Spe WVS Ce Pos885

Descargar como pdf o txt
Descargar como pdf o txt
Está en la página 1de 13

SPE-WVS-CE-POS885

Efecto de las Bacterias Sulfato-Reductoras sobre la Eficiencia de los Sistemas de Protección Catódica de
Tuberías con Recubrimientos Poliméricos
Beatriz Agudelo; Vinicio Ynciarte, Lisseth Ocando, Antonio De Turris, Matilde F. de Romero y Oladis T. de Rincón.
Sección: Capitulo Estudiantil

This paper was prepared for presentation at the 2015 SPE WVPS 3er South American Oil and Gas Congress held in
Maracaibo, Zulia State, Venezuela, 27 –30 October 2015.

This paper was selected for presentation by the SPE Western Venezuelan Petroleum Section Program Committee,
following review of information contained in an abstract submitted by the author(s). Contents of the paper have not been
reviewed by the SPE Western Venezuelan Petroleum Section Program Committee and are subject to correction by the
author(s). The material does not necessarily reflect any position of SPE Western Venezuelan Petroleum Section, its
officers, or members. Electronic reproduction, distribution, or storage of any part of this paper without written consent of
the SPE Western Venezuelan Petroleum Section is prohibited. Permission to reproduce in print is restricted to an abstract
of not more than 350 words; illustrations may not be copied.

RESUMEN

El objetivo de esta investigación fue determinar la influencia de las bacterias sulfato-reductoras (BSR) sobre la eficiencia
de la protección catódica (PC) del acero al carbono, simulando una de las condiciones más desfavorables que se puede
presentar en las líneas de transporte de crudo y gas: desprendimiento de los sistemas de recubrimiento. Comúnmente,
los recubrimientos más empleados para estas líneas son los de tipo polimérico, los cuales tienden a generar un
apantallamiento de la corriente de protección cuando se desprenden, haciendo que las tuberías estén expuestas a la
corrosión. En presencia de BSR este problema empeora. Para lograr dicho objetivo, se utilizó una celda que permite
simular una ampolla en el recubrimiento sobre un disco de acero al carbono protegido catódicamente y en presencia de
un medio con una alta concentración bacteriana. Se evaluaron dos recubrimientos: Un epoxi uretano 100% solido y un
recubrimiento en forma de cinta constituído por una malla geotextil con caucho alquitranado, bajo diferentes escenarios:
1. Agua sintética del lago (ASL) en el interior y exterior de la ampolla. 2. ASL en la parte interior y ASL inoculada con
BSR en la parte exterior. 3. ASL inoculada con BSR en la parte exterior e interior. Se aplicó un potencial de -3.2 V vs el
electrodo de sulfato de cobre (ESC). La evaluación consistió en el estudio de diferentes variables tales como: potencial
aplicado, potencial polarizado, pH exterior e interior del ampollamiento, observación microscópica (morfología de ataque)
y crecimiento bacteriano sésil y planctónico dentro y fuera de la ampolla.

INTRODUCCIÓN

Las fuentes de energía y su disponibilidad continúan impulsando la industrialización de los países a nivel mundial.
Históricamente, en los países industrializados existe la tendencia de manejar grandes volúmenes de energía en forma de
combustibles fósiles y sus derivados. En la mayoría de los casos, la fuente de este recurso se encuentra distante del
lugar de procesamiento, por lo que se siguen utilizando tuberías de acero al carbono como el medio de transporte más
económico, formando redes de distribución de miles de kilómetros que cubren grandes distancias desde los yacimientos
hasta los puntos de distribución al consumidor. Como resultado del uso de tuberías de acero al carbono, los problemas y
fallas por corrosión representan una gran preocupación para la industria, debido a que generan grandes costos de
reparación, problemas para la seguridad de personas, ambiente y la comunidad, y atraen gran atención de la prensa, con
la subsecuente interrupción de las operaciones.

Para proteger la inversión que representa un sistema de tuberías y proveer una operación segura e ininterrumpida, se
deben considerar cada uno de los medios de protección y control disponibles para tal fin. Hoy en día los medios más
2 [SPE-WVS-CE-POS01]

empleados para asegurar la integridad de los oleoductos enterrados/sumergidos continúan siendo la aplicación de
recubrimientos orgánicos y la protección catódica.

