UNIDAD I CONCEPTOS BASICOS

INDICE 1 ................................................................................................................... CONCEPTOS BSICOS. 3 1.1 Elementos, compuestos y mezclas. ................................................................................... 3 1.2 Estados de agregacin de la materia. ................................................................................ 6 El Estado slido ...................................................................................................................... 6 El Estado Lquido.................................................................................................................... 7 El Estado Gaseoso ................................................................................................................... 7 1.3 Cambios de estado de agregacin. .................................................................................... 9 1.3.1 1.3.2 El punto de fusin. .................................................................................................. 10 Punto de ebullicin.................................................................................................. 11

1.4 Deficinin de fase. .......................................................................................................... 12 PROBLEMARIO .................................................................................................................... 12 BIBLIOGRAFA .................................................................................................................... 15

1 CONCEPTOS BSICOS.
El filsofo griego Aristteles pensaba que las sustancias estaban formadas por cuatro elementos: tierra, aire, agua y fuego. Posteriormente discurra otra corriente paralela, el atomismo, que postulaba que la materia estaba formada de tomos, partculas indivisibles que se podan considerar la unidad mnima de materia. Esta teora, propuesta por el filsofo griego Demcrito de Abdera no fue popular en la cultura occidental dado el peso de las obras de Aristteles en Europa. Sin embargo tena seguidores (entre ellos Lucrecio) y la idea se qued presente hasta el principio de la edad moderna. Entre los siglos III A.C. y el siglo XVI D.C. la qumica estaba dominada por la alquimia. El objetivo de investigacin ms conocido de la alquimia era la bsqueda de la piedra filosofal, un mtodo hipottico capaz de transformar los metales en oro. En la investigacin alqumica se desarrollaron nuevos productos qumicos y mtodos para la separacin de elementos qumicos. De este modo se fueron asentando los pilares bsicos para el desarrollo de una futura qumica experimental. La qumica como tal comienza a desarrollarse entre los siglos XVI y XVII. En esta poca se estudi el comportamiento y propiedades de los gases establecindose tcnicas de medicin. Poco a poco fue desarrollndose y refinndose el concepto de elemento como una sustancia elemental que no poda descomponerse en otras. Tambin en esta poca se desarroll la teora del flogisto para explicar los procesos de combustin. A partir del siglo XVIII la qumica adquiere definitivamente las caractersticas de una ciencia experimental. Se desarrollan mtodos de medicin cuidadosos que permiten un mejor conocimiento de algunos fenmenos, como el de la combustin de la materia, descubriendo Lavoisieri el oxgeno y sentando finalmente los pilares fundamentales de la moderna qumica. Ahora bien podramos definir a la qumica como el estudio de la materia y de los cambios que experimenta la misma. Hay que tener en cuenta que la qumica trata de aprovechar las propiedades y los cambios de las sustancias.

1.1 Elementos, compuestos y mezclas.

La materia es cualquier cosa que ocupa un espacio y tiene masa. La materia es cualquier cosa que se puede ver, tocar,sentir, medir etc. (como agua, tierra, madera) o no (como el aire). Los qumicos distinguen varios subtipos de materia segn su composicin y propiedades. La clasificacin de la materia comprende las sustancias, las mezclas, los elementos y los compuestos. Elemento: sustancia que no puede ser descompuesta o dividida en sustancias ms simples por medios qumicos ordinarios y hace referencia a una clase de tomos, todos ellos con el mismo nmero de protones en su ncleo. Se conocen ms de 118 elementos, algunos se han encontrado en la naturaleza, formando parte de sustancias simples o de compuestos qumicos. Otros han sido creados artificialmente en los aceleradores de partculas o en reactores atmicos. Estos ltimos son inestables y slo existen durante milsimas de segundo. Los nombres de los elementos proceden de sus nombres en griego, latn, ingls o llevan el nombre de su descubridor o ciudad en que se descubrieron.(Figura 1.1) Estos son ejemplos de nombres de elementos, solo por mencionar algunos: Hidrgeno (H): del griego engendrador de agua. Helio (He): de la atmsfera del Sol (el dios griego Helios). Se descubri por primera vez en el espectro de la corona solar durante un eclipse en 1868, aunque la mayora de los cientficos no lo aceptaron hasta que se aisl en la Tierra.

Litio (Li): del griego lithos, roca. Berilio (Be) de beriio, esmeralda de color verde. Boro (B): del rabe buraq. Carbono (C): carbn. Nitrgeno (N): en griego nitrum, engendrador de nitratos Oxgeno (O): en griego engendrador de xidos (oxys).

