Norma Norma Técnica Técnica NTC NTC Colombiana 5059 Colombiana 5059

NORMA TÉCNICA NTC
COLOMBIANA 5059
2002-07-17
MÉTODO DE ENSAYO PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO

DE CALIZA, CAL VIVA Y CAL HIDRATADA
E: TEST METHODS FOR CHEMICAL ANALYSIS OF

LIMESTONE, QUICKLIME, AND HYDRATED LIME
CORRESPONDENCIA:
CORRESPONDENCIA: esta norma es idéntica (IDT) a la
norma ASTM C 25:99. Standard Test
Methods for Chemical Analysis of
Limestone, Quicklime, and Hydrated
Lime, Copyright ASTM International.
100 Barr Harbor Drive, West
Conshohocken, PA 19429, USA.
DESCRIPTORES: análisis químico; cal hidratada; caliza;

cal viva.
I.C.S.: 91.100.10
Editada por el Instituto Colombiano de Normas Técnicas y Certificación (ICONTEC)

Apartado
Apartado 14237 Bogotá,
Bogotá, D.C. - Tel. 6078888
6078888 - Fax 2221435
2221435
Prohibida su reproducción Editada 2002-09-16

PRÓLOGO
El Instituto Colombiano de Normas Técnicas y Certificación, ICONTEC, es el organismo nacional

de normalización, según el Decreto 2269 de 1993.
ICONTEC es una entidad de carácter privado, sin ánimo de lucro, cuya Misión es fundamental
para brindar soporte y desarrollo al
al productor y protección al consumidor.
consumidor. Colabora con el sector
gubernamental y apoya al sector privado del país, para lograr ventajas competitivas en los
mercados interno y externo.
La representación de todos los sectores involucrados en el proceso de Normalización Técnica

está garantizada por los Comités Técnicos y el período de Consulta Pública, este último
caracterizado por la participación del público en general.
La NTC 5059 fue ratificada por el Consejo Directivo del 2002-07-17.
Esta norma está sujeta a ser actualizada permanentemente con el objeto de que responda en
todo momento a las necesidades y exigencias actuales.
A continuaci
continuación
ón se relacio
relacionan
nan las empre
empresas
sas que colabo
colaboraron
raron en
en el estudio
estudio de esta norma
norma a través
través
de su participación en el Comité Técnico 369201 Cementos, a cargo de la Secretaría Técnica de
Normalización del Instituto Colombiano de productos de Cementos - ICPC.
CEMENTOS BOYACÁ COLCLINKER

CEMENTOS DEL NARE ICPC
CEMENTOS PAZ DEL RÍO INSTITUTO TECNOLÓGICO
CEMENTOS RÍO CLARO METROPOLITANO
CEMENTOS DEL VALLE
Además
Además de las anteriores
anteriores,, en Consulta
Consulta Pública
Pública el Proyecto
Proyecto se puso a consider
consideració
ación
n de las
siguientes empresas:
ASOCRETO
ASOCRETO DICEMENTOS
CALDESA ESCUELA COLOMBIANA DE INGENIERÍA
CEMENTOS DEL CARIBE SIKA ANDINA S.A.
CEMENTOS DEL CAIRO TOLCEMENTO
CONCRETOS PREMEZCLADOS UNIVERSIDAD NACIONAL
DIAMANTE-SAMPER
ICONTEC cuenta con un Centro de Información que pone a disposición de los interesados
normas internacionales, regionales y nacionales.
DIRECCIÓN DE NORMALIZACIÓN
NORMA TÉCNICA COLOMBIANA NTC 5059
MÉTODO DE ENSAYO PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO DE CALIZA,

CAL VIVA Y CAL HIDRATADA
1. OBJETO
1.1 Esta norma cubre los métodos químicos de ensayo para el análisis de calizas
dolomíticas y de alto calcio, cal viva y cal hidratada. Los métodos de esta norma, se clasifican
como métodos estándar (preferidos) o alternos (opcionales).
1.2 Los métodos estándar son aquellos que emplean procedimientos

procedimientos analíticos
analíticos de
clasificación gravimétrica o volumétrica, y son aquellos que frecuentemente son requeridos
como análisis de referencia donde los requisitos de especificación química son parte esencial
de los acuerdos comerciales entre el comprador y el proveedor.
1.3 Los métodos alternos u opcionales, se presentan para aquellos que buscan la
aplicación de procedimientos mas cortos o mas convenientes que los métodos estándar para
determinaciones rutinarias de ciertos componentes. Algunas veces, los métodos alternos
pueden ser preferidos a los métodos estándar, pero frecuentemente el uso de instrumentación
moderna, es mas costosa y puede no ser accesible para todos. Por ello, el uso de esos
métodos debe ser de libre elección de cada laboratorio.
1.4 Los procedimientos

procedimientos analíticos se presentan en esta norma con el siguiente orden:
Descripción Numeral
Oxido de aluminio 15
Índice de cal disponible 28
Oxido de cálcio y de magnesio: 31
Método de titulación EDTA alterno
Carbonato de calcio equivalente 33

Oxido de calcio
Método gravimétrico 16
Método volumétrico 17
Dióxido de carbono por el método estándar 22
Óxidos combinados de hierro y aluminio 12
Hierro ferroso Apéndice X5
Oxido de calcio libre Apéndice X6
Humedad libre en cal hidratada 21
Humedad libre en caliza 20
Sílice libre 29
1
Materia insoluble incluyendo dióxido de sílice

Método estándar 8
Método alterno por ácido perclórico 9
Material insoluble diferente de dióxido de sílice 11
Pérdidas al fuego 19
Oxido de magnesio 18
Manganeso:
Método por bismutato Apéndice X4
Método por Periodato (fotométrico) 27
Determinación
Determinació n de pH de soluciones alcalinas 34
Fósforo:
Método Titrimétrico Apéndice X3
Método Molibdovanadato 26
Dióxido de sílice 10
Oxido de estroncio Apéndice X2
Trióxido de azufre 23
Carbono total
Método de celda de conductividad por 32
combustión térmica directa
Carbono total y sulfuros:
Método de detección combustión/infrarrojo 35
Hierro total:
Método estándar, titulación de Dicromato 13
de potasio Apéndice X1
Método de titulación de permanganato de potasio 14
Método fotométrico por orto-fenantrolina
Sulfuros totales:
Fusión de carbonato de sodio 24
Método de combustión y titulacion con iodato 25
Oxidos no hidratados 30
1.5 Esta norma puede involucrar materiales, maniobras y equipos peligrosos, sin embargo
no implica referirse a todos los problemas de seguridad asociados con su empleo. Es
responsabilidad del usuario constatar antes de su utilización, las prácticas y las condiciones
tanto de seguridad como de sanidad, así como determinar su aplicación. Para precauciones
específicas véase la Nota 11, Nota 13, Nota 27, Nota 51, Nota X2.1 y Nota X5.1.
2. REFERENCIAS NORMATIVAS
2.1 NORMAS ASTM
ASTM C911:1999 e1, Standard Specification for Quicklime, Hidrated Lime, and Limestone for
Chemical Use.
ASTM C50:2000, Standard

Standard Practice Sampling,
Sampling, Sample Preparation, Prackaging,
Prackaging, and Marking
Marking of
lime and Limestore Products.
ASTM C51:2001, Standard Terminology Relating to Lime and limestore (as used by the
Industry)
ASTM D1193:1999
D1193:1999 e1, Standard Specification
Specification for Reagent Water
2
ASTM E29:1993a(1999),
E29:1993a(1999), Standard Practice for Using Significant Digits in Test Data to
Determine Conformance with Specifications.
ASTM E50:2000, Standard Practices for Apparatus, Reagents, and Safety Considerations
Considerations for
Chemical Analysis
Analysis of Metals, Ores, and Related Materials.
ASTM E70:1997, Standard

Standard Test Method for pH of Aqueous
Aqueous Solutions With the Glass Electrode.
ASTM E200:1997(2001)e1, Standard Practice for Preparation, Standardization, and Storage of

Standard and Reagent Solutions for Chemical Analysis.
ASTM E691:1999, Standard Practice for Conducting an Interlaboratory Study to Determine the
Precision of a Test Method.
ASTM E832:1981(1997),
E832:1981(1997), Standard Specification
Specification for Laboratory Filter
Filter Papers.
3. TERMINOLOGÍA
3.1 Definiciones:
Definiciones: a no ser de que se especifique lo contrario, las definiciones de términos en
los métodos de ensayo de esta norma se refieren a lo especificado en la norma ASTM C51.
4. SIGNIFICADO Y USO
4.1 Los métodos presentados en esta norma, proporcionan procedimientos

procedimientos analíticos
precisos y confiables para determinar los componentes químicos de calizas, cal viva y cal
hidratada (véase la Nota 1). Los porcentajes de componentes específicos que determinan la
calidad del material o que se ajuste al uso especificado, son importantes dependiendo del
propósito o uso final del material. Los resultados obtenidos deben ser usados en relación a los
requisitos de especificación.
4.2 Debido a que la cal viva y la cal hidratada absorben agua y dióxido de carbono del aire,
la precisión y el sesgo son extremadamente dependientes de las precauciones tomadas
durante la preparación de la muestra y su análisis, para minimizar la exposición a las
condiciones ambientales.
Nota 1. Estos métodos de ensayo pueden ser aplicados para otros materiales calcáreos si se toman las medidas
necesarias para compensar las interferencias conocidas.
5. APARATOS GENERALES, MATERIALES Y REACTIVOS
5.1 APARATOS GENERALES Y MATERIALES
5.1.1 Balanza
La balanza debe ser del tipo analítico, con una capacidad que no exceda los 200 g. Esta puede
ser de diseño convencional o puede ser del tipo de carga constante y lectura directa. Debe ser
capaz de reproducir resultados hasta 0,000 2 g con una exactitud de ± 0,000 2 g. Dispositivos de
lectura rápida tales como pesas corredizas, etc., no deben reducir la precisión básica en mas de
0,000 1 g para cualquier lectura y para cualquier carga dentro de la capacidad establecida de la
balanza.
3
5.1.2 Pesas
Las pesas utilizadas para el análisis deben ajustarse a los requisitos de clase S-1 del National
Institute of Stanndards and Technology, tal como se describe en NIST, circular 547. Las pesas
deben ser verificadas al menos una vez al año o cuando existan dudas, y se deben ajustar a las
tolerancias de las pesas clase S-1. Todos los juegos nuevos de pesas cuando son compradas,
deben presentar masas mayores de 1 g y estar constituidas de acero inoxidable u otra aleación
resistente a la corrosión que no requiera un recubrimiento protector. Las pesas deben cumplir
con los requisitos de densidad para las pesas clase S.
5.1.3 Material de vidrio y contenedores de laboratorio
Los frascos volumétricos estándar, buretas, pipetas, dispensadores, etc, deben de ser
cuidadosamente seleccionados para que presenten el grado requerido de precisión o mejor y
deben ser calibradas, si es necesario, para cumplir los requisitos de cada operación. Los
acoples estandarizados esmerilados de tipo intercambiable o TFE-fluorocarbono, son
recomendados para todos los frascos de vidrio. Los contenedores de polietileno son
recomendados para todas las soluciones acuosas de álcalis y para soluciones estándar donde
la presencia de sílice soluble o álcali del vidrio puede ser perjudicial.
5.1.4 Desecadores
Los desecadores deben estar provistos de un buen desecante tal como perclorato anhidro de
magnesio, alumina activada, ácido sulfúrico, o anhídrido fosfórico. También se puede utilizar
sulfato calcico anhidro previamente tratado con un indicador de cambio de color para mostrar
cuando el desecante ha perdido su efectividad. El cloruro de calcio y la sílica gel no son
desecantes efectivos para este tipo de análisis.
5.1.5 Papel de filtro
El papel de filtro se debe ajustar a los requisitos del tipo II(cuantitativo) de la norma ASTM E832.
Los papeles de filtro tipo E se deben utilizar para precipitaciones de géles y de material grueso.
Cuando se requiere del uso de papel de filtro de textura media, se debe utilizar papel clase F.
Cuando se requiere papel de filtro para retención, se debe utilizar papel clase G.
Recomendación Tamaño de poro del Velocidad de filtración

de Clase papel filtro (micrones)
E 20 a 25 Velocidad alta
F 8 Velocidad media
G 2.5 Baja velocidad
5.1.6 Crisoles
Los crisoles de platino mL y las tapas ajuste firme deben ser preferiblemente hechos de platino
puro sin aleaciones y de 25 mL a 35 mL de capacidad. Donde se utilice platino aleado para
mayor rigidez o para obviar la adherencia de material fundido al crisol o a la tapa, la aleación de
platino no debe disminuir su peso en mas de 0,2 mg cuando se calienta a 1 200 oC por 1 h.
4
5.1.7 Horno mufla
El horno Mufla debe ser capaz de sostener una operación continua hasta 1 000 oC y debe ser
capaz de realizar operaciones intermitentes a temperaturas mayores si se requiere. Debe tener
un indicador pirométrico con una precisión de ± 25 °C.
5.2 REACTIVOS
5.2.1 Pureza de los reactivos
Químicos de grado reactivo deben ser utilizados en todos los ensayos. A no ser de que se
indique lo contrario, se entiende que todos los reactivos deben ajustarse a las especificaciones
del Commitee on Analytical Reagents of the American Chemistry Society, donde ésas
especificaciones
especificaciones se encuentran disponibles.
disponibles.
Se pueden emplear otros reactivos si se tiene previsto de que el reactivo es de alta pureza, que
permita su uso sin reducir la exactitud del ensayo. En adición a lo anterior, es deseable en
muchos casos para el analizador asegurar la precisión de sus resultados, realizando ensayos
en blanco o realizar comparaciones contra muestras de composición conocida.
5.2.2 Pureza del agua
A no ser
ser de que se
se especifiq
especifique
ue lo contrario,
contrario, las refere
referencias
ncias al agua
agua se entienden
entienden que se refieren
refieren a
agua destilada u otra agua de pureza equivalente. El agua que se ajusta a la norma ASTM D1193
cumple estos requisitos
5.2.3 Concentración de los reactivos
5.2.3.1 Concentración de ácidos e hidróxido de amonio. Cuando los ácidos y el hidróxido de

amonio son especificados por nombre o solo por fórmula química, se debe entender que la
concentración de reactivos aproximados a las siguientes gravedades específicas o
concentraciones se refiere a los siguiente:
Ácido acético (HC

(HC2H3O2) 99,5 %
Ácido clorhídrico
clorhídrico (HCl) Grav. Espec. 1,19
Ácido fluorhídrico
fluorhídrico (HF) 48 %
Ácido nítrico (HNO
(HNO3) Grav. Espec. 1,42
Ácido perclórico
perclórico (HClO4) 70 %
Ácido fosfórico(H3PO4) 85 %
Ácido sulfúrico (H2SO
(H2SO4) Grav espec. 1,84
Hidróxido de amonio (NH 4OH) Grav. Espec. 0,90
5.2.3.2 Reactivos diluidos. La concentración de ácidos diluidos y de NH 4OH, excepto cuando

está normalizado, se especifican como la relación obtenida del numero de volúmenes medidos
del reactivo concentrado a ser diluido, con un numero medido de volúmenes de agua. De
acuerdo a la práctica internacional, métodos nuevos y revisados utilizarán la designación de
“mejorado” (+), en vez del símbolo de relación (:) como la designación especificada de la dilución.
Por ejemplo, H2SO4 (5+95), significa 5 volúmenes de H 2SO4 concentrado (grav espec. 1,84),
diluido con 95 volúmenes de agua.
5
5.2.3.3 Soluciones estándar. La concentración de las soluciones estándar debe ser expresada
como “Normalidad” (N) o como equivalentes en gramos por mililitro del componente a ser
determinado. Por ejemplo, una solución 0,1N K 2Cr2O7 (1 mL = 0,004 g Fe 2O3). El promedio de
al menos tres determinaciones deben ser usadas para estandarizar todas las soluciones. La
estandarización utilizada para determinar la concentración de las soluciones estándar se
describe en el texto bajo cada uno de los procedimientos apropiados.
6. PROCEDIMIENTOS GENERALES
6.1 MUESTREO
Las muestras de cal y caliza para análisis químico deben ser tomadas y preparadas de acuerdo
con los requisitos del método descrito en la norma ASTM C50, aplicables al material a ser
ensayado.
6.2 CRISOLES CON PESO CONOCIDO (TARADOS)
El peso de tara de los crisoles debe ser determinado por medio del precalentamiento del crisol
vacío, hasta que alcance peso constante a la misma temperatura y bajo las mismas
condiciones en que será utilizado para la ignición de un residuo y su enfriado posterior en un
desecador por el mismo período de tiempo utilizado para el crisol conteniendo el residuo.
6.3 PESO CONSTANTE DE LA IGNICIÓN DE UN RESIDUO
Para establecer definitivamente

definitivamente la constancia de peso de la ignición de un residuo, el residuo y
su contenedor deben ser quemados en el tiempo y a la temperatura específicos, enfriados
hasta temperatura ambiente en un desecador y pesados posteriormente. Seguidamente, el
residuo y el contenedor deben ser calentados nuevamente por al menos 30 min a la misma
temperatura, enfriados en el desecador por el mismo período de tiempo y pesados
nuevamente. Se requerirán períodos adicionales de ignición, hasta que dos pesajes
consecutivos no difieran mas de 0,2 mg, momento en el cual se considerará que el peso
constante ha sido obtenido. Para pérdidas
pérdidas al fuego, cada período de recalentamiento
recalentamiento debe ser
de 5 min.
6.4 CÁLCULOS
6.4.1 Los cálculos

cálculos incluidos en los procedimientos
procedimientos individuales algunas veces
veces asumen que el
peso exacto especificado ha sido utilizado. Muestras pesadas de forma precisa, que son
aproximadamente, pero no iguales al peso especificado, pueden ser utilizadas siempre y cuando
se realicen las correcciones apropiadas para el cálculo. A menos que se establezca lo contrario,
los pesos de todas las muestras y residuos deben ser registrados con una precisión de 0,000 1 g.
6.4.2 En todas las operaciones matemáticas

matemát icas de un juego de valores observados, el
equivalente a dos posiciones decimales adicionales deben ser conservadas, respecto a una
valor individual. Por ejemplo, si los valores observados son leídos o determinados al 0,1 mg
mas cercano, se deben conservar los números al 0,001 mg mas cercanos en los cálculos.
6.5 APROXIMACIÓN DE DECIMALES
La aproximación de decimales al decimal significativo mas cercano requerido para el reporte,

debe ser realizado luego de que los cálculos se hallan completado con el objetivo de conservar
los resultados finales libres de errores de cálculo. Los procedimientos de redondeo deben
seguir los principios descritos en la norma ASTM E29.
6
7. REQUISITOS DE DESEMPEÑO PARA LOS MÉTODOS DE ENSAYO
7.1 ANÁLISIS DE ARBITRAJE
Los métodos de referencia que se describen en los numerales 8 a 32, o cualquier otro método
de ensayo aceptado de acuerdo al numeral 7.3, son los indicados para el análisis de arbitraje
en aquellos casos donde la sujeción a los requisitos químicos de un producto sea cuestionada.
En estos casos, una caliza, cal viva o cal hidratada no debe ser rechazada por fallar en la
sujeción a los requisitos químicos a no ser que toda la preparación de la muestra y el análisis
de uno cualquiera de los componentes se haya realizado completamente por métodos de
ensayo de referencia prescritos en las secciones apropiadas de esta norma o por otro método
calificado de ensayo. Se pueden realizar excepciones cuando los métodos de ensayo
específicos son prescritos en la especificación normalizada para caliza, cal viva o cal hidratada
en cuestión, en cuyo caso los métodos de ensayo prescritos deben ser especificados.
especificados.
7.1.1 Cuando exista un cuestionamiento de la aceptación, los análisis de arbitraje deben ser
realizados por duplicado. Si los dos resultados no se ajustan dentro de las variaciones
permisibles dadas en la Tabla 1, la determinación, incluyendo la preparación de la muestra,
deben ser repetidos por duplicado hasta que los resultados se ajusten dentro de las variaciones
permisibles. Cuando los resultados se ajustan a las variaciones permisibles, su promedio debe
ser aceptado como el valor correcto. Con el fin de comparar resultados, los porcentajes deben
ser calculados con una cifra significativa adicional a la reportada como se indica en cada
método de ensayo. Cuando una determinación en blanco es especificada, esta se debe realizar
con cada análisis individual o con cada grupo de dos o mas muestras analizadas en el mismo
día para un componente dado.
Tabla 1. Variación máxima permisible en los resultados. A
Máxima diferencia del

Máxima diferencia
Componente promedio de duplicados de los
entre duplicados
(columna 1) valores MER certificados B
(Columna 2)
(Columna 3)
Al como Al2O3 0,20 ± 0,30
Ca como CaO 0,20 ± 0,30
Mg como MgO 0,20 ± 0,30
C (cal y cal hidratada) 0,20 ± 0,30
C (caliza) 0,60 ± 0,60
Fe como Fe2O3 0,10 ± 0,15
Si como SiO2 0,15 ± 0,30
Mn 0,05 ± 0,10
P 0,02 ± 0,05
C
Sr como SrO 0,05
S 0,03 ± 0,05
A
Para demostrar el desempeño de métodos rápidos de ensayo, el Material Estándar de Referencia (MER)
mas cercano en la composición global a la caliza debe ser utilizado (Tabla 2). En el caso de cal viva o cal
hidratada, el MER mas cercano en la composición global, luego de calentar a 1 000 oC por 1 h, a la
composición del producto debe ser utilizado, excepto en las determinaciones de C y S (Nota 3)
B
Correcciones ínterelementos pueden ser utilizadas para cualquier normalización toda vez que se demuestre
una mejora en la precisión.
c
Actualmente no hay MER disponible.
7
7.1.2 Los resultados de ensayo de arbitraje que se pretenden usar como base para la
aceptación o rechazo de un producto, o para la certificación de un productor, pueden ser
utilizadas luego de la demostración de un análisis preciso y ajustado por medio del
cumplimiento de los requisitos de numeral 7.1.3, o a excepción que se demuestre por el
numeral 7.3.2.1. Estas demostraciones se deben realizar simultáneamente con el análisis de
productos de calizas, cal viva y cal hidratada bajo ensayo. La demostración es requerida solo
para aquellos componentes que son utilizados como base de aceptación, rechazo o
certificación de una caliza, cal viva o cal hidratada, pero pueden ser realizados para cualquier
componente de un producto de caliza, cal viva o cal hidratada, para el cual exista
normalización.
normalización. Esta demostración se debe realizar anualmente.
anualmente.
7.1.3 Las demostraciones se deben realizar por medio del análisis de cada componente en
relación con un MER de caliza, cal viva o cal hidratada. Muestras duplicadas deben ser
ensayadas en días diferentes. Los mismos métodos de ensayo a ser utilizados para el análisis
de caliza, cal viva y cal hidratada deben ser utilizados para los análisis de MER. Si los ensayos
duplicados no se ajustan a las variaciones permisibles dadas en la Tabla 1, las
determinaciones
determinaciones deben ser repetidas luego de la identificación y corrección de los problemas o
errores, hasta que un juego de resultados duplicados se ajusten dentro de las variaciones
permisibles.
Nota 2. El término MER se refiere a los Materiales Estándar de Referencia por sus iniciales, presentados en la Tabla 2.
Nota 3. No existen MERs de cal viva o cal hidratada tal como se suministra. Cuando se analiza cal viva o cal
hidratada, el MER en forma de carbonato requiere ser convertido para simular lo mejor posible la matriz del producto
que se está ensayando. Para lograr esta conversión, caliente la MER escogida por 1 h a 1 000 oC, inmediatamente
antes del análisis y proteja la muestra de la hidratación o carbonatación en envases sellados con desecante durante
el enfriamiento. El carbón y los sulfuros pueden ser removidos durante el calentamiento, convirtiendo el MER a no
apto para determinaciones de sulfuros y carbón. Para las determinaciones de sulfuros y carbón, se debe utilizar el
MER apropiado en su matriz normal.
7.1.4 El promedio de los resultados de de determinaciones

determinaciones duplicadas
duplicadas aceptables para
para cada
componente, puede diferir del valor certificado del MER por un valor menor que el mostrado en
la columna 3 de la Tabla 1. Cuando no se proporciona valor certificado del MER, generalmente
se acepta que la precisión estándar para ese componente se considera como no identificada.
En estos casos, solo las diferencias entre los valores duplicados especificados en el numeral
7.1.3 deben aplicar y la notificación de esta excepción se debe reportar.
7.1.5 Cuando se presenten

presenten interrogantes
interrogantes referentes
referentes a la
la aceptación
aceptación o rechazo
rechazo de un producto
producto
de caliza, cal viva o cal hidratada, el analista que realiza el ensayo, debe tener disponible para
todas las partes involucradas la información de los ensayos, demostrando que los resultados
obtenidos fueron lo suficientemente ajustados
ajustados y precisos con las muestras de MER.
7.2 ANÁLISIS ALTERNOS
Los métodos de ensayo alternos, en contraposición a los ensayos de referencia, proporcionan

procedimientos que son en algunos casos, mas cortos o mas convenientes para la
determinación rutinaria de algunos componentes (véase la Nota 4). En algunas instancias,
procedimientos mas largos y complejos se han conservado como métodos de ensayo alternos
para permitir la comparación de resultados obtenidos por procedimientos
procedimientos diferentes, o para ser
utilizados cuando se requieren preparaciones inusuales de materiales a ser ensayados. Los
resultados de los métodos alternos pueden ser utilizados como una base de aceptación o
rechazo.
8
Nota 4. No se pretende que el uso de ensayos de referencia sean confinados para análisis de arbitraje. Se puede
preferir el uso de un método de referencia a un método alterno cuando se desee. Un ensayo de referencia debe ser
utilizado donde un método de ensayo alterno no se ha suministrado.
7.2.1 Análisis por duplicado y determinaciones en blanco, son dejadas a discreción del
analista cuando utilice métodos alternos de ensayo. El resultado final debe incluir el número de
determinaciones
determinaciones efectuadas y cuando o no, deben ser corregidos por valores en blanco.
9
Tabla 2. Lista de MER aprobados
Fe como Ti como Na como

MER Al as % Ca como % Mg como % % Si como % % Mn %p Sr como % % S % K como % % % PF
Al203 CaO MgO Fe203 Si02 SrO TiO2 K2O Na2O
ECRM-752-1A 0,12 55,4 0,15 0,045 0,70 0,008 NC´B 0,019 0,007 0,009 0,02 NC 43,4
IPT 35 0,24 53,8 0,70 0,14 1,98 0,009 0,003 0,04 NC 0,013 0,10 0,004 43,0
IPT 44 0,33 50,5 2,93 0,30 2,69 0,012 0,006 0,04 NC 0,019 0,12 0,002 42,9
IRSID DO 1-1 C 0,55 52,69 0,60 1,04 1,99 0,022 0,022 NC 0,040 0,030 NC NC NC
NIST 1C 1,30 50,3 0,42 0,55 6,84 0,019 0,017 0,03 NC 0,07 0,28 0,020 39,9
NIST 88B 0,34 29,95 21,0 0,277 1,13 0,012 0,002 0,0076 NC (0,016)´D 0,103 0,029 -46,98
BCS 368 0,17 30,8 20,9 0,23 0,92 0,05 NC 0,0089 NC <0,01 NC (<0,01) 46,7
IRSID 702-1 0,40 30,05 20,51 0,629 2,22 0,098 0,024 NC 0,02 7 0,022 NC NC NC
GBW 07241 0,017 54,95 0,67 0,071 0,38 0,007 0,0011 NC 0,02 0 NC NC NC 43,57
GBW 07215 0,50 51,56 2,67 0,292 1,17 0,014 0,0013 NC 0,196 NC NC NC 43,22
GBW 07216 0,027 36,55 18,589 0,226 0,092 0,022 0,0018 NC 0,014 NC NC NC 46,23
GBW 07217 0,295 30,60 20,73 0,376 0,96 0,048 0,0012 NC 0,174 NC NC NC 46,30
GBW 03106 0,64 50,38 2,28 0,29 4,38 0,0055 0,006 NC 0,006 0,034 0,14 0,070 41,58
GBW 03108 0,88 47,49 3,63 1,97 3,84 0,15 0,017 NC 0,03 6 0,14 0,23 0,024 41,52
IPT 48 0,17 31,0 21,2 0,17 0,45 0,011 0,0096 0,009 NC 0,006 0,026 0,013 46,9
A
Estos MER se encuentran aún disponibles, pero su nombre ha sido cambiado de BSC 393 a ECRM 752-1
B
NC = no certificado
C
Este MER se ha encontrado que no está disponible comercialmente. El uso de material en existencias es aún permitido.
D
() = no certificado. Los datos que se presentan son solo para información.
10
7.3 REQUISITOS DE DESEMPEÑO PARA MÉTODOS DE ENSAYO ALTERNOS
7.3.1 Definición y alcance
Cuando se obtiene información analítica de acuerdo a esta sección, cualquier método de

ensayo puede ser utilizado si se ajusta a los requerimientos del numeral 7.3.2. Un método de
ensayo se considera que consiste de procedimientos específicos, reactivos, suministros,
equipo, instrumentación, etc, seleccionada y utilizada de forma consistente por un laboratorio
específico.
7.3.1.1 Si mas de un instrumento es utilizado para el mismo análisis, el uso de cada

instrumento debe constituir un método de ensayo separado y cada uno debe ser calificado
separadamente.
7.3.2 Calificación de un método de ensayo

ensayo
De forma previa a la utilización de un método de ensayo (véase el numeral 7.3.1), este debe
estar calificado para cada material que va a ser ensayado. La información de calificación o si es
aplicable de recalificación, debe estar disponible.
7.3.2.1
7.3.2. 1 Cuando se utilice
utilic e el método de ensayo
ensay o escogido, se deben
deb en realizar determinaciones
dete rminaciones
individuales para cada componente bajo consideración sobre el MER que tenga la composición
general que mas cercanamente reproduzca la caliza, cal viva o cal hidratada a ser ensayada
(véase la Nota 2). Se deben completar dos rondas de ensayos en días no consecutivos
repitiendo todos los pasos de preparación de muestras. Se deben calcular las diferencias entre
los valores y los promedios de los valores de las dos rondas de ensayo. No se requieren
determinaciones en blanco, si se ha determinado que los valores en blanco no afectan la
validez de los datos. Los datos en blanco o corregidos por interferencia, deben ser
especificados.
7.3.2.2 Las diferencias entre duplicados obtenidos de cualquier componente individual, no

deben exceder los limites de la Tabla 1, columna 2.
7.3.2.3 Para cada componente, el promedio de los duplicados obtenidos debe ser comparado
con el valor certificado del MER y no debe diferir del valor certificado en mas de los valores
mostrados en la Tabla 1, columna 3. El ensayo de calificación debe ser conducido con
especímenes preparados recientemente.
7.3.2.4
7.3.2. 4 La normalización,
normalizac ión, si es aplicable, utilizada
ut ilizada para la calificación
calificac ión y análisis
análisi s de cada
componente debe ser determinada por procedimientos validos de ajuste de curvas (véase la
Nota 5). La renormalización debe ser realizada con la frecuencia que sea requerida para
asegurar que el ajuste y precisión de la Tabla 1 sea mantenido.
Nota 5. No se requiere una curva actualizada, si esta curva no es necesaria para el método en uso. Una curva punto
a punto, con perfil no suavizado (Con forma de hoja de sierra), que se ha realizado artificialmente para ajustar un
juego de datos no constituye un proc edimiento valido de ajuste de curva.
7.3.3 Resultados parciales
Los métodos de ensayo que proporcionan resultados aceptables para algunos componentes,
pero no para otros, pueden ser utilizados solamente para esos componentes para los cuales se
obtienen resultados aceptables.
11
7.3.4 Informe de resultados
Los resultados obtenidos por medio de análisis químicos por métodos alternos calificados, se
deben reportar como obtenidos por esos métodos y además se debe referenciar el tipo de
método de ensayo utilizado.
7.3.5 Rechazo de material.

