QUÍMICA

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TEMA 3: ENLACE QUÍMICO.

Es la unión de dos o más átomos para alcanzar la estabilidad. El enlace químico se explica por la interacción
de los electrones que ocupan los orbitales más externos de un átomo (electrones de valencia).

Se define enlace químico como la fuerza que mantiene unidos a dos o más átomos dentro de una molécula.

A la hora de estudiar el enlace químico tenemos en cuenta la regla del octeto, es decir, que los átomos tienden
a ganar, perder o compartir electrones de forma que se queden con 8 electrones en su última capa, es decir,
alcanzar la configuración electrónica del gas noble más cercano (excepto el hidrógeno y el helio, que solo
tienen 2 electrones como máximo). Esta configuración electrónica de gas noble les confiere gran estabilidad.

En este tema vamos a estudiar los tres tipos de enlace:

- Enlace iónico
- Enlace covalente
- Enlace metálico

Además veremos las fuerzas intermoleculares, que son las interacciones que mantienen unidas a las
moléculas.

1. ENLACE IÓNICO .......................................................................................................................................... 2

1.2 ENERGÍA RETICULAR (U) DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS ......................................................................... 3
1.2 PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS ......................................................................................... 4
2. ENLACE COVALENTE ................................................................................................................................... 4
2.1 DIAGRAMA DE LEWIS ............................................................................................................................... 5
2.2 GEOMETRÍA MOLECULAR ......................................................................................................................... 6
2.3 POLARIDAD ....................................................................................................................................... 14
2.4 PROPIEDADES DEL ENLACE COVALENTE ................................................................................................. 14
3. ENLACE METALICO ................................................................................................................................... 15
3.1 MODELO DE LA NUBE DE ELECTRONES .................................................................................................. 15
3.2 TEORÍA DE BANDAS. (NO ENTRA) ........................................................................................................... 16
3.3 PROPIEDADES ENLACE METÁLICO .......................................................................................................... 17
4. FUERZAS INTERMOLECULARES ................................................................................................................. 17
FUERZAS DIPOLO-DIPOLO ............................................................................................................................ 17
PUENTES O ENLACES DE HIDRÓGENO .......................................................................................................... 18
FUERZAS DE DISPERSIÓN DE LONDON ......................................................................................................... 18
FORTALEZA DE LAS FUERZAS INTERMOLECULARES...................................................................................... 18

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1. ENLACE IÓNICO
Es la atracción electrostática entre iones con carga opuesta. Se produce entre átomos con distinta
electronegatividad, es decir, entre un metal y un no metal. También se puede decir que se forma entre
elementos con baja energía de ionización y elementos con alta afinidad electrónica.

Ejemplo:

El litio tiene un electrón en la última capa, lo pierde y se queda con la capa 1 completa. Forma un catión.

Li + EI  Li+ + 1e-

El flúor tiene 7 electrones en la última capa, acepta el electrón que ha perdido el litio y completa el octeto.
Forma un anion.

F + 1e-  F- + AE

Ambos iones se unen formando una molécula eléctricamente neutra: F- + Li+  LiF

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1.2 ENERGÍA RETICULAR (U) DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS

La estabilidad de un compuesto iónico sólido depende de las interacciones de todos los iones y no solo de la
interacción entre un anión y un catión.

Una medida cuantitativa de la estabilidad es la energía reticular, que se define como la energía necesaria para
separar completamente un mol de un compuesto iónico sólido en sus iones en estado gaseoso.

Es posible medir la energía reticular directamente conociendo la estructura y composición de un sólido iónico
aplicando la Ley de Coulomb, sin embargo, resulta extremadamente complicado, ya que habría que calcular
la fuerza eléctrica entre todos los iones de la red cristalina.

Existen procedimientos que nos facilitan dicho cálculo.

1.1.1 Ciclo de Born-Haber

Procedimiento para calcular indirectamente la energía reticular. Supone que un compuesto iónico se forma
en varias etapas, basándose en la Ley de Hess.

