Serie 08

SERIE 8
OXIDO-REDUCCIÓN, PILAS, ELECTRÓLISIS
Conocimientos previos:
- Método del ion-electrón
- Potencial estándar
- Ecuación de Nernst
- Celdas electroquímicas: galvánicas y electrolíticas
1) a) Equilibrar las siguientes ecuaciones por el método ion-electrón.

b) Indicar en cada caso el agente oxidante, agente reductor, especie oxidada y especie
reducida.
1. KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 ⎯⎯→ Fe2 (SO4)3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
2. KBr + KBrO3 + H2SO4 ⎯⎯→ Br2 + H2O + K2SO4
3. Zn + NaNO2 + NaOH + H2O ⎯⎯→ Na2 [ Zn (OH)4 ] + NH3
4. K2CrO4 + H2 + H2O + KCl ⎯⎯→ KOH + CrCl3
5. KMnO4 + NH3 ⎯⎯→ KNO3 + MnO2 + KOH + H2O
6. Cu2S (s) + HNO3 ⎯⎯→ Cu (NO3)2 + H2SO4 + NO2 + H2O
7. FeS (s) + HNO3 ⎯⎯→ Fe(NO3)3 + NO + S + H2O
c) Indicar el número de oxidación de los elementos de las distintas especies químicas que
figuran en las reacciones químicas anteriores.
d) Nombrar todos los reactivos y productos
2) Dada la reacción:
KMnO4 + H2SO4 + H2O2 ⎯⎯→ MnSO4 + O2 + H2O + K2SO4
a) Escribir las hemirreacciones, la reacción iónica total y la molecular equilibrada.
b) Calcular la concentración (g/dm3) de una solución de H2O2 si 1 cm3 de la misma

consume 16,2 cm3 de solución 0,1 M de KMnO4 al ser titulada en medio ácido.
Rta: 137,7 g/dm3
3) Utilizando la serie electroquímica, seleccionar:

a) Tres metales que desplacen al elemento Ni de soluciones que contengan Ni2+
(condiciones estándar)
b) Una especie oxidante o reductora que produzca:
I) Cl2 + 2 e ⎯⎯→ 2 Cl-
II) Fe ⎯⎯→ Fe2+ + 2 e
III) Cu2+ + 2 e ⎯⎯→ Cu
4) Calcular el potencial de reducción de los siguientes electrodos:

a) de cobre metálico en solución 10-6 M de Cu2+.
b) de MnO4- / Mn2+ donde [ Mn2+] = 10-8 M, pH = 5,0, [ MnO4-] = 10-2 M.
c) de hidrógeno en el cual [ H+] = 10-2 M y pH2 = 1 atm.
d) de hidrógeno en H2O destilada a 25°C y 1 atm.
e) electrodo de plomo en una solución saturada de PbBr2, si [ Br-] = 1 M y Kps PbBr2 =
9,1.10-6.
Rta: a) 0,16 v; b) 1,1 v; c) –0,12 v; d) –0,42 v; e) –0,28 v.
5) Dados los E°: Cr2+/ Cr = - 0,98 V; Cr3+/ Cr2+ = -0,41 V; Cr4+/ Cr3+ = 1,56 V, calcular los:
E° de Cr4+/ Cr2+; Cr4+/ Cr y Cr3+/ Cr.
Rta: 0,575 V; - 0,202 V; - 0,79 V
6) Calcular las constantes de equilibrio de las reacciones:

a) Sn (s) + Pb2+ ⇔ Sn2+ + Pb (s)
b) 2 Fe3+ + 2 I- ⇔ 2 Fe 2+ + I2
Rta: a) 2,15 ; b) 6,1.107
7) a) Calcular el voltaje de las celdas galvánicas que resulten de combinar un electrodo de

