Escuela Militar de Inenieria

FÍSICO-QUÍMICA LIC. FRANK

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Detrminacó d l np, onsnt d equbr, n!"op#

$ %"&# d '()* +" l s-.có d l u/e

1) Competencia a desarrollar

Determinar experimentalmente la entalpia (ΔH), la constante de equilibrio Ke para la disolución de

urea en agua. Adems de calcular la energ!a libre de "ibbs (Δ"), # la entrop!a (Δ$) de este
proceso

%) &undamento teórico

'a energ!a libre de "ibbs, " es una unción de estado de un sistema que se deine as!
"*H+$
-sta propiedad termodinmica es mu# utiliada en qu!mica, #a que es unción de la presión #
temperatura, /ariables que pueden ser cilmente controladas durante un experimento. $e obser/a

que a presión # temperatura constante, las reacciones qu!micas son espontaneas en la dirección
de la energ!a de "ibbs que decrece. 0or consiguiente, reacciones espontaneas tiene un Δ"
negati/o. 0rocesos no espontneos, por el contrario tienen un Δ" positi/o
'a energ!a de "ibbs (Δ") de una reacción no puede medirse directamente su determinación se
realia de manera indirecta midiendo primero la constante de equilibrio Ke del proceso # luego
aplicando la ecuación Δ"*+'n k eq

2ntroducción

' A - 3 -  " 4 A ' 2 5  - D - " 2 5 5 $ 6 ' A - $ 0 7 3 A

A 3 - 2 D A D D - ' A $  - A C C 2 7 3 - $

-3-"4A '25- D- "255$

'a energ!a o ental

entalp!a
p!a libre de "ibbs ( G) es otra magnitud termodinámica extensiva que se
deine como

Como ocurre con la energ!

energ!a
a interna o la entalp!a,
entalp!a, no puede medirse
medirse directamente,
directamente, pero s! es
posible conocer la variación de entalpía libre en un proceso . A presión # temperatura
constante, se puede calcular mediante la ecuación de Gibbs-Helmholtz

1
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$iendo ΔH la /ariación de entalp!a total del proceso, el producto T·ΔS mide el cambio de
entalp!a como consecuencia de la reorganiación de los tomos # la dierencia entre ambas
es la /ariación de entalp!a realmente disponible o entalp!a libre del proceso.

-3-"4A '25- D- "255$ -$83DA D- -ACC293

Al igual que :emos :ec:o con otras magnitudes, deinimos la ene
energí
rgía
a lib
libre
re de Gib
Gibbs
bs
estándar de una sustancia como la energ!a libre de "ibbs medida en condiciones estndar de
presión (1 bar o 1 atm) # temperatura (%; <C) en el estado !sico en que dic:a sustancia es
estable en esas condiciones.
'a energía libre de Gibbs estándar de formación ser la /ariación de energ!a libre del
proceso de ormación de un mol de una determinada sustancia a partir de sus elementos, en
condiciones estndar.

6 la energía libre de Gibbs estándar de una reacción es la /ariación de energ!a libre en

una reacción en la que unos reacti/os en estado estndar se transorman en ciertos productos
en estado estndar # que, al ser una función de estado, se puede calcular as!

Como puedes comprobar, esta expresión, # la notación empleada, es anloga a la que :emos
/isto, por e=emplo, para la entalp!a.

-$073A3-2DAD D- >3A -ACC293

-n un sistema aislado la /ariación de entrop!a nos permite determinar su espontaneidad. $in

embargo, si no se trata de un sistema asilado, debemos e/aluar tambi?n la /ariación de
entrop!a que tiene lugar en su entorno, lo cual puede resultar complicado.