1
∆Hf0 = ∆Hsub + EI1 + ∆H + AE1 + 𝐔
2 dis

1.1.2 Ecuación de Born-Landé

Método teórico para calcular la energía reticular.

−NA · Z + · Z − · e2 1
U= · A · (1 − )
4πε0 d0 n

NA: Número de Avogadro

Z+: carga del catión
Z-: carga del anión
e: carga del electrón
ε0: permitividad eléctrica en el vacío
d0: mínima distancia entre anión y catión
n: exponente de Born (determinado experimentalmente)
A: Constante de Madelung (En algunos libros M)

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1.2 PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS

Los compuestos iónicos presentan las siguientes propiedades físicas:

- Son sólidos con elevados puntos de fusión.

- Son solubles en disolventes polares (agua). Sin embargo, presentan baja solubilidad en disolventes
apolares.
- Fundidos y en disolución acuosa conducen la corriente eléctrica.

2. ENLACE COVALENTE
Se produce por compartición de electrones entre no metales.

Ejemplo:

Cada hidrógeno tiene un único electrón, y el oxígeno tiene 6

electrones. Si comparte el oxígeno un par de electrones con cada
átomo de hidrógeno consiguen ambos la estabilidad.

Los enlaces covalentes pueden ser:

- Enlaces simples: comparten un par de electrones. Ejemplo Cl 2

- Enlaces dobles: comparten dos pares de electrones. Ejemplo O2
- Enlaces triples: comparten tres pares de electrones. Ejemplo N 2

Cuanto mayor sea el número de pares compartidos mayor será la fortaleza del enlace y más difícil será
romperlo.

Generalmente, el enlace covalente se representa mediante Diagramas de Lewis.

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2.1 DIAGRAMA DE LEWIS

Las reglas para obtener dichos diagramas son:

1. Se suman los electrones de valencia de los átomos

2. Se calcula el número de electrones para que los átomos completen el octeto
3. Se calculan los electrones que forman el enlace, para ello se restan los electrones del paso 2 y los del
paso 1.
4. Se calcula el número de enlaces, dividiendo los electrones del paso 3 entre dos.
5. Se calculan los pares de electrones no enlazantes, para ello se restan los electrones del paso 1 y los
electrones del paso 3, y se divide entre 2.
6. Se dibuja el esquema de la molécula teniendo en cuenta que el átomo central será el menos
electronegativo, y que se busca la máxima simetría posible.

Ejemplo: Obtener la estructura de Lewis del Cl2.

1. Electrones de valencia: 7 + 7 = 14
Cl  7
Cl  7
2. Electrones que completen el octeto: 8 + 8 = 16
Cl  8
Cl  8
3. Electrones que forman el enlace: 16 – 14 = 2
4. Número de enlaces: 2:2 = 1 enlace
5. Pares no enlazantes: (14-2):2=6 pares no enlazantes

Otros ejemplos: O2; CO2; NH3; N2; O3

Aunque al comienzo del tema hemos dicho que para formar enlaces nos basamos en la regla del octeto, hay
una serie de excepciones a dicha regla.

EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO

1. Moléculas que contienen un número impar de electrones

Ejemplo: NO, NO2, ClO2

2. Moléculas en las que un átomo tiene menos de un octeto de electrones de valencia. Se suele dar en
compuestos del boro y del berilio.

Ejemplo: BF3

3. Moléculas en las que un átomo tiene más de un octeto de electrones de valencia. Se da en átomos a
partir del periodo 3, que tienen el orbital d sin ocupar.

Ejemplo: PF5, SF4

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2.2 GEOMETRÍA MOLECULAR

Es la disposición tridimensional de los átomos de una molécula. La geometría es importante porque afecta a
las propiedades físicas y químicas.

En general, la distancia y ángulos de enlace se determinan de manera experimental, sin embargo, existen
procedimientos teóricos que nos permiten conocer la geometría a partir de la estructura de Lewis.