Zn2+ ( 0,1 M) /Zn con los siguientes electrodos:
I) Cu2+ ( 0,001 M ) / Cu.
II) Cl2 ( p = 1 atm ) / Cl - ( 1 M ).
III) HCl ( 0,005 M ) / H2 ( p = 1 atm ).
b) Escribir cada pila en notación convencional y las reacciones correspondientes en cada
electrodo.
c) Dibujar el esquema de la pila III) indicando polaridad de los electrodos y sentido de
circulación de iones y electrones.
Rta: a) I) 1,04 V; II) 2,15 V; III) 0,65 V
8) Se dispone de un electrodo Ag+ (0,1 M) / Ag a usar como cátodo y otros dos electrodos:
Mg2+( 0,1 M) / Mg y Hg2+ ( 0,1 M ) / Hg.
a) ¿Con cuál lo combinaría para que funcione una pila?
b) ¿Cuál es el Ec de esa pila?
c) Cuando la pila no funciona más, ¿cuál es el valor de [ Ag+ ] ?
Rta: b) 3,14 V
9) Dada la siguiente pila: Co (s) / Co2+(1 M) / / Cl2 (1 atm) / Cl - (1 M) / Pt, se ha

determinado que su voltaje es 1,63 V
a) Indicar la reacción espontánea en la pila.
b) Calcular el E° del electrodo de Co.
c) Indicar cómo varía el Ec cuando aumenta la presión de gas cloro.
d) Calcular el Ec cuando la concentración de Co2+ es 0,01 M.
Eº Cl2/Cl- = 1,36 V
Rta: b) –0,27 V; c) 1,89 V
10) Dados los siguientes electrodos a 25°C:

a) MnO4- (0,01 M), pH = 1,40, MnO2 (s) / Pt E° = +1,695 V.
-
b) Cl2 0,1 atm), Cl (0,01 M) / Pt E° = 1,36 V.
i) Calcular el Ec indicando cuál es el electrodo negativo y por qué.
ii) Calcular el pH en el que se invierte el sentido de la pila, si las demás concentraciones
no se modifican.
iii) Escribir la notación convencional de la celda galvánica.
Rta: a) 0,09 V; b) 2,5.
11) a) Dibujar el esquema correspondiente a la electrólisis del agua acidulada.

b) Escribir las ecuaciones correspondientes a cada electrodo.
c) Calcular el volumen de O2 e H2 en CNPT desprendido y el número de electrones que
circulan con 5 A fluyendo 25 minutos.
Rta: c) 0, 435 dm3 de O2; 0,870 dm3 de H2.
12) En una electrólisis de PbCl2 fundido se han recogido 55 cm3 de Cl2 medidos a 40°C y
750 mm de Hg.
a) Calcular el número de moles de Pb que se han depositado.
b) Calcular la intensidad media de la corriente si el proceso total duró dos horas.
c) Dibujar el esquema correspondiente a dicha electrólisis, colocar el signo y nombre a los
electrodos, indicar la marcha de los electrones e iones y escribir las ecuaciones que
tienen lugar en cada electrodo.
Rta: a) 2,11.10-3 moles Pb; b) 0,0566 A.
13) Al circular corriente eléctrica por dos cubas electrolíticas conteniendo HCl (ac) y
AgNO3 (ac) respectivamente, se han recogido 112 dm3 de H2 (g) medidos en CNPT en la
primera cuba.
a) Calcular la masa de Ag que se depositó en la segunda.
b) Dibujar el esquema correspondiente a estas dos cubas en serie.
Rta: a) 1,08 kg Ag;
14) a) A 25 ºC se tiene un electrodo de hidrógeno, H+/H2 (g), con un pH de 4 y una

presión de H2= 1 atm y se lo quiere acoplar a uno de los siguientes electrodos Ni/Ni2+;
Fe2+/Fe; Cu2+/Cu donde las concentraciones de los iones metálicos es 1 M¿con qué
electrodo armaría la celda galvánica para conseguir que el potencial sea máximo?
Justificar la elección mediante cálculo
b) Escribir la notación convencional de la celda galvánica seleccionada, indicando cuál es

el ánodo, cuál el cátodo y la polaridad de los electrodos.
c) Calcular la constante de equilibrio