>na reacción qu!mica est asociada a una /ariación de entalp!a, por lo que no constitu#e un
sist
sistem
ema
a ai
aisl
slado
ado,, #a qu
que
e se pr
prod
oduce
uce un in
inte
terc
rcam
ambi
bio
o de en
energ
erg!a
!a co
con
n el ent
entor
orno.
no. As
As!,
!, la

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magnitud que nos permite determinar la espontaneidad de una reacción es la energía

libre de Gibbs


$i la /ariación de la energ!a libre de "ibbs es negati/a ( proceso exergó
exergónico
nico) la
reacción será espontánea.
 $i la /ariación de la energ!a libre de "ibbs es positi/a ( proceso endergónico) la
reacción no será espontánea (la reacción in/ersa s!)
 $i no :a# /ariación en la energ!a libre de "ibbs el sistema se encuentra en equilibrio
eniendo en cuenta la deinición de la entalp!a libre de "ibbs, podemos :acer un estudio de la
espontaneidad de un proceso, que resumimos en la siguiente tabla

@) 2nsumos  grupo

a) 1 calo
calor!
r!me
metr
tro
o

b) % 0r
0robe
obetas
tas grad
graduad
uadas
as de 1
1BB
BB c m3

c) % 
aso
asoss p
prec
recipi
ipitad
tados
os d
de
e% ;B c m 3
%;B

d) % 
ar
arililla
lass de /idr
/idrio
io

e) 1 
erm
ermóme
ómetro
tro +1B a 11B<
1B<C
C

) 1 H
Hor
orni
nilllla
aeel?
l?ct
ctri
rica
ca

g) 1 -s
-sp
pttula
ula

:) % 
id
idrio
rioss de relo
relo==

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i) >rea

=) Agua destilada # 0otable

) -quipos

5alana EB.BB1g

;) 0rocedimiento -xperimental

a) Determinación de ΔH

Colocar 1BB c m 3 de agua en un matra -rlenme#er para luego colocar dentro el calor!metro,
registr
registre
e la tem
temper
peratu
atura
ra inicia
iniciall t 1 . 0esar % g de urea # rpidamente aFadir al agua del
-rlen
-rlenme
me#e
#err me
mec
cla
land
ndo
o bien
bien para
para qu
que
e se disu
disuel/
el/a
a la ur
urea
ea.. -l pro
proce
ceso
so de di
diso
solu
luci
ción
ón es
endot?rmico
endot?rmico.. Anotar la tempe
temperatura
ratura inal t2 inmediatamente despu?s que la urea se :a
disuelto completamente. -s importante :acer notar que m es la masa de la solución de urea,
por eso es importante pasar antes # despu?s de preparar tal solución.

b) Determinación de k eq

0reparar una solución saturada de urea (pesar  g de urea # disol/erlos en 1B c m3 , agitar la

solución # luego amada % c m 3 lentamente # luego gota a gota :asta que la urea se disuel/a
completamente. calentar la solución a %; <C. Anotar el /olumen inal de la solución

anGt
c) Aplicación de la ecuación de anGt Hol para determinar ΔH< # Δ$<

0reparar soluciones de urea :asta que se disuel/a segn la tabla siguiente

Masa de la urea (g ! " # $%

&ol de la solución (l %B %B %B %B
'emp final de disolución [email protected] %.1 %I.% @B.;

I) &ormulas

a) calculo de ΔH correspondiente a la disolución de >rea

∆ H = msol C e ∆ T
Donde
ΔH* entalpia en Jmol

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*masa de la urea en g
C e ( H 2 o) *L;.@ J  Kmol
t 1 * temperatura inicial del sistema
t 2 *temperatura inal del sistema

Datos para Calcular

t 1 =17.5 ℃ → 290.5 K
t 2 =13.6 ℃ → 286.6 K
ANTES !EL "ROCESO
mtodo=160.
160. 17
mcalorimetro=18.
18.62
62 4
mH O=110 g
2

mvaso=31.88 g
!ES"UES !EL "ROCESO
mtodo=162 .61 1g
.611
mdisolución=1.441 g
"ARA LA UREA
C H4 N2 O
C ← 12 × 1 =12
H ← 1 ×4= 4
N ← 14 × 2=28
O ← 16 × 1= 16
60 g / mol
mol
2.441 g × 1 =0.041 mol
60 g

∆ H = msol C e (t 2−t 1)