2.1.1 Teoría de repulsión de los pares electrónicos de la capa de valencia (TRPECV)

Recordamos que la capa de valencia es la capa de electrones más externa de un átomo, contiene los
electrones implicados en el enlace.

Este modelo supone que los electrones de la capa de valencia de un átomo se repelen entre sí. Es decir, que
los pares enlazantes están lo más alejados posible, consiguiendo que la repulsión sea mínima.

Este modelo explica la distribución geométrica de los pares electrónicos que rodean al átomo central en
términos de la repulsión electrostática entre dichos pares.

Para determinar la geometría los pasos a seguir son:

1. Obtener la estructura o diagrama de Lewis

2. Dominios de electrones alrededor del átomo central

dominios enlazantes

dominios no enlazantes

3.Obtener la geometría (Ver tabla)

Cuando el átomo central tiene pares libres hay que tener en cuenta:

Repulsión par libre-par libre > Repulsión par libre-par enlazante > Repulsión par enlazante-par enlazante

Ejercicios: BeCl2, BF3, CH4, PCl5, SO2, NH3, H2O, SF4, ClF2, XeF2

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2.1.2 Teoría del enlace de valencia (TEV)

La teoría del enlace de valencia explica el enlace covalente mediante el solapamiento de orbitales.

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Existen dos tipos de enlace según el solapamiento:

a. Enlace σ (sigma)  Se produce un solapamiento frontal.

b. Enlace π (pi)  Se produce un solapamiento lateral. Aparece siempre que existen enlaces
dobles y triples.

Ejemplo:

1. HF

2. N2

3. O2 (Ejercicio para vosotros)

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Ten en cuenta que siempre:

El enlace doble tiene un enlace σ y un enlace π (un orbital p sin hibridar)

El enlace triple tiene un enlace σ y dos enlaces π (dos orbitales p sin hibridar)

Cuando al intentar explicar el enlace covalente los átomos no tienen electrones desapareados es necesario
hibridar orbitales.

La hibridación es la combinación de orbitales atómicos para dar orbitales híbridos.

Para explicar algunos enlaces, la TEV utiliza el concepto hipotético de los orbitales híbridos, que son orbitales
atómicos que se obtienen cuando dos o más orbitales no equivalentes del mismo átomo se combinan para la
formación del enlace covalente. Hibridación es el término que se utiliza para explicar la mezcla de los orbitales
atómicos en un átomo (por lo general el átomo central) para generar un conjunto de orbitales híbridos.

Vamos a estudiar tres tipos de hibridaciones:

- Hibridación sp

Se combina un orbital s y un orbital p dando lugar a dos orbitales híbridos sp. La geometría obtenida de una
hibridación sp es una geometría lineal.

Hibridación sp: Orbital s + Orbital p  2 Orbitales híbridos sp

Ejemplo: BeCl2

El modelo RPECV predice que el cloruro de berilio (BeCl2) es una molécula lineal. El diagrama orbital para los
electrones de valencia del Be es

Sabemos que el Be en estado fundamental no forma enlaces covalentes con el Cl porque sus electrones están
apareados en el orbital 2s. Así que recurrimos a la hibridación para explicar el comportamiento de los enlaces
del Be. Primero promovemos un electrón del orbital 2s a un orbital 2p, de lo que resulta

Ahora el Be tiene dos orbitales disponibles para el enlace, el 2s y el 2p. Sin embargo, si dos átomos de Cl se
combinan con el Be en este estado excitado, un átomo de Cl compartiría un electrón 2s; en tanto que el otro
Cl compartiría un electrón 2p, formándose dos enlaces BeCl no equivalentes. Este esquema contradice las
evidencias experimentales. En la molécula real de BeCl 2, los dos enlaces BeCl son idénticos en todos los
aspectos. Así, los orbitales 2s y 2p se deben mezclar, o llevar a cabo una hibridación, para formar dos orbitales
híbridos sp equivalentes:

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- Hibridación sp2

Se combina un orbital s y dos orbitales p dando lugar a tres orbitales híbridos sp 2. La geometría obtenida de
una hibridación sp2 es una geometría trigonal plana.