material. Véanse los numerales
numerales 7.1 y 7.2
7.3.6 Recalificación de un método de ensayo
7.3.6.1 La recalificación de un método de ensayo, tal como se describe en el numeral 7.3.2,

debe ser solicitada anualmente.
anualmente.
7.3.6.2 La recalificación debe ser solicitada también al recibir evidencia sustancial de que el
método de ensayo no se encuentra suministrando valores de acuerdo a la Tabla 1. Esta
recalificación puede ser limitada a aquellos componentes que se observan están en error y
debe ser ejecutada antes de usar nuevamente el método de análisis para esos componentes.
7.3.6.3
7.3.6. 3 La evidencia sustancial
sust ancial de que el método de ensayo puede
pued e no estar proporcionando
proporcion ando
datos de acuerdo a la Tabla 1, se considera que ha sido recibida, cuando un laboratorio es
informado de que análisis del mismo material realizados por métodos de ensayo de referencia
de acuerdo al numeral 7.1, un valor certificado de un MER aprobado, o un valor aceptado de un
referente secundario, difiere del valor obtenido por el método de ensayo en cuestión, por mas
del doble del valor de la columna 2 de la Tabla1 para uno o mas componentes. Cuando están
involucrados métodos
métodos indirectos o también cuando el valor es obtenido por diferencia, se deben
realizar las correcciones para los componentes menores con el fin de colocar los análisis en
una base comparable antes de determinar las diferencias (véase la Nota 6). Para cualquiera de
los componentes afectados, un método de ensayo también debe ser recalificado antes de
cualquier sustitución o reparación de uno o mas componentes críticos de un instrumento
esencial para el método de ensayo.
Nota 6. Los análisis instrumentales usualmente pueden detectar solo el elemento buscado. Por ello, para evitar la
controversia, el procedimiento vigente utilizado para el análisis elemental debe ser observado cuando existan
diferencias con los procedimientos de referencia. Por ejemplo, óxidos combinados de hierro y aluminio por el método
húmedo, deben ser comparados con la suma de Fe2O3 y Al2O3 obtenidos instrumentalmente.
7.3.6.4 Si un instrumento o parte de un equipo es reemplazado, aún por una de modelo y

fabricante idéntica, o es significativamente modificada, un método de ensayo calificado
utilizando el nuevo instrumento o modificación, debe ser considerado como un nuevo método y
se debe calificar de acuerdo con lo establecido en el numeral 7.3.2.
7.3 PRECISIÓN Y SESGO
Métodos de ensayo analíticos diferentes, están sometidos a límites individuales de precisión y

sesgo. Es responsabilidad del usuario demostrar que los métodos de ensayo utilizados al
momento cumplan con los requerimientos de la Tabla 1.
12
8. MATERIAL INSOLUBLE, INCLUYENDO DIÓXIDO DE SÍLICE (MÉTODO ESTÁNDAR)
8.1 ALCANCE
Este método de ensayo está basado en una doble evaporación a secado de una solución de
ácido clorhídrico de la muestra de caliza o cal, para convertir el dióxido de sílice (SiO 2) a una
forma insoluble. El residuo no soluble en ácido de una caliza típica, consiste de sílice libre y
una mezcla de minerales tales como arcillas, micas, feldespatos, turmalina, barita, zirconio,
rutilo, etc.
8.2 RESUMEN DEL MÉTODO DE ENSAYO
Luego de la disolución en ácido clorhídrico, la sílice es deshidratada por un proceso doble de

evaporación a secado. Luego de cada deshidratación, las sales secas son redisueltas en ácido
clorhídrico diluido. La solución es filtrada y son separados otros materiales no solubles y el
residuo siliceo. Los dos papeles que contienen los residuos son combinados, sometidos a
ignición y luego pesados.
8.3 PROCEDIMIENTO
8.3.1 Se pesan 0,5 g de cal viva o cal hidratada, o 1,0 g de caliza molida que pase el tamiz
250 µm (véase la Nota 7). Si la muestra es una caliza o cal hidratada, se debe realizar una
ignición en un crisol de platino con tapa, en una mufla, (véase la Nota 8) a 950 oC por 15 min o
más para lograr la descomposición completa. Se traslada la muestra a un plato de evaporación,
preferiblemente de platino (véase la Nota 9), con un contenido aproximado de10 mL de agua. Se
mezcla hasta obtener una pasta ligera. Se adicionan de 5 mL a 10 mL de HCl y se calienta
suficientemente y se agita hasta alcanzar la disolución completa (véase la Nota 10).
Notas:
7) Debido a la rapidez con que la cal viva y la cal hidratada absorben agua y dióxido de carbono del aire, las
muestras deben ser protegidas en contenedores firmemente sellados todo el tiempo. Las muestras para
análisis deben ser pesadas rápidamente y el contenedor de muestra re sellado inmediatamente después de
que la muestra ha sido removida.
8) La ignición de una muestra en una mufla es de lejos superior a la ignición por llama. Sin embargo, si una
mufla no está disponible, la ignición por llama y por lámpara puede ser utilizada.
9) Si no se dispone de un plato de platino, se puede utilizar uno de porcelana. Un contenedor de vidrio no

debe ser utilizado.
10) Alternativamente, la perdida por ignición (PPI), puede ser determinada primero utilizando 0,5 g de muestra.
El material insoluble, incluyendo el dióxido de sílice, puede ser analizado utilizando el producto de la
ignición que permanece en el crisol de PPI.
8.3.2 Se evapora la solución hasta el secado en un baño María. Cuando esté seco, o casi
seco, se cubre el plato y se coloca en un baño de aire o en un horno de secado o en un
triángulo metálico resistente sobre un placa de calentamiento. Se calienta por 1 h a 100 oC. Se
remueve el disco del calor y se permite que el disco con su contenido se enfríe ligeramente.
8.3.3 Se agregan 20 mL (1+1) de HCl a la masa enfriada y se coloca en baño María por 10 min.
Se filtra la mezcla que contiene el residuo insoluble a través de un filtro retentivo de tamaño
adecuado. Se lava el filtro con una solución diluida tibia (5+95) de HCl, y luego dos veces con
agua caliente. Se debe conservar el papel y el residuo.
13
8.3.4 Se evapora el material

material filtrado hasta
hasta secarlo, deshidratarlo
deshidratarlo y extraer el residuo con
con HCl
como se describió anteriormente, pero en esta ocasión se calienta la solución acidificada por 1 min
a 2 min Se filtra a través de un segundo papel de filtro, de menores dimensiones, y se lava
como se describió anteriormente. Se retiene el filtrado para las determinaciones de hierro,
aluminio, calcio y magnesio. Se combinan los dos papeles húmedos que contienen los residuos
separados y se transfieren a un crisol de platino de peso conocido.
8.3.5 Se incinera el papel filtro, con la precaución de que no se inflame y luego se lleva a
ignición a 1 000 oC por un período de 30 min en una mufla (véase la Nota 8). Se enfría en un
desecador y se pesa. El incremento de peso representa la materia insoluble, incluyendo SiO 2.
8.4 CALCULOS
Se calcula el porcentaje de materia insoluble, incluyendo dióxido de sílice, al 0,01 % mas

cercano de acuerdo a la siguiente ecuación:
materia insoluble, incluyendo SiO2 = ( A / B ) x 100 (1)
Donde:
A = masa de residuo luego de la ignición, en g
B = masa original de la muestra, en g
Este método de ensayo fue originalmente aprobado para publicación antes de que se
demandara en las normas la inclusión de elementos de precisión y sesgo. Se advierte al
usuario que debe verificarse mediante el uso de materiales de referencia, si están disponibles,
que la precisión y sesgo de este método de ensayo son adecuados para el uso contemplado.
9. MATERIAL INSOLUBLE, INCLUYENDO DIÓXIDO DE SÍLICE (MÉTODO OPCIONAL

POR ÁCIDO PERCLÓRICO)
9.1 ALCANCE
En este método de ensayo, el material insoluble incluyendo el dióxido de sílice, es determinado

gravimétricamente
gravimétricamente tal como en el método estándar, excepto que el ácido perclorico es utilizado
para deshidratar la sílice. El procedimiento es mas rápido que el método estándar, debido a
que solo se requiere una deshidratación. Los vapores de ácido perclorico son poderosos
agentes deshidratantes y el ácido siliceo puede usualmente ser completamente convertido a
dióxido de sílice insoluble en menos de 20 min. Este método de ensayo es comparable al
método estándar por ácido clorhídrico, según lo determinado por otras agencias, como la
Association of Official Agricultural
Agricultural Chemists (AOAC).
La muestra es descompuesta sin necesidad de ignición previa, mediante una mezcla de ácido
nítirico (HNO 3) y ácido perclórico (HClO 4) y evaporada a humos de HClO 4. El ácido perclórico
humeante es sometido a reflujo a esta temperatura por un periodo corto de tiempo para
14
deshidratar completamente
completamente la sílice. El residuo de sílice y material insoluble es filtrado y lavado
para eliminar los ácidos y sales. El papel de filtro que contiene el residuo es incinerado y las
cenizas resultantes son sometidas a ignición a alta temperatura hasta que tomen un color
blanco y luego ser pesadas.
9.3 PROCEDIMIENTO
Nota 11. Precaución. El ácido perclorico (HClO4) es un líquido extremadamente reactivo. Cuando se utiliza HClO4,
existen precauciones a ser seguidas, las cuales si son obviadas, pueden llevar a explosiones serias. El contacto del
ácido concentrado caliente con materia orgánica debe ser absolutamente evitado. Cualquier cantidad de materia
orgánica en la muestra debe ser primero removida mediante la adición de ácido nítrico (HNO3) a la muestra, antes
de adicionar el HClO4. Todas las evaporaciones que involucren HClO4, deben realizarse en una campana extractora
bien ventilada, construida con materiales inorgánicos no porosos, preferiblemente acero inoxidable del tipo 316 L.
Las instalaciones deben estar equipadas con elementos de lavado el cual se debe realizar completa y regularmente.
Esas precauciones con el uso de ácido perclórico están descritas en la norma ASTM E50.
9.3.1 Se pesan 0,5 g de cal viva o cal hidratada, o 1 g de caliza molida hasta pasar la malla
250 µm. Se transfiere la muestra a un vaso de precipitado de 250 mL, se humedece
cuidadosamente
cuidadosamente con unos pocos mililitros de agua y se disuelve cuidadosamente
cuidadosamente con 10 mL de
ácido nítrico concentrado. Se adicionan 20 mL de ácido perclórico y se lleva a ebullición hasta
que aparezcan vapores densos de color blanco. Si la solución se oscurece en ese punto, se
adicionan varios mililitros de HNO 3, hasta que la solución se aclare. Se calienta nuevamente
hasta producir humos.
9.3.2 Con el vaso de precipitado

precipitado cubierto,
cubierto, se ebulle generosamente
generosamente por
por 15 min hasta
deshidratar completamente la sílice. No se debe permitir que los contenidos se conviertan en
sólidos o se sequen ya que la separación de la sílice será incompleta. Si esto ocurre, se
adiciona mas HCLO 4 y se repite la deshidratación.
deshidratación.
9.3.3 Se enfría y se adicionan 50 50 mL de agua, se calienta

calienta hasta ebullición
ebullición y se filtra
inmediatamente usando un papel de textura media. Se lava el papel y el residuo repetidamente
(al menos 15 veces) con agua caliente. Se ensaya con papel para pH hasta que los lavados se
encuentren libres de ácidos. (Véase la Nota 12). Se reserva el filtrado para determinaciones de
hierro, aluminio, calcio y magnesio.
Nota 12. El papel filtro y el residuo de sílice deben ser lavados hasta que se encuentren libres de sales de perclorato
para prevenir la ocurrencia de pequeñas explosiones en el crisol cuando el papel filtro se reduzca a carbón y sea
sometido a ignición
9.3.4 Se coloca el papel de filtro y su contenido en un crisol de platino o de porcelana, de

peso conocido, y se calienta generosamente con una llama baja, hasta que el papel se reduzca
a carbón sin inflamarse, o alternativamente, se reduzca a carbón en una mufla entre 300 oC y
400 oC. Se incrementa lentamente la temperatura hasta que el carbón se haya quemado y las
cenizas sean de color blanco. Finalmente se realiza la ignición a 1 000 oC por 30 min. Se enfría
en un desecador y se pesa obteniendo material insoluble que incluye SiO 2.
9.4 CÁLCULOS
Se calcula el porcentaje del material insoluble que incluye dióxido de sílice al 0,01% mas
cercano de acuerdo a la siguiente fórmula
15
materia insoluble, incluyendo SiO2 ,% = ( A / B ) x 100 (2)
Donde,
A = masa del residuo luego de la ignición
B = masa original de la muestra
9.5.1 En Colombia no se han realizado ensayos entre laboratorios para determinar la

repetibilidad y reproducibilidad de los resultados. Como referencia, se pueden tomar los
mostrados en la Tabla 3, desarrollados por la ASTM.
9.5.2 Se advierte al usuario que debe verificar mediante

mediante el uso
uso de materiales
materiales de referencia, si
están disponibles, que el sesgo de este método de ensayo es adecuado para el uso
contemplado.
10. DIÓXIDO DE SÍLICE
10.1 ALCANCE
Para propósitos de control o determinaciones

determinaciones rutinarias, el análisis individual de SiO 2 puede no
ser necesario. Sin embargo, para algunas aplicaciones
aplicaciones en procesos industriales, la cantidad de
sílice derivado de las cales o de la caliza, puede ser importante. Para satisfacer este tipo de
situaciones, el dióxido de sílice debe ser determinado por medio de la volatilización del SiO 2 del
residuo insoluble con ácido fluorhídrico y el porcentaje de SiO 2 determinado por la diferencia de
masa obtenida.
10.2 Procedimiento
10.2.1 Al residuo obtenido por ignición en el crisol de platino (numeral 8.3.5 o numeral 9.3.4),
se le añaden 5 mL de agua, 5 mL de ácido fluorhídrico (HF) y 1 o 2 gotas de H 2SO4.
Nota 13. Precaución. Todos los ácidos deben ser manipulados con cuidado, pero se debe observar una precaución
adicional con el ácido fluorhídrico. Este es un ácido sumamente peligroso, que puede irritar los ojos y la piel. Se
deben utilizar guantes de caucho y gafas protectoras cuando se utiliza este ácido. El ácido realiza su trabajo
silenciosamente y deja una infección dolorosa cuya curación es muy lenta. Se debe consultar inmediatamente un
médico especialista si cualquier cantidad de ácido se ha esparcido dentro de los ojos o si se ha producido un
contacto prolongado con la piel.
10.2.2 Se evapora la solución hasta sequedad sobre un placa de calentamiento y se coloca en

una mufla a 1 000 oC (véase la Nota 8) por 2 o 3 min. Se enfría en un desecador y se pesa. La
diferencia entre esta masa y la masa de materia insoluble que incluye el dióxido de sílice es la
masa de SiO 2.
16
Tabla 3.
Seccion Método de ensayo Promedio de¡ % Rango del % Repetibílidad Reproducibilidad

encontradoA encontrado (R1, El 73) (R2, El 73)
8 IsoI + SiO2 ,,,,,,, ,,,,,,,, ,,,,,,,,
(Estándar)
9 Isol + SiO2 1,405 0,09-6,40
0, 09-6,40 0,184 0,351
opcional
10 SiO2 1,177 0,03 - 5,36 0,128 0,146
11 Insoluble Matter 0,242 0,02 - 0,93 0,169 0,204
12 Combined Oxides 0,459 0,22 - 1,21 0,181 0,282
13 Fe2O2 0,180 0,05 - 0,36 U,O64 0,183
15 AI2O3 0,268 0,10 - 0,88 0,165 0,223
16 CaO (gravirnetric) 54,46 53,4 - 55,1 0,558 1,020
17 CaO (volumetric) 30,57 30,4 - 30,7 0,371 1,132
17 CaO (volumetric) 53,82 49,6 - 55,3 0,187 0,298
18 Mgo(gravimetric)- 0,817 0,19 - 2,28 0,158 0,210
18 90(gravimetric) 21,34 21,1 - 21,5 0,652 0,1716
19 Perdidas en ignición 43,73 43,15-43,9 0,158 0,463
A
Promedio y rango de las calizas ensayadas.
10.3 CÁLCULOS
Se calcula el porcentaje de dióxido de sílice al 0,01 % mas cercano de acuerdo con la fórmula:
SiO2 , % = [ (A − B ) C ] x 100 (3)
Donde,
A = masa de residuo luego de ignición, g (material insoluble incluyendo SiO 2.
B = masa de material luego de ignición sin SiO 2, g.
C = masa original de la muestra, g.

mostrados en la Tabla 3, desarrollados
desarrollados por la ASTM

mediante el uso de materiales de referencia, si
son disponibles, que el sesgo de este método de ensayo es adecuado para el uso
contemplado.
11. MATERIAL INSOLUBLE
11.1 ALCANCE
La diferencia entre la masa de material insoluble (incluyendo dióxido de sílice) y el dióxido de

sílice, representa la masa de materia insoluble diferente a dióxido de sílice. El material insoluble
contiene los remanentes de cualquier arcilla, mineral silíceo o cualquier otro material refractario
17
presente en la caliza. Los componentes elementales son principalmente hierro y aluminio, los
cuales deben ser removidos y adicionados al filtrado principal de la separación del SiO 2. Si el
material insoluble que incluye sílice se reporta como tal, y no se ha solicitado tratamiento con
ácido fluorhídrico, para ese caso no existe la necesidad de realizar la recuperación de los
metales y el material insoluble puede ser desechado.
11.2 PROCEDIMIENTO
El material insoluble que queda en el crisol luego de que la sílice es volatilizada con HF, se
debe disolver por fusión del residuo con 2 g o 3 g de carbonato de sodio (Na 2CO3) (véase la
Nota 14). Se enfría la masa fundida y se disuelve con HCl diluido. Se adiciona la solución a la
filtración de la deshidratación y separación de material insoluble que contiene dióxido de sílice
(numeral 8.3.4 o numeral 9.3.3)
Nota 14. La fusión con pirosulfato se debe evitar debido a que esta puede introducir sulfatos indeseados a la
solución.
11.3 Se puede realizar una fusión alternativa utilizando bien sea metaborato de litio o
tetraborato de litio, en reemplazo del carbonato de sodio
11.4 CÁLCULOS
Se calcula el porcentaje de material insoluble, distinto del dióxido de sílice, al 0,01 % mas
cercano de acuerdo a la formula:
material insoluble, distinto al SiO2, % = A - B
Donde,
A = material insoluble incluyendo SiO 2, %
B = SiO2, %

mostrados en la tabla 3, desarrollados por la ASTM.

contemplado.
18
12. ÓXIDOS COMBINADOS

COMBINADOS (HIERRO, ALUMINIO, FÓSFORO, TITANIO Y MANGANESO)
MANGANESO)
12.1 ALCANCE
Los óxidos combinados, describen un grupo de metales que forman un precipitado con
hidróxido de amonio el cual debe ser sometido a ignición a sus óxidos respectivos.
Históricamente, ha sido la práctica reportar los óxidos combinados presentes en las muestras
de caliza como un grupo, debido a que no es fácil siempre o deseable determinar cada óxido
metálico por separado. El grupo de óxidos metálicos consisten primariamente de óxidos de
hierro y aluminio con cantidades menores de dióxido de titanio (TiO 2), pentóxido de fósforo
(P2O5) y óxido de manganeso (Mn 3O4). En los casos en que se prefieren las determinaciones
por separado, inicialmente los óxidos combinados son usualmente pesados y luego el óxido de
hierro es obtenido separadamente y finalmente el óxido de aluminio es determinado mediante
el cálculo de la diferencia entre el porcentaje de los óxidos combinados y el porcentaje de
Fe2O3. Los otros óxidos metálicos se asumen que están presentes en forma de trazas y son
comúnmente despreciables. Cuando sea necesario, esos metales deben ser analizados
separadamente
separadamente y se deben efectuar la correcciones necesarias
necesarias en el análisis de Al 2O3.
En este método de ensayo, el aluminio, hierro, titanio, y fósforo, son precipitados de la

filtración, luego de la remoción del SiO 2, por medio de hidróxido de amonio. Con cuidado, si se
encuentra algún manganeso será precipitado. El precipitado es luego sometido a ignición y
pesado como los óxidos metálicos combinados.
12.3 SOLUCIÓN ESPECIAL
12.3.1 Solución rojo de metilo (0,2 %). Se disuelven 2 g de indicador rojo de metilo con 1 L de
alcohol etílico al 95 %.
12.4 PROCEDIMIENTO
12.4.1 A la solución de ácido proveniente de la determinación de SiO 2 (numerales 8.3.4 o

9.3.3), se le adicionan ácido clorhídrico (HCl) si se requiere para obtener un total de 10 mL a 15 mL
de HCL.
Nota 15. Debe estar presente una cantidad suficiente de ácido clorhídrico antes que la solución sea transformada a
amoniacal para evitar la precipitación del magnesio.
12.4.2 Si se ha utilizado un disco de evaporación de platino para la deshidratación del SiO 2, o

se ha realizado una fusión en el crisol de platino que contiene el residuo HF insoluble, el hierro
debe ser parcialmente reducido. El hierro debe ser luego oxidado por medio de la adición al
filtrado de 1 mL de agua saturada de bromo. El filtrado se ebulle para eliminar completamente
el exceso de bromo, antes de adicionar el indicador de rojo de metilo.
12.4.3 Se diluye con agua hasta un volumen de 200 mL a 250 mL. Se adicionan unas pocas
gotas de solución de rojo de metilo y se calienta hasta ebullición. Se adiciona NH 4OH (1+1)
(véase la Nota 16), hasta que el color de la solución se torne ligeramente amarilla. Luego, se
adiciona 1 gota en exceso (véase la Nota 17). Se calienta la solución que contiene el
precipitado hasta ebullición, manteniéndose 50 a 60 s. Se retira del calor y se permite la
precipitación hasta asentamiento (no mas de 5 min). Se filtra utilizando un papel de textura
media y se lava el precipitado dos o tres veces sin demora con una solución caliente al 2 % de
cloruro de amonio (NH 4Cl) (véase la Nota 18)
19
Notas:
16) El NH4OH utilizado para precipitar los hidróxidos debe estar libre de cualquier dióxido de carbono (CO 2)
disuelto.
17) En el punto neutro, usualmente se requiere de 1 gota de NH4OH (1+1) para cambiar el color de la solución
de rojo a naranja, y otra gota para cambiar el color de naranja a amarillo. Si el color se desvanece durante
la precipitación o durante el calentamiento, se adiciona mas indicador. El proceso de ebullición, no se debe
prolongar debido a que el precipitado puede presentar un peptizado y dificultar la retención en el filtro. La
solución debe ser ligeramente amarilla cuando está lista para ser filtrada. Si no es así, se restaura el color
amarillo con mas NH 4OH (1+1)
18) Dos gotas de solución de indicador rojo de metilo deben ser adicionadas a la solución de NH4Cl en la
botella de lavado, seguido del goteo de NH4OH (1+1), hasta que el color cambie a amarillo. Si el color se
reversa a rojo durante cualquier momento del calentamiento, este debe ser llevado nuevamente a amarillo
mediante la adición de una gota de NH4OH (1+1).
12.4.4 Coloque a un lado el filtrado y disuelva cualquier precipitado del papel con 40 mL de
HCl caliente, vertiendo el ácido caliente a través del papel en el vaso de precipitado en el cual
fue realizada la precipitación. Lave el papel de filtro generosamente con HCl caliente (1+19),
seguido por agua caliente y conserve el papel. Se ebulle la solución y se precipitan los
hidróxidos con NH 4OH como se realizó anteriormente. El precipitado es filtrado a través de un
papel de filtro de textura media y lavado cuatro o cinco veces (véase la Nota 19), con una
solución caliente de NH 4OH. Se combinan los filtrados para el análisis de Ca y Ca - Mg.
Nota 19. Si se ha utilizado ácido perclórico, el precipitado final debe ser lavado por lo menos ocho veces para
remover todas las trazas de sales de perclorato (véase la Nota 11)
12.4.5 Se coloca el precipitado húmedo y los dos papeles de filtro en un crisol de platino de
peso conocido (véase la Nota 9), se calientan lentamente hasta que los papeles se incineren y
finalmente se someten a ignición entre 1 050 oC y 1 100 oC hasta que alcancen peso constante.
Se dejan enfriar en un desecador y se pesan.
12.5 CÁLCULOS
Se determina el porcentaje de grupos de hidróxido de amonio (óxidos combinados) al 0,01 %

mas cercano como se indica a continuación:
Óxidos combinados, % = (A/C) x 100 (5)
Donde,
A = masa de los óxidos combinados, g
C = masa original de la muestra, g

