TERMODINÁMICA – CONCEPTOS BÁSICOS

⚫ La Termodinámica es la rama de la Física que estudia a nivel macroscópico las

transformaciones de la energía, y cómo esta energía puede convertirse en trabajo
(movimiento). Históricamente, la Termodinámica nació en el siglo XIX de la
necesidad de mejorar el rendimiento de las primeras máquinas térmicas fabricadas
por el hombre durante la Revolución Industrial.

⚫ La Termodinámica clásica (que es la que se tratará en estas páginas) se desarrolló

antes de que la estructura atómica fuera descubierta (a finales del siglo XIX), por lo
que los resultados que arroja y los principios que trata son independientes de la
estructura atómica y molecular de la materia.

⚫ El punto de partida de la mayor parte de consideraciones termodinámicas son las

llamadas leyes o principios de la Termodinámica. En términos sencillos, estas
leyes definen cómo tienen lugar las transformaciones de energía. Con el tiempo, han
llegado a ser de las leyes más importantes de la ciencia.
La ciencia de la termodinámica se basa en cuatro postulados
fundamentales o axiomas, llamados los cuatro primeros principios de la
termodinámica. De esos 4 principios, el 2º fue el 1º que se descubrió, el 1º
fue el 2º en descubrirse, el 3er principio que se descubrió se llama principio
0, y el 4º se llama 3er principio. Pero todo eso tiene perfecto sentido,
porque la termodinámica es la más implacablemente lógica de todas las
ciencias. Les diré brevemente lo que son esos cuatro principios:
El principio cero dice precisamente que la temperatura tiene sentido
El primero es la conservación de la energía
El segundo principio es el principio de la entropía
El tercer principio dice que hay una temperatura tan baja que nunca se
puede alcanzar
“Dr. David L. Goodstein, California Institute of Tecnology”
TRANSFERENCIAS DE ENERGÍA
La energía de un sistema es una propiedad del mismo que nos refiere a su
capacidad para transformar a otros sistemas o a él mismo.

Un sistema intercambia energía con el exterior en forma de trabajo y/o

calor.

El calor y el trabajo son formas de transferencia de energía.

Al igual que el trabajo, el calor es una medida de la energía transferida a un

sistema o aportada por el mismo. Un sistema no tiene calor, recibe o aporta
calor.
 TRANSFERENCIAS DE ENERGÍA
El intercambio de energía en un sistema se puede realizar de dos maneras:

● Calor (Q): energía que se intercambia entre dos sistemas y se debe a

diferencia de temperatura . Unidades J ó cal (1 cal =4,18 J). (Ojo al lenguaje
habitual: no es algo contenido en un sistema, no es algo que se tiene, sino que
se intercambia. Los cuerpos no tienen calor, sino energía interna.)

● Trabajo (W): energía transferida a un sistema por aplicar una fuerza sobre él
que realiza desplazamiento de sus partículas. (En termodinámica se suelen
tratar sistemas fluidos, por lo que en lugar de usar fuerzas se utiliza presión.
Para P constante y trabajo mecánico, se llega a la expresión W=-PΔV)
SISTEMA - Un sistema puede ser
definido como una región en el espacio
seleccionada para su estudio.

El entorno (o alrededores) constituye toda aquella región fuera

del sistema.

La frontera es la superficie real o imaginaria que separa a un

sistema de sus alrededores. Dicha frontera puede ser fija o móvil.
 TIPOS DE SISTEMAS
⚫ Sistema aislado: es aquél que no intercambia ni materia ni energía
con el entorno (o alrededores).

⚫ Sistema cerrado: es aquél que intercambia energía (calor y trabajo,

Calor y trabajo son formas de transferencia de la energía entre el
sistema y el entorno que modifican la energía interna del sistema)
pero no materia con el entorno (o alrededores), su masa permanece
constante.

⚫ Sistema abierto: Un sistema abierto es aquel en donde puede

haber intercambio tanto de materia como de energía con el entorno
(o alrededores).
TIPOS DE SISTEMAS
TIPOS DE SISTEMAS
TERMODINÁMICA - La termodinámica
puede ser definida como la ciencia de la energía.
Estudia las transferencias energéticas que acompañan a los
procesos físicos y químicos.