Hibridación sp2: Orbital s + 2 Orbitales p  3 Orbitales híbridos sp2

Ejemplo: BF3

El diagrama orbital del B es:

Primero promovemos un electrón 2s a un orbital vacío 2p:

Al mezclar el orbital 2s con los dos orbitales 2p se generan tres orbitales híbridos sp2:

Estos tres orbitales sp2 están en un plano, y el ángulo entre cualquier par de ellos es de 120°. Cada uno de los
enlaces BF se forma por el solapamiento entre un orbital híbrido sp2 del boro y un orbital 2p del flúor

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- Hibridación sp3

Se combina un orbital s y tres orbitales p dando lugar a cuatro orbitales híbridos sp 3. La geometría obtenida
de una hibridación sp3 es una geometría tetraédrica.

Hibridación sp3: Orbital s + 3 Orbitales p  4 Orbitales híbridos sp3

Ejemplo: CH4

Los electrones de valencia del C son:

Debido a que el átomo de carbono tiene dos electrones desapareados podría formar sólo dos enlaces con el
hidrógeno. Para explicar los cuatro enlaces C—H del metano, podemos excitar energéticamente un electrón
del orbital 2s al 2p:

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Ahora hay cuatro electrones desapareados en el C, que pueden formar los cuatro enlaces C—H. Sin embargo,
la geometría no es la correcta porque tres de los ángulos de enlace HCH serían de 90° y se sabe que todos los
ángulos HCH son de 109.5°.

Para el carbono podemos generar cuatro orbitales híbridos equivalentes mezclando el orbital 2s con los tres
orbitales 2p:

Resumen hibridación y geometría:

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2.3 POLARIDAD
Cuando los dos átomos unidos mediante enlace covalente tienen electronegatividad diferente, la nube
electrónica está más cerca del más electronegativo. El enlace se llama polar, y es un tipo particular de enlace
covalente.

Observa en la imagen lo que sucede con el cloro y el hidrógeno:

Los electrones están más cerca del cloro, más electronegativo, que del hidrógeno. También se suele indicar
una cierta densidad de carga negativa sobre el cloro y positiva sobre el hidrógeno, donde delta es menor que
la unidad, ya que en ese caso se habrían formado dos iones.

Esta distribución de dos cargas de la misma magnitud y signo contrario se llama dipolo, y su efecto se mide
por el momento dipolar, magnitud vectorial cuyo módulo es el valor de las cargas por la distancia que las
separa. Al tratarse de una magnitud vectorial, se representa por un vector orientado hacia el elemento más
electronegativo del dipolo (H→Cl).

Cuando la molécula es diatómica, la situación es muy sencilla: si los átomos tienen la misma
electronegatividad, el enlace y la molécula son apolares, y si son diferentes, polares. Por ejemplo, son los casos
de Cl2 y de HCl.

Si la molécula tiene más de un enlace es necesario calcular el vector resultante.

(Ver fotocopia)

2.4 PROPIEDADES DEL ENLACE COVALENTE

Los compuestos covalentes se clasifican en sustancias moleculares o redes covalentes.

2.3.1 Sustancias moleculares

Están formadas por pocos átomos.

- Pueden ser gases (O2, H2…), líquidos (H2O, Br2…) o sólidos (I2, naftaleno…)
- Las sustancias covalentes moleculares pueden ser polares o apolares:
o Las polares tienen puntos de fusión y ebullición más altos, son solubles en disolventes polares
y pueden conducir la electricidad y el calor.
o Las apoles tienen puntos de fusión y ebullición bajos, son solubles en disolventes apolares y
no son conductores.