20

contemplado.
13. HIERRO TOTAL, MÉTODO ESTÁNDAR
13.1 ALCANCE
El hierro en las calizas esta presente usualmente en la forma de pirita (FeS 2) con la ocurrencia
ocasional de otras formas discretas de minerales de hierro. La cantidad presente, varía de
acuerdo a la localización y la historia geológica del depósito. Durante la calcinación de la cal,
muchos, si no todos los minerales de hierro presentes en la roca caliza serán convertidos en
óxido de hierro o sulfato.
En este método de ensayo, el contenido total de Fe 2O3 de una muestra es determinado a partir
de los óxidos combinados sometidos a ignición, por medio de la fusión de los óxidos con
pirosultafo de potasio, percolando la fusión con ácido sulfúrico. El hierro es reducido a un
estado ferroso con cloruro estannoso y titulado con una solución estándar de dicromato
potásico (K2Cr2O7).
13.3 SOLUCIONES ESPECIALES
13.3.1 Solución de cloruro estannoso

estannoso (50 g/l)
Se disuelven 5 g de SnCl 2. 2 H2O en 10 mL de HCL y se diluye a 100 mL con agua. Se debe

adicionar una buena cantidad de láminas delgadas de estaño metálico al recipiente que
contiene la solución para preservarla.
13.3.2 Indicador de difenilamino sulfonato ácido de sodio (2 g/l)
Se disueven 0,2 g del indicador en 100 mL de agua. Se almacena la solución en una botella de
color oscuro.
13.3.3 Solución de cloruro de mercurio

mercurio (5 %)
Se disuelven 5 g de HgCl 2 en 100 mL de agua.
13.3.4 Solución estándar de dicromato potásico

potásico (0,05N)
Se secan cristales puros de K 2Cr2O7 a 110 oC. Los cristales secos se pulverizan y se secan a
180 oC hasta alcanzar masa constante. Se disuelven 2,4518 g de K 2Cr2O7 en agua hasta
alcanzar 1 L. Un estándar primario es, 1 mL = 0,0040 g Fe 2O3.
13.4 PROCEDIMIENTO
13.4.1 A los óxidos combinados de hierro y aluminio (véase la Nota 20), en el crisol de platino,
se le adicionan 3 g a 4 g de pirosulfato de potasio (K 2Cr2O7). Se funde a baja temperatura hasta
que los óxidos forman un material fundido de color claro en el crisol. Se enfría y se rompe el
botón por medio de un golpeteo generoso del crisol en su asiento. Los fragmentos se lavan en
un vaso de precipitado pequeño con H 2SO4 (5+95) caliente. Se adicionan 5 mL de H 2SO4 (grav.
Espec. 1,82) al contenido del vaso de precipitado y se calienta para disolver la masa fundida.
21
Se evapora la solución hasta que se formen humos de ácido sulfúrico y permanezca humeando
fuertemente por 10 min. Se deja enfriar y se adicionan 20 mL de agua y se calienta para
disolver las sales. En este punto del ensayo, pueden aparecer trazas de sílice que para la
mayoría de los trabajos puede ser ignorada. Sin embargo, si el analista prefiere determinar las
trazas de sílice, el precipitado puede ser filtrado, lavado y sometido a ignición. El SiO 2
recuperado puede ser adicionado a la masa de SiO 2 previamente encontrada y su masa ser
deducida de la masa total de hierro y aluminio reportada (véase la Nota 20)
Notas:
20) Cuando el hierro se encuentra presente en cantidades pequeñas, no siempre es deseable determinarlo en
los óxidos sometidos a ignición, a partir de una muestra de 0,5 g. Bajo estas condiciones, un procedimiento
alterno debe ser utilizado con un peso de muestra mayor.
21) El SiO2 recuperado usualmente es bajo, pero puede ser tanto como 1 mg a 2 mg, incluso luego de dos
evaporaciones.
13.4.2 A la solución de ácido sulfúrico, se le adicionan 10 mL de HCl (1+1) y se somete a

calentamiento cercano a la ebullición. Se adiciona una gota de solución de cloruro estannoso
(véase la Nota 22), justamente hasta que el color amarillo del hierro desaparezca. Se adicionan
2 o 3 gotas de SnCl 2 en exceso.
Nota 22. Si el cloruro estannoso tiene poco efecto y se requieren mas de 5 mL a 10 mL, es porque probablemente
se ha transformado por oxidación a cloruro estánnico, por lo que se debe preparar una nueva solución.
13.4.3 Se enfría la mezcla y se le adicionan aproximadamente 100 mL de agua fría, Se

adicionan 10 mL de solución de cloruro de mercurio, se agita y se deja reposar por 3 min a 5 min.
Nota 23. Se debe formar un precipitado sedoso, ligero y de color blanco. Si el precipitado tiene apariencia gris o
negra, es un indicativo que se adicionó demasiado SnCl 2 y el análisis debe ser repetido.
13.4.4 Se adicionan 5 mL de H 3PO4 y tres gotas de indicador de difenilamino sulfonato ácido

de sodio.
13.4.5 Se titula con solución estándar 0,05 N de K 2Cr2O7. La solución se adiciona lenta y
simultáneamente se agita de forma constante. El punto de finalización se indica por un cambio
en el color de verde a un azul violeta profundo.
13.5 CÁLCULOS
Fe2O3 , % = (A/C) x B x 100 (6)
Donde,
A = K2Cr2O7 utilizado en la titulación
B = 0,004 (Fe2O3 equivalente de K 2Cr2O7)
C = masa de la muestra en g
22

13.6.2 Se advierte al usuario que debe verificar mediante el uso de materiales de referencia, si
son disponibles, que el sesgo de este método de ensayo es adecuado para el uso previsto.
14. HIERRO TOTAL POR EL MÉTODO FOTOMÉTRICO DE ORTO-FENANTROLINA
14.1 ALCANCE
Cuando el contenido de óxido de hierro es muy bajo, inferior a 0,1 %, y se requiere un análisis
preciso en esos niveles bajos de contenido de oxido, es preferible realizar la determinación de
hierro utilizando procedimientos que presentan mejor sensibilidad que los métodos titrimétricos
Para una determinación de cantidades pequeñas de hierro, el método fotométrico de orto
fenantrolina se ha demostrado ser el mejor 1. En general, el método consiste en reducir el hierro
al estado férrico y luego adicionar un pequeño exceso de 1,10 fenantrolina que forma un
complejo con el óxido férrico, dando un color naranja rosa. La intensidad del color es
proporcional
proporcional al contenido de hierro de la solución.
La totalidad del hierro de la muestra es disuelto con HCl. La sílice es deshidratada y separada
por filtración y el material insoluble, incluyendo SiO 2, es sometido a ignición en un crisol de
platino y tratado con HF y H 2SO4, para remover el SiO 2 y recuperar la pequeña cantidad de
hierro que no se ha disuelto con HCl. La solución acidificada es transferida a un frasco
volumétrico y diluida hasta un volumen. El hierro es reducido con hidroxilamina clorhídrica y el
color del complejo ferroso es desarrollado con 1,10 fenantrolina y comparada contra una serie
de estándares de hierro tratados de forma similar.
14.3.1 Hidroxilamina clorhídrica (10 g/100)
Se disuelven 10 g de hidroxilamina clorhídrica en 100 mL de agua. Se debe preparar solución

fresca cada semana.
14.3.2 Acetato de amonio (20

(20 g/100)
Se disuelven 200 g en 1 L de agua.
14.3.3 1,10 (orto) fenantrolina (0,1 g/100)
Se disuelven 1,0 g en 1 L de agua caliente.
14.3.4 Solución estándar de hierro (1 mL=1,0 mg de Fe2O3)
Se disuelven 0,7 g de alambre de hierro puro mediante calentamiento lento en 20 mL de HCl

(1+1) y se diluye con agua a 1 L en un frasco volumétrico.
1
Sandel, E.B. colorimetric Determination of traces of metals. 3rd Ed. Interscience Publications, 1959.
23
14.3.4.1 Solución de hierro estándar de trabajo (1 mL = 0,01 mg de Fe 2O3)
Se transfieren 10 mL de solución estándar de hierro a un frasco volumétrico de 1 L y diluir al

volumen con agua.
14.3.5 Preparación de la curva de calibración

calibración
Para cada uno de seis frascos volumétricos de 50 mL, se adicionan respectivamente 1, 2, 4, 6,

8 y 10 mL de la solución de hierro estándar de trabajo. Cuando se disuelva hasta el volumen,
cada mL de las soluciones estándar preparadas deben contener respectivamente 0,2, 0,4, 0,8,
1,2, 1,6 y 2,0 µg de Fe2O3.
14.3.5.1 Adicione a cada frasco en la siguiente secuencia, por medio de mezcla en cada
adición, 1 mL de solución de hidroxilamina clorhídrica, 5 mL de acetato de amonio y 5 mL de
1,10 fenantrolina. Se enrolla un pequeño pedazo de papel congo rojo en forma de bola y se
inserta dentro del frasco volumétrico. Se adiciona NH 4OH(1+1) hasta que el papel congo rojo
indicador se torne de un rojo brillante. Luego se adiciona una gota de NH 4OH (1+1) en exceso.
Se diluye a 50 mL, se mezcla y se deja reposar por 15 a 20 min. Se determina la absorbancia
de la solución en un espectrofotómetro con una longitud de onda ajustada a 510 nm utilizando
agua en la celda de referencia. Se prepara una curva de calibración mediante el dibujo de la
absorbancia contra la concentración de Fe 2O3 en µg/mL de solución.
14.4 PROCEDIMIENTO
14.4.1 Pesar 1 g de muestra apropiadamente preparada en 10 mL de HCl (1+1), evaporando

rápidamente hasta sequedad. Se adicionan 50 mL de HCl (1+4) y se calienta para disolver las
sales. Se filtra el material insoluble, incluyendo SiO 2, a través de un papel de retención y se
lava varias veces con agua caliente. Se reserva el residuo y se calienta el filtrado hasta
ebullición.
14.4.2 Se coloca el papel que contiene el material insoluble de la solución de HCl evaporado
en un crisol de platino. Se permite que el papel se incinere a baja temperatura sin inflamarse.
Luego se debe someter el papel a ignición a alta temperatura hasta que el carbón se haya
consumido totalmente. Se enfría, se adiciona 1 mL de H 2SO4 y 10 mL a 15 mL de HF y se
evapora por humos de ácido sulfúrico. Se enfría y se disuelven los contenidos del crisol con
agua y luego se calienta para disolver las sales. Se transfiere la solución acidificada a la
solución principal que contiene la totalidad del hierro.
14.4.3 Se transfieren las soluciones

soluciones combinadas
combinadas a un frasco volumétrico
volumétrico de 100 mL y se
diluyen hasta el volumen.
volumen. Con la pipeta se transfiere una alícuota que contenga de 0,02 a 0,10 mg
de Fe2O3 a un frasco volumétrico de 50 mL. Se diluyen aproximadamente 25 mL y se
adicionan, en la siguiente secuencia, mezclando bien en cada adición 1 mL de hidroxilamina
clorhídrica, 5 mL de acetato de amonio, y 5 mL de 1,10 fenantrolina. Se enrolla un trozo
pequeño de papel rojo de congo en forma de esfera y se inserta dentro del frasco volumétrico.
Se adiciona NH 4OH (1+1) hasta que el indicador rojo de congo adquiera un tono rojo brillante.
Se diluyen a 50 mL, se mezcla y se deja reposar entre 15 y 20 min. Determine la absorbancia
de la solución en un espectrofotómetro con un ajuste de longitud de onda de 510 nm usando
agua en la celda de referencia. Se compara la muestra contra una serie de estándares tratados
de forma similar.
14.5 CÁLCULOS
14.5.1 Calcular el porcentaje de Fe 2O3 como se describe a continuación:
24
CxD
% Fe2O 3 = (7)
W x 10 4
Donde,
C = concentración de Fe2O3 en la muestra de solución, µg/mL (determinado

de la curva de calibración)
D = factor de dilución
W = masa de la muestra, en g

repetibilidad y reproducibilidad de los resultados.
14.6.2 La siguiente información de precisión ha sido hallada por la ASTM y se considera

provisional, y la cual se pueden tomar como referencia.
14.6.2.1 La precisión, caracterizada por la repetibilidad, Sr y r, y reproducibilidad SR y R, se ha

determinado que sean, para los ensayos y métodos enunciados, los siguientes:
Valores de precisión para % Fe2O3 Color

métodos de ensayo
Material Promedio Sr SR r R
S-1143 0,0358 0,0058 0,0201 0,0163 0,0564
S-1145 0,0480 0,0053 0,0214 0,148 0,0599
S-1141 0,1688 0,0466 0,0640 0,1306 0,1792
S-1142 0,2025 0,0141 0,0631 0,396 0,1767
S-1144 0,9252 0,0562 0,2096 0,1574 0,5870
15. OXIDO DE ALUMINIO
15.1 ALCANCE
Oxido de aluminio, para los propósitos de este método de ensayo, se considera que es la
diferencia entre los óxidos combinados y Fe 2O3. Cuando se determinan los contenidos de
fósforo y titanio, sus contenidos deben ser igualmente restados.
15.2 PROCEDIMIENTO
Se resta el porcentaje de Fe 2O3 obtenido de acuerdo con los numerales 5.1.1 y 5.1.2, del
porcentaje de óxidos combinados (numeral 5.1). Se reporta el resultado como el porcentaje de
Al2O3. En casos especiales, donde se requiere reportar los contenidos de P 2O5 y TiO2, se debe
realizar la corrección de esos óxidos.
15.3 CÁLCULOS
Se calcula el porcentaje de Al 2O3 como se describe a continuación:

continuación:
25
Al2O3 ,% = A = B (8)
Donde:
A = óxidos combinados (Al 2O3 +Fe2O3), %
B = Fe2O3, %


estan disponibles, que el sesgo de este método de ensayo es adecuado para el uso
contemplado
16. OXIDO DE CALCIO POR MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS

GRAVIMÉTRIC OS
16.1 ALCANCE
El calcio es separado del magnesio por medio de una precipitación doble como oxalato luego
de la determinación del grupo de hidróxidos de amonio. El precipitado es convertido a CaO por
ignición y pesado. El método gravimétrico debe ser utilizado cuando se solicita una
recuperación de alumino o cuando es solicitada una determinación de estroncio por análisis
gravimetrico.
El calcio es precipitado con oxalato de amonio (NH 4)2C2O4, filtrado y sometido a ignición hasta
obtener el óxido y redisuelto con HCl. Cualquiera de los grupos de metales del NH 4OH que
escaparon antes de la precipitación, deben ser reconvertidos en ese punto por medio de la
adición de pequeñas cantidades de NH 4OH y un proceso de ebulliciòn. Cualquier precipitado
que se separa se asume que es Al (OH) 3 y que se convierte luego de la ignición en Al 2O3. La
cantidad determinada, se adiciona a la masa de Al 2O3 calculada en 16.2. El calcio es precipitado
por segunda vez como oxalato, filtrado, lavado, sometido a ignición y pesado como CaO.
16.3.1 Solución de oxalato de amonio

amonio (saturada)
Se disuelven 45 g de oxalato de amonio (NH 4C2O4) en 1 L de agua caliente. Cuando se enfría a

la temperatura ambiente, la solución sobresaturada se cristalizará parcialmente y la solución
sobrenadante estará entonces saturada con oxalato de amonio.
16.3.2 Solución de lavado de oxalato de amonio (1 g/l)
Se disuelve 1 g de (NH 4)2C2O4 en 1 L de agua
26
16.4 PROCEDIMIENTO
16.4.1 Se adicionan 30 mL de HCl (1+1) y 20 mL de ácido oxálico al 10 % a los filtrados

combinados de la precipitación de hidróxido de aluminio y hierro y se calienta la solución hasta
ebullición.
A la solución en ebullición,
ebullición, se adiciona lentamente hidróxido de amonio (1+3) hasta que
comience a formarse el precipitado. En este punto, se adiciona aún mas despacio (por medio
de goteo con una pipeta) el hidróxido de amonio, mientras se agita continuamente hasta que el
rojo de metilo se torne amarillo. Se adicionan 25 mL de solución de oxalato de amonio caliente,
mientras se agita. Se remueve del calor y se deja reposar hasta que el precipitado se asiente y
el liquido sobrenadante este claro. Se permite que se enfríe por mínimo 1 h y se filtra utilizando
un papel retentivo. Se lava el papel y el precipitado con 5 porciones de 10 mL de solución
neutra y fría de (NH 4)2C2O4 (véase la Nota 24). Se reserva el filtrado para la determinación de
magnesio.
Nota 24. Se deben evitar las soluciones calientes cuando se realiza el lavado con precipitado de CaC 2O4. Un litro de
agua puede disolver 5 mg de CaO. Un litro de solución fría de (NH4)2C2O4 al 0,1 %, puede disolver únicamente 0,1 mg
de CaO
16.4.2 Se coloca el papel de filtro húmedo y el precipitado en un crisol de platino y se incinera

el papel sin inflamarlo a baja temperatura. Se incrementa el calor hasta quemar todo el carbón
y se somete a ignición a 1 000 oC por cerca de 10 min. Se enfría, se disuelve el óxido sometido
a ignición en 50 mL de HCl diluido (1+4) y se diluye hasta cerca de 100 mL con agua. Se
adicionan unas pocas gotas de indicador rojo de metilo y se neutraliza con NH 4OH hasta que el
color del indicador cambie a amarillo. Se calienta justo hasta ebullición. Si una cantidad
pequeña de Al(OH) 3 se separa, se filtra y se lava con una solución caliente de NH 4Cl al 2 %, se
somete a ignición, se pesa y el resultado se adiciona a la masa de Al 2O3 determinada en el
numeral 15.2
16.4.3 Se calienta el filtrado hasta ebullición y se adiciona agitando 35 mL de solución saturada

de (NH4)2C2O4. Se permite la digestión, se filtra y se lava como se indicó en el numeral 16.4.1.
Se combina el filtrado y se lava con los reservados de la primera precipitación y se conserva
para la determinación de MgO. Se coloca el filtro en un crisol con tapa, de peso conocido, y
cuidadosamente se carboniza el papel sin inflamación. Se incrementa el calor para quemar el
carbón y se somete a ignición el óxido de calcio en el crisol de platino con tapa a 1 000 oC. Se
enfría en un desecador y se pesa como CaO. Se repite la ignición hasta alcanzar peso
constante, evitando cualquier hidratación o carbonatación de la cal
16.5 CÁLCULOS
Se calcula el porcentaje de óxido de calcio (CaO) como se describe a continuación:
CaO, % = (M W ) X 100 (9)
Donde:
M = masa de CaO, g
W = masa de la muestra, g
27

mostrados en la Tabla 3, desarrollados por la ASTM
16.6.2 Se advierte al usuario que debe verificar mediante el uso de materiales de referencia, si
están disponibles, que el sesgo de este método de ensayo es adecuado para el uso
contemplado
17. OXIDO DE CALCIO POR MÉTODOS VOLUMÉTRICOS

VOLUMÉTRIC OS
17.1 ALCANCE
Este método de ensayo volumétrico es utilizado principalmente para el control corriente en el

laboratorio de la planta, pero es capaz de entregar resultados exactos, especialmente con
aquellos productos que se encuentran libres de elementos que causen interferencia. Las trazas
de estroncio, bario, magnesio u oxalato que se encuentren presentes serán también tituladas y
calculadas como calcio.
En este método de ensayo, el precipitado de oxalato de calcio es disuelto en una solución de

ácido sulfúrico diluido y el ácido oxálico liberado es titulado con permanganato de potasio
normalizado. Se determina el calcio equivalente del ácido oxálico y se calculan los gramos de CaO.
17.3.1 Solución estándar de permanganato

permanganato de potasio (0,175N)
17.3.1.1 Se disuelven 5,64 g de KMnO 4 en 1 L de agua y se someten a ebullición fuerte entre

20 min y 30 min. Se diluye nuevamente a 1 L, se cubre y se deja en reposo por varios días. Se
filtra a través de un asbesto purificado o en una fibra de vidrio y se normaliza contra una
muestra estándar de oxalato de sodio (Na 2C2O4) tal como la 40C del NIST o su equivalente,
como se describe a continuación:
continuación:
17.3.1.2 Se transfieren 0,5 g de oxalato de sodio normalizado secado a 105 oC a un vaso de

precipitado de 400 mL. Se adicionan 250 mL de H 2SO4 diluido (5+95), recientemente sometido
a ebullición y enfriado a 27 ± 3 oC. Se agita hasta que el oxalato se halla disuelto. Se adicionan
adicionan
entre 40 mL y 42 mL de solución normalizada de KMnO 4 a una tasa de 25 mL/min a 35 mL/min
al tiempo que se agita lentamente. Se deja reposar hasta que el color rosa desaparezca (cerca
de 60 s) (véase la Nota X.1.2).
17.3.1.3 Se calienta el contenido del vaso de precipitado a 60 oC y se completa la titulación a

esta temperatura mediante la adición de solución de KMnO 4 hasta que persista un color rosa
pálido por 30 s. Se adicionan los 0,5 mL a 1 mL restantes por goteo, permitiendo que cada gota
se decolore antes de que la próxima gota sea adicionada.
17.3.1.4 Se determina la normalidad exacta de la solución de KMnO 4 de la siguiente forma
N = W V x 0,02804 (10)
28
Donde:
N = normalidad de la solución de KMnO 4
W = masa del estándar de oxalato de sodio, g
V = KMnO4 utilizado para titular el oxalato de sodio, mL
0,06701 = equivalente de oxalato de sodio a 1 mL de una solución 1 N de

KMnO4, g
17.3.1.5 Se determina el equivalente de CaO de la solución de KMnO 4 como se describe a

continuación:
F = N x 0,02804 (11)
Donde:
F = CaO equivalente de solución de KMnO 4 en g CaO/mL
0,02804 = CaO equivalente para 1 mL de solución 1 N de KMnO 4, g
17.4 PROCEDIMIENTO
17.4.1 Se adicionan 30 mL de HCl (1+1) y 20 mL ácido oxálico al 10 % a los filtrados

combinados de la precipitación de hidróxido de aluminio y hierro y se calienta la solución hasta
ebullición. A la solución en ebullición, se adiciona hidróxido de amonio(1+3) lentamente hasta
que el precipitado se comience a formar. En este punto, se adiciona el hidróxido de amonio aún
mas lentamente (goteo por medio de una pipeta), mientras se agita continuamente hasta que el
rojo de metilo se torne amarillo. Se adicionan 25 mL de oxalato de amonio saturado caliente
mientras se agita. Se remueve del calor y se deja reposar hasta que el precipitado se asiente y
el liquido sobrenadante se torne claro. Se permite que se enfríe y se filtra luego de 1 h. Se lava
el papel con agua fría, limitando los lavados totales a 125 mL (véase la Nota 25). Se reserva el
filtrado para la determinación
determinación de magnesio.
Nota 25. un crisol de Gooch puede ser utilizado en vez de papel filtro para el precipitado de CaC2O 4.
17.4.2 Con un chorro de agua caliente, se lava el precipitado del papel dentro del vaso de
precipitado en el cual se realizo la precipitación. Se dobla el papel y se permite que se adhiera
a la porción superior del vaso de precipitado. Se adiciona a los contenidos del vaso de
precipitado 250 mL de H 2SO4 diluido (1+19) caliente y se calienta entre 80 oC y 90 oC.
17.4.3 Se titula con solución 0,175 N de KMnO 4 hasta que se obtenga finalmente un color rosa.
Se introduce el papel filtro doblado que contiene al precipitado original dentro del líquido y se
macera con un agitador de vidrio. El color rosa de la solución desaparecerá
desaparecerá (véase la Nota 26).
Se finaliza la titulación por medio de la adición de solución estándar de KMnO 4 por goteo hasta
que el punto final sea nuevamente obtenido.
29
Nota 26. Siempre quedan algunas partículas finas de precipitado retenidas en los poros del papel de filtro, las cuales
son disueltas por el ácido en solución. El papel de filtro no debe introducirse al inicio de la titulación para evitar la
presencia de trazas de materia orgánica debido a la acción del ácido sulfúrico caliente en el papel; estas consumirán
KMnO4 y darán resultados altos de CaO.
17.5 CÁLCULOS
Se calcula el porcentaje de CaO en la muestra utilizando el CaO equivalente determinado en el

numeral 17.3.1.5 como se describe a continuación:
CaO , % = (V x F ) W x 100 (12)
Donde,
V = volumen de solución de KMnO 4 utilizada en la titulación, mL
F = CaO equivalente
equivalente de KmNO4
W = masa original de la muestra, g

17.6.2 Se advierte al usuario que debe verificar mediante el uso de materiales

son disponibles, que el sesgo de este método de ensayo es adecuado para el uso contemplado
18. OXIDO DE MAGNESIO
18.1 ALCANCE
El óxido de magnesio en la cal y la caliza puede variar de pocas décimas a 2 % para calizas de
alto calcio, y hasta 22 % para calizas dolomíticas. El método gravimétrico de pirofosfato ha sido
utilizado exitosamente por toda la industria para determinar el magnesio dentro de estos
amplios rangos.
En este método de ensayo, el magnesio es doblemente precipitado como fosfato amónico de

magnesio, de la filtración luego de la remoción del calcio. El precipitado es sometido a ignición
y pesado como pirofosfato de magnesio (Mg 2P2O7). Luego el equivalente de MgO es calculado.
18.3.1 Solución dibásica de fosfato de amonio (250g/l)
Se disuelven 250 g de fosfato dibásico de amonio (NH 4)2HPO4 en 1 L de agua.
30
18.3.2 Solución de lavado de hidróxido de amonio (5+95)
Se diluyen 50 mL de NH 4OH con 950 mL de agua y 1 mL o 2 mL de HNO 3.
18.4 PROCEDIMIENTO
18.4.1 Se adicionan dos gotas de indicador de rojo de metilo a los filtrados combinados
obtenidos de la determinación de calcio. Se acidifican con HCl y se concentran hasta cerca de
250 mL. Se adicionan a esta solución cerca de 10 mL de la solución de (NH 4)2HPO4, 250 g/L, y
se enfría hasta la temperatura ambiente. Se adiciona NH 4OH lentamente mientras se agita
constantemente , hasta que la solución sea alcalina o se comience a formar fosfato amónico de
magnesio. Luego se adicionan cerca de 15 mL a 20 mL de NH 4OH en exceso y se continua
agitando por varios minutos. Se permite que el vaso de precipitado y el precipitado reposen en
un sitio fresco por una noche. Se filtra y se lava con la solución fria de hidróxido de amonio
(5+95)
18.4.2 Se disuelve el precipitado con HCl diluido (1+9) caliente y se lava bien el papel de filtro
con HCl diluido (1+99) caliente. Se diluye la solución a 100 mL, se enfría a la temperatura
ambiente y se adicionan 1 mL de solución al 20 % de (NH 4)2HPO4. Se precipita el fosfato
amónico de magnesio como antes y se deja reposar por cerca de 2 h en un sitio fresco.
18.4.3 Se filtra el precipitado en papel o en un crisol Gooch de peso conocido, lavando con
NH4OH diluido (5+95). Si se filtra a través de un crisol Gooch, se coloca directamente en una
estufa a 400 oC y se eleva la temperatura a 1 100 oC. Si se realizó filtración a través del papel,
se coloca el papel y el precipitado en un crisol de platino o porcelana de peso conocido
Lentamente se incinera el papel sin inflamarlo y cuidadosamente se quema el carbón resultante
(véase la Nota 27). Se somete a ignición a 1 100 oC por 1/2 h, se enfría en un desecador y se
pesa como Mg 2P2O7 (véase la Nota 28).
Notas:
27) Precaución. Se debe ejercer cuidado extremo durante esta ignición. La reducción del precipitado de fosfato
se puede presentar si el carbón está en contacto con este a altas temperaturas. También existe el riesgo de
contaminar el precipitado con carbón, si la ignición es muy rápida
28) Para propósitos de investigación, o en los tipos de trabajo mas exactos, el contenido de manganeso de los
residuos de pirofosfatos debe ser determinado y descontado como Mn 2P2O7.
18.5 CÁLCULOS
Se calcula el porcentaje de MgO al 0,01 % mas cercano como se describe a continuación:
MgO , % = A x 36,2 B (13)
Donde:
A = masa de Mg2P2O7, g
B = masa de la muestra, g
36,2 = relación molecular de 2MgO a Mg 2P2O7 x 100
31

18.6.2 Se advierte al usuario que debe verificar mediante el uso de materiales

19. PERDIDAS POR IGNICIÓN
19.1 ALCANCE
Las pérdidas al fuego (PF), son las pérdidas en peso, expresadas como un porcentaje del peso
inicial de la muestra “tal como se recibe“, obtenidas luego de la ignición de la muestra a 1 000 oC
hasta peso constante. Las pérdidas en peso son debidas a la liberación de humedad libre,
agua combinada , agua molecular, CO 2, SO 2, y material volátil de alguna materia orgánica que
se encuentre presente.
Se somete a ignición una muestra depositada en un crisol de peso conocido y es llevada hasta
peso constante. La pérdida en peso es la PF de la muestra.
19.3 PROCEDIMIENTO
Se transfiere a un crisol de titanio o de porcelana de peso conocido, aproximadamente 1 g de

la muestra preparada que pase la malla 150 µ. Se cubre con una tapa y se pesa con una
precisión de 0,1 mg. Cuando se ensaya cal viva no se requiere cubrir el crisol. Igualmente, la
cal viva debe ser colocada directamente dentro de una mufla a 1 000 oC evitando la preignición.
Se somete a preignición en una mufla aproximadamente a 400 oC por 30 min. Luego se
incrementa la temperatura de la mufla a 1 000 oC ± 20 oC, conservándose esta temperatura por
un mínimo de 20 min o hasta que se logre masa constante. La diferencia entre la masa original
de la muestra y la masa final, representa la pérdida al fuego.
19.4 CÁLCULOS
Se calcula la PF de la siguiente forma:
LOI , % = (A − B ) C x 100 (14)
Donde,
A = masa inicial del crisol y la muestra, g
B = masa del crisol mas la muestra luego de la ignición, g.
C = masa de la muestra, g
32

mostrados en los numerales 19.5.2 y 19.5.3, desarrollados por la ASTM
19.5.2 La repetibilidad (norma ASTM E691r) se encontró en un valor de 0,158 % PF
19.5.3 La reproducibilidad (norma ASTM E691r) se encontró en un valor de 0,463 % PF