Numero Atmico

Smbolo Nombre de elemento Masa Atmica

H
Hidrogeno 1.00794

Figura 1.1. Esta imagen muestra un ejemplo de elemento en este caso Del hidrogeno, donde muestra su smbolo numero atmico masa atmica

El descubrimiento del elemento 118 (ununoctio) por un equipo del Lawrence Berkeley National Laboratory en 1999 fue ms tarde retractado porque no fueron capaces de repetir tal experimento. La sustancia podemos decir que es una forma de materia que tiene una composicin definida (constante) y propiedades caractersticas.Descartes denomin sustancia a todo aquello que no necesita de algo anterior para existir. Segn el cientfico Mauricio Zrate (1695-1735) afirmaba que la sustancia aparte de ser la materia por la cual estn formados los cuerpos es la cantidad de protones en el centro de una sustancia homognea. Esto fue probado en el ao 1786. Algunos ejemplos:Son el agua, el amoniaco, el azcar, el oro y el oxigeno. Las sustancias difieren entre s en su composicin y pueden identificarse por su apariencia, olor, sabor y otras propiedades. Una mezcla es una combinacin de dos o ms sustancias en la cual las sustancias conservan sus propiedades caractersticas,tambin mezcla es materia formada al juntar dos o ms materiales diferentes sin que suceda una reaccin qumica (los objetos no se unen entre s). Algunos ejemplos familiares son el aire, el refresco, la leche, etc. Aunque no hay cambios qumicos en una mezcla, las propiedades fsicas de una mezcla, tales como su punto de fusin, pueden diferir de las de sus componentes. Las mezclas pueden ser separadas usualmente en sus componentes originales por mtodos mecnicos. Las mezclas no tienen una composicin constante por tanto, las muestras de aire recolectadas de varias ciudades probablemente tendrn una composicin distinta debido a su diferencia en altitud y contaminacin. Existen diferentes tipos de mezclas, las homogneas y las heterogneas. Cuando la mezcla es homognea, las sustancias que la forman se disuelven en el lquido y se reparten uniformemente en l, en cada gota se encuentra sustancia disuelta, Las mezclas homogneas estn formadas por una sola fase, es decir, no se pueden distinguir las partes, ni an con la ayuda de un microscopio electrnico ordinario, presenta la misma composicin en cualquiera de sus partes.

ste es el caso del agua del mar, o bien agregar azcar a un vaso de agua, o preparar una taza de caf; en todos los casos, ya sea la sal, el azcar o el caf, se disuelven en el agua y se reparten en ella.(Figura 1.2.)
Figura 1.2. Muestra una mezcla homognea, los componentes de la mezcla son: sal y agua

Las mezclas heterogneas estn formadas por sustancias que no se llegan a disolver, se van al fondo, es decir, se sedimentan, o permanecen suspendidas (flotan), Las partes de una composicin heterognea pueden ser separadas mecnicamente unas de otras. Por ejemplo: si en una cubeta se coloca agua y se le agregan piedras pequeas, stas se irn al fondo del recipiente, o si por ejemplo, se pone a calentar azcar para convertirlo en caramelo y se le agrega nuez en pedacitos, la nuez no llegar a disolverse en el caramelo. Hay que tener en cuenta que las Mezclas se pueden separar por diferentes mtodos, los ms comunes son: Filtracin: Consiste en hacer pasar la mezcla por un papel filtro o por un colador. Este mtodo se utiliza cuando las partculas son pequeas, por ejemplo agua con almidn. Cristalizacin: Se requiere que la mezcla llegue a su punto de ebullicin y que el lquido se evapore, las partculas se quedan en suspensin unidas en forma de cristales. Esto sucede por ejemplo al hervir el agua con sal, el agua se convierte en vapor y la sal permanece en el recipiente.

Decantacin: En este caso se deja reposar la mezcla hasta que las partculas slidas se asienten; en ese momento ya se puede vaciar el lquido, quedando en el fondo del recipiente las partculas slidas. Este mtodo se usa con mezclas que tienen partculas pesadas como puede ser la arena Teniendo en cuenta que las sustancias pueden ser elementos o compuestos. Decimos que un elemento es una sustancia que no se puede separar en sustancias ms simples por medios qumicos.
Los compuestos son sustancias formadas por dos o ms elementos unidos qumicamente en proporciones definidas y tambin est formado por molculas o iones con enlaces estables. Ejemplo: Carbono + Oxigeno = Dixido de Carbono (C + O2 CO2). A gran diferencia de las mezclas. Los elementos de un compuesto no se pueden dividir o separar por procesos fsicos (decantacin, filtracin, destilacin, etctera), sino slo mediante procesos qumicos. La relacin que existe entre elementos, compuestos, mezclas y sustancias se explica en la (Figura 1.3)

Materia

Mezclas

Separacin por mtodos fsicos

Sustancias Puras

Mezclas Homogneas

Mezclas Heterogneas

Compuestos

Figura 1.3. Tabla donde se muestra la relacin entre elementos, compuestos, mezclas y sustancias

Separacin por mtodos qumicos

Elementos

1.2 Estados de agregacin de la materia.

Los estados de agregacin de la material son tres: Slido, Lquido y Gaseoso. Los cuales tienen las siguientes caractersticas: El Estado slido FORMA VOLUMEN COMPRESIBILIDAD FUERZAS INTERMOLECULARES Todos los slidos tienen forma propia. Todos los slidos tienen volumen propio. Los slidos no pueden comprimirse. En un slido las fuerzas intermoleculares que predominan son las de ATRACCIN.