Los recubrimientos orgánicos son la opción más económica por metro cuadrado de sección de tubería a proteger para el
control de la corrosión. Estos actúan formando una barrera que aísla el sustrato metálico del medio electrolito,
interrumpiendo el circuito de la corrosión. Ya que ningún recubrimiento está exento de defectos como agujeros o
discontinuidades que pueden originarse durante las diferentes etapas de la instalación de la tubería o vida en servicio,
estos se emplean en conjunto con protección catódica. A lo largo del tiempo, los recubrimientos han sido evaluados con
base en su resistencia para diferentes ambientes y requieren que provean un amplio rango de propiedades protectoras,
que varían desde excelentes características mecánicas, compatibilidad con protección catódica (no dieléctricos), elevada
resistencia química y a la degradación hasta resistencia a elevadas temperaturas, con el objetivo de soportar las
condiciones de servicio. No obstante, pocos han sido diseñados para ofrecer una buena resistencia a la corrosión
microbiológica.

En presencia de microorganismos el medio se torna más agresivo; en diversas investigaciones se ha encontrado que una
de las causas que origina fallas en el recubrimiento de tuberías enterradas/sumergidas está relacionada con la presencia
de Bacterias Sulfato-Reductoras (BSR), que actúan degradando el recubrimiento desde el exterior por medio de los
metabolitos excretados, ocasionando cambios de las propiedades químicas y físicas del recubrimiento(1,2,3,4). Cuando
estos organismos logran penetrar los recubrimientos a través de sus poros o defectos, forman colonias que contribuyen
al ampollamiento con pérdida de adherencia, debido a la evolución de H2S y desestabilización de los polímeros por
concentración de sulfuros, aunado al efecto de la polarización catódica del metal. A su vez se ha observado que cuando
se aplica protección catódica sobre un recubrimiento con ampollas, dependiendo de su naturaleza dieléctrica, este puede
apantallar la corriente de protección, interrumpiendo el paso de la corriente hacia el interior del defecto y generando
problemas de corrosión(5). Si por el contrario la corriente atraviesa el recubrimiento, se ha observado que se puede llegar
a proteger la zona ampollada, del notándose el incremento del pH de la solución contenida dentro de éste (5). A este tipo
de recubrimientos no convencionales se les ha denominado recubrimientos “failsafe”, que en otras palabras quiere decir
que permiten la protección catódica aun cuando el recubrimiento se encuentra ampollado o desprendido.

Se ha sugerido que cuando una tubería protegida catódicamente alcanza un potencial polarizado de -850 mV vs CSE
ésta está protegida contra la corrosión(6). No obstante, varias normas internacionales reconocen que alcanzar un
potencial de -850 mV vs CSE no es suficiente para proteger estructuras que están en contacto con BSR, fijando un valor
de -950 mV vs. CSE para garantizar protección en condiciones anaeróbicas(6,7,8,9). Inclusive, recientemente se ha tomado
como posición en las normas que este potencial de protección podría aún ser menor a -950 mV vs. CSE(6). Se han
observado claras evidencias de que este criterio de polarización no es suficiente para proteger al metal, debido a los
efectos de apantallamiento generados por la membrana extracelular polimérica (EPS) en las zonas donde la biopelícula
está formada(1). Otros estudios realizados en el Centro de Estudios de Corrosión de La Universidad del Zulia, igualmente
confirman estos resultados; inclusive a nivel de campo se encontró una alta probabilidad de que las BSR eviten la
protección catódica de las tuberías sumergidas en el Lago de Maracaibo, manifestando que los problemas de corrosión
encontrados están asociados directamente con la actividad microbiológica, especialmente por el efecto de este grupo
bacteriano(10, 11).

Debido a lo anterior, es evidente que existe una gran incertidumbre sobre el criterio de protección catódica en presencia
de BSR, aún más cuando los recubrimientos se desprenden o ampollan favoreciendo la colonización bacteriana. En tal
sentido, el propósito de esta investigación fue evaluar el efecto de las BSR sobre la eficiencia de la protección catódica
del acero al carbono, bajo defectos (ampollas) en recubrimientos, simulando las características físico-químicas del Agua
del Lago de Maracaibo.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Diseño de la celda.
Se utilizó una celda base de doble compartimiento diseñada por Richard Norsworthy(5), que permite evaluar sistemas de
recubrimientos ante la presencia de defectos (ampollas) y de protección catódica, la cual fue modificada para obtener
nueva información, tal como el potencial polarizado y el pH de la solución contenida en el defecto. Dicha celda puede ser
observada en la Figura 1, con todos sus componentes y equipos asociados.
[SPE-WVS-CE-POS01] 3

A B
Figura 1. (A) Celda con todos sus componentes. (B) Sistema de celda de doble compartimiento instalada.