20. HUMEDAD LIBRE EN CALIZAS
20.1 ALCANCE
Para el propósito de este método de ensayo, se acepta la definición convencional de “humedad

higroscópica” o “ agua libre” (tambien conocida como humedad libre). Esto es, la cantidad de
agua y otra materia volátil que puede ser removida de una muestra de material por medio del
proceso de secado a peso constante a una temperatura ligeramente superior al punto de
ebullición del agua.
La muestra en un contenedor es calentada en un horno de secado a 115 oC a 120 oC hasta

alcanzar peso constante. Las pérdida de peso representa la humedad libre.
20.3 APARATOS ESPECIALES
20.3.1 Botella
Crisol de porcelana de gran tamaño, de forma ancha y de baja altura, apto para pesar, con
válvula de sello en vidrio.
20.4 PROCEDIMIENTO
Se pesa 1 g de muestra preparada en la botella con válvula de sello. Se abre la válvula y se

calienta en un horno de secado entre 115 oC a 120 oC durante 2 h. Se cierra rápidamente la
válvula, se enfría en un desecador y se pesa, levantando la válvula momentáneamente antes
del pesado. Es deseable el uso de una botella de pesado similar como contrapeso, sometida a
todas las operaciones, a no ser que se utilice una balanza de un solo brazo. Las pérdidas en
peso representan la pérdida de “humedad libre” a 120 oC.
20.5 CÁLCULOS
Se calcula el porcentaje de humedad libre como se describe a continuación:
Humedad libre , % = (A − B ) C X 100 (15)
33
Donde,
A = masa del crisol y de la muestra antes del calentamiento, g
B = calentamient o a 120 oC, g

masa del crisol y de la muestra después del calentamiento
C = masa original de la muestra, g
La precisión y sesgo de este método de ensayo no ha sido determinada.
21. HUMEDAD LIBRE EN CAL HIDRATADA
21.1 ALCANCE
La humedad libre en la cal hidratada es aquella agua que es liberada por la muestra a una
temperatura de 115 oC a 120 oC. Esta es diferente del agua combinada la cual está
químicamente adherida
adherida y no puede ser liberada, excepto a altas temperaturas.
La humedad libre en la cal hidratada se determina por medio de la aspiración de una corriente
lenta de aire libre de CO 2, sobre la muestra ubicada en un contenedor colocado en el interior de
un horno con una temperatura comprendida entre 115 oC y 120 oC. La pérdida de peso en la
muestra es igual a la humedad libre en la cal hidratada.
21.3.1 Frasco de muestras E, ilustrado en la Figura 1, consistente de un frasco de 50 mL de

fondo plano y con válvula de cierre de vidrio, provisto de una unión y una válvula de vidrio
esmerilado.
21.3.1.1 El frasco debe estar provisto de una válvula intercambiable de vidrio perforada,
provista de dos entradas para tubos de vidrio para conducir el aire seco sobre la muestra.
21.3.2 Tren de purificación. (véase la Figura 1), localizado

localizado fuera del horno F, el cual conduce el
aire seco sobre las muestras, consiste de una serie de lavadores de gases y bulbos de
absorción para remover el CO 2 y la humedad del aire. El aparato se organiza en el orden
siguiente, iniciando desde la fuente.
21.3.2.1 Torre de soda y cal A, colocada en la entrada de aire para remover el CO 2 del aire.
21.3.2.2 Botella B, la cual contiene agua de cal para evidenciar cuando la soda y cal se han
terminado.
21.3.2.3 Jarra Fleming C, la cual contiene ácido sulfúrico para remover el agua del aire.
21.3.2.4 Bulbo de absorción D, lleno de Anhidron (perclorato de magnesio) para completar el

secado del aire.
21.3.2.5 Frasco de muestra E

34
21.3.2.6 Horno de secado F.
21.3.2.7 Bulbo de absorción G, igualmente llenado con Anhidron y localizado en el lado de

salida del bulbo como barrera protectora contra la humedad atmosférica.
21.4 PROCEDIMIENTO
Se pesan 2,5 g a 3 g de muestra preparada y utilizando papel encerado doblado en forma de

embudo, se transfiere rápidamente en la botella, la cual debe estar previamente pesada.
Inmediatamente se debe sellar. Se coloca la botella en el horno a 120 oC y rápidamente se
intercambian las válvulas. Se conecta la botella de la muestra al tren de purificación por medio
de mangueras flexibles y se hace pasar una corriente lenta de aire seco, libre de CO 2 a través
del aparato por 2 h. Se desconecta la botella de la muestra del tren, se remueve del horno con
otro intercambio rápido de las válvulas y se coloca en un desecador para enfriamiento. Cuando
enfríe, se lleva a la balanza cubierta varios minutos antes de pesarlo. Antes de pesar, se abre
la válvula ligeramente por un instante para aliviar cualquier vacío que pueda existir en la
botella. La pérdida en peso de la muestra representa la “humedad libre” a 120 oC. Se debe
utilizar una botella similar a la que contiene la muestra como contrapeso en todos los pesajes,
a no ser que se utilice una báscula de un solo brazo.
21.5 CÁLCULOS
Se calcula el porcentaje de “humedad libre” en la muestra como se describe a continuación:
Humedad libre , % = (A − B ) C x 100 (16)
Donde,
A = masa inicial del frasco con la muestra, g
B = masa del frasco con la muestra después del secado, g
La precisión y sesgo para este método de ensayo no ha sido determinado.

determinado.
22. DIÓXIDO DE CARBONO POR EL MÉTODO ESTÁNDAR

ESTÁNDAR
22.1 ALCANCE
El dióxido de carbono en la caliza se determina algunas veces para verificar la presencia de

otros carbonatos diferentes de calcio o magnesio. Estos pueden incluir carbonatos de hierro,
manganeso y ocasionalmente trazas de otras sustancias. Muestras de cal viva y cal hidratada
se analizan para CO 2 para verificar la presencia de carbonatos, muchos de los cuales se
encuentran presentes como caliza no calcinada.
calcinada.
35
La muestra es descompuesta con HCl y el CO 2 liberado es pasado a través de una serie de

lavadores de gases para remover el agua y los sulfitos. El CO 2 es absorbido con Ascarita, un
hidróxido de sodio especial y absorbente, y la ganancia en peso del tubo de absorción se
determina y se calcula como el porcentaje de CO 2.
22.3.1 El aparato ilustrado en la Figura 2, consiste de los siguientes elementos:
B D E G
C F
Figura 1. Aparato para la muestra libre en cal hidratada
22.3.1.1 Jarra Fleming de purificación A, la cual contiene ácido sulfúrico.
22.3.1.2 Tubo de secado B en forma de U con brazos laterales y válvulas de cierre de vidrio.
Los brazos laterales son moldeados para sujetar tubos de caucho. Contiene Anhidrona en el
lado izquierdo y Ascarita en el lado derecho.
22.3.1.3 Erlenmeyer C, de 250 mL, con junta de vidrio esmerilado 24/40.
22.3.1.4 Embudo de separación D, con válvula de cierre de vidrio y junta intercambiable de

vidrio esmerilado. Un tubo de envío se debe doblar en las extensiones finales dentro del frasco
de la muestra cerca de 12,5 mm del fondo. Se utiliza para introducir ácido dentro del frasco.
22.3.1.5 Condensador, E
22.3.1.6 Botella de lavado de gases F, de 250 mL con disco de frita el cual contiene agua
destilada para retener la mayor cantidad de ácido volatilizado del medidor de álcali.
22.3.1.7 Tubo en U, G, el cual contiene laminillas de zinc para remover las últimas trazas de HCl.
22.3.1.8 Botella de lavado de gases H, de 250 mL, con disco de frita, el cual contiene H 2SO4
concentrado y una trampa I, para remover cualquier perdid
perdida
a de SO 3 que se pueda presentar.
22.3.1.9 Bulbo de absorción J, el cual contiene Anhidron para remover las últimas trazas de
vapor de agua.
22.3.1.10 Bulbo de absorción de CO 2, que contiene Ascarita y se llena como se describe a

continuación: En el fondo del bulbo se coloca una capa de lana de fibra de vidrio la cual se
extiende sobre la salida de fondo y en la parte superior de esta una capa de anhidron de 9,5 mm
36
de espesor; inmediatamente sobre esta se coloca otra capa de lana de fibra de vidrio y luego
se adiciona ascarita hasta casi llenar el bulbo. Una capa superior de anhidron de
aproximadamente 9,5 mm de espesor es colocada sobre la Ascarita y se remata con una
cubierta de lana de fibra de vidrio.
22.3.1.11 Tubo en U de guarda lleno con Anhidron en el lado izquierdo y Ascarita en el lado
derecho.
22.3.1.12 Jarra Fleming de Purificación M, la cual contiene H 2SO4.
22.4 PROCEDIMIENTO:
22.4.1 Se pesa una cantidad indicada de muestra preparada, 0,5 g para caliza y 5 g para cal o
cal hidratada, y se transfiere al erlenmeyer de 250 mL. Se conecta el frasco de la muestra al
aparato, tal como se indica en el diagrama (Figura 2). Se purga el sistema para dejarlo libre de
dióxido de carbono por medio del paso de una corriente de aire libre de CO 2 a través del
aparato entre 10 min y 15 min.
22.4.2 Se pesa el bulbo de absorción y se conecta al tren. Se remueve la válvula de cierre de

vidrio del embudo separador, se colocan 50 mL de HCl diluido (1+1) en el embudo de
separación (D) y se coloca nuevamente la válvula de cierre con la junta perforada
intercambiable
intercambiable de vidrio esmerilado a través de la cual pasa el tubo para admitir aire purificado.
Se abre la válvula de dos vías del embudo de separación y se admite el paso de aire a través
de la parte superior del embudo para forzar el ácido clorhídrico dentro del erlenmeyer ©
E
B
D
G I J K L
M
F H
C
Figura 2. Aparato para dióxido de carbono por el método estándar
22.4.3 Se inicia la circulación de agua fría a través del condensador (E) y con aire libre de CO 2
pasando a una tasa moderada a través del tren de absorción, se coloca un placa de
calentamiento pequeño o un quemador de gas bajo el frasco de la muestra y se permite la
ebullición por cerca de 2 min. Se remueve el placa de calentamiento y se continua el flujo de
aire purificado por cerca de tres burbujeos por segundo, durante 30 min para remover el CO 2
del aparato. Se cierra el bulbo de absorción, se desconecta del tren y se pesa, abriendo la
válvula momentáneamente para igualar la presión. Se utiliza un segundo bulbo de absorción
como contrapeso en todos los pesajes a no ser de que se utilice una báscula de un solo brazo.
37
22.5 CALCULOS
Se calcula el porcentaje de CO 2 como se indica a continuación
CO2 , % = (A − B ) C x 100 (17)
Donde:
A = masa del bulbo de absorción con CO 2, g
B = masa del bulbo de absorción antes de realizar el ensayo, g
La precisión y sesgo para este método de ensayo no ha sido determinada
23. TRIÓXIDO DE AZUFRE
23.1 ALCANCE
Este método de ensayo puede determinar los compuestos de azufre, presentes principalmente
como sulfatos en cales y calizas, que son solubles en HCl. Las piritas de hierro y otros sulfitos
no son incluidos debido a que serían volatilizados como H 2S, o no reaccionarían
completamente con el ácido.
En este método de ensayo, el sulfato es precipitado como sulfato de bario BaSO 4, de una
solución ácida de la cal o la caliza con cloruro de bario (BaCl 2) y se calcula el SO 3 equivalente.
equivalente.
23.3.1 Solución de cloruro de bario (100

(100 g/l)
Se disuelven 100 g de cloruro de bario (BaCl 2 ⋅ 2H2O) en un litro de agua.
23.4 PROCEDIMIENTO
Se selecciona y se pesa la muestra en un vaso de precipitado de 250 mL el cual contiene 50 mL de

agua fría, de acuerdo con la tabla
Rango Peso de la muestra,

esperado de g
SO3 (%)
0,001 a 0,500 10
0,500 a 2,5 5
2,5 a 12,5 2
38
Se agita hasta que todos los grumos se rompan y las partículas mas livianas se encuentren en
suspensión. Se adicionan 50 mL de HCl diluido (1+1) y se calienta hasta que la reacción se
detenga y la descomposición esté completa. Se permite la digestión por varios minutos a una
temperatura justamente inferior a la de ebullición. Se adicionan unas pocas gotas de indicador
rojo de metilo y se lleva la solución a alcalina (color amarillo) con NH 4OH (1+1). Se calienta la
solución hasta ebullición. Se filtra a través de un papel de textura media y se lava el residuo
varias veces con agua caliente. Se diluye el filtrado a 250 mL, adicionando 5 mL de HCl (1+1),
se calienta hasta ebullición y se adicionan lentamente 10 mL de solución de BaCl 2 caliente. Se
continua la ebullición hasta que el precipitado de BaSO 4 se encuentre bien formado. Se agita
bien y se permite que repose por una noche a la temperatura ambiente. Se debe observar que
el volumen de la solución se conserve entre 225 mL y 250 mL y se debe adicionar agua, si es
necesario, para este propósito. Se filtra a través de un papel de filtro y su contenido se lava con
agua caliente. Se coloca el papel y su contenido en un crisol de platino de peso conocido y
lentamente se incinera el papel sin inflamarlo. Se quema totalmente el carbón y se somete a
ignición en una mufla a 1 000 oC. Se introduce en un desecador y se determina el peso.
22.5 CALCULOS
Se calcula el porcentaje de SO 3 al 0,001 mas cercado de la manera siguiente:
CO2 % = (A − B ) C x 100
Donde:
A = masa de BaSO4, g
0,343 = relación molecular de SO 3 a CaSO4.

mostrados en los numerales 23.6.2 y 23.6.3, desarrollados por la ASTM, cubriendo el rango de
0,04 % a 5,15 % de SO 3.
23.6.2 La repetibilidad (norma ASTM E173 R1), se encontró en 0,135 % SO 3 por peso en
gramos de la muestra analizada.
23.6.3 La reproducibilidad (norma ASTM E173 R12) se encontró en 0,271 % SO 3 por peso en

39
24. AZUFRE TOTAL POR FUSIÓN DE CARBONATO DE SODIO
24.1 ALCANCE
El azufre en la caliza se encuentra principalmente en forma de sulfuros, usualmente como

pirita. Si el azufre total obtenido en el siguiente método de ensayo se encuentra en exceso a
aquel presente como sulfato soluble, se debe asumir la diferencia como el disulfuro de hierro
presente.
La muestra es fundida con carbonato de sodio y la masa sometida a ignición es disuelta en

agua y HCl. A la solución se adiciona NH 4OH y el precipitado de hidróxido
hidróxido es filtrado. El azufre
en el filtrado es precipitado con una solución al 10 % de cloruro de bario. El precipitado es
sometido a ignición y pesado como sulfato (BaSO 4) y se calcula el SO 3 equivalente.
equivalente.
24.3 PROCEDIMIENTO
24.3.1 Se debe seleccionar y pesar la muestra preparada dentro de un crisol de porcelana de

acuerdo con la siguiente tabla:
Rango esperado de S, Peso de la muestra, g Peso de Na 2CO3, g

%
0,001 a 0,20 10,00 5,00
0,200 a 1,00 5,00 2,50
1,00 a 5,00 2,00 1,00
Se adiciona la cantidad indicada de Na 2CO3 y se mezcla bien. Se calienta en una mufla a 600 oC
por 15 min. Se incrementa la temperatura 50 oC cada 15 min, hasta que se alcancen 1 000 oC,
la cual se sostiene por 15 min. (véase la Nota 29). Se enfría y se coloca el crisol y su tapa en
un vaso de precipitado de 400 mL y se cubre con agua caliente. Se adicionan 10 mL de agua
de bromo (véase la Nota 30) y luego suficiente HCl (1+1) para tornar la solución ligeramente
ácida al rojo de metilo. Se somete a ebullición hasta que la solución esté completa y todo el
bromo haya sido removido. Se retira el crisol y se lava con agua caliente.
Nota 29. Debido a que no se utiliza suficiente fundente para producir mas de una sinterización, el aire que entra el
crisol luego de que la totalidad del dióxido de carbono ha sido liberado, produce el efecto de una oxidación muy
rápida en la masa porosa
Nota 30. Se ha encontrado que 10 mL de peróxido de hidrógeno al 30 % (H 2O2) puede ser sustituido por el agua de
bromo para alcanzar la oxidación sin afectar los resultados analíticos.
24.3.2 Se adicionan unas pocas gotas de indicador rojo de metilo y se lleva la solución a
alcalina con NH 4OH (1+1). Se calienta la solución hasta ebullición, se filtra con un papel de filtro
y se lava con agua caliente. Al filtrado se adicionan 5 mL de HCl (1+1), ajustando el volumen
aproximadamente a 250 mL y se lleva la solución a ebullición. A la solución en ebullición se le
adicionan lentamente y con agitación 10 mL de solución de BaCl 2. Se deja reposar por una
noche. Se filtra a través de un papel de filtro y se lava el precipitado con agua caliente. Se
coloca el papel y sus contenidos en un crisol de platino de peso conocido y lentamente se
incinera el papel sin inflamación. Se quema el carbón y se somete a ignición en una mufla a 1 000 oC
por 1 h. Se enfría en un desecador y se pesa como BaSO4.
40
24.4 CÁLCULOS
Se calcula el porcentaje de azufre al 0,001 mas cercano como se indica a continuación
S, % = A x 13,73 W (19)
Donde:
A = masa de BaSO4, g
13,73 = relación molecular de S a BaSO 4*100

mostrados en los numerales 24.5.2 y 24.5.3, desarrollados por la ASTM, cubriendo el rango de
0,021 % a 2,15 % de azufre.
24.5.2 La repetibilidad (norma ASTM E173 R1) se encontró en 0,065 % S por peso en gramos
de la muestra analizada.
24.5.3 La reproducibilidad (norma ASTM E173 R2) se encontró en 0,094 % S por peso en

contemplado.
25. AZUFRE TOTAL POR EL MÉTODO DE COMBUSTIÓN Y TITULACIÓN CON YODATO
25.1 ALCANCE
Este método de ensayo cubre la determinación de azufre en concentraciones desde 0,005 %

a 1 %. A una temperatura de aproximadamente 1 650 oC se produce la combustión completa
del azufre en la muestra, sin importar la forma de azufre o la matriz de la muestra.
Una proporción mayor de azufre en varios tipos de muestras de cales y calizas es convertida
convertida a
óxidos de azufre, principalmente dióxido de azufre (SO 2), por combustión en una atmósfera de
oxigeno a una temperatura elevada en un dispositivo de inducción de alta frecuencia. Durante
la combustión el SO 2 es absorbido en una solución acidificada de almidón y yodo y es titulada
con yodato de potasio. Lo anterior es normalizado contra un patrón de caliza de contenido
conocido de azufre para compensar las características de un aparato dado y para la variación
día a día en el porcentaje de azufre recuperado como SO 2. La compensación también se
realiza para el blanco debido a los catalizadores y crisoles.
41
25.3 APARATOS
25.3.1 Horno de inducción 2
El horno de inducción debe estar provisto con un reóstato utilizado para el control de inducción
de potencia al núcleo de reducción, para evitar el calentamiento de algunos tipos de muestras
muy rápidamente durante las etapas tempranas de la combustión. El tren de inducción del
horno debe incluir un purificador de oxigeno, descrito en el numeral 25.3.3.
25.3.2 Titulador automático
Este aparato consiste de una boquilla de absorción y titulación de un volumen apropiado y

contiene un burbujeador para los gases de azufre con una válvula de flotación para evitar el
reflujo del liquido cuando la muestra esta iniciando el consumo de oxigeno. La boquilla debe
tener la forma adecuada para efectuar la absorción completa de SO 2 en un pequeño volumen
de solución. El titulador debe estar provisto con una bureta con capacidad aproximada de 10 mL,
marcada con 200 divisiones. El titulador automático utiliza una celda fotoeléctrica para activar
la válvula de entrada que permite que la titulación se realice sin la presencia de un operador.
25.3.3 Purificadores de oxigeno
Oxigeno de grado reactivo de un tanque de gas comercial se debe pasar a través de una
válvula de reducción de dos etapas apropiada, para proveer un flujo continuo y adecuado de
oxigeno a través de un tren de purificación consistente de una torre de ácido sulfúrico, un bulbo
de absorción que contiene una rejilla de base inerte de malla 20 a 30 impregnada con NaOH, y
otro bulbo de absorción que contiene perclorato de magnesio anhídro Mg(ClO 4). Un medidor de
caudal debe preceder el ensamble del horno de inducción.
25.3.4 Crisoles de cumbustión
Los crisoles de combustión a ser utilizados con el horno de inducción, deben ser de un espesor
adecuado para retener la escoria fundida y tener un blanco de azufre tan bajo como sea
posible. Los crisoles que se utilicen en el horno de inducción deben tener una capacidad
adecuada y deben estar provistos con tapas adecuadas.
25.3.5 Cuchara de vidrio
25.3.6 Dispensador de almidón
Una botella plástica para dispensar unos pocos mililitros de solución de almidón cada vez.
25.3.7 Dispositivo automático de control de tiempo, con un rango de 0 min a 15 min en

intervalos de 1/4 min. Apaga el horno de inducción al final del tiempo especificado y
automáticamente se reprograma.
25.3.8 Embudo de carga
Embudo de descarga triple que se ajusta sobre el crisol y simplifica la adición de la muestra.
2
Un horno de inducción como el descrito en aparatos se ajusta a unidades fabricadas y vendidas por casas
comercialmente reconocidas Esto no restringe el uso de otro equipo equivalente que se encuentre
disponible o que pueda ser construido, desde que se ajuste a los principios generales descritos en el
resumen de este método de ensayo.
42
25.4 REACTIVOS3
25.4.1 Catalizador de Cobre en forma de anillo

anillo (bajo en azufre).
25.4.2 Catalizador de hierro (bajo azufre). Gránulos de hierro (para muestras que contienen
porcentajes muy bajos de azufre, se recomienda el uso de polvo de hierro debido a su bajo
valor de blanco).
25.4.3 Catalizador de estaño metálico

metálico granulado (bajo azufre).
25.4.4 Cristales de Yodato

Yodato de potasio (KIO3).
25.4.5 Cristales de Yoduro de potasio (KI).
25.4.6 Almidón, soluble.

ESPECIALE S
25.5.1 Yodato de potasio
Solución estándar
25.5.1.1 Solución estándar de KIO 3 (A). Se disuelven 0,2227 g de KIO 3 en 900 mL de agua que
contiene 1 g de hidróxido de sodio (NaOH) y se diluye a 1 L. Para una muestra de 0,500 g, la
lectura de la bureta da directamente en porcentaje de azufre.
25.5.1.2 Solución de almidón-yodo. Se transfieren 2 g de almidón soluble a un vaso de

precipitado de 50 mL. Se adicionan unos pocos mililitros de agua y se agita hasta obtener una
pasta suave. Lentamente se adiciona almidón a 500 mL de agua destilada mientras se agita.
Se adicionan 4 g de NaOH y se continua la agitación de la solución hasta que la apariencia
cambie de turbio a traslucido. Se adicionan 6 g de yoduro de potasio (KI) y se agita hasta que
el KI se disuelva y se diluye a 1 L.
Nota 31. Se debe descartar cualquier solución de almidón que imparta un tono rojizo al color azul cuando se esté
titulando.
25.6 CALIBRACIÓN
Este método de ensayo e instrumentación debe ser estandarizado por medio del uso de
muestras de caliza de contenido conocido de azufre, tal como se determinó por el método de
azufre total por fusión de carbonato de sodio, numeral 24.
25.6.1 Se ha encontrado por medio de estudios interlaboratorios que la práctica de someter a

preignición las muestras a 1 000 oC causa una recuperación erratica de azufre. Esta práctica no
debe ser utilizada.
25.7 PROCEDIMIENTO
25.7.1 Se debe permitir que los componentes electrónicos

electrónicos del horno de inducción y el titulador
se enciendan por lo menos durante 15 min.
3
Todos los reactivos se encuentran disponibles comercialmente.
43
25.7.2 Se coloca el selector de corriente en posición de bajo, medio o alto. Se determina la

posición en una prueba de ensayo, con la muestra y los catalizadores para que se efectúe una
combustión completa aproximadamente
aproximadamente a 400 mA ,tal como se indica en el lector de corriente.
25.7.3 Se ajusta el disparo de tiempo automático para el tiempo estimado requerido para
evolucionar el azufre en la muestra completamente como se indica a continuación.
continuación.
Muestra Tiempo , min

Cal viva 8
Cal hidratada 10
Caliza 12
25.7.4 Se pesa la muestra y con una espátula se transfiere ésta cuidadosamente al crisol
utilizando el embudo de carga. El peso correcto de la muestra se determina por medio del
contenido estimado de azufre de la muestra como se indica a continuación
Azufre,% Peso de la muestra, g.

0,001 0,500
25.7.5 La selección del catalizador se deja a criterio del usuario, debido a que cada horno de
inducción quemara de forma diferente de acuerdo con el tipo y cantidad utilizada.
Generalmente, a mayor cantidad de catalizador utilizado, mayor será la temperatura del horno
de inducción. Se ha encontrado que estaño metálico, gránulos de hierro, polvo de hierro y
anillos de cobre, son materiales apropiados. Se debe utilizar cubiertas porosas para prevenir
salpicaduras del fundente caliente y el daño del tubo de combustión. No se deben reutilizar los
crisoles ni las tapas.
25.7.6 Se debe realizar un blanco antes de cada serie (para determinaciones de azufre)
utilizando un crisol que contenga todos los catalizadores, pero no la muestra.
25.7.7 Se coloca el crisol y la muestra en un pedestal y se levanta

levanta dentro del tubo de combustión.
25.7.8 Con el flujo de oxigeno a 1 l/min, se cierra la válvula en la parte inferior de la boquilla de
titulación y se adiciona el HCl hasta la mitad de la porción en forma de campana de la boquilla
de titulación. Se debe llenar siempre hasta el mismo nivel.
25.7.8.1 Se adiciona una medida de solución de almidón a la boquilla de titulación y se llena la

bureta con yodato.
25.7.9 Se gira el interruptor de doble tiro del titulador a la posición final (bajo). Lentamente se
debe rotar el control del final en dirección de la manecillas del reloj, hasta que se ha adicionado
KIO3 en la cantidad tal que proporcione un color azul bien definido. Luego de que la luz
indicadora (para la válvula solenoide) ha parado de titilar, se coloca el interruptor en la posición
neutral y se llena de nuevo la bureta de KIO 3. Se gira el interruptor a la posición de titulación.
25.7.10 Se enciende la fuente de poder para el horno de alta frecuencia. La temperatura se

debe incrementar en el crisol de manera que el indicador de corriente del horno de inducción
muestre una lectura de al menos 400 mA antes de que se complete la combustión del azufre.
44
25.7.11 A medida que el dióxido de azufre se forma, la unidad debe iniciar la titulación
automáticamente. La titulación se da por terminada cuando la luz indicadora termine de titilar
por un periodo de tiempo, o el yodato en la bureta deje de caer por un periodo de tiempo.
25.7.12 Se inspecciona el crisol para verificar que se ha producido una quema adecuada. Una
superficie rugosa o de apariencia de combustión incompleta, indica que la temperatura del
horno fue muy baja. Si la cobertura porosa está pegada al crisol, es indicativo que la
temperatura fue demasiado alta. Ambas condiciones indican una recuperación pobre de azufre
y puede ayudar hacer un pequeño ajuste en las cantidades de catalizador.
25.8 CÁLCULOS
25.8.1 Cálculo del factor del horno de inducción. (F)
R
F = (20)
(A − B ) (W x 2 )
Donde:
A = lectura de la bureta como % de azufre
B = lectura de la bureta para la determinación

determinación del blanco
R = % de azufre (por medio del método de fusión de carbonato de sodio), del

material de referencia
W = peso de la muestra, g.
25.8.2 Se calcula el porcentaje de azufre en la muestra utilizando el factor del horno de

inducción F
A − B
%S = F x (21)
W x 2
Donde:
A = lectura de la bureta como % de azufre (S)
B = lectura de la bureta para la determinación

determinación del blanco.
F = factor del horno de inducción
W = peso de la muestra, g

mostrados en los numerales 25.9.2 y 25.9.3, desarrollados por la ASTM.
25.9.2 La repetibilidad (norma

(norma ASTM E691r) se encontró en 0,0070 % de sulfuro.
45
25.9.3 La reproducibilidad
reproducibilidad (norma ASTM E691r) se encontró
encontró en 0,0120 de sulfuro.

contemplado.
26. FÓSFORO POR EL MÉTODO DE MOLIBDOVANADATO
26.1 ALCANCE
Este método es apropiado para la determinación de pequeñas cantidades de fósforo en

muestras de cales y calizas. El procedimiento esta basado en el hecho de que el fósforo y su
forma orto se deben combinar con molibdovanadato
molibdovanadato de amonio para alcanzar un color amarillo
que puede ser medido espectrofotométricamente. El fosfato total se determina luego de una
descomposición
descomposición fuerte por oxidación con ácido perclórico.
La muestra es descompuesta con ácido perclorico, la solución es filtrada, el SiO 2 extraído y el

residuo insoluble es fundido con Na 2CO3. El molibdovanadato de amonio que es añadido
posteriormente, reacciona con el fósforo en solución para formar un complejo de heteropoli
fosfomolibdovanadato. La absorbancia de la solución es medida con un fotómetro a 430 nm y
comparado contra estándares analizados de forma similar.
26.3.1 Solución estándar de fósforo

fósforo (0,5 mg P/mL)
Se pesan 1,0983 g de fosfato diácido de potasio (KH 2PO4), en un vaso de precipitado de 250 mL
y se humedece con cerca de 5 mL a 10 mL de agua. Se adicionan 10 mL de HNO 3 y 25 mL de
HClO4.(véase la Nota 32), se calienta en una placa de calentamiento y se evapora a vapores
densos de HClO 4. Se cubre y se lleva a ebullición hasta que la solución sea incolora o
levemente amarilla (10 min a 15 min) Se enfría la solución, se transfiere a un frasco volumétrico
de 500 mL, se diluye hasta ese volumen y se mezcla. Se almacena en una botella de
borosilicato o de plástico con una tapa roscada.
26.3.2 Solución estándar de trabajo de fósforo (0,05mg

(0,05mg P/mL)
Se diluyen 50 mL de solución estándar determinada según el numeral 26.3.1 a 500 mL con

agua destilada. Se almacena en una botella Pyrex o de plástico con tapa roscada.
26.3.3 Solución de Molibdovanadato de amonio
26.3.3.1 Se disuelven 1,25 g de metavanadato de amonio en 400 mL de ácido nítrico 1+1 en un

frasco volumétrico de 1 L.
26.3.3.2 Se disuelven 50 g de molibdato de amonio en 400 mL de agua destilada
26.3.3.3 Se vierte la solución descrita en el numeral 26.3.3.2 en la solución determinada en el

numeral 26.3.3.1, se mezclan y se diluyen a 1 L con agua destilada.
46
26.4 PREPARACIÓN DE LA CURVA ESTÁNDAR
26.4.1 Para cada uno de siete frascos volumétricos individuales de 50 mL, se adicionan con
una bureta 0, 1, 2, 4, 6, 10 y 14 mL de solución estándar de trabajo de fósforo,
correspondientes a 0, 0,05, 0,10, 0,20, 0,30, 0,50, y 0,70 mg de fósforo respectivamente.
26.4.2 Se adiciona 1 mL de ácido perclórico y se diluye aproximadamente a 20 mL con agua.

