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    Gases Reales - Ok 22

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    Gases Reales_ok 22

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    Gases reales

    ( )
    ideal real
    V nb - V =
    Efecto del volumen finito de las molculas gaseosas
    En volmenes pequeos el tamao de las
    molculas reduce mucho el volumen
    accesible para el movimiento
    n es el nro de moles gaseosos
    b es el volumen efectivo de un mol
    de molculas o covolumen
    d
    Av
    Av
    N d d
    N
    b
    3 3
    3
    2
    3
    4
    2
    t t =
    |
    .
    |

    \
    |
    =
    ideal
    2
    real
    2
    real
    P
    V
    n
    a. P =
    |
    |
    .
    |

    \
    |
    +
    Efecto de las fuerzas intermoleculares en la presin
    Las F. atractivas disminuyen la fuerza del impacto contra las paredes reduciendo
    la presin que se esperara para un gas ideal
    a es una cte que depende de las F intermoleculares
    y es diferente para cada sustancia.
    ( ) nRT nb - V
    V
    n
    a. P
    real
    2
    real
    2
    real
    =
    |
    |
    .
    |

    \
    |
    +
    Gases Reales
    Ecuacin de van der Waals
    P
    ideal
    V
    ideal
    real
    2
    real real
    V
    n
    a - nRT V P =
    PV < nRT
    A presiones bajas, V
    real
    >> b
    nRT V .
    V
    n
    a. P
    real
    2
    real
    2
    real
    =
    |
    |
    .
    |

    \
    |
    +
    Predomina
    la atraccion molecular
    RT
    PV
    < 1
    para n = 1
    RT
    PV
    1
    P
    A presiones altas, se desprecia la atraccin entre molculas
    2
    real
    2
    real
    V
    n
    a P >>
    ( ) nRT nb - V P
    real real
    =
    real real real
    nbP nRT V . P + =
    Predominan las
    repulsiones moleculares
    PV > nRT
    RT
    PV
    > 1
    para n = 1
    RT
    PV
    1
    P
    Figure 10. 22.
    Comportamiento del N
    2
    a distintas T
    A altas temperaturas las atracciones moleculares no se evidencian
    Comportamiento de distintos gases a T = 300 K
    Las sustancias con mayores fuerzas intermoleculares atractivas
    evidencian mayores desviaciones negativas a una dada T.
    ( ) RT b - V
    V
    a
    P
    2
    =
    |
    .
    |

    \
    |
    +
    0
    P
    ab
    V .
    P
    a
    V .
    P
    RT
    b V
    2 3
    = +
    |
    .
    |

    \
    |
    +
    n=1
    Compresin de un gas ideal
    Compresin de un gas real
    P
    V
    Isotermas de un gas real
    P
    T
    1
    T
    2
    Andrews encontr este
    comportamiento para el
    CO
    2
    y por eso se las
    denomina tambin
    isotermas de Andrews
    P
    Isoterma crtica
    En el punto crtico las propiedades del gas y de
    lquido son indistinguibles
    Vol
    L+V
    L
    Gas
    Vap
    T1
    T2
    T3
    Tc
    Isotermas de un gas real
    Isotermas de un gas real
    La regin que carece de sentido fsico en la ecuacin de van der
    Waals sera la que corresponde a la condensacin del vapor
    T<Tc T>Tc T~Tc
    Temperatura crtica (Tc) es la temperatura ms alta a la cual se puede licuar un gas.
    Las propiedades macroscpicas de un lquido y un gas en el punto crtico son
    prcticamente indistinguibles.
    Por encima de Tc slo existe el estado gaseoso.
    La temperatura crtica de una sustancia es ms alta a medida que las
    fuerzas intermoleculares son ms importantes.
    P
    Vol
    L+V
    L
    Gas
    Vap
    Isoterma crtica
    Presin de vapor: presin que ejerce el vapor de una sustancia cuando
    est en equilibrio con su fase lquida a una temperatura definida.
    Vaporizacin
    Distribucin de energas cinticas de las molculas superficiales de un lquido a dos temperaturas.
    Slo las molculas ms rpidas tienen suficiente energa cintica para escapar del lquido y formar
    parte de la fase vapor (rea sombreada). A mayores T es mayor la fraccin de molculas con
    energa suficiente para escapar del lquido.
    Energa cintica
    F
    r
    a
    c
    c
    i

    n

    d
    e

    m
    o
    l

    c
    u
    l
    a
    s


    Presin de vapor: presin que ejerce el vapor de una sustancia cuando
    est en equilibrio con su fase lquida a una temperatura definida.
    Temperatura normal de ebullicin: es la temperatura a la cual la
    presin de vapor de una sustancia es igual a 1 atm.
    Temperatura de ebullicin: es la temperatura a la cual la presin de vapor
    de una sustancia es igual a la presin externa.
    Congelacin Fusin
    Gas
    Lquido
    Slido
    Sublimacin
    Solidificacin
    Vaporizacin
    Condensacin
    E
    n
    e
    r
    g

    a

    d
    e
    l

    s
    i
    s
    t
    e
    m
    a
    Cambios de estado
    T
    P
    L
    V
    P
    S
    V
    T
    T
    P
    S L
    P
    T
    Sl
    Lq
    Vap
    Equilibrios de fase
    Diagrama de fases
    Solidificacin
    Diagrama de fases
    Punto triple es la condicin P,T donde coexisten las tres fases en equilibrio
    P
    T
    Sl
    Lq
    Vap
    P
    Vol
    L+V
    L
    Gas
    Vap
    218 atm
    Diagrama de fases del agua
    Transformaciones a P cte y a T cte
    Calor suministrado
    T
    e
    m
    p
    Curva de calentamiento
    T
    f
    T
    eb
    S + L
    L + V
    L
    S
    V
    T
    Presin
    Sl
    Lq
    Gas
    1
    2
    3
    4
    5
    7 8 6 9
    Diagrama de fases de (a) H
    2
    O y (b) CO
    2
    .
    Fase: toda parte homognea y fsicamente distinta de un sistema, separada
    de las otras partes del sistema por una superficie lmite definida

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