Eº Ni2+ / Ni = -0,25 V ; Eº Fe2+/Fe = -0,44V Eº Cu 2+/Cu = 0,34 V
Rta: a) Cu 2+/Cu c) 2,15 10 11
15) Se realiza la electrólisis de 1 L de una solución acuosa de sulfato de cobre 0,1 M,

usando electrodos inertes, cuando se hace circular una corriente de 0,56 Amperes se
depositan 1,824 g de cobre. Calcular:
a) La concentración de sulfato de cobre en la solución resultante.
b) El tiempo que duró la electrólisis
c) El volumen de solución de NaOH 0,01 M necesario para neutralizar la solución
anódica.
Rta: a) 0,071 M b) 165 c) 5,7 L
16) a) Calcular el potencial de la siguiente celda galvánica, indicando las reacciones que
se producen en los electrodos:
Pt / Fe2+ (0,1M), Fe3+(0,01 M) // MnO4 - (0,1M), H+ ( 0, 1 M), Mn2+ (0,1M) / Pt
b) ¿A qué pH se invierte la celda galvánica si las demás concentraciones se mantienen
constantes e iguales a las del punto a)?
Eº Fe3+ /Fe2+= 0,77 V Eº MnO4 -/ Mn2+= 1,51V
Rta: a) b)
17) Calcular el Ec para la siguiente celda galvánica:

Pt / HCl (0,10 M) / Cl2 (g) (p=100 torr) // Cl2 (g) (p= 8 atm) / HCl (0,001M) / Pt
Rta:
18) Se realiza la electrólisis de 1 litro de una solución de cloruro de sodio 3 M con una
intensidad de 10 A, con un rendimiento del 80%. Durante cuanto tiempo deberá pasar
dicha corriente para que la concentración de cloruro de sodio se reduzca a un 30 % de la
concentración inicial.
Rta:
19) a) Dada la siguiente celda galvánica:

Pt/ Fe2+ (0,1M); Fe3+ (0,01 M) // MnO4 - (0,1M); H+ (0,1M); Mn2+ (0,01 M)/Pt
Calcular el Ec
b) Determinar si será posible realizar la electrólisis de una solución acuosa de
ioduro de potasio 0,1 M, con electrodos inertes con la celda galvánica del
punto a)
Eº Fe3+ /Fe 2+ = 0,77 V Eº MnO4-/ Mn2+= 1,51 V Eº I2/I- = 0,54 V
Eº K+/K= -2,9 V Eº O2/H2O = 1,23 V Eº H2/H2O = -0,83 V
Rta: a) 0,716 v b) no es posible

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OXIDO-REDUCCIÓN, PILAS, ELECTRÓLISIS

1) a) Equilibrar las siguientes ecuaciones por el método ion-electrón.

b) Calcular la concentración (g/dm3) de una solución de H2O2 si 1 cm3 de la misma

3) Utilizando la serie electroquímica, seleccionar:

4) Calcular el potencial de reducción de los siguientes electrodos:

6) Calcular las constantes de equilibrio de las reacciones:

7) a) Calcular el voltaje de las celdas galvánicas que resulten de combinar un electrodo de

9) Dada la siguiente pila: Co (s) / Co2+(1 M) / / Cl2 (1 atm) / Cl - (1 M) / Pt, se ha

10) Dados los siguientes electrodos a 25°C:

11) a) Dibujar el esquema correspondiente a la electrólisis del agua acidulada.

Rta: a) 1,08 kg Ag;

14) a) A 25 ºC se tiene un electrodo de hidrógeno, H+/H2 (g), con un pH de 4 y una

b) Escribir la notación convencional de la celda galvánica seleccionada, indicando cuál es

c) Calcular la constante de equilibrio

15) Se realiza la electrólisis de 1 L de una solución acuosa de sulfato de cobre 0,1 M,

17) Calcular el Ec para la siguiente celda galvánica:

19) a) Dada la siguiente celda galvánica:

Rta: a) 0,716 v b) no es posible

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