El procedimiento llevado a cabo en esta investigación se resume en los siguientes pasos:

1. Fabricación de los discos de acero al carbono UNS G10200: Una lámina de acero con un espesor de 1,2 cm fue
cortada, torneada y desbastada para la obtención de cuatro discos de 12 cm de diámetro y 1,2 cm de espesor con
una cavidad en la sección central de 7,5 cm de diámetro y 5 mm de profundidad. La sección interna en la cavidad
cuenta con 4 orificios con roscas talladas utilizando machos de roscar, de los cuales dos tienen 9,5 mm de diámetro
para enroscar las válvulas donde se introduce el electrolito con la finalidad de simular una ampolla bajo el
recubrimiento y dos orificios restantes de 12,7 mm de diámetro, para enroscar los porta electrodos de pH y referencia.
(Figura 1A).

2. Diseño de porta electrodo de pH y referencia: Se adaptaron dos porta-electrodos los cuales cumplen con la función
de soportar y fijar los electrodos manteniendo la hermeticidad y el buen funcionamiento de ellos durante la realización
de los ensayos. El material utilizado en la elaboración de los porta electrodos fueron tubos y conexiones de PVC para
agua caliente con un diámetro de 1/2”.

3. Ensamblaje de válvulas y tornillo: dos válvulas de acero fueron ensambladas para permitir el ingreso, llenado total y
extracción de la solución del interior del defecto. Cabe destacar que el tornillo tiene como función permitir el contacto
eléctrico entre el disco (electrodo de trabajo) y el terminal negativo de la fuente de poder del sistema de protección
catódica (PC).

4. Selección del electrodo de referencia y de pH: Para la selección del electrodo de referencia se realizaron pruebas
de hermeticidad y estabilidad de potenciales con electrodos de cobre/sulfato de cobre, calomel y un pseudo-electrodo
de titanio/oxido de rutenio. Se seleccionó el electrodo de calomel por presentar un excelente comportamiento,
estabilidad y compatibilidad con la configuración de la celda y el medio electrolito. Por otra parte, se realizaron
pruebas de medición con el electrodo de pH colocado en posición invertida siendo validado su buen funcionamiento,
logrando mediciones continuas del pH de la solución contenida en el interior del defecto.

5. Preparación de luggins con Agar-Agar: Se prepararon luggins (puentes salinos) con cloruro de potasio (KCl)
saturado en forma de gel (empleando Agar-Agar), para proteger al electrodo de referencia de la contaminación y
aumentar la conductividad iónica entre el disco y el electrodo colocado en la parte superior de la celda.

6. Verificación del estado óptimo de los equipos a utilizar: Se procedió a verificar el buen funcionamiento y estado
de los equipos a utilizar, calibración de pH-metros y llenado completo de los electrodos de pH y de referencia para
garantizar la medición en posición invertida.

7. Validación del buen funcionamiento del sistema configurado: Se realizaron diversas pruebas para la verificación
del llenado total del volumen del defecto, la hermeticidad y la medición de potenciales y pH; con la finalidad de validar
el buen funcionamiento de la celda y las modificaciones efectuadas, el cual fue satisfactorio.
4 [SPE-WVS-CE-POS01]

8. Diseño del agua sintética de Lago (ASL), selección del cultivo bacteriano y evaluación microbiológica. En
primer lugar se tomaron muestras del agua del Lago de Maracaibo para determinar sus propiedades físico-químicas y
preparar agua sintética con características similares. En la Tabla 1 se muestra la composición de esta agua y en la
Tabla 2 la cmposición del ASL. Con respecto al cultivo bacteriano de BSR, se utilizó un cultivo mixto de BSR aislado
en experiencias previas de tuberías tuberías inmersas en el Lago de Maracaibo (a nivel sésil)(12). Se evaluó el
crecimiento planctónico y sésil de las BSR en el ASL a diferentes tiempos y se obtuvo que a las 48 horas se obtenía
el máximo crecimiento sésil, siendo este el tiempo seleccionado para la duración de los ensayos con recubrimientos.

