se relacionan
con la siguiente ecuación de equilibrio, en la que Kc es la
constante de equilibrio y la expresión del lado derecho es la
expresión de la constante de equilibrio.
Que las concentraciones en la mezcla en equilibrio se
relacionan con la siguiente ecuación de equilibrio, en la que
Kc es la constante de equilibrio y la expresión del lado
derecho es la expresión de la constante de equilibrio.
Como de costumbre, los corchetes indican la concentración
molar de la sustancia dentro de ellos; además, el subíndice
c en Kc significa que la constante de equilibrio está en
función de las concentraciones. Las sustancias en la
expresión de la constante de equilibrio pueden ser gases o
moléculas y iones en disolución, pero no sólidos puros ni
líquidos puros. La ecuación de equilibrio también se
conoce como ley de acción de masas, porque en los albores
de la química se llamaba “masa activa” a la concentración.
La constante de equilibrio Kc es el número que resulta de
multiplicar las concentraciones de todos los productos y de
dividirlas entre el producto de las concentraciones de todos
los reactivos cuando el sistema se encuentra en equilibrio,
con la concentración de cada sustancia elevada a la
potencia de su coeficiente en la ecuación química
balanceada.
Sin importar cuáles sean las concentraciones individuales
en el equilibrio en determinado experimento, la constante
de equilibrio para una reacción a determinada temperatura
tiene siempre el mismo valor. Así, la ecuación de equilibrio
para la reacción de descomposición del N2O4 para formar
2NO2 es
En general, los valores de Kc se citan sin unidades, porque
se considera que las concentraciones en la expresión de la
constante de equilibrio son relaciones de concentración,
donde la molaridad de cada sustancia está dividida entre su
molaridad (1 M) en el estado termodinámico estándar.
Como las unidades se simplifican, las relaciones de
concentración y los valores de Kc son adimensionales. Por
ejemplo, para el experimento 1 de la tabla 13.1,
Ejemplo
Escritura de ecuaciones de equilibrio para reacciones
en fase gaseosa
Escriba la ecuación de equilibrio para cada una de las
siguientes reacciones:
Ejemplo
cómo determinar si una mezcla está en equilibrio
Las siguientes figuras representan mezclas de moléculas de
A (esferas rojas) con moléculas de B (esferas azules), que
se interconvierten de acuerdo con la ecuación A = B Si la
mezcla 1) está en equilibrio, ¿cuáles de las otras mezclas
también están en equilibrio? Explique por qué.
GRACIAS

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