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2.3.2 Redes covalentes

Están formadas por muchos átomos (generalmente de C y Si)

- Son sólidos (diamante, grafito, sílice…)

- Son macromoléculas con alto punto de fusión y ebullición, son duros, malos conductores e insolubles.

3. ENLACE METALICO
Es el enlace químico que ocurre entre los átomos de metales.

Es un enlace fuerte, que se forma entre elementos de la misma especie, en este enlace todos los átomos
pierden electrones de sus capas más externas, que se trasladan más o menos libremente entre ellos, formando
una nube electrónica (también conocida como mar de electrones).

Es el tipo de enlace que se produce cuando se combinan entre sí los elementos metálicos, es decir, elementos
de electronegatividades bajas y que se diferencien poco.

Existen dos modelos que explican la formación del enlace metálico:

3.1 MODELO DE LA NUBE DE ELECTRONES

Según este modelo, los átomos metálicos ceden sus electrones de valencia a una nube electrónica que
comprende todos los átomos del metal. Así pues, el enlace metálico resulta de las atracciones electrostáticas
entre los iones positivos y los electrones móviles que pertenecen en su conjunto a la red metálica.

En el enlace metálico, los electrones no pertenecen a ningún átomo

determinado. Además, es un enlace no dirigido, porque la nube
electrónica es común a todos los átomos que forman la red.

Hay que aclarar que los átomos cuando han cedido los electrones a la
nube común, no son realmente iones, ya que los electrones quedan
dentro de la red, perteneciendo a todos los átomos.

Este modelo es muy simple y sirve para interpretar muchas de las propiedades de los metales; aunque tiene
ciertas limitaciones, principalmente en la explicación de la diferente conductividad de algunos metales.

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3.2 TEORÍA DE BANDAS. (NO ENTRA)

Esta teoría representa un modelo más elaborado para explicar la formación del enlace metálico; se basa en la
teoría de los orbitales moleculares. Esta teoría mantiene que cuando dos átomos enlazan, los orbitales de la
capa de valencia se combinan para formar dos orbitales nuevos que pertenecen a toda la molécula, uno que
se denomina enlazante (de menor energía) y otro antienlazante (de mayor energía).

Si se combinasen 3 átomos se formarían 3 orbitales moleculares, con una diferencia de energía entre ellos
menor que en el caso anterior. En general, cuando se combinan N orbitales, de otros tantos átomos, se
obtienen N orbitales moleculares de energía muy próxima entre sí, constituyendo lo que se llama una banda.

En los metales existe un número muy grande de orbitales atómicos para formar enlaces deslocalizados que
pertenezcan a toda la red metálica (como si fuese una gran molécula).

Como el número de orbitales moleculares es muy grande forman una banda en la que los niveles de energía,
como se ha dicho anteriormente, están muy próximos.

En los metales se forman dos bandas. Una en la que se encuentran los electrones de la capa de valencia que
se denomina "banda de valencia" y otra que se llama "banda de conducción" que es la primera capa vacía.

En las sustancias metálicas, la banda de valencia está llena o parcialmente llena; pero en estas sustancias, la
diferencia energética entre la banda de valencia y la de conducción es nula; es decir están solapadas. Por ello,
tanto si la banda de valencia está total o parcialmente llena, los electrones pueden moverse a lo largo de los
orbitales vacíos y conducir la corriente eléctrica al aplicar una diferencia de potencial.

En el caso de los aislantes la banda de valencia está completa y la de conducción vacía; pero a diferencia de
los metales, no sólo no solapan sino que además hay una importante diferencia de energía entre una y otra
(hay una zona prohibida: brecha energética) por lo que no pueden producirse saltos electrónicos de una a
otra. Es decir, los electrones no gozan de la movilidad que tienen en los metales y, por ello, estas sustancias
no conducen la corriente eléctrica.