9. Evaluación con los recubrimientos seleccionados: Se seleccionaron dos recubrimientos utilizados comúnmente
para la protección de tuberías enterradas o sumergidas protegidas catódicamente: Epoxi Uretano 100% sólidos (EU) y
un recubrimiento tipo cinta (TC) (Tabla 3). Se realizaron evaluaciones con la celda descrita utilizando los dos tipos de
recubrimientos bajo los siguientes escenarios:
 Escenario 1: ASL por encima y por debajo del defecto.
 Escenario 2: ASL por debajo y ASL con BSR por encima del defecto.
 Escenario 3: ASL con BSR por encima y por debajo del defecto.

Los ensayos se realizaron por duplicado o hasta obtener reproducibilidad de los resultados, registrando los valores de
potencial polarizado y pH al inicio, a las 24 horas y a las 48 horas de exposición (Tiempo Final). Al finalizar cada
ensayo se midió, con la técnica de dilución seriada, el crecimiento planctónico y el sésil, este último realizando
primero un un raspado de la superficie a evaluar (interior del disco de acero y parte superior del recubrimiento) y
diluyendo en un búfer fosfato salino anaerobio(13). El medio de cultivo utilizado para la evaluación fue Postgate B(13). .
Posteriormente, se evaluó la morfología de ataque mediante la observación del disco con microscopía óptica
siguiendo el procedimiento descrito en la norma ASTM G1(14).

Tabla 1. Caracterización físico-química del agua del Lago de Maracaibo filtrada y desaireada

Parámetros físico-químicos Resultados


pH 7,38
Calcio, mg/L 60,00
Magnesio, mg/L 97,30
Cloruros, mg/L 1300,00
Sulfatos, mg/L 55,00
Demanda Bioquímica de Oxígeno, mg/L 6,70
Demanda Química de Oxígeno, mg/L 40,30
Dureza Cálcica, mg/L CaCO3 150,00
Dureza Magnésica, mg/L CaCO3 400,00
Dureza Total, mg/L CaCO3 550,00
Alcalinidad, mg/L* 18,00
Hierro Soluble, mg/L 0,03
Hierro Total, mg/L 0,04
Sólidos Disueltos Totales, mg/L 2845,00
Sólidos Suspendidos Totales, mg/L 17,00
Oxígeno Disuelto, mg/L 0,80

Tabla 2. Reactivos para preparar el Agua Sintética de Lago (ASL)

Cantidad
Reactivos mg Totales
(para 1 L)
Fosfato di-acido de potasio (KH2PO4) 0,10 g Cl- 1942,07
Cloruro de amonio (NH4Cl) 1,00 g SO4= 159,36
Cloruro de calcio hexahidratado (CaCl2.6H2O) 0,40 g Ca++ 73,06
Sulfato de magnesio heptahidratado
0,40 g Mg++ 39,46
(MgSO4.7H2O)
Sulfato ferroso heptahidratado (FeSO4.7H2O) 0,01 g P 22,79
Cloruro de sodio (NaCl) 2,00 g N 261,68
Sulfato de Sodio (Na2SO4) 0,30 g Fe 2,01
Lactato de sodio al 50% 9,50 mL Na 786,32
[SPE-WVS-CE-POS01] 5

Tabla 3. Características de los recubrimientos utilizados en esta investigación

Recubrimiento Características
Combinación de malla geo-textil de polipropileno y caucho
alquitranado, utilizado para recubrir tuberías enterradas y
Tipo cinta (TC)
sumergidas. Se caracteriza porque cumple con el criterio de ser
“Fail Safe” o seguro ante fallas.
Epoxi Uretano líquido de dos componentes que es comúnmente
Epoxi Uretano 100% utilizado en la industria como recubrimiento para reparaciones en
sólidos (EU) tuberías, uniones soldadas y accesorios, con una excelente
resistencia al desprendimiento catódico.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Escenario 1: Agua sintética de Lago (ASL)


Este escenario se planteó para determinar el buen funcionamiento de la celda, establecer un patrón de comparación para
los ensayos con BSR, observar el efecto apantallante de los recubrimientos y verificar si en el defecto se logra el criterio
de protección de -850 mV CSE y el aumento del pH por encima de 9, valor que se ha reportado en la literatura como el
límite para establecer el buen funcionamiento de la protección catódica(5). En la Figura 2 se resumen los resultados
obtenidos en promedio para cada recubrimiento.