J
∆ H = 0 . 0 4 1 mol× 75.3 g ( 286.6 −290.5) K
K −mol
∆ H =−12.04 J

b) calculo del K eq correspondiente a la disolución de >rea

K eq * n /ol
Donde
n*moles de >rea
ol * litros de la solución
0.041
K eq =
0.01
K eq =4.1

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c) calculo de Δ" # Δ$

'n K eq =− ΔH <   M Δ$<

∆H °
(ln K eq + ) ×  =∆ ! °
T
J −12.4 J
∆ ! ° =8.314 ln 4.1+
mol − K J

(
8.314 mol − K × 290.5 K

∆ ! ° =11.688 J
Determinar los /alores de las cuatro constantes de equilibrio para la disolución de la urea. )
ransormar los gramos a moles # de c m3 a litros para obtener .
"raicar 'n K eq s 1

Ln(Keq) VS 1/T
1.6
1.4
f(x) = - 1.35x + 2.76
1.2 R² = 1

) 1
q
e 0.8
K
(
n
L 0.6
0.4
0.2
0
0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2 2.2
1/T

Determinar el /alor de la pendiente m * ΔH<  # b *Δ$<

∆H° ∆!°
m= "=
 
−12.04 11.688
m= 8.314 " = 8.314
m=−1.448 "=1.406

Cuestionario

1.- Comparar los resultados experimentales y determinar el margen de error.

R.- Para el cálculo de error se real!" el s#ue$%e &roced'e$%o

( $alor #%&erimental ) −(valor e&ortado) %

#O= ∗( 100 ) = ∗100 =
valor re&ortado '

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.- !sta"le#er la rea##i$n qu%mi#a de la disolu#i$n de la urea.

+ ¿ + HC O3
¿
R.- + ¿ + 2 H 2 O → 2 N H 4
¿
CO ( N H 2 )2+ H
&R!' RT*+ ',&' '+ C'R+'T

 el P* de la urea es 'e$or ue 6,2 la dr"lss de la urea es

+¿ +C O + H O
2 2
¿
+¿ +2 H O → 2 N H
2 4

CO ( N H ) + 2 H ¿
2 2

&R!' RT*+ ',&' '+ 00 ',&'

0! C'R+

2.- !sta"le#er la #onstante de equili"rio de la disolu#i$n de la urea.

(CT)$)*(*
(CT)$)*(* *# +( ,#( (C,O!(
(C,O!(
R.- K eq = = (CT)$)*(* *# +( ,#( #N +( !O+,C)-N
(CT)$)*(* *# +( ,#( !-+)*(

moll N H 2 − CO− N H 2 → 60 gr
1 mo
. =1.99 mol→ 119,68 gr

1.99 mol→ 0.17180 +

. =11.58 → 1 +

11.58
K eq = =11.58
1
3.- '4eriguar las propiedades 5si#as y qu%mi#as de la urea.

R.- Pro&edades scas / u'cas de la rea

'parien#ia/Color/lor6 "ldo la$co e$ for'a esfrca o #ra$ular co$ u$ ao olor a'o$aco.
unto de 7usi$n 271f o 133 Vis#osidad o a&lcale
Solu"ilidad en agua 1,13#9: a 25 unto de e"ulli#i$n 135
,ra4edad
,ra4edad espe#i8#a o a&lcale unto de e"ulli#i$n/rango
e"ulli#i$n/rango o a&lcale
resi$n del 4apor (mm9g) 0.6 ''*# 0ensidad de 4apor o a&lcale
eso mole#ular 60.07 0ensidad de masa 44-4 ls7cu ;
9 7.2 a 100#9 Rango de e4apora#i$n o a&lcale
:4ol;<les $o a&lcale Ko= -1.5

>.- n4es<gar y luego dise?ar un experimento pare#ido para determinar ∆ / 0 ∆ ! ' la

la K .
eq

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R.-

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@.- 0edu#ir la e#ua#i$n de VanAt 9oB.