Se adicionan 10 mL de solución de molibdovanadato, agitando los contenidos en el frasco
durante la adición. Se diluye hasta el volumen con agua destilada, se mezcla bien y se deja
reposar por 10 min. Las soluciones estándar preparadas deben contener 0 (blanco), 1,0, 2,0,
4,0, 6,0, 10,0, y 14 µg de P/mL
26.4.3 Se determina la absorbancia de cada solución estándar en el espectrofotómetro, a una

longitud de onda de 430 nm utilizando el estándar blanco como solución de referencia. Se
prepara la curva de calibración por medio del dibujo de la absorbancia contra la concentración
de fósforo en µg/mL.
26.5 PROCEDIMIENTO
26.5.1 Se pesan 5,0 g de muestra preparada en un vaso de precipitado de 250 mL y se

humedece con 5 mL a 10 mL de agua. Se adicionan 10 mL de HNO 3 y 25 mL de HClO 4 (véase la
Nota 32). Se calienta en una placa de calentamiento y se evapora hasta vapores densos de
HClO4. Se cubre y se permite la ebullición hasta que la solución no presente color o se torne de
un amarillo ligero (10 min a 15 min). Se enfría levemente y se adicionan 50 mL de H 2O. Se filtra
a través de un papel de filtro y se lava varias veces con H 2O caliente (véase la Nota 33). Se
reserva el filtrado.
Nota 32. Si no se encuentra disponible una campana extractora especial para el ácido perclorico, su uso debe ser
evitado. En su reemplazo, se adicionan 10 mL de HNO3 y se evapora hasta lograr sequedad. Se capturan las sales
con 5 mL de HCl, se rompe el residuo y nuevamente se evapora hasta lograr sequedad. Se somete e ebullición con
1 mL de HNO 3 y 20 mL de agua y se filtra, etc.
Nota 33. El papel de filtro y el residuo de sílice deben ser lavados para retirar las sales de perclorato y evitarr la
ocurrencia de pequeñas explosiones en el crisol cuando el papel de filtro es incinerado y sometido a ignición.
26.5.2 Se coloca el papel y sus contenidos

conte nidos en un crisol de platino y se calientacalient a
prolongadamente con una llama baja hasta que el papel se incinere. Se somete a ignición a
alta temperatura hasta que las cenizas se tornen blancas. Se enfrían, se adicionan 2 gotas de
H2SO4 (1+1) y 10 a 15 mL de HF. Se evapora continuamente hasta lograr el secado y se
calienta en una mufla a 1 000 oC por 2 min (véase la Nota 34). Se funde el residuo con 0,5 g de
Na2CO3, se enfría, se adicionan 5 mL de H 2O y 1 mL de HClO 4 y se calientan suavemente
hasta disolverse. Se combinan los filtrados y se transfieren a un frasco volumétrico de 100 mL.
Se diluyen hasta lograr el volumen y se mezclan
Nota 34 El tratamiento del residuo con HF y H2SO4 puede ser evitado si la SiO2 en la muestra es baja, menor que el
3 %.
26.5.3 Se pipetean 25 mL de solución dentro de un frasco volumétrico

volumétrico de 50 mL y se adicionan
10 mL de solución de molibdovanadato de amonio, se diluye hasta el volumen y se mezclan
bien. Se deja reposar por 30 min y se determina la absorbancia a 430 nm utilizando la solución
estándar blanco en la celda de referencia. Se compara contra una serie de estándares tratados
de igual forma.
47
26.6 CÁLCULOS
26.6.1 Se calcula el % de P 2O5 como se indica a continuación:
C x D 2,2913
% P2 O5 = (22)
W x 10 4
Donde,
C = concentración
concentrac ión de P en la solución de la muestra, µg/mL, determinado de
la curva de calibración

mostrados en los numerales 26.7.2 y 26.7.3, desarrollados por la ASTM.
26.7.2 Los siguientes valores de precisión son provisionales
26.7.2.1 La precisión, caracterizada por la repetibilidad, Sr y r, y la reproducibilidad SR y R, ha

sido determinada para los siguientes métodos de ensayo y materiales:
Valores de precisión para % P2O3 Color

métodos de ensayo
S-1145 0,0031 0,0010 0,0017 0,0029 0,0046
S-1142 0,0091 0,0019 0,0031 0,0053 0,0087
S-1141 0,0221 0,0014 0,0043 0,0040 0,0122
S-1144 0,0657 0,0063 0,0144 0,0175 0,0404
S-1143 0,1353 0,0077 0,0147 0,0215 0,0413
27. MANGANESO POR EL MÉTODO DE PERIODATO (FOTOMETRICO)

(FOTOMETRI CO)
27.1 ALCANCE
En este método, el periodato es el agente oxidante utilizado para convertir el magnesio en

iones de permanganato, cuyo color puede ser luego leído en un fotómetro a una longitud de
onda de 545 nm. Este método de ensayo es capaz de determinar pequeñas cantidades de Mn,
tan bajas como 10 ppm.
La misma solución de muestra preparada en las determinaciones de fósforo por

molubdenovanadato (numerales 26.5.1 a 26.5.2) puede ser utilizada para la determinación de
manganeso por medio de periodato. La solución ácida es oxidificada a permanganato por
medio de periodato de potasio. Las medidas fotométricas se realizan a 545 mn.
48
27.3.1 Solución estándar de manganeso

manganeso (1 mL a 50ug Mn)
Se disuelven 0,0500 g de metal de manganeso puro en 20 mL de H 2SO4 (1+9) y se disuelven a

1 L con agua.
27.3.2 Mezcla ácida nítrico-fosfórico
Se adicionan 800 mL de HNO 3 y 200 mL de H 3PO4 a 400 mL de H 2O y se diluyen a 2 L.
27.4 PREPARACIÓN DE LA CURVA DE CALIBRACIÓN
27.4.1 Se deben transfiererir 0 mL, 1 mL, 2 mL, 3 mL, 5 mL y 10 mL de solución estándar de

manganeso a seis vaso de precipitados de 150 mL respectivamente. Se adicionan 25 mL de
mezcla ácida a cada uno y se calientan pero no se llevan a ebullición. Mientras se calienta, se
adiciona cristales de periodato de potasio (KIO 3), unos pocos miligramos por vez, (cerca de 0,3
g en total), hasta que el color permanganatico
permanganatico se desarrolle completamente. Se debe mantener
la solución cerca de la ebullición durante 10 min luego de que el color se desarrolle. El período
total de calentamiento debe ser de al menos 30 min.
27.4.2 Se debe permitir que se enfríe, se transfiere a un frasco volumétrico de 50 mL y se

disuelve hasta el volumen y se mezcla. Se debe leer la absorbancia a 454 nm utilizando el
estándar “0” (vacío) en la celda de referencia y se construye una curva de calibración por medio
de una gráfica de la absorbancia contra la concentración de Mn en ug/mL.
27.5 PROCEDIMIENTO
27.5.1 Se deben pesar 2,0 g de muestra preparada en un vaso de precipitado de 250 mL y se

humedecen con cerca de 5 mL a 10 mL de agua. Se adiciona 10 mL de HNO 3 y 20 mL de
HClO4 (véase la Nota 35), se calienta en un plato caliente y se evapora a abundantes humos
de HClO 4. Se cubre y se permite la ebullición hasta que la solución no presente color o se torne
ligeramente amarilla.
amarilla. (10 min a 15 min). Se enfría ligeramente y se adicionan 50 mL de H 2O.Se
filtra a través de un papel retentivo y se lava abundantemente con H 2O caliente (véase la Nota
33). Se reserva el filtrado.
Nota 35. Si no se encuentra disponible un protector (cubierta) para el perclorico, omita el uso de HClO 4. En su
reemplazo se evapora hasta lograr sequedad el doble de ácido nítrico y finalmente se somete a ebullición con 10 mL
de HNO3 y 50 mL de H2O.
27.5.2 Se transfiere el papel y sus contenidos a un crisol de platino y se calienta hasta que el
papel se carbonice. Se somete a ignición a una temperatura mayor hasta que las cenizas se
tornen blancas. Se enfría, se expele el SiO 2 con HF y H2SO4, se evapora hasta el secado (Nota 34)
y se funde el residuo con Na 2CO3. Se enfría y se adicionan 10 mL de H 2O y 2 mL de HNO 3 y se
calienta hasta disolver. Se combina la solución con el filtrado reservado en el numeral 27.5.1 y
se transfiere a un frasco volumétrico de 100 mL. Se disuelve hasta el volumen y se mezcla.
27.5.3 Se transfiere una alícuota que contiene menos de 500 µg de Mn a un vaso de

precipitado de 150 mL. Se adicionan 25 mL de la mezcla de ácidos, se calienta cercano al
punto de ebullición y se desarrolla el color del permanganato mediante pequeñas adiciones de
KIO3 como se indica en el numeral 27.4.1. Se enfría la solución, se transfiere a frasco
volumétrico de 50 mL se disuelve hasta el volumen y se mezcla.
49
27.5.4 Se registra la absorbencia a 545 nm utilizando la solución estándar en vacío en el celda

de referencia, tal como en la preparación de la curva estándar y se compara contra el juego de
estándares similarmente tratados.
27.6 CÁLCULOS
27.6.1 Se calcula el porcentaje de Mn como se indica a continuación.
C x D
% Mn = (23)
W x 104
Donde:
C = concentración de Mn en la solución de la muestra ug/mL determinada de

la curva de calibración
W = g de la muestra
27.7.1 El número de laboratorios, materiales y determinaciones en este estudio no cumplen

con los requerimientos mínimos para la determinación de la precisión prescritas en la norma
ASTM E691.
Métodos de ensayo Mínimos de la norma

ASTM C 25 ASTM E691
Laboratorios 4 6
Materiales 5 4
Determinaciones 4 2
27.7.2 Los siguientes valores de precisión son provisionales. Dentro de cinco años, se
obtendrán datos adicionales y serán procesados para cumplir con las especificaciones de la
norma ASTM E691.
27.7.2.1 Precisión, caracterizada por la repetibilidad, Sr y r, y la reproducibilidad SR y R, han

sido determinadas para los siguientes métodos de ensayo y materiales:
Valores de precisión para % P2O3 Color

métodos de ensayo
S-1145 0,0011 0,0004 0,0005 0,0011 0,0014
S-1143 0,0025 0,0005 0,0007 0,0014 0,0020
S-1142 0,0147 0,0010 0,0010 0,0028 0,0028
S-1141 0,0271 0,0012 0,0024 0,0034 0,0066
S-1144 0,1096 0,0072 0,0108 0,0200 0,0304
50
28. ÍNDICE DE DISPONIBILIDAD DE CAL
28.1 ALCANCE
El índice de disponibilidad de cal para una cal viva y una cal hidratada de alto calcio, designa
aquellos constituyentes que entran en la reacción bajo las condiciones de este método de
ensayo especificado, conocido anteriormente como el “método del azúcar rápido”. La
interpretación de los resultados obtenidos por este método de ensayo deben ser restringidos a
esta definición.
La muestra es extendida y dispersada con agua. La cal es solubilizada mediante la reacción

con azúcar para formar sacarato de calcio que luego es determinado por medio de titulación
contra un ácido estándar usando fenoftaleina como indicador.
28.3.1 Ácido clorhídrico estándar

estándar (1,000N)
Se prepara una solución por medio de la dilución de 83 g de HCl en 1 L de agua libre de CO 2.

La estandarización de la solución de ataque debe ser ejecutada en una base consistente por lo
menos una vez por mes. Para la información sobre precisión y sesgo de la estandarización con
Na2CO3 o Tris-(hidroxymetil)
Tris-(hidroxymetil) amino-metano, se debe consultar la norma ASTM E200
28.3.2 Estandarización de HCl con Na2CO3
28.3.2.1 Se deben transferir aproximadamente 20 g de un estándar primario de carbonato de

sodio anhídrido (Na 2CO3) a un disco de platino o un crisol, y secarlo a 250 oC por 4 h. Se debe
enfriar dentro de un desecador.
28.3.2.2 Se pesan con precisión 4,4 g al 0,1 mg mas cercano de Na 2CO3 y se transfieren a un
frasco de 500 mL. Se adicionan 50 mL de agua libre de CO 2, se agita hasta disuelve el
carbonato y se adicionan dos gotas de una solución al 0,1 % de rojo de metil en alcohol. Se
titula con una solución de HCl hasta la primera aparición de color rojo y se somete la solución a
ebullición hasta que el color desaparezca (véase la Nota 32). Se enfría hasta temperatura
ambiente y se continua la titulación, alternando la adición de solución de HCl y la ebullición y
enfriamiento, hasta la primera aparición de un color rojo pálido que no desaparezca con el
calentamiento siguiente.
28.3.2.3 Cálculos: Se calcula la normalidad como se describe a continuación:
A = (B x 18,87 ) C (24)
Donde:
A = normalidad de la solución
B = N2CO3 utilizado, g
C = solución de HCl consumida, mL

Nota 36. Esta titulación también puede ser ejecutada potenciometricamente con la ayuda de un electrodo de vidrio y
un electrodo calomel
28.3.3 Estandarización
Estandarización de HCl con TRIS (THAM). Tris-(hidroximetril)
Tris-(hidroximetril) amino-metano.
51
28.3.3.1 Se transfiere una cantidad apropiada de estándar primario de tris-(hidrioximetil) amino-

metano a un plato apropiado o un crisol y se seca en un vacío a 70 oC por 24 h. (Véase la
norma ASTM E200). Alternativamente, el Tris puede ser secado a 105 oC (± 5 oC) en un horno
regular de secado de laboratorio. Se enfría en un desecador hasta alcanzar la temperatura
ambiente.
28.3.3.2 Preparación del indicador mezclado. Se mezclan 100 mg de Bromoresol verde con 2 mL
0,1 N NaOH, y se disuelve con agua libre de CO 2 hasta 100 mL. Se disuelven 100 mg de Rojo
Alizarin S en 100 mL de H2O libre de CO 2. Se mezclan proporciones iguales de soluciones de
verde de Bromocresol y Rojo de Alizarin S, para formar el indicador mezclado.
28.3.3.3 Se mezclan aproximadamente 8 g de TRIS al 0,1 mg mas cercano, y se disuelve en

50 mL de agua libre de CO 2. Se adicionan 6 gotas de indicador mezclado (véase la Nota 33) y
se titula hasta alcanzar un color amarillo brillante con ácido.
Nota 37. esta titulación puede ser ejecutada potenciométricamente utilizando un Phmetro apropiado a un PH de 4,70.
28.3.3.4 Cálculos. Se calcula la normalidad como se indica a continuación:
A = B (0,121136 x C ) (25)
Donde:
A = normalidad de la solución de HCl
B = tris- (hidroximetil)
(hidroximetil) amino-metano utilizado, g
C = solución de HCl consumida, mL
28.3.4 Indicador de fenoftaleína (4

(4 %)
Se disuelven 4g de fenoftaleína seca en 100 mL de alcohol al 95 %.
28.3.5 Solución de sacarosa
(40 g de azúcar pura de caña en forma sólida puede ser utilizada en lugar de una solución de
azúcar).
Se prepara una solución al 40 % (w/v) utilizando azúcar pura de caña y agua libre de CO 2 en
un vaso de precipitado grande y se agita hasta que se disuelva. Se adicionan muchas
muchas gotas de
indicador de fenoftaleina. Se adiciona solución de NaCl 0,1 N por goteo , agitando y hasta que
un color rojo pálido persista. El almacenamiento de la solución de azúcar se debe realizar según la
conveniencia, sin embargo, ésta no debe ser almacenada por mas de dos días. Alternativamente,
la acidez de cada lote de azúcar puede ser determinada y se puede aplicar una corrección a la
titulación.
52
28.4 PROCEDIMIENTO
28.4.1 Procedimiento para la cal

cal viva
28.4.1.1 La muestra, tal como es recibida en el laboratorio, debe ser completamente mezclada
y una muestra representativa con un peso mínimo de 100 g debe ser tomada y pulverizada
para pasar una malla No 50 para el análisis. Se pesan rápidamente 2,804 g de la muestra
finamente pulverizada, se deposita mediante una brocha, cuidadosamente, dentro de un
Erlenmeyer de 500 mL, el cual contiene aproximadamente 40 mL de agua libre de CO 3 (véase la
Nota 38), e inmediatamente se cierra el frasco.
Nota 38. El agua no se debe adicionar a la muestra debido, especialmente con la cal viva, a que existe una
tendencia a que l material se agrupe y forme flóculos que son difíciles de disolver completamente mas adelante en la
solución de azúcar. Por otra parte, si la cal es adicionada a muy poco agua, una mejor dispersión de las partículas
fina ocurre, llevando a una disolución mas rápida de la muestra. Es posible que en el caso de la cal viva, se
produzca alguna acción de agitación para facilitar la dispersión y solución.
28.4.1.2 Se remueve el cierre del frasco. Se coloca el frasco en un plato caliente e

inmediatamente se adicionan al frasco 50 mL de agua hirviente libre de CO 2. Se agita el frasco
y se somete a ebullición activamente durante 1min para un apagado completo. Se remueve el
plato caliente se cierra el frasco, sin ajustar la tapa y se coloca en un baño frío para enfriarlo a
la temperatura del ambiente.
28.4.1.3 Se adicionan 100 mL de la solución neutralizada de azúcar (o aproximadamente 40 g

de azúcar pura de caña). Se cierra el frasco, se agita y se deja reposar por 15 min para que se
produzca la reacción. (el tiempo de reacción no debe ser menor de 10 min y mayor de 20 min).
Se agita a intervalo de 5 minutos durante la reacción. Se renueve la tapa, se adicionan 4 a 5 gotas
de solución indicadora de fenoftaleína y se lava la tapa y paredes del frasco con agua libre de CO 2.
28.4.1.4 Cuando se está titulando (véase la Nota 39), primero se adicionan cerca del 90 % del
requerimiento de ácido desde una bureta de 100 mL. Se finaliza la titulación mas cuidadosamente
a aproximadamente una gota por segundo, hasta la primera desaparición del color rosa, el cual
persiste por 3 s. Se debe avistar el punto final e ignorar cualquier retorno futuro del color.
Nota 39. un agitador mecánico puede ser utilizado durante la titulación si se desea. Se debe colocar una barra de
agitador libre de magnetismo en el frasco y colocar el frasco en el agitador magnético. Se ajusta para agitar tan
rápidamente como sea posible sin incurrir en ninguna pérdida por salpicaduras. A no ser de que el operados se
encuentre familiarizado con análisis previos de las cales bajo ensayo y en los casos donde el contenido de cal
disponible varíe a extremos, es buena práctica correr un ensayo preliminar por titulación lenta para determinar la
cantidad apropiada de ácido requerido para neutralizar la muestra.
28.4.2 Procedimiento para la cal hidratada
El procedimiento para determinar el Ca(OH) 2 en la muestra es el mismo que para CaO, con la
excepción que se utiliza agua fría libre de CO 2 y los pasos de ebullición y enfriamiento son omitidos.
53
28.5 CÁLCULOS
28.5.1 Se calcula el CaO como se indica a continuación

continuación
(CaO ), % = N x V x 2,804 / W (26)
Donde:
N = normalidad de la solución ácida
V = HCl utilizado (1,000 N), mL
2,804 = CaO, equivalente, g, a 1 mL de ácido estándar x 100, o 1mL de HCl

estándar = 1 % CaO, si se utiliza una muestra exacta de 2,804 g.
28.5.2 Se calcula el Ca(OH)

Ca(OH)2 como se indica a continuación
[Ca(OH )2 ], % = N x V x 3,704 / W (27)
Donde:
N = normalidad de la solución ácida
V = HCl estándar (1,000N), mL
2,804 = CaO equivalente a 1 mL de ácido estándar x 100, o 1 mL de HCl estándar

= 1,32 % Ca(OH) 2 cuando se utiliza una muestra exacta de 2,804 g.
28.6.1 Veinticuatro laboratorios cooperaron en el ensayo de tres muestras de cal viva de alto
calcio y una muestra de alto calcio de cal hidratada, obteniéndose así los datos de repetibilidad
(r) y la reproducibilidad
reproducibilidad (R) (norma ASTM E691) contenidos en la Tabla 4.
28.6.2 El usuario debe estar advertido que la repetibilidad y reproducibilidad son considerados
adecuados para los propósitos de este método de ensayo. Sin embargo para niveles altos de
MgO y CaO no reactivo, se incrementa el valor de la repetibilidad (dentro del laboratorio)
ligeramente y el valor de la reproducibilidad (entre laboratorios),
laboratorios), de manera apreciable.
28.6.3 Debido a la falta de un estándar reconocido por la industria, el sesgo de este método no
ha sido determinado.
determinado.
54
29. SÍLICE LIBRE
29.1 ALCANCE
La sílice libre se encuentra presente usualmente en el residuo ácido insoluble de muestras de cales
y calizas. Este método es aplicable para la determinación de la sílice libre cuando excede el 0,05.
Luego de la disolución de una muestra grande de cal o caliza, la materia insoluble que incluye
SiO2 es separada, llevada a cenizas, y los óxidos fundidos con pirosulfato. El ácido siliceo
liberado de los materiales de arcilla en la materia insoluble es disuelto en una solución caliente
de hidróxido de sodio pero la sílice libre no es afectada.
29.3 PROCEDIMIENTO
29.3.1 Se pesan 5,0 g de muestra preparada en un vaso de precipitado de 400 mL, se

adicionan 25 mL de HCl (1+1), y se calienta hasta ebullición. Utilizando un papel retentivo, se
filtra la materia insoluble que incluye el SiO 2 y se lava varias veces con agua caliente. Se
desecha el filtrado.
29.3.2 Se coloca el papel que contiene la materia insoluble un crisol de platino y se carboniza
el papel sin llamas a baja temperatura. Se incrementa el calor para quemar el carbón, pero sin
exceder 600 oC ± 50 oC. Se enfría y se adiciona aproximadamente 10 g de fusión y KHSO 4 en
polvo o K2S2O7 en el crisol de platino y se muele ampliamente con una espátula pequeña. Se
fusiona ampliamente sobre un quemador de gas, inicialmente por calentamiento gradual para
prevenir la pérdida de SO 3. Cuando la fusión se torne muy líquida, se finaliza la fusión al rojo
vivo pero no sobre 800 oC.
Nota 40. No continúe el calentamiento hasta un punto donde las sales comiences a cristalizarse en la parte superior
del líquido y en los lados del crisol debido a la dificultad para la solución subsiguiente.
29.3.3 Se enfría el crisol y sus contenidos y se disuelve el fundido

fundido por calentamiento con 150 mL
a 200 mL de agua en un vaso de precipitado de 400 mL. Para calentar la solución, con cuidado
se deben adicionar 12 g de gránulos de NaOH, unos pocos al tiempo, para disolver el ácido
siliceo precipitado (véase la Nota 40) Se digiere en un plato caliente por 30 min entre 80 °C a
90 oC.
Nota 41. La sílice libre no se transforma en ácido siliceo por medio de la fusión y no es afectado por el tratamiento
cáustico.
29.3.4 Se filtra rápidamente, utilizando un papel retentivo. Generosamente se lava el vaso de

precipitado con agua caliente. Se lava el papel de filtro y sus contenidos diez veces con agua
caliente, cinco veces con una solución de HCl (1+1) caliente para disolver el hierro y otros
contaminantes de la sílice libre, y finalmente cinco veces con agua caliente o hasta que se
encuentre libre de ácido. Se transfiere el papel y el residuo a un crisol tarado de platino, se
somete a ignición a 1 000 oC hasta peso constante, se enfría en un desecador y se pesa como
la sílice libre.
55
Tabla 4. Datos de precisión (resultados en % de CaO disponible)
Material Promedio r R
Cal hidratada 71,967 0,367 0,963
Cal viva magnésica 88,495 0,479 1,784
Cal viva de Horno Shaft 94,393 0,398 1,405
Cal viva de horno rotatorio 94,4378 0,337 1,092
29.3.5 Al residuo sometido a ignición y pesado, se le adicionan dos gotas de H 2SO4 (1+1) y
aproximadamente 10 mL de HF, se evapora hasta el secado, se somete a ignición y se pesa
(véase la Nota 37). Si la masa del residuo excede 0,001 g, la determinación fue ejecutada in
apropiadamente. Se deben reproducir las determinaciones para determinar la validez de los
resultados, o el residuo ser examinado por difracción de rayos X para determinar cuales
materiales refractarios o altamente insolubles se encuentran presentes.
Nota 42. Ocasionalmente la sílice libre se encuentra contaminada por compuestos no descompuestos durante la
fusión o disueltos en los tratamientos subsiguientes. El residuo se debe tratar con HF y ácido sulfúrico para expeler
el SiO2.
29.4 CÁLCULOS
Se calcula el porcentaje de sílice libre como se indica a continuación:
% = (A − B ) W x 100 (28)
Donde:
A = peso del crisol más el residuo insoluble, g
B = peso del crisol menos SiO 2, g
W = muestra, g
La precisión y sesgo en este método de ensayo no ha sido determinada aún.
30. ÓXIDOS NO HIDRATADOS, CALCULADOS CON BASE EN COMO SON RECIBIDOS
30.1 ALCANCE
A partir de las determinaciones

determinaciones analíticas realizadas
realizadas de acuerdo con las secciones
precedentes, es posible calcular el agua combinada, CaCO 3 y CaSO4 en muestras de cal viva y
cal apagada. También se pueden calcular óxidos no hidratados de MgO en cal hidratada.
56
Se determina el porcentaje de agua libre, LOI, CO 2, SO3, CaO y MgO de acuerdo con las
secciones precedentes. Se calcula el H 2O combinado, carbonato de calcio, sulfato de calcio y
óxido de magnesio no hidratado, utilizando los siguientes procedimientos.
procedimientos.
30.3 PROCEDIMIENTO
30.3.1 Se calcula el porcentaje

porcent aje de agua combinada en la cal viva vi va a partir
part ir de las
determinaciones en pérdidas por ignición y de CO 2, tal como se indica a continuación:
H 2O , % = % LOI − % (CO2 + FM ) (29)
30.3.2 Se calcula el porcentaje de óxidos no hidratados con base en como son recibidos, como
se indica a continuación (véase las Notas 43, 44, 45):
H 2O , % = % LOI − % (CO2 + FM ) (30)
Tabla 5. Ejemplo de cálculo para óxidos no hidratados
Compuesto Valores determinados por Valores Factores calculated Values, %

método químico %
CO2 0,4 x 1,275 CaO equivalente = 0,51
SO3 0,48 x 0,700 CaO equivalente = 0,34
CaO 42,79-(0,51+0,34=0,85) 41,94 x 0,3213 H2O equivalente =13,48
H2O 25,09-13,48 11,61 x 2,238 MgO equivalente =25,98
MgO 3,68-25,98 MgO = no hidratado 4,70
Nota 43. Los cálculos involucrados en la determinación del porcentaje de óxidos no hidratados con base en como es
recibido, se ilustran en la Tabla 5.
Nota 44. Este método para el cálculo del porcentaje de óxidos hidratados están orientados primariamente para su
uso con cales hidratadas tipo S
Nota 45. Es reconocido que los resultados de este método de calculo no son estrictamente acordes con la
composición actual del material. La experiencia indica sin embargo, que estos resultados proporcionan un indice del
desempeño del material en la práctica. El valor obtenido por estos cálculos debe ser reportado al 0,5 % mas
cercano.
30.3.3.1 Se calcula el CaO equivalente de CO 2 y SO3 como se indica a continuación:
CO2 x 1,275 = equivalente CaO ( A ) CaCO3 (31)
SO3 x 0,700 = equivalente CaO ( B ) CaSO4 (32)
30.3.3.2 Se restan la suma de los CaO equivalentes del CaO total
57
Total CaO − (A + B) = hydratedCaO (C ) (33)
30.3.3.3 Se calcula el H 2O equivalente del CaO remanente como se indica a continuación:

continuación:
Hydrated CaO (C ) x 0,3213 = equivalente H 2O (D ) Ca (OH )2 (34)
30.3.3.4 Se resta este valor para H 2O (D) del agua combinada tal como se calculo en los
numerales 30.3.1 y 30.3.2
Agua combinada - H 2O (D) = H 2O equivalente (E) como Mg(OH)2 (35)
30.3.3.5 Se calcula el Mg equivalente para el agua remanente (E) como se indica a

continuación
H 2O (E ) x 2,238 = equivalente MgO (F ) Mg (OH )2 (36)
30.3.3.6 Se resta este MgO equivalente (F) del MgO total, tal como se determinó en las
secciones previa para obtener el porcentaje de MgO no hidratado en base tal como fue
recibido.
Total MgO − MgO equivalente (F ) = MgO (37)
31. ÓXIDO DE CALCIO Y DE MAGNESIO (MÉTODO ALTERNATIVO DE TITULACIÓN