A B
Figura 2. Datos obtenidos por medio de la celda para el escenario 1. (A) Recubrimiento Epoxi Uretano (EU). (B)
Recubrimiento Tipo Cinta (TC).

Como se puede apreciar en la Figura 2, se registraron comportamientos muy similares entre los dos recubrimientos
evaluados (EU y TC). Los potenciales polarizados para ambos recubrimientos a las 48 h estuvieron entre -0,770 y -0,623
V vs CSE, para EU y TC, respectivamente. Esto significa que no se alcanzó el criterio de protección debido al efecto
apantallante del recubrimiento en ninguno de los casos evaluados. Esto se debe a la naturaleza dieléctrica de los mismos
y a los altos espesores finales: entre 60 - 70 mils para el recubrimiento epóxico y 50 mils para el tipo cinta. Un hecho
curioso tuvo lugar con este último recubrimiento, el cual a pesar de estar adherido por medio de un solape, se alcanzaron
menores niveles de polarización. Ambos recubrimientos restringieron de forma parcial el paso de las líneas de corriente
hacia el interior del defecto, pero se lograron polarizaciones entre 0,320 y 0,153 V. Esta polarización fue suficiente para
alcalinizar la solución contenida en el defecto desde un pH inicial entre 7,6 y 7,5, hasta un pH final que osciló entre 9 y
9,4.

Es necesario destacar que al momento de desmontar los discos de la celda se observaron productos de coloración verde
sobre la superficie metálica que podrían provenir de óxidos cuyas fórmulas químicas son Fe(OH)2 y FeOOH, que
aparecen de forma exclusiva sobre superficies ferrosas en ambientes marinos. Estos son productos inestables que se
6 [SPE-WVS-CE-POS01]

forman en ambientes donde el oxígeno es escaso y en presencia de aire se oxida rápidamente. No obstante, los discos
se encontraban brillantes y aparentemente sin daños (Figura 3). Al observar la morfología de ataque resultante de estos
ensayos, no se apreciaron daños significativos sobre los discos. Los leves y esporádicos daños observados pudieron
tener lugar durante los primero 15 minutos de preparación para la aplicación de la protección catódica (y formación de
productos de corrosión inestables), pero estos no fueron lo común (Figura 4).

De acuerdo a lo anterior, se puede decir que la aplicación de PC fue efectiva aun sin haber alcanzado en los defectos el
criterio de protección establecido de -850 mV vs. CSE. Esto se debe a que con los potenciales alcanzados y el auemnto
del pH, el hierro se encuentra un una zona de pasivación, con formación de productos estables sobre el metal (Figura 5).
Esto se ha estipulado en la literatura ya que la PC disminuye la velocidad de corrosión aún sin alcanzar este criterio, pero
esto es exclusivo para condiciones abióticas y en este caso favorecido por las condiciones anóxicas del medio.

Figura 3. Desmontaje de la celda. (A) Recubrimiento Epoxi Uretano. (B) Recubrimiento Tipo Cinta.

Antes de la Exposición 48 horas de Exposición

B
Figura 4. Fotomicrografías de la superficie metálica obtenida a las 48 horas en los ensayos con ASL estéril (Escenario 1).
A) Epoxi Uretano, B) Tipo Cinta. Magnificación 200X.
[SPE-WVS-CE-POS01] 7

Figura 5. Diagrama de equilibrio sistema Fe--H2O a 25 ºC según el electrodo estándar de hidrogeno (SHE). EU: Epoxi
Uretano. TC: Tipo Cinta.

Escenario 2: Agua sintética de lago (ASL) en el interior del defecto y ASL con BSR por encima del defecto
La finalidad de estos ensayos fue precisar el cumplimiento del criterio de protección de -0.950 V vs. CSE cuando existen
BSR en el medio, evaluar el efecto de la PC sobre el crecimiento de las BSR, determinar si ocurre la migración de las
BSR a través del recubrimiento hacia el interior del defecto, si existen cambios en el pH de la solución dentro del defecto
aun en presencia de las bacterias y, por último, observar la morfología de ataque. En la Figura 6, se recrean los
resultados para los recubrimientos evaluados tomando los valores promedios de todas las mediciones. También se
aprecian los resultados para un caso especial estudiado que corresponde a la aplicación del recubrimiento tipo cinta pero
sin el solape en el medio que simula la instalación de este tipo de recubrimientos sobre las tuberías.