La energía puede
ser vista como la
habilidad de
causar un cambio.
Estado de un sistema. Variables y funciones
de estado
El estado de un sistema se conoce a partir de su composición y
propiedades. La descripción de un sistema se realiza
especificando los valores de un conjunto de magnitudes físicas.

Variables termodinámicas o de estado

Magnitudes que describen el estado de un sistema y pueden variar a
lo largo de un proceso (por ejemplo, en el transcurso de una reacción
química) .
Pueden ser intensivas o extensivas. (M, V, T, ρ)
Ejemplos: Presión, Temperatura, Volumen, Concentración.
En la siguiente figura se ha
representado un gas encerrado en
un recipiente y las variables
termodinámicas que describen su
estado.

Cuando un sistema se encuentra en

equilibrio las variables
termodinámicas están relacionadas
mediante una ecuación
denominada ecuación de estado.
EL EQUILIBRIO EN TERMODINÁMICA
La termodinámica trata con estados de equilibrio. Un sistema está en
equilibrio cuando está en equilibrio químico, térmico y mecánico.
– Equilibrio químico: su composición no varía con el tiempo.
– Equilibrio térmico: su temperatura no varía con el tiempo.
– Equilibrio mecánico: Todas las fuerzas están equilibradas y no hay
desplazamientos macroscópicos.
CONCEPTOS EN TERMODINÁMICA
Trasformación: es el cambio o variación en el estado del
sistema, pasando de un estado inicial a otro final.
– Las transformaciones pueden ser reversibles o irreversibles.
– Reversible: a través de una serie de estados de equilibrio. El
proceso será lento, con cambios infinitesimales.
– Todas las transformaciones espontáneas del universo son
irreversibles.

Temperatura es una propiedad intensiva de la materia

relacionada con la energía cinética media de sus moléculas.
CONCEPTOS EN TERMODINÁMICA
⚫ Un proceso es cualquier cambio que sufra un sistema de un estado
de equilibrio a otro. Un proceso es descrito por completo al especificar
el estado inicial, el estado final, el camino recorrido, y las interacciones
con los alrededores (camino del sistema)

⚫ Un ciclo se refiere a un proceso en donde el estado inicial y final son

idénticos una vez finaliza el recorrido.

⚫ El equilibrio térmico entre dos cuerpos se alcanza cuando ambos

presentan la misma temperatura y la transferencia de calor se
detiene.
 Concepto de temperatura
La teoría
cinética explica
la presión del
gas como
consecuencia
de los choques,
así como la
temperatura,
que es
directamente
proporcional a
la energía
cinética media
de las
partículas.
 LEYES DE LA TERMODINÁMICA
La ley cero de la termodinámica establece que si dos cuerpos se
encuentran en equilibrio térmico con un tercer cuerpo, ellos también
estarán en equilibrio térmico entre sí.

Primera ley de la termodinámica

Es una de las leyes fundamentales de la naturaleza, establece
que durante una interacción la energía puede cambiar de una
forma a otra pero la cantidad total de energía permanece
constante.
ΔU = Q + W

ΔU - Energía interna; W – Trabajo realizado; Q – calor suministrado al sistema.

El primer principio de la Termodinámica no es más que la
aplicación de la ley de conservación de la energía a los
intercambios energéticos – en forma de calor o de trabajo – entre
un sistema física (o termodinámico) y su entorno.

Establece que cuando un sistema absorbe o desprende energía en

forma de calor, o bien cuando se realiza un trabajo (de compresión)
sobre él o realiza un trabajo (de expansión) sobre el entorno, varía
su energía interna (relacionada con las energías de todas las
partículas que lo forman) de la siguiente manera:

ΔU = Q + W
que se puede leer como que la posible variación de U en un
sistema es igual al Q aportado/liberado más W realizado sobre
el sistema o por el sistema.