EDTA)
31.1 ALCANCE
Este método de ensayo es un método rápido complexométrico EDTA para la determinación de

calcio y magnesio en productos de cal y caliza. Ordinariamente
Ordinariamente el procedimiento de EDTA está
diseñado para seguir separaciones rutinarias, esto es, deshidratación individual de sílice y
precipitación individual con NH 4OH de los óxidos combinados de hierro y aluminio. Por agilidad,
los ensayos pueden ser ejecutados directamente sin la separación previa de los óxidos
combinados de hierro y aluminio mediante el uso de la acción compleja de EDTA a niveles
apropiados de pH.
31.2.1 En este método de ensayo, el calcio y el magnesio son determinados por la titulación de
EDTA luego de la separación de sílice y el grupo de NH 4OH durante los análisis de rutina de
cal y calizas. Los ensayos se pueden realizar luego de una descomposición directa de HCl
seguida de la remosión de sílice e insoluble.
58
31.2.2 Si se encuentran presentes elementos interfirientes, en cantidades suficientemente

grandes para causar problemas, las interferencias se suprimen mediante la adición de agentes
complejo o enmascaradores tales como la trietanolamina o el cyanide.
31.2.3 Para la determinación del calcio, la solución es ajustada a un pH de 12 a 12.5 con una
solución de KOH y titulada con EDTA hasta un punto final de color azul, utilizando azul de
naphthol hydroxy como indicador. Ambos, el CaO y el MgO son luego titulados de una solución
llevada a un pH de 10 con NH 3.NH4Cl utilizando Calmagite como indicador. El MgO es
calculado por medio de la sustracción e el equivalente de EDTA a la suma de CaO y MgO.
31.3 REACTIVOS
31.3.1 Solución de EDTA (0,4 %). Se disuelven 4 g de ácido etilenediamida dihidrogeno

disodio tetracetico en agua y se disuelve a 1 L.
31.3.2 Solución estándar de Hidróxido de potasio (1N) se disuelven 56 g de KOH en 1 L de

agua destilada
31.3.3 Referencia de Amonio (pH 10,5). Se disuelven 67,5g de NH 4Cl en 300 mL de agua
destilada, se adicionan 570 mL de NH 4OH, y se diluyen a 1 L.
31.3.4 Azul de naptol hidroxi (indicador de calcio). Sal disódica de acido 1-( 2-naftol aso-3, 6
ácido disolfónico)2 naftol-4sulfonico, en un transportador adecuado.
31.3.5 Calmagita (indicador de magnesio + calcio). Ácido sulfónico 1-(hidroxil-4metil-2fenil

1-(hidroxil-4metil-2fenilazo)-
azo)-
2 naftol-4, en un transportador adecuado.
adecuado.
Nota 46. Tanto los indicadores de azul de hidroxi naftol y la Calmagita son fabricados por Mallinckrotd Chemical
works, St Louis, MO. Cada indicador es una mezcla diluida de marcador mas un transportador inerte.
31.3.6 Ácido clorhídrico

clorhídrico (1+1)
31.3.7 Ácido clorhídrico

clorhídrico (1+9)
31.3.8 Trietnolamina (1+2)
31.3.9 Solución de cyanide de potasio

potasio (20 g/l).
31.3.10 Solución estándar de calcio (1,00 mg CaO/mL) se pesan 1,785 g de CaCO 3 de grado
estándar primario. Se disuelven en HCl (1+9) hasta 1 L con agua destilada
31.3.11 Solución estándar de magnesio (1,00 mg de MgO/mL). Se disuelven 0,603 g de espiras

de metal de magnesio en HCl y se disuelven a 1 L con agua destilada.
31.4 APARATOS
31.4.1 Agitador magnético equipado

equipado con luz
31.4.2 Barra agitadora, cubierta

cubierta con TFE-fluorocarbono
59
31.5 ESTANDARIZACIÓN
31.5.1 Calcio
Se pipetean 10 mL de solución estándar de CaO dentro de un frasco Erlenmeyer y se

adicionan 100 mL de agua destilada. Para prevenir la precipitación del calcio, se adicionan
cerca de 10 mL de solución titulada de EDTA. Se ajusta el pH entre 12 y 12,5 con cerca de 15 mL
de solución 1 N de KOH y se agita. Se adiciona 0,2 g a 0,3 g de indicador azul de hidroxi naftol
(véase la Nota 47) y se completa la titulación a un punto final de azul claro (véase la Nota 48).
Se titulan tres o mas alícuotas y se utiliza el promedio para calcular el titer de la solución de
calcio.
CaO , mg / mL = 10 mg CaO (38)
Nota 47. La cantidad de indicador es usualmente un tema de preferencia individual, pero cuando son utilizado
reactivos Mallinckodt , las dosificaciones recomendadas son consideradas las cantidades apropiadas para adicionar
para una detección fácil del punto de terminación.
Nota 48. El uso de un agitador magnético con luz puede ser muy útil para la detección del cambio de color. El punto
de finalización es el primer color azul definitivo que permanezca estable por al menos 30 s.
31.5.2 Magnesio
Se pipetean 10 mL de la solución estándar de MgO 1,00-mg/mL, dentro de un frasco

Erlenmeyer y se adicionan 100 mL de agua destilada. Se ajusta el pH a 10 mL con 10 mL de la
solución de referencia de clorhidrido de amonio-hidróxido de amonio, y se adicionan 0,3 g a 0,4 g
de indicador de Clamagita (véase la Nota 47). Se titula con EDTA disodio, notando que el color
cambia de rojo a un azul profundo de finalización (véase la Nota 48). Se titulan tres o mas
alícuotas y e utiliza el promedio como el valor calculado de titer de magnesio.
MgO, mg / mL = 10 mg standard / mL (39)
31.6 PROCEDIMIENTO
31.6.1 Si se utiliza caliza, se seca la muestra a 110 oC hasta peso constante y se enfría a la
temperatura ambiente
31.6.2 Se pesan 0,5 g de muestra seca dentro de un vaso de precipitado de 250 mL, se
adicionan 10 mL de HCl (1+1) y cuidadosamente se evapora hasta el secado en un plato
caliente. Se disuelve el residuo en 25 mL de Hcl (1+9), se diluye a cerca de 100 mL con agua, y
se digiere a calor bajo por 15 min. Se enfría y se transfiere a un frasco volumétrico de 250 mL,
se disuelve hasta el volumen, se mezcla y se deja asentar o se filtra utilizando un papel de
textura media.
31.6.3 Alternativamente, si el procedimiento normalizado ha sido utilizado para determinar el

sílice, los insolubles, hierro y aluminio, el filtrado remanente luego de la precipitación del hierro
y el aluminio con amoniaco puede ser utilizado para la determinación por EDTA de Ca y Mg. Se
continúa el análisis como se describe a continuación: se acidifica el filtrado con HCkl, se
transfiere a un frasco volumétrico de 250 mL, se disuelve hasta el volumen con agua destilada
y se mezcla.
60
31.6.4 Oxido de calcio
31.6.4.1 Se pipetean una alícuota de 20 mL del f rasco volumétrico de 250 mL y se transfieren a

un frasco Erlenmeyer. Se disuelve a 150 mL con agua, se ajusta el pH a 12 con cerca de 30 mL
de una solución 1 N de KOH y se agita.
Nota 49. La precipitación del hidróxido de calcio puede ser prevenida, si es necesario, por medio de la adición de
medio a un tercio de el volumen estimado de solución de disodio de EDTA, antes de la adición del hidróxido de
potasio. La presencia de una gran cantidad de precipitado puede causar la perdida de agudeza en el punto de
finalización.
31.6.4.2 Si se conoce que la muestra contiene cantidades significativas (mayor que 1 %) de

hierro, manganeso y metales pesados, (véase la Nota 50), se deben adicionar 2 a 3 gotas de
solución de cyanide de potasio al 2 %, o 10 mL de trietanolamina.
Nota 50 Si se encuentran presentes fosfatos o cantidades excesivas (>5%) de hierro y aluminio, estas deben ser
primero removidas por una precipitación doble de amoniaco tal como el procedimiento estándar.
Tabla 6. Precisión de óxido de calcio
Muestra ensayada CaO encontrado repetibilidad 1 Reproducibilidad 1

A-1a 53,48 0,31 0,27
A-2b 30,98 0,28 0,41
L-1 53,92 0,29 0,26
P-1a 56,88 0,31 0,28
Pooled …….. 0,30 0,31
Tabla 7. Precisión del óxido de magnesio
Muestra ensayada MgO Encontrado Repetibilidad dentro de Reproducibilidad entre

laboratorios laboratorios.
A-1a 1,58 0,19 0,18
A-2b 21,58 0,24 0,41
L-1 0,58 0,21 0,22
P-1a 1,45 0,23 0,24
Pooled ……… 0,22 0,28
Nota 51. Precaución. Las Cianidas deben ser utilizadas con el máximo cuidado debido a que pueden contener
compuestos muy tóxicos. Deben ser mantenidas de forma básica y se deben observar procedimientos de desechos
prescritos. Los desechos de solución de Cianidas no deben ser vertidas en las pocetas del laboratorio. Estas
soluciones deben ser llevadas relativamente inofensivas haciéndolas fuertemente básicas, pH 12 o superior, con
hidróxido de sodio, adicionando hipoclorito de calcio y permitiendo que la solución repose por 24 h.
31.6.4.3 Se adicionan 0,2 g a 0,3 g de indicador azul de hidroxi naftol (véase la Nota 42) yt se
titula tal como se describe en el numeral 36.5.1 a un punto final de color azul claro. (Véase la
Nota 48)
61
31.6.4.4 Cálculos.
CaO , % = CaO x mL x 1,25 / g (40)
31.6.5 Oxido de magnesio
31.6.5.1 Se pipetea una alícuota de 20 mL de solución ácida del frasco volumétrico de 250 mL
y se transfiere a un frasco Erlenmeyer. Se diluye con 100 mL de agua, se adiciona cerca de 20 mL
de referencia de amonio a un pH de 10 y se agita.
31.6.5.2 Se adicionan 2 a 3 gotas de solución de cianida de potasio al 2 %, o 10 mL de

trietanolamina y una gota de trietanolamina (precaución véase la Nota 51) (véase la Nota 50).
Se adiciona solución estándar EDTA equivalente a la solución de titulación de calcio. Luego se
deben adicionar aproximadamente 0,4 g de indicador de calmagita (véase la Nota 42).
31.6.5.3 Se titula a un punto de finalización de un color azul con la solución EDTA al 0,4 %
(véase la Nota 48)
31.6.5.4 La titulación determina tanto el calcio como el magnesio presente el la solución. La

sustracción de la titulación de EDTA obtenida para el calcio de la titulación total, representa el
valor de titulación para el magnesio.
31.6.5.5 Cálculos
ml de solución EDTA equivalente a MgO =
(ml de solución EDTA utilizada en CaO + titulación de MgO) - ml - solución de ml EDTA (41)
utilizada en la titulación de CaO
MgO,% = mL EDTA equivalente a MgO * MgO titer de EDTA * 1,25/peso de la muestra, g (42)
31.7 PRECISIÓN Y ALCANCE4
31.7.1 La precisión de este método de ensayo ha sido ensayada por diez laboratorios
utilizando tres muestras de calizas y una muestra de dolomita. Los resultados mostrados en las
Tablas 6 y 7 se resumen como se indica a continuación
31.7.1.1 La precisión global (1 sigma) entre laboratorios (reproducibilidad) para el CaO es ± 0,31
unidades absolutas.
31.7.1.2 La precisión global (1 sigma) entre laboratorios para MgO es ± 0,28 unidades
absolutas.
31.7.1.3 La precisión global (1 sigma) dentro de laboratorios (repetibilidad) para CaO es ± 0,24
unidades absolutas.
31.7.1.4 La precisión global (1 sigma) dentro de laboratorios para MgO es ± 0,22 unidades
absolutas.
4
Los datos de soporte para este método de ensayo han sido ingresados a las oficinas de la ASTM, solicitud
RR:C-7-1 000
62
32. CARBÓN TOTAL POR EL MÉTODO DE LA CELDA DE COMBUSTIÓN DIRECTA

POR CELDA DE CONDUCTIVIDAD TÉRMICA
32.1 Este método de ensayo cubre la determinación de carbón en muestras de cal viva y cal
hidratada con rangos de concentración de carbón entre 0,005 % a 5 %.
32.2 Resumen del método de ensayo. Todo el carbón en la muestra se convierte en CO 2 por
combustión en una corriente de oxigeno purificado utilizando un dispositivo de inducción. Bajo
algunas condiciones, se forma CO y un dispositivo catalizador es utilizado para convertirlo en
CO2. Los productos de la combustión son llevados a un alaizador de carbón donde el CO 2 es
absorbido selectivamente por una malla molecular. El CO 2 es luego liberado y llevado a una
corriente fresca de oxígeno que pasa una celda de conductividad térmica la cual registra la
cantidad de CO 2 presente. La señal del censor es amplificada y electrónicamente convertida a
porcentaje de C el cual es mostrado en un panel de lectura digital.
32.3 APARATOS
32.3.1 Dispositivo de inducción y determinador de carbón. Esta unidad se encuentra disponible

comercialmente5
32.3.2 Crisoles. Se deben utilizar los crisoles recomendados

recomendados por el fabricante del instrumento.
32.3.3 Cilindro de oxigeno provisto de un regulador de dos estados.
32.3.4 Tren de purificación, consistente de una torre de ácido sulfúrico, un bulbo de absorción
que contiene Ascarita y otro bulbo de absorción que contiene Anhidrone. Un medidor de flujo
precede el ensamble del dispositivo de inducción.
32.3.5 Dispositivo catalizador,

catalizador, para convertir
convertir CO en CO 2.
32.3.6 Tubo de combustión

combustión con chorro incluido.
incluido.
32.4 REACTIVOS
32.4.1 Acelerador de granos

granos de hierro
32.4.2 Acelerador de cobre
32.5 PREPARACIÓN DEL APARATO

APARATO
32.5.1 Se debe ensamblar el aparato. Se inicia con un flujo lento de oxígeno a 1 500 mL/min y
el flujo de gas transportador se debe ajustar a la cantidad recomendad por el fabricante del
aparato.
32.5.2 Se ensaya el dispositivo y el analizador para asegurar la ausencia de fugas y realizar

las conexiones de potencia eléctrica requeridas. Se prepara el dispositivo de inducción y el
analizador para la calibración y el análisis de las muestras de acuerdo al manual del fabricante.
5
Una unidad comercialmente disponible es fabricada y vendida por la Leco Corp. St Joseph, MI. Por
conveniencia, la descripción del aparato y el método de ensayo estan dirigidos directamente a este equipo
disponible comercialemente. Sin embargo, esto no restringe el uso de otro equipo equivalente que se
encuentre disponible o que pueda ser construido, siempre que conserve los principios generales descritos
dentro del resumen del método de ensayo.
63
32.5.3 Luego de que el instrumento ha sido preparado para calibración,

calibración, se revisa el tiempo de
recuperación de CO 2, el cual debe tener una duración de 80 s a 90 s. El tiempo de
recuperación puede ser verificado por medio de la operación sin una muestra. Si se encuentra
fuera de este rango, se deben realizar los ajustes necesarios del relevo
relevo del colector tal como se
explica en el manual de instrucciones.
32.6 CALIBRACIÓN
32.6.1 Se seleccionan los estándares de calibración de acero NIST que contienen

aproximadamente 0,02 % a 1 % de carbón (véase la Nota 52)
Nota 52. La exactitud de este método de ensayo es dependiente en gran extensión de la exactitud del método para
certificar la concentración de carbón en los estándares de calibración, tanto como su homogeneidad. Los ensayos
realizados con aceros NIST estándar han mostrado que son lo suficientemente homogéneos para permitir el uso de
muestras tan pequeñas como de 20 mg.
32.6.2 Se condiciona el analizador si han transcurrido mas de 2 h desde que la última muestra
fue ensayada y se determina la lectura en blanco como sigue.
32.6.2.1 Se cargan en un crisol 1,5 g de acelerador de astillas de hierro y 1 g de cobre de

recubrimiento delgado.
32.6.2.2 Se procede como se indica en los numerales 32.7.1 a 32.7.4
32.6.2.3 Se repite en los numerales 32.6.1 y 32.6.2.2 un número suficiente de veces para
establecer cuan bajas y consistentes son las lecturas en blanco obtenidas.
32.6.2.4 Las lecturas normales en blanco deben estar entre 0,007 a 0,009. Si se encuentran
fuera de este rango, se determina la causa, se corrige y se repiten los pasos tal como se
estableció en los numerales 32.6.2.1 a 32.6.2.2
32.6.3 Curva de calibración
32.6.3.1 La calibración del analizador debe realizarse utilizando estándares de carbón que se
agrupen en el porcentaje de carbón estimados en las muestras por medio de análisis previos,
utilizando las siguientes guías.
% de carbón en la Estándar de alto carbón, Estándar de bajo carbón, %

muestra %
0,5 - 1 1,0 0,4
0,2 - 0,5 0,6 0,2
0,1 - 0,2 0,2 0,1
0,02 - 0,1 0,1 0,01
32.6.3.2 Se debe tratar cada estándar como se describe en los numerales 32.7.1 a 32.7.4.
32.6.3.3 Se deben seleccionar dos estándares, uno ligeramente mayor y el otro ligeramente
inferior que la concentración de la muestra.
64
32.6.3.4 Se realiza el ensayo con el estándar alto primero y se observa la lectura. La lectura de
carbón debe estar entre ± 1 % del valor del carbón estándar adicionado con la lectura en
blanco (véase la Nota 53). Si se encuentra dentro de este rango, se pasa al numeral 32.6.3.7
Nota 53. Por ejemplo, con una lectura en blanco de 0,009, un estándar de carbón que tiene un valor estandarizado
de 0,428 %, debe dar una lectura de 0,433 a 0,441.
32.6.3.5 Si la lectura se encuentra fuera de este rango, se analiza una muestra duplicada.
32.6.3.6 Si la segunda muestra tiene aproximadamente

aproximadamente el mismo valor que la primera muestra,
se ajusta el control de pendiente (véase la Nota 54) para ajustar las medidas a la tolerancia del
estándar.
Nota 54. No todos los fabricantes pueden tener esta característica particular en sus instrumentos, en cuyo caso el
manual de instrucciones suministrado con cada instrumento debe ser adherido para acercarse lo mas posible a las
instrucciones dadas.
32.6.3.7 Se ensaya un estándar de carbón que tenga un valor de carbón mas bajo que el de la
muestra tal como se indica en los numerales 32.6.3.1 a 32.6.3.3.
32.6.3.8 La lectura se debe encontrar entre ± 1 % del valor de carbón mas la determinación en
vacío (véase la Nota 54).
32.6.3.9 Si la lectura se encuentra dentro de los rangos de tolerancia, se procede al análisis de

la muestra como se indica en los numerales 32.7.1 a 32.7.4.
32.6.3.10 Si las lecturas se encuentran fuera del rango de tolerancia, se corre una muestra
duplicada. Si la segunda muestra arroja el mismo valor de tolerancia que la primera muestra, se
repiten los pasos de los numerales 32.6.3.4 a 32.6.3.9, reajustando el control de pendiente
para ajustar el estándar mas alto dentro de las tolerancias del estándar.
32.6.3.11 Si los estándar se encuentran todavía fuera de línea, se debe referir al manual del
fabricante para obtener instrucciones, determinar la causa, corregirla y repetir el proceso de
estandarización
estandarización en los pasos de los numerales 32.6.3.2 a 32.6.3.8.
32.7 PROCEDIMIENTO
32.7.1 Se debe estabilizar el dispositivo y el analizador tal como se indicó en los numerales
32.5.1 a 32.5.3.
32.7.2 Se pesan muestras duplicadas

duplicadas al 1 mg mas cercano, utilizando las siguientes
siguientes guías.
Contenido de carbono, % Peso de la muestra, g

0 a 0,1 1,000
0,1 a 2 0,500
2a5 0,250
65
32.7.3 Se transfiere la muestra a un crisol de combustión, se adicionan 1,5 g de acelerador de

granos de hierro y 1 g de acelerador de cobre de cubierta delgada. Se coloca el crisol en el
pedestal del dispositivo, se levanta el pedestal en posición y se asegura el sistema. Se inicia el
flujo de oxigeno a 1 500 mL/min y se funde el sistema por 30 s.
32.7.4 Se inicia el reloj del ciclo el cual energiza el dispositivo y se inicia el programador, luego
de haberlo ajustado para proveer un ciclo de combustión de 1 min. Utilizando un transformador
variable, manualmente
manualmente se controla la corriente en el plato en un rango entre 350 mA a 450 mA.
Cuando el ciclo esta completo, se remueve y se desecha el crisol. Se registra la lectura.
32.8 CÁLCULOS
Se resta el valor encontrado para la lectura en blanco en los numerales 32.6.2.3 de las lecturas
obtenidas en los numerales 32.7.4 y se registra la lectura neta. Se calcula el porcentaje d
carbón como sigue:
Carbón, % = A/ B (43)
Donde:
A = contenido neto de carbón, %
La precisión y sesgo de este método de ensayo no ha sido aun determinada.
33. EQUIVALENTE DE CARBONATO DE CALCIO
33.1 ALCANCE
El ensayo de equivalencia de carbonato de calcio (CCE) es utilizado para determinar la

capacidad de neutralización de un material calcáreo y para reportar este valor en términos de
porcentaje de equivalentes de carbonato de calcio (% CaCO 3)
33.2 SIGNIFICADO Y USO
Los materiales calcáreos tales como la caliza molida, cal hidratada y las cenizas pulverizadas
(como las provenientes de la producción del acero) han sido utilizadas extensivamente como
modificadores de suelos o materiales calcáreos para agricultura. Una medida de su capacidad
de neutralización puede ser determinada a través del uso de este método de ensayo. No todos
los componentes neutralizadores de un material calcáreo pueden ser benéficos, sin embargo
se sugiere el análisis químico.
33.3 APARATOS
33.3.1 pHímetro, de acuerdo a los numerales

numerales 4 y 5 del método de ensayo de la norma ASTM E70.
33.3.2 Agitador mecánico

66
33.3.3 Malla No 60 (250 µ)
33.4 REACTIVOS
33.4.1 Preparación del indicador mezclado
Se mezclan 100 mg de verde de bromocresol con 2 mL de 0,1 N d Henao y se diluyen con

agua libre de CO 2 a 100 mL. Se disuelven 100 mg de rojo alizarin S en 100 mL de H 2O libre de
CO2. Se mezclan proporciones iguales de verde de bromocresol y solución de rojo de alizarin S
para formar el indicador mezclado.
33.4.2 Ácido clorhídrico estándar

estándar (1,0 N)
Se prepara una solución 1,0 N de ácido clorhídrico (HCl) y se estandariza. Debe referirse al
método del índice de cal disponible para el procedimiento de estandarización del ácido
clorhídrico. Para mas información en la preparación y estandarización de soluciones se debe
véase la norma ASTM E200.
33.4.3 Solución indicadora de fenoftaleína

fenoftaleína (1 g/100 mL)
Se disuelven 1,0 g de fenoftaleína en 100 mL e alcohol.
33.4.4 Solución estándar de hidróxido de sodio (0,5V aN)

aN)
Se disuelven 20 g de hidróxido de sodio (NaOH) en 150 mL de agua libre de dióxido de

carbono. Se enfría la solución a 25 oC y se disuelve a 1 L. Se prepara libre de carbonatos y se
almacena en una botella de polietileno provista de un tubo sifón y con tubos de guarda que
contengan sosa-cal, u otro dispositivo apropiado para prevenir la absorción de dióxido de
carbono (CO 2) del aire.
33.4.4.1 Se estandariza contra ácido clorhídrico 1,0 N con tres alícuotas de 50 mL utilizando
solución de fenoftaleina como indicador. Se toma el promedio de los tres resultados como la
normalidad de la solución estándar de hidróxido de sodio.
V2 N 2
( NaOH ) = (44)
V1
Donde:
V1 = volumen de solución estándar de NaOh
V2 = volumen de HCl utilizado para neutralizar NaOH
N2 = normalidad de la solución estándar de HCl
33.5 PREPARACIÓN DE LA MUESTRA
33.5.1 Se pesan y se secan las muestras de cenizas y caliza a peso constante a una
temperatura de 110 oC ± 5 oC. Se registran los pesos tal como recibido y el peso seco con el fin
de calcular el contenido de humedad. Se utilizan las muestras de cal tal como son recibidas. Se
muele la muestra para que pase una malla No 60 (250 µ) y se almacena en contenedores
herméticos.
67
33.6 PROCEDIMIENTO
33.6.1 Método de indicador de titulación
Utilizando la Tabla 8 como una guía (véase la Nota 55), se pesa el material al 0,1 mg mas
cercano, y se coloca en un frasco Erlenmeyer de 500 mL. Se adicionan 100 mL de HCl 1,0 N y
se hierve generosamente por 5 min. Se enfría y se titula el exceso de ácido con solución 0,5 N
d Henao utilizando fenoftaleína como indicador, Se calcula el CCE tal como se describe en el
numeral 33.6.3.
Tabla 8. Peso recomendado de la muestra
Tipo de muestra Formula Pureza, % CEC teórico Peso de la

muestra, g
Oxido de magnesio MgO 97 248,33 1,9
Cal dolomitica CaO MgO 97 207,69 2,3
oxido de calcio CaO MgO 97 178,48 2,6
Hidrato tipo N dolomítico Ca(OH)2 MgO 98 175,01 2,6
Hidrato topo S dolomítico Ca(OH)2Mg(OH)2 98 151,21 3,0
Hidróxido de calcio Ca(OH)2 98 135,11 3,4
Caliza dolomítica CaCO3 MgCO3 97 108,56 4,3
Carbonato de calcio CaCO3 MgCO3 97 100,00 4,6
33.6.2 Método de titulación potenciométrica (aplicable a materiales de cal para agricultura que
contienen grandes cantidades de hierro ferroso o material colorante, pero no materiales de
silicatos). Se procede tal como se indica en el numeral 33.6.1 hasta “Se enfría....”. Se
transfieren a un vaso de precipitado de 400 mL y se insertan los electrodos de vidrio y calomel
de un pHmetro y un agitador mecánico. Se agita a velocidad moderada para evitar
salpicaduras. Se envía desde una bureta la solución 0,5 N de NaOH rápidamente a un pH 5,
luego por goteo hasta que la solución alcance un pH 7 y permanezca constante por 1 min
mientras se agita. Se debe reportar el CaCO 3 equivalente como se indicó en el numeral 33.6.3
33.6.3 Calculo del porcentaje de carbonato de calcio equivalente
33.6.3.1 Base seca.
5,0045 (V1N1 − V2 N 2 )
% CaCO3(dry ) = (45)
W
Donde:
V1 = solución de HCl utilizada.
N1 = normalidad de la solución de HCl
V2 = solución de NaOH requerida para la titulación del exceso de ácido, mL
N2 = normalidad de la solución de NaOH
W = peso de la muestra
68
33.6.3.2 Base tal como es recibida (solo para caliza)
% CaCO3(dry ) = [1 − (A − B A ) ] x % CaCO3(dry ) (45)
Donde:
A = peso de la muestra tal como es recibida en el numeral 33.5.1
B = peso de la muestra seca en el numeral 33.5.1.
34. PH DE SOLUCIONES DE TIERRAS ALCALINAS
34.1 ALCANCE
Este método cubre el análisis electrométrico

electromét rico de pH de soluciones hechas con una variedad de
materiales de cal, hidratos y soportes de caliza.
En este método de ensayo, una muestra de material es mezclado con agua deionizada libre de
CO2, de tal forma que el pH de la solución se determine electrométricamente. Para asegurar
que se obtiene una medición precisa del pH para muestras con un pH mayor de 11,5, es critico
que todas las muestras y soluciones de referencia se encuentren a 25,0 oC cuando son
medidas.
34.3.1 pHmetro
Un pHmetro disponible comercialmente capaz de ser calibrado con un mínimo de dos patrones
de referencia (véase la Nota 55)
Nota 55. Es necesario que el pHmetro se encuentre equipado con una combinación de electrodos de pH así como
un dispositivo de compensación de temperatura. Se recomienda especialmente que un instrumento de combinación
de pH y compensación de temperatura.
34.3.2 Baño de agua de temperatura constante

constante
El baño de agua debe ser lo suficientemente grande para albergar todas las muestras y
soluciones de referencia necesarias para ejecutar este método.
34.4.1 Solución de clorhidirido de potasio (0,2M)
Se secan los cristales de KCl de grado reactivo a 110 oC por 1 h. Se disuelven 14,91 g de KCl
seco en agua desionizada libre de CO 2 y se disuelve a 1 L.
69
34.4.2 Solución de hidróxido de sodio (0,2 M)