R.-

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-xperimento 0aralelo

Utilización del calorímetro en laboratorio para

determinar la variación de entalpía de neutralización
Como
Como sab
sabrs
rs,, exi
existe
ste una rama de la qu!
qu!mic
mica
a (la termoquímica o termodinámica ) que estudia la
energía
energía implicad
implicada
a en las reaccio
reacciones
nes químicas #, dent
químicas dentro
ro de es
esta
ta energ!
energ!a,
a, es
estu
tudi
dia
a el calo
calorr de
reacción a presión constante , lo que conocemos con el nombre de entalpía de reacción. Habrs
/isto con recuencia reacciones químicas donde aparece lo siguiente

-quilibrio qu!mico entre el nitrógeno # el :idrógeno para producir amon!aco

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0ues bien, esta variación de entalpía que en el caso de esta reacción en concreto es de +N,% OJ
(para % moles producidos de amon!aco), para ?sta # otras reacciones, es un /alor tabulado que se :a
determinado generalmente de orma experimental. Aunque existen m?todos soisticados, una orma
sencilla de medir el calor de reacción a presión constante en el laboratorio es mediante el uso de un
calorímetro , un aparato mu# seme=ante a un termo para mantener caliente el t? o el ca?, es decir, un
recipiente que posibilita que la p?rdida de calor durante el proceso sea pequeFa.
ediante un calorímetro , adems de medir el calor que se libera o absorbe en una reacción qu!mica,
se puede determinar la capacidad calorífica específica de una sustancia.
-l calorímetro consiste esencialmente en un /aso metlico protegido por otro /aso de material
aislante para e/itar intercambios de calor con el entorno. -l recipiente dispone de una tapa perorada
donde
donde col
coloca
ocamos
mos un termómetro (debemos medir la /ariación de temperatura durante la reacción
qu!mica) # un agitador. A continuación /emos un esquema

-squema de un calor!metro sencillo de laboratorio

$i, por e=emplo, queremos determinar la /ariación de entalp!a de la reacción de neutraliación entre el
cido clor:!drico # el :idróxido sódico,
sódico, segn la reacción

eacción de neutraliación cido clor:!drico P :idróxido sódico

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$e prepara cierto /olumen de ambas disoluciones de la misma concentración, por e=emplo, %;B ml de
una disolución de HCl B,; # %;B ml de disolución de 3a7H B,;. Cuando las dos disoluciones estn
a temperatura ambiente (la temperatura es esencial en este experimento, #a que calcularemos la
/ariación de entalp!a por /ariaciones en la temperatura), anotaremos dic:a temperatura. 'o adecuado
en un laboratorio es tener una temperatura ambiente entre 1; # %;<C. $eguidamente meclamos
/olmenes iguales # exactos de las dos disoluciones dentro del calor!metro, cerramos rpidamente #
controlamos la temperatura, anotando el /alor mximo que ?sta alcana.
'a reacción de neutralización ácido-base es fuertemente exotrmica (si no tu/i?semos el protector
aislan
aislante
te del calorímetro notar!amos que el recipiente se calienta muc:o) el calor desprendido es
absorbido
absorbido por la propi
propia
a disolución
disolución,, moti/o por el cul sube su temperatur
temperatura,
a, # otra porció
porción
n de calor es
absorbido por el propio calor!metro. 'a cantidad de calor que absorber la disolución /endr dada por
su masa # su capacidad calor!ica espec!ica

2ntercambio de calor en el calor!metro

$i las disoluciones empleadas son relati/amente diluidas, podemos aseme=ar el /alor de c a la

capacidad calor!ica espec!ica del agua, que es 1QB JOgRK, del mismo modo que podemos ignorar el
error por p?rdida de calor debida a la absorción por el calor!metro si ?ste tiene una masa pequeFa # el
/alor de calor que absorbe es pequeFo a su /e.
>na /e calculado el calor de reacción, q, para nuestras condiciones, podemos determinar la /ariación
de entalp!a para cada mol de 3a7H o para cada mol de HCl que :a reaccionado.
Como se puede obser/ar, la determinación experimental de una entalp!a de reacción en el laboratorio
es mu# sencilla.

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