El primer principio establece equivalencia entre Q y W y su

conversión; existe una equivalencia mecánica del calor (1 cal
= 4,18 J) que comprobó Joule

Donde el criterio de signos para el calor y el trabajo se

muestran en la figura siguiente:
La energía interna es la energía total de los componentes de
un sistema: energías de enlace, energías cinéticas de
traslación y rotación, de vibración etc.
Es imposible medirla, solo se pueden medir variaciones de
energía interna.
Es una función de estado: Tienen un valor único para cada
estado del sistema y su variación solo depende del estado
inicial y final y no del camino desarrollado.
Hay que diferenciar la energía que un sistema puede almacenar
o acumular de la energía que se transfiere a un sistema cuando
este experimenta una transformación.

La primera es la energía interna y es una propiedad del sistema

y, por tanto, una función de estado.

El calor y el trabajo no son funciones de estado ya que no son

propiedades del sistema sino la energía que se le ha
suministrado al sistema a lo largo de una transformación, y
dependen por tanto de la misma.
En la siguiente figura se ha representado la relación
entre estas magnitudes
En un sistema aislado la energía total se conserva.

La energía suele ser de dos tipos:

– Calor, Q: Energía trasferida debido a una diferencia de

temperatura.

– Trabajo, W: Energía transferida debido a una variación

de volumen.

La variación de energía de un sistema es igual a la suma de

intercambios de calor y trabajo con el entorno.
Actualmente, se sigue el criterio de que toda energía aportada al
sistema (desde el entorno) se considera positiva, mientras que la
extraída del sistema (al entorno) se considera negativa. Así, Q y W > 0
si se realizan a favor del sistema.
 MEDIDAS DE CALOR - CAPACIDADES
En la mayoría de los casos, cuando añadimos una cantidad de calor a
un cuerpo, se produce una variación de temperatura. Un metal y un vaso
de agua puestos al fuego el mismo tiempo, ¿alcanzarán la misma
temperatura? No, porque depende de la naturaleza de la sustancia y de
la masa de dicha sustancia. Tienen diferente capacidad calorífica:

CAPACIDAD CALORÍFICA, C, relación entre el calor agregado al

cuerpo y la variación de temperatura en el mismo:
C = Q / ΔT (J / K)
CAPACIDADES
CAPACIDAD ESPECÍFICA o calor específico, c, es la capacidad
calorífica de una sustancia por unidad de masa. Es decir, C / m y C = Q/
ΔT.
Q = m c ΔT
El calor específico es el calor necesario para elevar 1 K la temperatura
de 1 kg de una sustancia. En el sistema internacional las unidades del
calor específico son J/kg x K.
Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los
cuerpos no almacenan calor sino energía interna.
El calor es por tanto la transferencia de parte de dicha energía
interna de un sistema a otro, con la condición de que ambos
estén a diferente temperatura.
Sus unidades en el Sistema Internacional son los julios (J)
La expresión que relaciona la cantidad de calor que
intercambia una masa m de una cierta sustancia con la
variación de temperatura Δt que experimenta es:

donde c es el calor específico de la sustancia.

En general, el calor específico de una sustancia depende de la temperatura.
Sin embargo, como esta dependencia no es muy grande, suele tratarse como
una constante. Se puede considerar constante en un rango moderado de
temperatura.
Cuando se trabaja con gases es bastante habitual expresar la cantidad de
sustancia en términos del número de moles n. En este caso, el calor específico
se denomina capacidad calorífica molar C. El calor intercambiado viene
entonces dado por:

En el Sistema Internacional, las unidades de la capacidad calorífica molar son

J/molK.
Criterio de signos: A lo largo de estas páginas, el calor absorbido por un
cuerpo será positivo y el calor cedido negativo.
Intercambios de calor en los cambios de fase

kg de sustancia

mol de sustancia
Cuando se produce un cambio de fase, la sustancia debe absorber
o ceder una cierta cantidad de calor para que tenga lugar.

El calor absorbido o cedido en un cambio de fase no se traduce en

un cambio de temperatura, ya que la energía suministrada o
extraída de la sustancia se emplea en cambiar el estado de
agregación de la materia. Este calor se denomina calor latente.

Latente en latín quiere decir escondido, y se llama así porque, al no

cambiar la temperatura durante el cambio de estado, a pesar de
añadir calor, éste se quedaba escondido sin traducirse en un
cambio de temperatura.