M)
Se disuelven 8,00 g de NaOH en agua desionizada libre de CO 2 y se disuelven a 1 L. Se debe

estandarizar esta solución con ácido potásico pentalato utilizando fenoftaleína como indicador.
25,0 oC)
34.4.3 Solución de referencia de clorhidrido-hidróxido (pH 13,0 a 25,0
Se disuelven 25,0 mL de solución de KCl y 66,0 mL de solución de NaOH a 100 mL con agua
desionizada libre de CO 2.
34.4.4 Indicador de fenoftaleína
Se disuelven 4g de fenoftaleina seca en 100 mL de alcohol al 95 %
34.4.5 Solución de referencia comerciales

comerciales de pH, PH 7 y pH 10
34.5 ESTANDARIZACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE HIDRÓXIDO DE SODIO
34.5.1 Estandarización inicial
Se transfieren 50,0 mL de la solución de hidróxido de sodio a ser estandarizada a una bureta

bien lavada clase A por medio de una pipeta. Con exactitud se pesan 8,0 g ± 1 g de phtalato
hidrógeno potasico de grado reactivo que ha sido secado en un horno a 110 oC por 1 h. Se
registra el peso a 0,1 mg más cercano, luego cuantitativamente se transfiere el material pesado
en un vaso de precipitado de 400 mL. Se adicionan 185 mL de agua desionizada libre de CO 2
que se encuentre a una temperatura de 26,0 oC ± 2 oC. Se agita esta mezcla generosamente
hasta que los cristales se disuelvan. Se adicionan cinco gotas de solución de indicador de
fenoftaleína y se procede a titular el estándar preparado con solución de hidróxido de sodio a
ser estandarizada. Se titula hasta un punto final en que se observe un rosado clara que
persista por al menos 6 s.
34.5.2 Calibración de la normalidad

normalidad del hidróxido de sodio
La normalidad de la solución de hidróxido de sodio se debe calcular de la siguiente ecuación:
Wt
NaOH = (47)
mL NaOH x 0,204228
Esta estandarización primaria puede revelar la necesidad bien sea la dilución con agua
desionizada libre de CO 2 o la molaridad de 0,2 especificada.
34.5.3 Corrección si la base es “muy

“muy débil”
Si la molaridad (normalidad) se ha determinado que es muy débil, esta puede ser ajustada por
medio de la adición de hidróxido de sodio adicional, un ejemplo de este caculo es el siguiente:
Si 1,0 L de solución 0,1979 N necesita ser fortificada a 0,200 N, se calcula cuantos gramos de
hidróxido de sodio se necesitan ser añadidos como se indica:
1,0 L x 0,1979 M = 0,1979
0,2 M - 0,1979 M = 0,0021 M (48)
NaHO = 39,997 g/
39,997 g/ x 0,0021 = 0,830 g
70
Luego de que se ha completado la adición de hidróxido de sodio adicional, se revisa

nuevamente la estandarización como se especifica en el numeral 34.4
34.5.4 Corrección si la base es “muy fuerte”
Si la molaridad (normalidad) se determina que es muy fuerte, esta puede ser ajustada por
medio de la adición de agua desionizada libre de CO 2. Un ejemplo de ese calculo es el
siguiente. Si 1,0 L de solución 0,2019 N necesita ser debilitada a 0,200 N, se calcula cuantos
mililitros de agua desionizada libre de CO 2 se deben adicionar de cómo se indica:
1,0 L x 0,2019 M= 0,2919

0,2019 - 0,200 = 0,0019 L CO 2 (49)
Luego de que la adición de agua desionizada libre de CO 2 adicional, se revisa nuevamente la

estandarización
estandarización como se especifica en el numeral 34.5
34.6 CALIBRACIÓN DEL pH METRO
Debido a la amplia variedad de equipos de pH disponibles, un procedimiento de calibración

detallado no puede ser incorporado en este método de ensayo. Se deben seguir las
instrucciones del fabricante para la calibración de su equipo particular.
34.6.1 El uso de la combinación apropiada de referencias comerciales de pH 7 y pH 10,0, el la

referencia de clorhidrido-hidróxido (pH 13,0), se deben seleccionar el par de referencias que
mejor se ajuste al pH de la muestra que se está ensayando. Se debe estandarizar su pHmetro
de acuerdo con las instrucciones del manual del fabricante. Para muestras con un pH menor de
11,5, la temperatura de las muestras y las referencias debe ser mantenida 25,0 °C ± 3 oC (véase la
Nota 57)
Nota 56. Para soluciones alcalinas en este rango de pH, la temperatura no causa errores en la extensión que lo
harían con muestras con un pH en exceso de 11,5. Por ello, la temperatura no es critica.
Para muestras con un pH mayor de 11,5, es imperativo que todas las soluciones se encuentren
a 25 oC ± 1 oC mientras se realcen medidas. Si todas las referencias y las soluciones de
ensayo no se encuentran dentro de este rango, debido al alto pH que se está midiendo,
ocurrirán grandes errores en el pH medido. Esto puede ser fácilmente conseguido por medio
del uso de un baño de agua de temperatura constante. (Véase la Nota 58)
Nota 57. En soluciones fuertemente alcalinas, especialmente con pH por encima de 12, la concentración de los
iones de hiroxido es tan alta que pequeñas cantidades de iones de hidrógeno producidos por la ionización del agua
es suficiente para cambiar la apreciabilidad del pH con la temperatura.
34.7 PROCEDIMIENTO
Materiales con pH menor que 11,5
71
34.7.1 Se pesan 10,0 g de la muestra preparada y se registra el peso al 0,1 mg mas cercano.
Cuantitativamente se transfiere el material pesado en un frasco Erlenmeyer que contiene 200 mL
de agua desionizada libre de CO 2. Se adicionan la barra agitadora magnética, inmediatamente
se sella el frasco y se agita por 30 min.
34.7.2 Se permite que la solución repose por al menos 30 min para permitir que el material
suspendido se asiente de la suspensión, como también para permitir que la temperatura de la
muestra se estabilice a 25,0 oC ± 3 oC. un baño de temperatura constante puede ser necesario
para obtener el rango de temperatura deseado.
34.7.3 Una vez la temperatura de la muestra es estabilizada a 25,0 oC ± 3,0 oC utilizando una
pipeta de transferencia, se transfieren 50 mL de la solución asentada a un vaso de precipitado
de 100 mL el cual contiene una barra de agitación magnética.
34.7.4 Lentamente se agita la muestra utilizando un agitador

agitador magnético. Utilizando el pH metro
previamente estandarizado, se estandariza de acuerdo con el numeral 34.6, rápidamente se
determina el pH de la muestra. Se reporta el pH a cuatro cifras significativas.
34.8 PROCEDIMIENTO
Materiales con pH 11,5 y mayor.
34.8.1 Se pesan 10,0 g de muestra preparada y se registra el peso al 0,1 mg mas cercano
Cuantitativamente se transfiere el material pesado en un frasco Erlenmeyer de 250 mL el cual
contiene 200 mL de agua desionizada libre de CO 2. Se adiciona una barra magnética,
inmediatamente se sella el frasco con un tapón de caucho y se agita por 30 min.
34.8.2 Se coloca la solución de muestra en un baño de colocado a 25,0 oC.

de temperatura constante colocado
Se permite que la solución repose por al menos 30 min para permitir que el material se asiente
de la suspensión, como para permitir que la muestra se estabilice a 25,0 oC ± 0,1 oC.
34.8.3 Una vez la temperatura de la muestra se ha estabilizado a 25,0 oC ± 0,1 oC, utilizando
una pipeta de transferencia de 50 mL, se transfieren 50 mL de la solución asentada en un vaso
de precipitado de 100 mL que contiene una barra de agitación magnética.
magnética.
34.8.4 Lentamente se agita la muestra utilizando un agitador magnético. Utilizando el pH metro

previamente estandarizado, se estandariza de acuerdo al numeral 34.6, rápidamente se mide
el pH de la solución de la muestra (véase la Nota 57). Es imperativo que la temperatura de la
solución permanezca a 25,0 oC ± 0,1 oC durante la medida del pH. Se requiere, las medidas de
pH deben ser llevadas a cabo en un baño de temperatura constante. Se reporta el pH con
cuatro cifras significativas.
34.9.1 El número de laboratorios, materiales y determinaciones en este estudio, no cumplen

con los requisitos mínimos para la determinación
determinación de la precisión y sesgo prescritos en la norma
ASTM E691.
Métodos de ensayo ASTM E691,

ASTM C25 mínimo
Laboratorios 7 6
Materiales 12 4
Determinaciones 3 2
72
34.9.2 Elementos de precisión para los métodos de ensayo. La precisión, caracterizada por la
repetibilidad, Sr y r, y la reproducibilidad, SR y R, han sido determinadas para los siguientes
materiales como
Muestra A polvo de horno 12,3817 0,0069 0,2791 0,0194 0,7814
Muestra B cal de desecho 12,2998 0,0297 0,4004 0,0831 1,1210
Muestra C hidrato de dolo 12,4073 0,0123 0,2408 0,0345 0,6741
Muestra D cal de dolo 12,3942 0,0177 0,2785 0,0495 0,7799
Muestra E -325 piedra 11,2199 0,0174 0,3355 0,0766 0,9393
Muestra F polvo de ciclón 12,409 0,0164 0,2336 0,0459 0,6541
Muestra G cenizas de 12,1948 0,0120 0,4049 0,0336 1,1338
fondo
Muestra H cenizas 9,6776 0,0557 0,3821 0,1595 0,0699
volantes
Muestra I cenizas volantes 11,3193 0,0143 0,2192 0,0402 0,6136
Muestra J hidrato 12,4111 0,0244 0,2994 0,0684 0,8384
Muestra K h. Cal hidrat. 12,5477 0,0069 0,1875 0,0193 0,5249
Muestra L cal viva 12,4331 0,0260 0,1767 0,0728 0,4949
35. CARBÓN TOTAL Y SULFUROS POR EL MÉTODO COMBUSTIÓN POR DETECCIÓN

INFRARROJA
35.1 ALCANCE
35.1.1 Este método de ensayo es par ala determinación del carbón,

carbón, sulfuro o ambos en cales y
calizas. Este método de ensayo también ha sido adaptado para el uso de polvos flue de
hornos. Este método de ensayo cubre la determinación de carbones y sulfuros en unos rangos
de concentración aceptables
aceptables de 0,01 % a 13 % de carbón y de 0,005 % a 3 % de sulfuros.
31.1.2 La cal hidratada, hidróxidos y muestras con alta humedad no son apropiadas para el
análisis de sulfuros utilizando un dispositivo de inducción. Porciones significativas de SO 2
pueden ser atrapadas en el filtro de polvo el cual estará húmedo debido al agua liberada o
producida por la combustión. Estas muestras deben ser analizadas en un dispositivo del tipo de
resistencias. Los resultados de carbón no serán afectados de forma similar. Debido al alto
contenido de humedad en los gases de post combustión, los filtros de humedad deben ser
verificados constantemente y cuando se requiera, cambiados.
35.2.1 Una muestra de cal, caliza o polvo flue de horno es pesado en un crisol cerámico, se
adicionan aceleradores y el crisol es colocado en el dispositivo. En un ambiente de oxigeno
puro a las altas temperaturas generadas por el dispositivo, la muestra es fundida y oxidizada
convirtiendo el carbón en CO/CO 2 y los sulfuros en SO 2. Los gases de combustión son
conducidos a través de un tubo de secado para remover la humedad de la combustión y luego
son conducidos directamente al analizador. En el analizador, la corriente de gases circula los
detectores infrarrojos de sulfuro y carbón donde se realiza la medición
35.2.2 Tanto el carbón como el sulfuro son calibrados contra un material de referencia o
estándar con concentraciones conocidas de carbón y sulfuro. Esto es para compensar las
características de un aparato determinado y para el blanco debido a los aceleradores y los
crisoles.
73
35.3 APARATOS
35.3.1 Dispositivo
35.3.1.1 Inducción. El dispositivo de inducción trabaja mediante el suministro de potencia a un

núcleo de inducción, el cual interactúa con la muestra y los aceleradores en el crisol cerámico.
La potencia puede ser controlada por medio del voltaje en el núcleo y los aceleradores
utilizados en la combustión de la muestra. Algunos instrumentos son suministrados con
reóstatos utilizados en el control de la potencia de ingreso al núcleo de inducción. Esto es para
evitar el calentamiento de algunos tipos de muestras muy rápidamente durante las etapas
tempranas de la combustión.
combustión. La combustión
combustión se realiza en una corriente de oxigeno,
oxigeno, la cual
transporta los productos
productos de combustión a varios atrapadores
atrapadores de humedad
humedad y polvo hasta el
detector.
35.3.1.2 Resistencia. El dispositivo de resistencias es un sistema abierto de combustión el cual

proporciona un ambiente de oxigeno en dos áreas separadas. Un flujo de purga de oxigeno
alrededor del frente del área de combustión provee una pantalla de oxigeno para mantener la
atmósfera fuera mientras actúa como fuente primaria de combustión. El segundo flujo de
oxigeno es demorado para iniciar luego de que la mayoría de la muestra se ha cumbustido y
provee una chorro directo de oxigeno en la muestra para combustir el material remanente en la
muestra.
35.3.2 Detector
El detector debe consistir de uno o mas detectores de estado sólido de absorción de infrarrojo
par carbón o sulfuro, o ambos. El detector debe estar empaquetado con el dispositivo mientras
que no ocurra interferencia durante el análisis.
Nota 58. Los halógenos pueden ser fuente de problemas. Si lo son, o se sospechan que sean, se sugiere que una
trampa de alógenos sea utilizada.
35.3.3 Crisoles de combustión. Los crisoles deben ser de capacidad y espesor adecuados para
retener el material fundido y tener un vacío de sulfuros tan bajo y consistente como sea posible.
35.4 REACTIVOS
Se deben utilizar los reactivos recomendados por el fabricante del instrumento o su equivalente.
35.5 CALIBRACIÓN
35.5.1 Estándar de calibración
Este método e instrumento debe ser calibrado a diario o como sea indicado por las normas de
verificación, por medio del uso de un estándar de carbón y sulfuro conocido.
35.5.2 Estándar de verificación. La calibración del instrumento debe ser validada en una base
regular (véase el numeral 6.3.5) usando un estándar de verificación. El estándar de verificación
es utilizado para determinar las variaciones pico a pico en el método de ensayo y para verificar
que las partes electrónicas se encuentren trabajando apropiadamente. El estándar de
certificación y calibración puede no ser el mismo estándar. Los estándar deben además
presentar una cantidad conocida de carbón o sulfuro, o ambos, bien sea determinados por un
método de referencia, tal como el método gravimétrico de sulfuros totales (ASTM C25, numeral 24),
o certificado en compra
compra trazable a un estándar
estándar de reconocido nacionalmente
nacionalmente..
74
35.6 PROCEDIMIENTO
35.6.1 Puesta a punto instrumental

instrumental
Se limpia y se ejecuta un mantenimiento de rutina en el dispositivo y en las unidades

detectoras de acuerdo con los procedimientos recomendados en el manual de operación del
fabricante. Se recomienda que un mínimo de tres muestras condicionantes se analicen antes
de la calibración del instrumento.
35.6.2 Procedimiento de calibración
35.6.2.1 Se preparan los vacíos, se analiza y se restauran los valores de vacío del instrumento
y se registran los resultados. Se verifica con los valores en vacío previos y si es necesario se
repite. Se preparan las muestras de calibración, se analizan se restauran los valores del
instrumento y se registran los resultados.
35.6.2.2 Se recomienda que se verifiquen los estándar para que sean preparados y analizados
en una base de rutina (véase el numeral 35.6.3.5). Esto es para verificar que las muestras de
rutina ensayadas durante un intervalo específico sean precisas de acuerdo a las últimas
calibraciones
calibraciones del instrumento.
35.6.2.3 Se ejecutan las muestras del laboratorio como se especifica en el numeral 35.6.3
35.6.3 PROCEDIMIENTO DE LA MUESTRA
35.6.3.1 Se pesan las muestras al 0,1 mg mas cercano de acuerdo con las instrucciones del
fabricante para un instrumento específico.
Nota 59. Se ha encontrado por medio de estudios round-robin que la práctica de someter a preignición las muestras
a 1 000 oC provoca una recuperación errática de sulfuro. Esta práctica no debe ser utilizada.
35.6.3.2 Se coloca la muestra en el instrumento y se ejecuta el análisis
35.6.3.3 El tiempo de análisis generalmente es de 65 s. Se el tiempo de análisis para sulfuro

excede el tiempo normal esperado, se recomienda el cambio del tubo de anhidrone debido a
que la absorción de humedad, puede ocurrir desabsorción de SO 2. Se debe inspeccionar el
crisol para verificar que halla ocurrido una quema apropiada. Una superficie rugosa con
abultamientos o con apariencia de no combustión, indica que la temperatura del dispositivo fue
muy baja.
35.6.3.4 Luego de cada análisis, se registran los resultados y se continúa. Se recomienda que
las muestras deben ser conservadas hasta que los resultados puedan ser verificados con un
estándar de verificación.
35.6.3.5 Se analiza el estándar de verificación luego de mínimo cada 10 muestras para verificar
el desempeño del instrumento. Si el análisis del estándar de verificación no se encuentra
dentro de la tolerancia (véase la Nota 60), se encuentra la causa y se re calibra.
Nota 60. Para los propósitos de este procedimiento, la tolerancia puede ser definida como los resultados que
cumplen con el valor certificado del estándar, dentro de la desviación estándar publicada del valor certificado del
estándar. Se recomienda el uso de NIST estándares trazados o comparables
75
La precisión y sesgo de este método de ensayo no ha sido determinado aún.
36. PALABRAS CLAVES
36.1 Método alternativo; aluminio; índice de cal disponible; calcio; carbón; dióxido de
carbono; análisis químico; humedad libre, cal; humedad libre, calizas; sílice libre; cal hidratada;
análisis instrumental; hierro; caliza; perdidas en ignición, (LOI); magnesio; manganeso;
métodos, clásicos; métodos, históricos; óxidos; óxidos, no hidratados; fósforo; cal viva; métodos
de referencia; dióxido de sílice; Materiales Estándar de Referencia (SRM); estrontio; sulfuro.
DOCUMENTO DE REFERENCIA
AMERICAN SOCIEY FOR TESTING AND MATERIALS. Standard Test Methods for Chemical
Analysis of Limestone,
Limestone, Quicklime, and Hydrated
Hydrated Lime. West Conshohocken:
Conshohocken: ASTM, 1999, 36 p,
3 il (ASTM C25).
76
APÉNDICES
(información no normativa)
Métodos ASTM históricos
X1. HIERRO TOTAL POR EL MÉTODO DE TITULACIÓN DE PERMANGANATO DE

POTASIO
INTRODUCCIÓN
Los siguientes métodos de ensayo han sido publicados únicamente como información y son
una colección de métodos clásicos que históricamente han sido ampliamente utilizados por la
industria. Debido a que ellos son actualmente de poco uso, se han eliminado del cuerpo de los
métodos de referencia. Debido a que algunos laboratorios aún desean realizar estos análisis,
estos han sido colocados en este apéndice. La precisión y sesgo de los ensayos no ha sido
ejecutada para esos métodos. Por ello, se aconseja a los usuarios desarrollar sus precisiones
de laboratorio y verificar contra un estándar de referencia. El sub comité C07.05 de la ASTM
agradece los comentarios
comentarios y evaluación de esos
esos métodos.
X1.1 ALCANCE
Este método permite un análisis mas ajustado de las cantidades de trazas de hierro que
pueden estar presentes debido al uso de muestras grandes.
X1.2 RESUMEN DEL MÉTODO DE ENSAYO
La muestra es disuelta en HCl y el SiO 2 deshidratado y separado de las sales solubles por
filtración. La pequeña cantidad de hierro dejada en el residuo insoluble es disuelto con ácido
sulfúrico luego de que el SiO 2 es expelido con HF, y el hierro recuperado es combinado con el
grueso de hierro en la filtración principal. El hierro es reducido con SnCl 2 y titulado en una
solución de KMnO 4.
X1.3 SOLUCIONES ESPECIALES
X1.3.1 Solución de sulfato de manganeso (70 g/l)
Se disuelven 70 g de sulfato de manganeso cristalino (MnSO 4) en 500 mL de agua. Se

adicionan 140 mL de H 3PO4 y 130 mL de H 2SO4. Se disuelve a 1 L.
X1.3.2 Solución estándar de permanganato de potasio (0,05 N)
X.1.3.2.1 se disuelven 1,60 g de permanganato de potasio (KMnO 4) en 1 L de agua y se ebulle

generosamente en un frasco por 20 min a 30 min. Se enfría, se disuelve de nuevo a 1 L, se
tapa y se deja reposar
reposar por varios
varios días en la oscuridad.
oscuridad. Se filtra a través dede un asbesto
purificado o un paño de fibra de vidrio y se estandariza con respecto a la muestra estándar 40 °C
del National Institute of Standards and Technology, oxalato de sodio (Na 2C2O4), o equivalente
de acuerdo con los literales X1.3.2.2 a X1.3.2.4.
Nota X1.1 Alternativamente, se puede utilizar dicromato de potasio en lugar del permanganato de potasio como en el
procedimiento 13.4
77
X.1.3.2.2 Se transfieren 0,15 g de solución estándar de oxalato, secada a 105 oC, a un vaso de
precipitado de 400 mL. Se adicionan 250 mL de H 2SO4 (5+95), el cual ha sido previamente
sometido a ebullición por 10 min y enfriada a 27 oC ± 3 oC. Se agita hasta que el oxalato se haya
disuelto. Se adicionan 40 mL a 42 mL de solución estándar de KMnO 4 a una tasa de 25 mL/ min a
30 mL/min, mientras se agita lentamente. Se deja reposar hasta que el color rosa desaparezca.
(cerca de 60 s)
Nota X1.2 Si el color rosa persiste debido a la adición de mucha solución de KMnO4, se debe descartar e iniciar de
nuevo, adicionando unos pocos mililitros menos de solución inicial de KMnO4.
X1.3.2.3 Se calientan los contenidos del vaso de precipitado a 60 oC y se completa la titulación

a esta temperatura por medio de la adición de solución de KMnO 4 hasta que un color rosa
ligero persista en la solución por 30 s. Se adicionan los últimos 0,5 mL a 1 mL por medio de
goteo, permitiendo que cada gota se decolore antes de que la próxima gota sea adicionada.
X1.3.2.4 Un mililitro de solución estándar de KMnO 4 debe ser aproximadamente equivalente a

0,004 g de óxido férrico (Fe 2O3). Se determina el equivalente exacto de la solución como sigue:
N = (W V ) x 14 ,925 (X1.1)
Donde:
W = oxalato de sodio, g
V = solución de KMnO 4 utilizada para titular la solución de oxalato, mL
14,925 = equivalente de oxalato de sodio a 1 mL de solución 1 N de KMnO 4, g
Fe2O3 equivalente de KMnO 4 = N*0,07984, donde 0,07984 = g de Fe 2O3

equivalente a 1 mL de solución 1 N de KMnO 4
X1.4 PROCEDIMIENTO
X1.4.1 Se pesan 2 g a 5 g (dependiendo de la cantidad de hierro presente) de muestra

apropiadamente preparada en un vaso de precipitado y se adicionan 25 mL de HCl (1+1).
Luego de que termine la reacción, se evapora la solución hasta secado. Se adicionan 50 mL de
HCl (1+4), se calienta hasta disolver las sales, se filtra la materia insoluble que incluye SiO 2
utilizando un papel filtro de textura media, luego se lava el papel y sus contenidos muchas
veces con agua caliente. Se conserva el papel de filtro. Se calienta la solución hasta ebullición,
se adicionan varias gotas de indicador rojo de metil y se precipita el hierro por medio de la
adición de HNO 4 suficiente para cambiar el color del indicador a un amarillo definido. Se
permite que el precipitado se asiente ligeramente, se filtra y se lava utilizando agua caliente.
caliente. Se
disuelven los contenidos del papel, colocando el papel y los contenidos en 50 mL de HCl (1+3)
caliente. Se filtra dentro de un vaso de precipitado limpio y se lava. Se reserva el filtrado.
X1.4.2 Se coloca el papel que contiene la materia insoluble de la solución evaporada de HCl en
un crisol de platino. Se carboniza el papel sin inflamar, a baja temperatura, se incrementa el
calor para volver cenizas el papel y se somete a ignición a 1 000 ºC por 15 min. Se enfría y se
adiciona 1 mL de H 2SO4 y 10 mL a 15 mL de HF, y se evapora por humos de trioxido de
78
sulfuro. Se enfría, se disuelven los contenidos del crisol con agua, y se tibian para disolver las
sales. Se transfiere la solución acidificada a la solución principal que contiene la mayor parte
del hierro.
X1.4.3 Se calienta la solución cerca de la ebullición. Se reduce el hierro por medio de la adición
se SnCl2 por medio de goteo desde una pipeta, mientras se agita el vaso de precipitado
constantemente, hasta que el color amarillo de hierro férrico desaparezca (véase la Nota 23).
Se adicionan no mas de 2 o 3 gotas de SnCl 2 en exceso. Se enfría el vaso de precipitado
rápidamente en agua corriente se adicionan la totalidad, de una sola vez, los 10 mL de solución
de HgCl. Se agita y se permite reposar por 3 min a 5 min (véase la Nota 24). Se transfiere con
lavado a 600 mL de un vaso de precipitado de 1 L, el cual contiene 300 mL de agua fría y 25 mL
de solución de MnSO 4. Se titula con solución estándar 0,05 N de KmnO 4, adicionada muy
lentamente mientras se agita de forma constante, hasta que se obtenga un punto de
finalización color rosa permanente. Se debe determinar también un vacío.
X1.5 CÁLCULOS
Se calcula el porcentaje de oxido de hierro (Fe 2O3) al 0,01 % mas cercano como sigue:
Fe2O3 , % = (A x B ) X x 100 (X1.2)
Donde:
A = solución 0,05 N de KmnO4 utilizada en la titulación, mL
B = Fe2O3 Equivalente de KmnO 4
C = muestra pesada, g
X1.6 PRECISIÓN Y SESGO
La precisión y sesgo de este método de ensayo no ha sido determinada aún.
X2. OXIDO DE ESTRONCIO POR EL MÉTODO GRAVIMÉTRICO DE SULFATOS (ÉTER)
X2.1 ALCANCE
Pueden existir ciertas aplicaciones que requieren la determinación separada de contenido de

estroncio o una determinación exacta de calcio. Este método de ensayo está diseñado para
determinar el SrO presente que permitirá la corrección del porcentaje de CO tal como se obtuvo
en las secciones previas.
Los óxidos de tierras alcalinas son convertidos a nitratos. Las solubilidades diferentes del calcio
y del nitrato de estroncio en alcohol absoluto y éter son utilizadas para separar los dos metales
uno del otro. Luego de la filtración, el nitrato de estroncio precipitado es disuelto con agua y el
estroncio precipitado con H 2SO4, es filtrado, sometido a ignición y pesado como sulfato de
estroncio (SrSO 4)
79
X2.3 PROCEDIMIENTO
X2.3.1 Se transfieren los óxidos pesados obtenidos en la determinación gravimétrica del óxido
de calcio (numeral 5.1.4) a un frasco pequeño de 20 mL de capacidad y se disuelve en NHO 3.
Se evapora hasta el secado y se calienta a 150 ºC a 160 ºC. Se tratan los nitratos secados con
tan poco (raramente mas de 2 mL) de una mezcla de partes iguales de alcohol absoluto y éter
como sea necesario para disolver las sales de calcio, agitando rápidamente la solución de
forma vigorosas y ocasional. Luego de reposar de un día para otro en el frasco sellado, se
colecta la materia insoluble en el filtro mas pequeño posible y se lava con mas de la mezcla
anterior de alcohol y éter.
Nota X2.1 Precaución: los éteres tienden a formar peróxidos por oxidación del aire en el reposo por lo cual son
altamente explosivos. Los peroxidos que contienen éter no deben ser destilados a no ser de que el peroxido sea
inicialmente destruido por un agente apropiado tal como el sulfato de sodio o es sulfato ferroso, y no debe ser
permitido reposar indefinidamente en el laboratorio.
X2.3.2 Se permite que el filtro se seque al aire y luego se pasan unos pocos mililitros de agua
caliente a través del filtro para disolver el nitrato de estroncio. Unas pocas milésimas de
miligramo de residuo deben permanecer, consistente de material diferente de cal o tierra
alcalina, cuya masa debe ser en consecuencia restada de las determinaciones de cal por
métodos gravimétricos (numeral 16).
Nota X2.2 Esta corrección es in necesaria si se puede demostrar que las impurezas son derivadas del vidrio del
frasco pequeño en el cual los nitratos de calcio y el estronio fueron evaporados.
X2.3.3 A la solución de nitrato de estroncio, se le adicionan en un vaso de precipitado pequeño

una pocas gotas de H 2SO4 y una cantidad de alcohol igual al volumen de la solución de nitrato.
Se permite el desarrollo y asentamiento del precipitado de sulfato de estroncio a temperatura
ambiente por un período de 12 h.
X2.3.4 Se filtra el SrSO 4 en un papel de filtro pequeño y se lava con alcohol al 50 %. Se somete
a ignición a baja temperatura, se enfría, se humedece con H 2SO4 diluido (1+1), se evapora
hasta el secado, nuevamente se somete a ignición y se pesa como sulfato de estroncio
(SrSO4). El sulfato puede er ensayado espectroscópicamente para determinar las trazas de
calcio y bario si se considera necesario.
X2.4 CÁLCULOS
X2.4.1 Se calcula la masa de óxido de estroncio como sigue:
SrO , % = (A B ) x 56,41 (X2.1)
Donde:
A = masa de SrSO4
B = masa de la muestra original, g
56,41 = relación molecular de SrO a SrSO 4 x 100
80
X2.4.2 Se debe deducir el porcentaje de SrO del porcentaje de CaO determinado en el numeral 17.
Este método de ensayo fue originalmente aprobado para publicación antes de que la inclusión
en las normas de valores de precisión y sesgo fueran obligatorios. Se advierte al usuario que
debe verificar, mediante el uso de materiales de referencia, si están disponibles, que la
precisión y sesgo de este método de ensayo son adecuados para el uso contemplado.
X3. FÓSFORO POR EL MÉTODO TITRIMÉTRICO
X3.1 ALCANCE
Este es un método de ensayo tritrimétrico para la determinación de fósforo en muestras de

caliza, cal viva o cal hidratada. Un peso de muestra grande es requerido, debido a que este
método de ensayo no es suficientemente sensitivo para un análisis exacto a los bajos niveles
de fósforo frecuentemente encontrados en rocas calizas
La muestra es disuelta en ácido nítrico disuelto, la solución es filtrada, es residuo fundido con
un poco de carbonato de sodio y su solución de ácido nítrico adicionada a la otra. Un
tratamiento con HF-HNO 3 se incluye si la roca contiene mas del 3 % de SiO 2. Se adiciona
molubdato de amonio a la solución de ácido nítrico para precipitar el fósforo como
fosforomolubdato de amonio. El fósforomolubdato es disuelto en un exceso de solución
estándar de hidróxido de sodio que es detitulada con ácido estándar en la presencia de
indicador de fenoftaleína.
X3.3.1 Solución de mulubdato de amonio
X3.3.1.1 Solución A. Se adicionan 400 mL de ácido nítrico a 600 mL de agua. Se mezclan y se

enfrían.
X3.3.1.2 Solución B. Se disuelven 118 g de ácido molibdico con 400 mL de agua y 80 mL de