A B C
Figura 6. Datos obtenidos por medio de la celda para el escenario 2. (A) Recubrimiento Epoxi uretano. (B) Recubrimiento
tipo cinta con solape. (C) Recubrimiento tipo cinta sin solape.

Para los recubrimientos evaluados (EU y TC) se registró un comportamiento diferente entre sí, obteniendo valores de
potenciales polarizados a las 48 h en el orden de -0.734 y -1,048 V vs CSE, respectivamente. Estos valores manifiestan
que dentro del defecto para este escenario no se alcanzó el criterio de protección (-950 mV CSE) para el recubrimiento
epóxico, pero si en el caso del recubrimiento tipo cinta que estuvo aproximadamente 100 mV por encima del criterio,
apreciando un notable aumento en la polarización (0,153 vs. 0,643 V) y en consecuencia del pH (9,4 vs. 10,3) con
respecto a los valores sin presencia de BSR.

Por otra parte, en el recubrimiento epóxico se registró una ligera disminución del potencial polarizado que no afectó en
8 [SPE-WVS-CE-POS01]

gran medida el valor del pH (9 vs 9,3) con respecto al escenario anterior. Estos valores de polarización obtenidos en
ambos escenarios estuvieron entre 0,370 vs 0,317 V, exactamente lo estipulado en las normas internacionales cuando
existen riesgos de BSR y esto hizo que, a pesar de que no se alcanzó el criterio de protección, ocurriese la alcalinización
del medio estancado en el defecto. No obstante, es necesario resaltar que para todos los casos estos pH no
corresponden al pH dentro o debajo de la biopelícula, sino a un pH promedio de la solución contenida.

Es necesario aclarar que para este escenario si hubo formación de biopelícula de BSR dentro del defecto, a pesar de
contener inicialmente ASL estéril, ya que en ambos casos se observó un crecimiento sésil que osciló entre 3x105 y 3x106
cel/cm2. Esto evidencia la migración de las BSR desde el seno de la solución pasando a través del recubrimiento hasta la
superficie metálica. Esta migración está dirigida principalmente a la formación de la biopelícula, sobre todo en el caso del
recubrimiento epóxico, ya que en el recubrimiento tipo cinta se apreció también un alto crecimiento planctónico. Esto
último es atribuido a la facilidad que tienen las BSR de atravesar el solape del recubrimiento, ya que éste no actúa como
una barrera física continua que dificulta la migración bcteriana, como si ocurre con el EU.

El gran número de microorganismos sésiles encontrados, fue debido a la alta carga bacteriana presente en la solución
contenida sobre el recubrimiento (entre 1x108 y 1x1010cel/mL). Durante su tiempo de residencia se produjo la migración
de estos microorganismos hacia el interior del defecto, colonizando de forma preferencial el sustrato metálico el cual
ofrece las condiciones de hábitat más favorables para su desarrollo: disponibilidad de los nutrientes del medio
precipitados sobre la superficie y la generación de hidrógeno atómico por la protección catódica del metal (aun cuando se
sabe que no se necesita una superficie polarizada para que las bacterias crezcan).

Con respecto a los resultados del recubrimiento tipo cinta sin solape, se pueden apreciar grandes diferencias con
respecto a su par con solape, en cuanto al mayor potencial polarizado y a la menor cantidad de microorganismos que
migraron a través del recubrimiento hacia el defecto. En este caso, el comportamiento fue similar al caso del
recubrimiento epóxico, confirmándose que esta cinta tiene una naturaleza altamente dieléctrica siendo una barrera
semipermeable.

Ahora bien, lo más interesante de todo es analizar qué pasó con la superficie de acer3 Twe2ntes ri (auntac7 TDic6-2.9(ió)5(
[SPE-WVS-CE-POS01] 9

C
Figura 7. Desmontaje de las celdas en escenario 2 al cabo de las 48 horas. (A) Epoxi Uretano (EU), (B) Recubrimiento
tipo cinta con solape en el medio (TCCS); (C) Recubrimiento tipo cinta sin solape (TCSS).