Calor latente (L) o calor de cambio de estado, es la energía

absorbida o cedida por unidad de masa de sustancia al cambiar de
estado.
De sólido a líquido este calor se denomina calor latente de fusión,
de líquido a vapor calor latente de vaporización y de sólido a
vapor calor latente de sublimación.

El calor latente para los procesos inversos tiene el mismo valor en

valor absoluto, pero serán negativos porque en este caso se trata
de un calor cedido.

La cantidad de calor que absorbe o cede una cantidad m de

sustancia para cambiar de fase viene dada por:

Este calor será positivo o negativo dependiendo del cambio de fase

que haya tenido lugar. En el Sistema Internacional, el calor latente
se mide en J/kg.
Intercambios de calor en los cambios de fase
 ENTALPIA
La entalpía es una magnitud de termodinámica simbolizada con la
letra H, la variación de entalpía expresa una medida de la cantidad de
energía absorbida o cedida por un sistema termodinámico a presión
constante.

La mayoría de los procesos químicos ocurren a presión constante,

normalmente la atmosférica. El calor intercambiado por un sistema a
presión constante es igual a la variación de entalpía.
APLICACIONES PRIMERA LEY TERMODINÁMICA
⚫ PROCESO ADIABÁTICO (no hay intercambio de calor, Q=0)

ΔU = W = - p ΔV

⚫ PROCESO ISOCORO (no hay variación de volumen y no se realiza

trabajo, W= 0)

Qv = ΔU = mcΔT

⚫ PROCESO ISOTERMO (la temperatura es constante y no hay variación de

energía interna a temperatura constante)

ΔU = 0
APLICACIONES PRIMERA LEY TERMODINÁMICA
⚫ PROCESO ISOBARO (a presión constante)

Qp = ΔU + p ΔV = ΔH

Se define Entalpía como H=U+PV, con lo que QP =ΔH

La entalpía, H, es una función de estado.

Expresando ∆H=∆U+∆(PV) se puede ver H como la suma de la variación de U

más el W mecánico.
Segunda ley de la termodinámica: nos indica que es imposible que
un sistema termodinámico efectué un proceso en el que se absorba
todo el calor de una fuente de calor y lo convierta totalmente en
trabajo mecánico.

Conjuntamente podemos relacionar esta ley con un concepto nuevo,

ENTROPIA (S), que es una medida cuantitativa del grado de
desorden de un sistema. Nos indica la dirección de los sucesos, es
decir, la tendencia de los sistemas a alcanzar el equilibrio, que es el
estado de máximo desorden, por tanto, máxima entropía.
Podemos entender esta ley como lo que ocurre en el congelador donde los
productos se llevan a las temperatura más bajas posibles para hacer más
lentos (o incluso eliminarlos) los procesos bioquímicos que producen la
descomposición de los alimentos.

Las máquinas térmicas son las

encargadas de transformar Q en
W y tienen un rendimiento inferior
al 100 % ya que, aparte de realizar
un trabajo, siempre ceden parte de
su energía al foco frío (Q2).
El cero absoluto (0 K) es la menor temperatura, que en teoría la
materia podría existir. Es imposible alcanzar el 0 absoluto de
temperatura. Experimentalmente, es imposible llegar a esta medida, así
como también, es imposible construir una máquina que sea de
movimiento perpetuo.
Temperatura: el principio cero de la termodinámica permite definir la temperatura como la propiedad de
los sistemas que están en equilibrio térmico, y permite verificar que dos sistemas no intercambian calor
aunque no estén en equilibrio entre ellos. “Si los sistemas 1 y 2, 2 y 3 están en equilibrio, entonces 1 y
3 están en equilibrio” Unidades K y ºC. >Es importante tener claro que T de una idea de la energía
cinética media de traslación de las partículas, pero no de U, que depende de otras cosas. Por ejemplo
durante un cambio de estado T no varía pero sí lo hace U.
Tercera ley de la termodinámica: plantea que la entropía de un
sistema llevado al cero absoluto es una constante definida:

▪ Al llegar al cero absoluto (0 K), los procesos de los sistemas

físicos se detienen.