NH4OH. Se enfría.
X3.3.1.3 Lentamente se adiciona la solución A a la solución B con agitación constante, se

permite que la solución repose por 24 h. Se filtra inmediatamente antes de utilizarse.
X3.3.2 Solución de nitrato de potasio (10 g/l)
Se disuelven 10 g de nitrato de potasio (KNO 3) en agua recién ebullida para expeler el CO 2 y se

enfría. Se disuelve a 1 L.
X3.3.3 Solución estándar de hidróxido de sodio (0,3 N)
Se disuelven 12 g de hidróxido de sodio (NaOH) en 1 L de agua que ha sido recién ebullida

para expeler el CO 2 y se ha enfriado. Se adicionan 10 mL de solución saturada, recién filtrada,
de hidróxido de bario Ba(OH) 2 (véase la Nota X3.1). Se agita la solución frecuentemente por
varias horas y se filtra. Se almacena en un frasco sellado protegido del CO 2 del aire por medio
de un tubo de guarda lleno con Ascarita. Se estandariza contra un ácido phtalato estándar tal
81
como la muestra estándar No. 84 de la NIST, o ácido benzóico, muestra estándar No. 39 de la
NIST, fabricadas por el National Institute of Standards and Technology como se indica.
Nota X3.1 el Ba(OH) precipita el carbonato como BaCO3 insoluble.
X3.3.3.1 Se trituran ligeramente 5 g a 6 g de phtalato de potasio ácido a una finura de

aproximadamente una malla No. 10 y se seca por 2 h a 100 ºC. Se coloca en un contenedor de
virio pequeño sellado y se enfría en un desecador.
X3.3.3.2 Con exactitud se pesa cerca de 1 g de estándar seco y se transfiere en un frasco

Erlenmeyer de 500 mL.
X3.3.3.3 Se adicionan 50 mL de agua destilada libre de CO 2 y se revuelve generosamente

hasta disolver. Se adicionan 3 gotas de indicador de fenoftaleína y se titula con hidróxido de
sodio hasta la aparición del primer color rosa.
X3.3.3.4 Se calcula la normalidad del NaOH como se indica:
N = W V x 204,228 (X3.1)
Donde:
N = normalidad de la solución de NaOH
W = gramos de phtalato ácido de potasio
V = mililitros de NaOH utilizados
204,228 = gramos equivalentes

equivalentes en peso de phtalato ácido d epotasio.
X3.3.3.5 Se calcula el pentóxido de fósforo (P 2O5) equivaletne (véase la Nota X3.2) de la

solución de NaOH en gramos por mililitro como sigue:
E = N x 0,003086 (X3.2)
Donde:
E = equivaletne de P2O5 de solución de NaOH, g/mL
N = normalidad de la solucipón de NaOH
0,003086 = equivalente de P2O5 de solución 1 N de NaOH, g/mL
82
Nota X3.2. El fósforo reacciona para formar fosforomuubtdato de aminio 2(NH4)3PO4.12MoO3.
El precipitado reacciona con la solución de NaOh así: 2(NH 4)3PO4.12 MoO3+46 NaOH = 2(NH 4)2HPO4+(NH4)2Mo =
4+23 Na2MoO4 + 22 H2O.
El peso equivalente de P 2O5 (0,003086) se obtienen por medio de la división del peso
molecular del P2O5 (141,96) por 46 (de 46 moles de NaOH en la ecuación) y por 1 000 (número
de mililitros en 1 L). Debido a que la composición presente del precipitado es influenciado por
las condiciones bajo las cuales la precipitación es efectuada, es esencial que todos los detalles
de este procedimiento sean seguidos lo mas cercanos posible a como están prescritos.
X3.3.4 Acido sulfúrico estándar (0,15 N)
Se disuelven 4,0 mL de H 2SO4 en 1 L de agua que ha sido recién ebullida y enfriada. Se

estandariza contra la solución estándar de NaOH. Se determina la relación de esfuerzo de la
solución estándar de H 2SO4 a la solución estándar de NaOH por medio de la división del
volumen de solución de NaOh a el volumen de solución de H 2SO4 usado en la titulación.
X3.4 PROCEDIMIENTO
X3.4.1 Se disuelven 10 g de muestra preparada por medio de la adición de 80 mL de HNO 3

(1+1) diluido y calentando en un plato caliente. Se adicionan 350 mg de sales de nitrato férrico
(Fe(NO3) 3,9 H2O) (véase la Nota X3.3) y 15 g de clorhidrido de amonio (NH 4Cl), haciéndolo
amoniacal, luego se adicionan 5 mL de NH 4OH (1+1) en exceso. Se calienta hasta llevarlo a
ebullición, se filtra en un papel de textura media y se lava con NH 4OH diluido (5 + 95). Se
desecha el filtrado.
Nota X3.3. Pequeñas cantidades de fósforo en la muestra pueden ser concentradas muy fácilmente por este camino.
El hierro se combina con el fosfato para formar FePO4 que es muy insoluble en NH4OH y ofrece al analista la
oportunidad de separarlo de la matriz de los elementos mayores.
X3.4.2 Se coloca el vaso de precipitado bajo el embudo y se perfora un pequeño agujero en

la punta del cono de filtro por medio de un alambre de platino que se pasa a través. Se
vierten 25 mL de HNO 3 (1+4) caliente a través del papel y se lava para liberarlo de hierro
con HNO 3 al 5 % caliente. Se desecha el papel.
X3.4.3 Se evapora el ácido nítrico de solución hasta el secado y a las sales secas se adicionan
30 mL de mezcla de agua regia (160 mL de HNO 3 + 40 mL de HCl (1+1). Se hierve en un plato
caliente hasta que los humos rojos oscuros cesen de salir y por varios minutos adicionales. Se
adicionan 100 mL de agua y se hierven.
X3.4.4 Se filtran dentro de un frasco Erlenmeyer de 500 mL y se lava con agua caliente. Se
somete a ignición el residuo, se enfría se adiciona 1 mL de HNO 3 y 10 mL de HF y se evapora
hasta el secado. (véase la Nota X3.4), Se evapora doblemente con ácido nítrico para expeler
todo el HF. Se funde el residuo con una pizca de Na 2CO3 (0,5 g), se disuelve en ácido nítrico
diluido y se adiciona al filtrado en el frasco Erlenmeyer.
Nota X3.4. El tratamiento del resi duo con HF y HNO3 puede ser omitido si el SiO2 en la muestra es menor que 3 %.
83
X3.4.5 Se neutraliza la solución de ácido nítrico con NH 4OH hasta justo cuando el hidróxido de
hierro se comience a formar. Se re acidifica con ácido nítrico lentamente, justo hasta que el
precipitado se disuelva, luego se adiciona 1 mL de HNO 3 por cada 100 mL de solución. Se
calienta la solución a 40 °C y se adicionan 40 mL de molubtado de amonio ((NH 4)2MoO4)
(filtrado). Se sella el frasco, se agita por varios minutos y se permite que se asiente de un dia a
otro (12 h).
X3.4.6 Se filtra a través de un papel retentivo. Se lava el frasco y precipitados por cinco veces
con porciones de 15 mL de solución de KNO 3 al 1 % y luego se lava el papel diez veces por
porciones de 10 mL de la misma solución. El papel debe ser cuidadosamente lavado cada vez
y luego se debe dejar drenar completamente antes de lavarlo con la próxima porción de
solución de lavado. (La solución de lavado debe estar libre de CO 2).
X3.4.7 Se retorna el papel y el precipitado al frasco, se adicionan cerca de 75 mL de agua libre

de CO2 y se adiciona suficiente solución estándar de hidróxido de sodio para descomponer el
precipitado y dejar 2 mL en exceso. Se registran los mililitros de solución de NaOH adicionada.
adicionada.
X3.4.8 Se sella el frasco y se agita para desintegrar el papel. Se lava el tapón y los lados del
frasco con agua libre de CO 2, se adicionan 6 gotas de solución de indicador de fenoftaleina y
se titula el exceso de hidróxido de sodio con H 2SO4 estándar hasta justo cuando el color rosa
del indicador desaparezca. Se registran los mililitros de ácido estándar.
X3.5 CÁLCULOS
Nota X3.5. El titanio y el vanadio interfieren en esta determinación pero no debe encontrarse en cantidades
significativas en esta clase de material.
X3.5.1 Se calcula el porcentaje de P2O5 como sigue:
P2O5 , % = {E (V1 V2 R )} W x 100 (X3.3)
Donde:
E = P2O5 equivalente de la solución de NaOH, g/mL
V1 = solución de NaOH utilizada, mL
V2 = solución de H2SO4 utilizada, mL
R = relación en el esfuerzo de solución de NaOH ta la solución de H 2S = 4
La precisión y sesgo de este método no ha sido determinada aún.
84
X4. MANGANESO POR EL MÉTODO DEL BISMUTANO
X4.1 ALCANCE
Este es el método estándar titrimétrico que puede ser utilizado para determinar el manganeso
en las muestras de cales y calizas cuando la concentración de manganeso es de al menso 0,05 %.
Luego de la disolución de la muestra, el manganeso bivalente es oxidificado a ácido

permanganico, mediante el uso de bismutano de sodio (NaBiO 3) en solución de ácido nítrico,
filtrando, lavando con ácido nítrico, adicionando un exceso medido de sulfato férrico y luego
determinando este exceso por titulación con una solución estándar de permanganato.
X4.3 APARATOS
X4.3.1 Crisol de filtración
Un crisol de asbesto Gooch o un crisol de frita de vidrio de porosidad fina
X4.4 REACTIVOS
X4.4.1 Bismutano d esodio
El bismutano de sodio debe contener suficiente oxigeno activo que corresponda al menos al 75 %
de NaBiO 3.
X4.4.2 Solución de sulfato ferroso de amonio (12g/l)
Se disuelven 12 g de Fe(NH 4)2(SO4) 2,6-H2O en un litro de H 2SO4 (5+95) frío.
X4.4.3 Estandarización de la solución de sulfato de amonio ferroso
Se miden en un frasco Erlenmeyer de 250 mL, 50 mL de ácido nítrico (3+97) frío. Se adicionan
cerca de 0,5 g de bismutano de sodio (NaBiO 3), se agita, se diluye con 50 mL de HNO 3 (3+97)
y se filtra a través de asbestos o un crisol de frita de vidrio. Al filtrado se adicionan 50 mL de
solución de sulfato ferroso de amonio y se titula con solución estándar de KmnO 4 hasta el color
rosa. Se determina la relación (R) de la solución estándar de KmnO 4 a la solución estándar de
sulfato de amonio ferroso, por medio de la división del volumen de solución de Fe(NH 4)2 (SO 4)
utilizado en la titulación.
X4.4.4.4 Acido nítrico (3+97)
La misma solución tal como se preparo para el método estándar para hierro total, numeral 13.
X4.5 PROCEDIMIENTO
X4.5.1 Se disuelven 10 g de la muestra en 100 mL de HNO 3 (1+1) diluido, se filtra y se lava el

residuo con agua caliente. Se somete a ignición el residuo en platino, se funde con un poco de
Na2CO3, y se adiciona la solución de ácido nítrico del fundido al filtrado principal.
principal.
85
X4.5.2 Se diluye la solución de 150 mL y se adiciona 0,5 g de bismutano de sodio. Se caliente

por unos pocos minutos o hasta que el color rosa ha desaparecido y el MnO 2 se ha precipitado.
El MnO2 no se precipita, se adiciona mas bismutano.
X4.5.3 Se clarea la solución por medio de una lenta adición de solución de sulfato de amonio
ferroso (12 g/l) hasta que el MnO 2 se disuelva. Se somete e ebullición hasta expeler humos
cafés, se enfría a 10 °C a 15 oC, se adicionan 0,5 g a 1,5 g de NaBiO 3 (o una cantidad igual a al
menos 26 veces el peso del manganeso presente) y se agita vigorosamente por 1 min. Se
adicionan 50 mL de NHO 3 (3+97) frío y se filtra a través de un crisol Gooch o un crisol de frita
de vidrio de porosidad fina. Se lavan con 50 mL de HNO 3 (3+97) frío o hasta que el lavado sea
incoloro.
X4.5.4 Se adiciona suficiente solución de sulfato de amonio ferroso (12 g/l) desde una bureta
para descartar completamente el color del permanganato y luego se adicionan 1,0 mL a 2,0 mL
en exceso. Se registra la lectura de la bureta. Se titula el exceso de ferroso con solución 0,05 N
de NmnO4 hasta un punto de finalización
finalización de un color rosa pálido.
X4.6 CÁLCULOS
Se calcula el porcentaje de manganeso como sigue
Mn, % = (V1 R − V2 ) N / x 1,0988 (X4.1)
Donde:
V1 = solución de Fe(NH 4)2(SO4)2 utilizada, mL
R = relación de esfuerzo de la solución de KmnO 4 a la solución de

Fe(NH4)2(SO4)2
V2 = solución de KmnO 4 utilizada, mL
1,0988 = equivalente de manganeso de KmnO 4 x 100
La precisión y sesgo para este método de ensayo no ha sido determinado aún.
X5. HIERRO FÉRRICO POR TITULACIÓN CON PERMANGANATO DE POTASIO
X5.1 ALCANCE
La determinación de hiero ferroso den rocas carbonadas es dificultoso, si no imposible, en la

presencia de materia carbonosa. Por lo menos, resultados aceptables son obtenidos algunas
veces si no se encuentra presente mucha de esa materia y si esta no da una solución
coloreada con ácido. Pero a pesar de esto, este el único hierro soluble determinable,
principalmente,
principalmente, si no totalmente como carbonato.
86
La muestra de caliza es descompuesta con ácido sulfúrico diluido en una corriente o en una
atmósfera de CO 2 y el hierro férrico soluble es titulado con KmnO 4. En la ausencia de materia
carbonosa es posible determinara el hierro férrico en el residuo insoluble. El hierro metálico si
es introducido de forma granulada, también será determinado como hierro férrico y se deben
tomar precauciones para evitar esta contaminación
contaminación
Se prepara como se describió en el método estándar de hierro total (numeral 13)
X5.3.2 Solución indicadora de sulfonato defenilamida
Se disuelven 0,2 g de difenilamida de sodio en 100 mL de agua
X5.3.3 Solución estándar de dicromato de potasio (0,028N)
Se pesan 2,728 g de dicromato de potasio (K 2Cr2O7) del National Institute of Standards and
Technology u otro K2Cr2O7 puro y seco, y se diluye a 2 L en un frasco volumétrico. La solución
contiene el equivalente de 0,002 g FeO/mL
X5.4 PROCEDIMIENTO
X5.4.1 En ausencia de materia corbonoza
X5.4.1.1 Se pesan varios gramos de muestra preparada en un frasco de cerca de 250 mL de

capacidad, se adicionan 25 mL de agua y se hierve el agua hasta que el aire sea expelido.
Mientras aún hierve, se adiciona el H 2SO4 (1+1) diluido un poco al tiempo, hasta que la
efervescencia termine, luego se adicionan unos pocos mililitros en exceso (véase la Nota X5.2).
El sulfato de calcio se precipita pero el hierro permanece en solución. Se remueve la llama y se
inserta un tapón ajustadamente por el cual pasa un pequeño embudo con válvula. Cuando el
frasco se enfría, o esta cerca de ello, se vierte agua fría por el embudo y con precaución se
abre la válvula de tal forma que el agua ingrese en el frasco. Se mantiene llenando el embudo
tan rápido como se vacíe hasta que la solución en el frasco alcance entre 100 mL a 150 mL.
(Nota X5.3). Inmediatamente se titula la solución el frasco con solución de KmnO 4 0,05 N
(véase la Nota X5.4.) El hierro férrico encontrado así es la mayor parte, si no todo, que existe
como carbonato.
Nota X5.1. Precaución: Los contenidos del frasco pueden erupciónar violentamente a no ser de que esta adición se
realice con cuidado.
Nota X5.2. Con un carbonato que es completamente descompuesto sin la ayuda de calor, la solución debe ser
realizada en un frasco lleno con CO2, utilizando ácido frío. Este modo de descomposición con ácido disminuye el
riesgo de atacar los silicatos, si es que estos están presentes.
Nota X5.3. Esta precaución de excluir el aire es altamente necesaria, sin embargo en la mayoría de los casos,
debido a que en la presencia de H 2SO4 la oxidación de hierro férrico es excesivamente lenta. Regularmente es
suficiente igualar las presiones internas y externas por medio de la apertura de la válvula, removiendo el tapón y
vertiendo en agua fría.
Nota X5.4. Si el MnO2 está ausente, el método de titulación del dicromato potásico puede ser sustituido y ser
utilizado HCl en vez del H2SO4. En este caso no hay separación de sales insolubles de calcio que harán mas facil la
determinación subsiguiente del hierro en el residuo insoluble.
87
X5.4.2 Hierro férrico en el residuo insoluble en ausencia de materia carbonosa
X5.4.2.1 Se filtra la solución titulada (véase el numeral X5.4.1.1) a través de un filtro duro de
tamaño medio. Se transfiere el residuo completamente al papel y e lava con agua caliente. Se
depositan los contenidos del papel en un crisol grande de platino (80 a 100 mL de capacidad)
con una cubierta de polipropileno transparente con un tubo de plástico para la introducción de
CO2 y un embudo pequeño de plástico para la adición de ácido y el escape de vapores y
corrientes.
X5.4.2.2. Se adicionan18 mL de H 2SO4 (1+1) y agua libre de aire hasta que el crisol este lleno
hasta el medio. Se deja introduce una moneda pequeña de hilo de platino para prevenir
salpicaduras, se ajusta la cubierta y se pasa CO 2 a través por al menos 10 min mientras la
mezcla gradualmente se lleva a ebullición. Se suspende la corriente de gas tan pronto como la
corriente se escape, inmediatamente se adicionan 7 mL de HF a través de embudo y se deja
hervir generosamente por 10 min a 15 min o hasta que la descomposición esté completa.
X5.4.2.3 Se prepara un vaso de precipitado de 800 mL que contiene 500 mL de agua libre de
aire, 12 g de ácido bórico y 20 mL de H 2SO4 (1+3). Rápidamente se transfiere la cubierta del
crisol y sus contenidos al vaso de precipitado de 800 mL. Con la ayuda de una barra de
agitación, se remueve el crisol y la cubierta del vaso de precipitado y se enjuagan con agua. Se
adicionan 3 gotas a 5 gotas de indicador de sulfonato de difenilamida
difenilamida de sodio y se titula con la
solución estándar de K 2Cr2O7 hasta un color púrpura que persista por 20 s a 30 s
Nota X5.5. El dicromato de potasio es preferido debido a que reacciona mucho mas rápidamente en materia
orgánica que el permanganato.
X5.4.3 Hierro ferroso en presencia de materia carbonosa insoluble
X5.4.3.1 Se pesan 2 g a 5 g de muestra preparada

preparada en un frasco de cerca de 250 250 mL de
capacidad, se pasa una corriente de CO 2 a través de un tubo de envío y se introduce H 2SO4
diluido (1+1) hasta que las efervescencias terminen, luego se adicionan unos pocos mililitros
adicionales en exceso. Se calienta si es necesario para descomponer la caliza. (véase la Nota
X5.6) y se filtra rápidamente (véase la Nota X5.7) a través de asbesto o fibra de vidrio sintética
( dentro de una atmósfera de dioxido de carbono si mucho hierro está presente). Se lava el
filtro y el residuo una pocas veces con agua y se titula el filtrado de una ves con soluciones
0,05 N de KmnO 4. Se desecha el residuo. (véase la Nota X58)
Nota X5.6. No se requiere de calentamiento con caliza si se utiliza una agitación activa, pero con las dolomitas el
calentamiento es necesario.
Nota X5.7. Es importante no permitir que el ácido actúe mas tiempo del necesario y realizar el filtrado rápidamente.
Nota X5.8. Una determinación de hierro férrico en la materia insoluble no es lograda usualmente debido a la mezcla
con materia orgánica.
X5.5 CALCULO
Se calcula el porcentaje de FeO como sigue:
FeO, % = V x N 7,184 / W (X5.1)
88
Donde:
V = titulante (KmnO4 o K2Cr2O7), mL
N = normalidad de la solución de KmnO 4 o K2Cr2O7
7,184 = peso equivalente de FeO x 100
La precisión y sesgo de este método de ensayo no ha sido determinada aún.
X6. MÉTODO DE ENSAYO PARA ÓXIDO DE CALCIO LIBRE EN CAL HIDRATADA DE

ALTO CALCIO 6
X6.1 ALCANCE
Este método de ensayo cubre la determinación de la cantidad de oxido de calcio libre (CaO),
en cal hidratada de alto calcio capaz de ser hidratada por vapor a presión atmosférica.
X6.2.1 Este método de ensayo está basado en el principio de ganancia en peso de CaO
cuando es hidratada para formar hidróxido de calcio (Ca(OH) 2)
X6.2.2 La muestra es secada, sometida por vapor a presión atmosférica, secada de nuevo y la
ganancia en peso calculada a CaO.
X6.3 APARATOS
X6.3.1 Horno de secado
Controlado termostáticamente,
termostáticamente, en una atmósfera libre de CO 2.
X6.3.2 Balanza analítica
X6.3.3 Baño de chorro, tal como se muestra en la Figura X6.1
X6.4 PROCEDIMIENTO
X6.4.1 Se pesa un frasco Erlenmeyer de 10 mL, claro y seco en una balanza analítica.
Nota X6.1. Una vez se ha iniciado, se debe completar el ensayo sin interrupción.
X6.4.2 Se adiciona al frasco, por medio de un embudo de boca ancha, 3 g a 5 g de la cal a ser
ensayada. Se pesa de nuevo para obtener el peso exacto de la muestra.
6
Este método de ensayo ha sido tomado del apéndice de la norma ASTM C911 (NTC 4915).
89
Nota X6.2. El frasco debe ser mantenido cerrado en todos los momentos, excepto cuando se pesa, se seca o se
somete a vapor.
X6.4.3 Se coloca el frasco en el horno de secado, el cual ha sido previamente calentado a 120 °C,
y se mantiene esta temperatura por 30 min. Se remueve, se cierra, se seca en un desecador y
se pesa
Nota X6.3 La atmósfera del horno puede ser mantenida libre de CO2 por medio de la colocación en su interior de un
contenedor con (soda lime), cal viva u otro medio apropiado para la absorción de CO 2.
X6.4.4 Se coloca el frasco y la muestra en un baño de vapor hirviente vigoroso, y se somete a

este baño por 30 min. Durante este período, se protege el frasco en el baño de vapor por
medio de un gotero. Se pasa el frasco al horno, se seca por 30 min a 120 °C, se cierra, se
enfría en un desecador y se pesa.
X6.5 CÁLCULOS
Se calcula el porcentaje de agua y CaO como sigue:
% = [(W1 − W2 ) S ] x 100 (X6.1)
(W3 − W2 ) x 3,114
CaO , % = x 100
S
Donde:
W1 = peso de la muestra y el frasco antes de secado
W2 = peso de la muestra y el frasco luego del secado
W3 = peso de la muestra y el frasco luego de la aplicación

aplicación del vapor y secado
S = peso de la muestra.
Tapa
Ventilación
Cubierta de vidrio
para goteo
Erlenmeyers de 10 ml
Entrada
Rejilla gruesa de agua
malla 4 a 10
Nivel de agua Calor

Al drenaje
Figura X6.1 Cámara de vapor
90

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NORMA TÉCNICA NTC

MÉTODO DE ENSAYO PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO

E: TEST METHODS FOR CHEMICAL ANALYSIS OF

DESCRIPTORES: análisis químico; cal hidratada; caliza;

Editada por el Instituto Colombiano de Normas Técnicas y Certificación (ICONTEC)

Prohibida su reproducción Editada 2002-09-16

El Instituto Colombiano de Normas Técnicas y Certificación, ICONTEC, es el organismo nacional

La representación de todos los sectores involucrados en el proceso de Normalización Técnica

La NTC 5059 fue ratificada por el Consejo Directivo del 2002-07-17.

CEMENTOS BOYACÁ COLCLINKER

MÉTODO DE ENSAYO PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO DE CALIZA,

1.2 Los métodos estándar son aquellos que emplean procedimientos

1.4 Los procedimientos

Carbonato de calcio equivalente 33

Materia insoluble incluyendo dióxido de sílice

2.1 NORMAS ASTM

ASTM C50:2000, Standard

ASTM E70:1997, Standard

ASTM E200:1997(2001)e1, Standard Practice for Preparation, Standardization, and Storage of

4.1 Los métodos presentados en esta norma, proporcionan procedimientos

5. APARATOS GENERALES, MATERIALES Y REACTIVOS

5.1 APARATOS GENERALES Y MATERIALES

5.1.3 Material de vidrio y contenedores de laboratorio

5.1.5 Papel de filtro

Recomendación Tamaño de poro del Velocidad de filtración

5.1.7 Horno mufla

5.2.1 Pureza de los reactivos

5.2.2 Pureza del agua

5.2.3 Concentración de los reactivos

5.2.3.1 Concentración de ácidos e hidróxido de amonio. Cuando los ácidos y el hidróxido de

Ácido acético (HC

5.2.3.2 Reactivos diluidos. La concentración de ácidos diluidos y de NH 4OH, excepto cuando

6.2 CRISOLES CON PESO CONOCIDO (TARADOS)

6.3 PESO CONSTANTE DE LA IGNICIÓN DE UN RESIDUO

Para establecer definitivamente

6.4.1 Los cálculos

6.4.2 En todas las operaciones matemáticas

6.5 APROXIMACIÓN DE DECIMALES

La aproximación de decimales al decimal significativo mas cercano requerido para el reporte,

7. REQUISITOS DE DESEMPEÑO PARA LOS MÉTODOS DE ENSAYO

7.1 ANÁLISIS DE ARBITRAJE

Tabla 1. Variación máxima permisible en los resultados. A

Máxima diferencia del

7.1.4 El promedio de los resultados de de determinaciones

7.1.5 Cuando se presenten

7.2 ANÁLISIS ALTERNOS

Los métodos de ensayo alternos, en contraposición a los ensayos de referencia, proporcionan

Tabla 2. Lista de MER aprobados

Fe como Ti como Na como

7.3 REQUISITOS DE DESEMPEÑO PARA MÉTODOS DE ENSAYO ALTERNOS

7.3.1 Definición y alcance

Cuando se obtiene información analítica de acuerdo a esta sección, cualquier método de

7.3.1.1 Si mas de un instrumento es utilizado para el mismo análisis, el uso de cada

7.3.2 Calificación de un método de ensayo

7.3.2.2 Las diferencias entre duplicados obtenidos de cualquier componente individual, no

7.3.3 Resultados parciales

7.3.4 Informe de resultados

7.3.5 Rechazo de material.

7.3.6 Recalificación de un método de ensayo