Antes de los Ensayos Después de 48 horas de Exposición

B
Figura 8. Superficie metálica correspondiente a los ensayos realizados bajo el escenario 2: ASL inoculada con BSR
arriba y ASL estéril debajo del recubrimiento. A) Epoxi uretano (EU). B) Tipo cinta (TCCS). C) Tipo cinta sin solape
(TCSS). Magnificación 200X.
10 [SPE-WVS-CE-POS01]

C
Figura 9. Superficie metálica correspondiente a los ensayos realizados bajo el escenario 2: ASL inoculada con BSR
arriba y ASL estéril debajo del recubrimiento. A) Epoxi uretano (EU). B) Tipo cinta (TCCS). C) Tipo cinta sin solape
(TCSS). Magnificación 200X. Continuación.

Figura 10. Diagrama de equilibrio sistema Fe-S-H2O a 25ºC según el electrodo estándar de hidrogeno (SHE). EU: Epoxi
uretano. TCCS: Tipo cinta con solape. TCSS: Tipo cinta sin solape.

Escenario 3: Agua sintética de lago con BSR por encima y por debajo del defecto
El propósito de este escenario fue el de reproducir la peor condición desde el punto de vista de corrosión, cuando las
BSR han atravesado los recubrimientos alcanzando una alta concentración bacteriana en presencia de protección
catódica para evaluar su eficiencia por medio del cumplimiento o no del criterio de protección de -0.950 V vs CSE, la
alcalinización del medio y la morfología de ataque. En la Figura 11 se recrean las condiciones promedio obtenidas para
cada recubrimiento.

Para los recubrimientos evaluados se registró un comportamiento diferente entre sí, obteniendo valores de potenciales
polarizados a las 48 h en el orden de -0.823 y -1,015 V vs CSE, respectivamente. Estos valores nuevamente manifiestan
que dentro del defecto para este escenario no se alcanzó el criterio de protección (-950 mV CSE) para el recubrimiento
epóxico, pero si en el caso del recubrimiento tipo cinta a pesar de observarse una disminución en la polarización (0,643
vs. 0,549 V) al igual que en el recubrimiento epóxico (0,317 vs.0,266 V) y un descenso del pH con respecto a los valores
obtenidos a partir del ensayo anterior. Estos resultados son debido al efecto sinérgico entre las propiedades del
recubrimiento, la formación de la biopelícula y la subsecuente acidificación del medio cargado con BSR por efecto de la
generación de H2S.

Al analizar el crecimiento a nivel sésil sobre los diferentes recubrimientos y sobre los sustratos metálicos se observó que
las BSR colonizaron de forma preferencial los recubrimientos, atribuyendo este comportamiento a las diferencias que
existen entre ambos sustratos desde el punto de vista de las características físicas y químicas a nivel superficial (pH del
[SPE-WVS-CE-POS01] 11

medio), aportes de nutrientes (fuente de carbono), etc y a nivel plantónico el contaje fue similar sobre el recubrimiento por
efecto de la alta carga bacteriana del medio.

Al igual que en el escenario anterior el diagrama de Pourbaix (Figura 12) sitúa al metal dentro de la zona de formación de
sulfuros de hierro metaestables, lo que una vez más nos lleva a la conclusión de que no se cumplió el criterio de
protección para este escenario dejando en evidencia que el sistema de protección catódica y su efecto en la
alcalinización del medio no impidió en ningún momento la adherencia, el asentamiento y desarrollo de los
microorganismos sobre el sustrato metálico, siendo evidenciado al momento del desmontaje de la celda donde se
observó la formación de productos de coloración negra a lo largo de toda la superficie (Figura 13) y a través de las
fotomicrografías tomadas la presencia de hoyuelos característicos a la morfología de ataque por BSR (Figura 14).

A B
Figura 11. Recreación de la celda correspondiente al escenario 3. (a) Recubrimiento Epoxi Uretano. (b) Recubrimiento
Tipo Cinta.

Figura 12. Diagrama de equilibrio sistema Fe-S-H2O a 25ºC según el electrodo estándar de hidrogeno (SHE). EU: Epoxi
uretano. TC: Tipo cinta.
12 [SPE-WVS-CE-POS01]

B
Figura 13.Desmontaje de las celdas con los diferentes recubrimientos bajo el escenario 3 a las 48 horas de exposición.
(A) Epoxi Uretano; (B) Tipo cinta.