▪ Al llegar al cero absoluto (0 K), la entropía poseerá un valor

mínimo constante. La entropía de cualquier sustancia a 0 K es
igual a 0(máximo orden).
 RELACIÓN ENTALPÍA Y ENTROPÍA
Los conceptos de entalpía y entropía están relacionados a partir del
Segundo Principio de la Termodinámica
Ese principio se traduce en el Principio de la mínima Entalpía, que dice
que ningún equilibrio puede conseguirse mientras el intercambio de
energía con el sistema sea abundante o supere ciertos límites; el
equilibrio debe ser el estado de menor intercambio posible, es decir, de
menor entalpía registrable.
Esto significa que la entropía y la entalpía son inversamente
proporcionales: en el punto máximo de entropía, la entalpía será
mínima, y viceversa.
RELACIÓN ENTALPÍA Y ENTROPÍA
La posibilidad de que un proceso tenga lugar viene determinada por los
dos principios de la termodinámica.

El primer principio indica que los sistemas evolucionan hacia estados de

menor energía, menor entalpía.

El segundo principio indica que los sistemas evolucionan hacia estados

máxima entropía.
 ENERGÍA LIBRE DE GIBBS
ENERGÍA DE GIBBS (G) - es un potencial termodinámico y nos define
la condición de equilibro termodinámico en un sistema a presión y
temperatura constantes.
 CUESTIONES
¿Por qué se calienta la bomba de inflar las ruedas de la bicicleta
cuando llevas un rato accionándola?
Cuando inflamos las ruedas de la bicicleta, estamos comprimiendo aire de
forma rápida (disminuye el volumen), por lo que ejercemos un trabajo
sobre el aire (W= - p ΔV), por tanto, se produce un aumento de la energía
interna (U) y consecuentemente de la temperatura (T) y con ello calienta la
rueda.

¿Por qué siempre nos parece que el desodorante en aerosol sale

“helado”?
Cuando el gas de aerosol se expande, aumenta el volumen y se produce,
por tanto, el efecto contrario, se enfría el líquido.
CUESTIONES
Razone si cuando un sistema gaseoso se expansiona disminuye su
energía interna.
Si un sistema gaseoso se expansiona, entonces ha realizado un trabajo sobre
el entorno, el cual será negativo de acuerdo con el criterio de signos antes
indicado. Pueden darse las siguientes posibilidades:
• Si la cantidad de calor intercambiada no ha variado (nada nos dicen en el
enunciado sobre ello), entonces la variación de energía interna se hace
negativa, lo cual significa que la energía interna del sistema gaseoso
disminuirá.
• Si el sistema absorbe o desprende calor, disminuirá su energía interna
siempre que dicho calor se desprenda (Q < 0); si absorbe calor, disminuirá su
energía interna siempre que el calor absorbido sea menor que el trabajo de
expansión.
EJERCICIOS

ΔU = Q + W
GANAMOS CALOR, Q positivo
TRABAJO sobre el sistema, por tanto, positivo.
ΔU = 62 + 474 = 536 J
EJERCICIOS

ΔU = Q + W
GANAMOS CALOR, Q positivo
TRABAJO que hace el sistema, por tanto, negativo.
ΔU = 200 -300 = -100 J
EJERCICIOS

ΔU = Q + W W = -P ΔV

Recipiente rígido: no existe por tanto variación de

volumen del gas, es decir, el W = 0.

Al agregar calor al sistema significa que Q es positivo

porque aportamos calor al sistema. ΔU = Q = 2 x 104 J
EJERCICIOS
Un trozo de hierro de 465 gramos se saca de un horno y se sumerge en un
recipiente aislado con 375 gramos de agua. La temperatura del agua aumenta
de 26 ºC a 87 ºC. Si el calor específico del hierro es 0,45 J/(g K) y el del agua
4,18 J/(g K), calcula la temperatura original del horno.
EJERCICIOS
¿A qué velocidad debemos lanzar contra un muro una bola de
plomo de 5 g cuya temperatura en el momento del impacto es
de 25ºC, si deseamos que se funda completamente por efecto
del impacto? DATOS: c (Pb) = 0,03 cal/g ºC; Tfus (Pb) = 326ºC;
Lfus (Pb) = 5,8 cal/g
Si toda la Ec se transforma en Q (aunque realmente sabemos que
trasferirá parte al ambiente y al muro), éste se invierte en dos
procesos: aumento de temperatura y fusión del plomo
Q = mcΔT + mLfus = 310,24 J
Ec = ½ (mv2) = 310,24 ; v = 352,27 m/s
CUANDO INTERVIENEN UNO O VARIOS CAMBIOS DE ESTADO
EJERCICIOS
Determina la energía térmica necesaria para transformar 40
g de hielo a -10 ºC y a presión atmosférica en vapor de agua
a una temperatura de 100 ºC. DATOS: Lfusión_hielo = 80 cal/g
; Lvap_agua = 540 cal/g ; chielo = 2.114 J/g·ºC ; cagua =
4.181 J/g·ºC