Un caso intermedio lo constituyen los semiconductores, en el caso de las sustancias de este tipo, la banda de
valencia también está llena y hay una separación entre las dos bandas, pero la zona prohibida no es tan grande,
energéticamente hablando, y algunos electrones pueden saltar a la banda de conducción.

Estos electrones y los huecos dejados en la banda de valencia permiten que haya cierta conductividad
eléctrica. La conductividad en los semiconductores aumenta con la temperatura, ya que se facilitan los saltos
de los electrones a la banda de conducción. Son ejemplos de semiconductores: Ge, Si o Ga.

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3.3 PROPIEDADES ENLACE METÁLICO

- A temperatura ambiente son sólidos, excepto el mercurio.
- Tienen altos puntos de fusión y ebullición, aunque entre los metales varían notablemente (por
ejemplo el galio funde a 29ºC mientras que el wolframio lo hace a 3380ºC.
- Son conductores de la electricidad y del calor, por la movilidad de sus electrones.
- Tienen un brillo característico, que se debe al reflejo de la luz sobre sus superficies pulidas.
- Son dúctiles y maleables, es decir que se pueden estirar en hilos o formar láminas.

- Producen efecto fotoeléctrico.

4. FUERZAS INTERMOLECULARES

Dentro de una molécula, los átomos están unidos mediante fuerzas intramoleculares (enlaces iónicos,
metálicos o covalentes). Estas son las fuerzas que se deben vencer para que se produzca un cambio químico.
Son estas fuerzas, por tanto, las que determinan las propiedades químicas de las sustancias.

Sin embargo existen otras fuerzas intermoleculares que actúan sobre distintas moléculas o iones y que hacen
que éstos se atraigan o se repelan. Estas fuerzas son las que determinan las propiedades físicas de las
sustancias como, por ejemplo, el estado de agregación, el punto de fusión y de ebullición, la solubilidad, la
tensión superficial, la densidad, etc.

Por lo general son fuerzas débiles pero, al ser muy numerosas, su contribución es importante.

FUERZAS DIPOLO-DIPOLO
Las fuerzas dipolo-dipolo son las fuerzas de atracción entre moléculas polares, es decir, entre moléculas que
poseen momentos dipolares. Su origen es electrostático y se pueden entender en función de la ley de
Coulomb. A mayor momento dipolar mayor será la fuerza.

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PUENTES O ENLACES DE HIDRÓGENO

Es un tipo de fuerza intermolecular dipolo-dipolo especialmente fuerte que
se produce entre moléculas que contienen hidrógeno unido a un átomo
pequeño y electronegativo como el flúor, el oxígeno y el nitrógeno.

FUERZAS DE DISPERSIÓN DE LONDON

Se produce entre moléculas apolares. En un instante dado una molécula apolar puede producir un dipolo
instantáneo, al coincidir toda la carga del mismo signo en un lado de la molécula. Al pasar este dipolo
instantáneo cerca de otra molécula apolar puede generar en ella un dipolo inducido. De este modo se generan
dipolos de poca intensidad, que se unen mediante este tipo de fuerza intermolecular. Las fuerzas de dispersión
de London son las más d

FORTALEZA DE LAS FUERZAS INTERMOLECULARES

Es importante destacar, que ninguna de estas interacciones es más

fuertes que los enlaces iónicos o covalentes, ya que, en ellos, están
participando los electrones, mientras que en las interacciones
entre moléculas, solamente hay fuerzas que se atraen. Sin
embargo, es posible establecer, diferencias en cuanto a la
intensidad de estas fuerzas, dependiendo de la polaridad de las
moléculas participantes, y de la polarización de su nube
electrónica.

Esto se puede ver representado, según el punto de fusión y/o ebullición que presenta una sustancia, debido a
que, para que se produzca un cambio de estado, deben debilitarse e incluso romperse estas fuerzas que
mantienen unidas a las moléculas, y mientras mayor sea la fuerza de ésta, mayor será el punto de fusión y/o
ebullición de la sustancia, pues, se requerirá mayor energía para poder vencerla.

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