B
Figura 14. Superficie metálica correspondiente a los ensayos realizados bajo el escenario 3: ASL inoculada con BSR
arriba y debajo del recubrimiento. A) Epoxi uretano. B) Tipo cinta. Magnificación 200X

CONCLUSIONES
1. Las modificaciones realizadas en la celda para obtener mediciones de pH y potencial polarizado en el interior del
defecto fueron exitosas, logrando mediciones estables y confiables durante los ensayos realizados.
2. El sistema de recubrimiento epóxico 100% sólido frente a los escenario 1, 2 y 3 no cumplió con los criterios de
protección.
3. A pesar de haberse cumplido el criterio de protección de -950 mV vs CSE para el recubrimiento tipo cinta, este no
mitigó la actividad microbiana.
4. El proceso metabólico de las BSR ante pH alcalinos no se ve alterado.
5. En todos los escenarios con BSR se observó su morfología de ataque típica.
[SPE-WVS-CE-POS01] 13

6. Las BSR se ven atraídas hacia los sistemas de recubrimientos por ser una fuente rica en carbono promoviendo de
esta manera un mayor tiempo de residencia permitiéndoles su migración a través de los sistemas de recubrimientos
hacia el interior del defecto colonizando el sustrato metálico.
7. Por medio de los ensayos realizados con el recubrimiento tipo cinta sin solape se evidenció una disminución en el
número de microorganismos que atravesaron hacia el interior del defecto. De igual manera tuvo un efecto significativo
en la polarización, siendo esta insuficiente para lograr potenciales de protección.

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

1. Matilde F. de Romero. 2009. “Cathodic Protection Efficiency In The Presence Of SRB: State Of The Art”. NACE
International 2009 Paper No. 09407
2. Faisal M. AlAbbas. 2012. “Bacterial Attachment to Metal Substrate and Its Effects on Microbiologically-Influenced
Corrosion in Transporting Hydrocarbon Pipelines”.
3. Muntasser M., Al Darbi M., Tango S., and Islam R. (2002) “Prevention of microbiologically influenced corrosion using
coatings”. Corrosion. Paper Nº 0202.
4. Joseph L. Pikas. (1996). “Case Histories External Microbiologically Influenced Corrosion Underneath Disbonded
Coatings”. NACE International Annual.
5. Norsworthy R. (2004). “Fail-Safe Tape System Used in Conjuction with Cathodic Protection”. Materials Performance.
P-34.
6. NACE SP 0169-2013 “Control of External Corrosion on Underground or Submerged Metallic Piping Systems”.
7. BS 7361-1 (1991) “Cathodic Protection- Part 1: Code of practice for land and marine applications”.
8. ISO-15589-2 (2004-E) “Petroleum and natural gas industries-Cathodic protection of pipeline transportation systems-
Part 2: Offshore pipelines”. The International Organization for Standardization.
9. DNV-RP-B401 (2005) “Cathodic Protection Design”.
10.Romero, G. (2006) “Evaluación de la efectividad de la protección catódica de tuberías sumergidas en un medio
potencialmente agresivo con Bacterias Sulfato Reductoras”. Trabajo de grado de la maestría en corrosión. Sella
Venezuela. Maracaibo, Venezuela
11.León E. (2011) “Evaluación de un Sistema Piloto de Protección Catódica en presencia de Bacterias Sulfato-
Reductoras”. Trabajo de grado. Maracaibo, Venezuela.
12.Matilde F. de Romero. 2005. “The Mechanism in Mic of SRB Action in Mic Based on Sulfide Corrosion and Iron
Sulfide Corrosion Products”. NACE International 2005 Paper No. 05481
13.NACE Standard TM0194-2014. “Field Monitoring of Bacterial Growth in Oil and Gas Systems”.
14.Norma ASTM G1“Standard Practice for Preparing, Cleaning and Evaluation Corrosion Test Specimens”
15.Azlan Bujang Masli. (2011) Interaction between Cathodic Protection and Microbially Influenced Corrosion, School of
Materials, Corrosion and Protection Center; The University of Manchester.
16.Mansfield, F. y col. (1998) “The Impact of Microbiologically Influenced Corrosion on Protective Polymer Coatings”
17.Parada. 2013. “Evaluación de sistemas de recubrimientos poliméricos en presencia de bacterias sulfato-reductoras y
protección catódica”
18.Faisal M. Al Abbas y col. 2013. “Influence of Sulfate Reducing Bacterial Biofilm on Corrosion behavior of Low-allow,
High-strength Steel (API-5L X80)”.

También podría gustarte