La energía térmica necesaria para realizar la transformación es

justamente el calor que hay que suministrar al bloque de hielo en el
proceso para que pase del estado sólido en que se encuentra, a la
temperatura de -10 ºC, al estado gaseoso a 100 ºC, esto lo realiza en
varias etapas:
1.- Calentamiento del hielo -10 ºC < T < 0 ºC ⇒ Q1

2.- Fusión del hielo T = 0 ºC ⇒ Q2

3.- Calentamiento del agua 0 ºC < T < 100 ºC ⇒ Q3

 4.- Ebullición del agua T = 100 ºC ⇒ Q4

Pasamos todos los calores a las mismas unidades para calcular

el calor total (4,184J/1 cal)
EJERCICIOS
Calcula el calor que se necesita aportar a 0,5 litros de mercurio para
que su temperatura aumente de 20 a 50ºC.
Datos: d(Hg) = 13600 kg·m–3; ce(Hg) = 140 J·kg–1·K–1.

Q = m x ce x ΔT =

= 0,5 x 10-3 m3 x 13600 kg·m–3 x 140 J·kg–1·K–1 x (323 K – 293 K)

Q = 28560 J
EJERCICIOS
Se introduce una bolita de 200 g de hierro a 120ºC en un recipiente
con ½ litro de agua a 18ºC. Calcular: a) la temperatura de equilibrio;
b) el calor cedido por la bola de hierro.

a) Q absorbido + Q cedido = 0 ; Q absorbido = - Q cedido

mA x ceA x (Teq – T0A) = mB x ceB x (T0B –Teq)

0,5 kg x 4180 J x K–1 x kg–1 (Teq –18ºC) = 0,2 kg x 460 J x K–1 x kg–1
(120ºC– Teq)

Resolviendo la ecuación obtenemos que: Teq = 22,3ºC

EJERCICIOS
b) Qced = mA x ceA x (Teq– T0A) = 0,2 kg x 460 J x K–1 x kg–1 x
(22,3ºC –120ºC) = – 8990 J

El signo (–) indica que es cedido.

Calcula el calor necesario para transformar 1 kg de hielo a

–10ºC en vapor de agua a 110ºC a presión atmosférica.(LF =
3,34 x 105 J/kg; LV = 2,26 x 106 J/kg)
EJERCICIOS
El calor total será la suma del necesario para pasar de hielo a
–10ºC a hielo a 0ºC (Q1), de fundir el hielo (Q2), de pasar el agua
líquida a 0ºC a agua líquida a 100ºC (Q3), de vaporizar el agua
(Q4) y de aumentar la temperatura del vapor hasta los 110ºC
(Q5):
Q1 = m x ce x (T1 – T0) = 1 kg x 2,05 kJ x K–1 x kg–1 x 10 K = 20,5
KJ
Q2 = m x LF = 1 kg x 3,34 ·105 J x K–1 = 334 kJ
Q3 = m x ce x (T2 – T1) = 1 kg x 4,18 kJ x K–1 x kg–1 x 100 K = 418 kJ
Q4 = m x LV = 1 kg x 2,26 x 106 J x K–1 = 2260 kJ
Q5 = m x ce x (T3 – T2) = 1 kg x 1,96 kJ x K–1 x kg–1 x 10 K = 19,6 kJ
QTOTAL= Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 =
= 20,5 kJ + 334 kJ + 418 kJ + 2260 kJ + 19,6 kJ
QTOTAL = 3052,1 kJ