Las partculas que los forman se encuentran ordenadas espacialmente, ocupando posiciones fijas, dando lugar a una estructura interna cristalina, debido a que las fuerzas intermoleculares son muy fuertes. Las partculas pueden ser: molculas, tomos o iones. Si las partculas son tomos, los mismos estn unidos por enlaces covalentes que son muy fuertes, pero los tomos deben mantener una posicin fija, sino el enlace se rompe. Estos slidos son muy duros, pero frgiles, y presentan puntos de fusin y ebullicin elevados, como el diamante. Si las partculas son molculas, las mismas se encuentran unidas entre s. Estos slidos son blandos, y presentan puntos de fusin y ebullicin bajos, como el azcar. Si las partculas son iones, puede tratarse de metales: iones positivos rodeados de electrones, que son buenos conductores de la corriente elctrica, duros y presentan puntos de fusin y ebullicin altos, como por ejemplo cobre, oro y plata.

Puede tratarse de compuestos inicos:debido a la fuerte atraccin electrosttica entre los iones opuestos, son slidos duros, pero frgiles y no conducen la corriente elctrica. Cuando se encuentran en solucin diluida, dicha solucin conduce la corriente elctrica.

El Estado Lquido

FORMA VOLUMEN COMPRESIBILIDAD FUERZAS INTERMOLECULARES QUE PREDOMINAN

Adoptan la forma del recipiente que los contiene. No vara. Son incompresibles. En un lquido las fuerzas intermoleculares de ATRACCIN y REPULSIN se encuentran igualadas.

Supongamos que tenemos una jeringa a la cual se le quit la aguja y se ha sellado con calor el orificio por el que normalmente sale el lquido. A esta jeringa le agregamos una cierta cantidad de agua o alcohol o el lquido que deseemos para el ensayo. Una vez hecho esto colocamos en su lugar el mbolo e intentamos vencer la resistencia del lquido utilizado comprobaremos que no podemos vencer dicha resistencia, por lo que podemos inducir que todos los lquidos son incompresibles. Cada molcula se encuentra rodeada por otras molculas que la atraen, en el interior del lquido, siendo iguales todas las fuerzas de atraccin, por lo que es como si no se efectuara ninguna fuerza sobre la misma. Las molculas de la superficie se mantienen unidas a travs de una fuerza que se manifiesta en la tensin superficial. Las fuerzas intermoleculares son lo suficientemente fuertes como para impedir que las molculas se separen, pero no para mantenerlas fijas. Debido a las fuerzas de atraccin los lquidos tienen volumen propio. El Estado Gaseoso

FORMA VOLUMEN COMPRESIBILIDAD FUERZAS INTERMOLECULARES

Los gases adoptan la forma total del recipiente que los contiene. Ocupan el mayor volumen posible. Los gases pueden comprimirse. En un gas las fuerzas intermoleculares que predominan son las de EXPANSIN.

Adoptan la forma del recipiente que los contiene, pero ocupando todo su volumen. A un recipiente le agregamos una cierta cantidad de gas para el ensayo. El gas ocupar todo el espacio del recipiente. Utilizando el mbolo del recipiente hacemos presin sobre la masa de gas (aumentando la presin), observaremos que podemos reducir el volumen que ocupaba originalmente (figura 1.4).

Figura 1.4 Representacin del mbolo haciendo presin

Podemos repetir la experiencia con otros gases, por lo que se puede inducir que todos los gases son compresibles. Luego, tambin podemos aumentar, en la medida que el recipiente lo permita, el volumen que ocupa el gas, o sea descomprimirlo (disminuyendo la presin sobre la masa de gas). Las molculas de un gas se encuentran unidas por fuerzas intermoleculares muy dbiles, por lo que estn muy separadas y se mueven al azar. Plasma: Se dice plasma a un gas constituido por partculas cargadas (iones) libres y cuya dinmica presenta efectos colectivos dominados por las interacciones electromagnticas de largo alcance entre las mismas. Con frecuencia se habla del plasma como un estado de agregacin de la materia con caractersticas propias, diferencindolo de este modo del estado gaseoso, en el que no existen efectos colectivos importantes. Generalmente un plasma est formado por igual nmero de cargas positivas y negativas, lo que anula la carga total del sistema. En tal caso se habla de un plasma neutro o casi-neutro. Tambin existen plasmas no neutros o inestables, como el flujo de electrones dentro de un acelerador de partculas, pero requieren algn tipo de confinamiento externo para vencer las fuerzas de repulsin electrosttica. Los plasmas ms comunes son los formados por electrones e iones. En general puede haber varias especies de iones dentro del plasma, como molculas ionizadas positivas (cationes) y otras que han capturado un electrn y aportan una carga negativa (aniones). Por lo general las partculas de una determinada especie localizadas en un punto dado no tienen igual velocidad: presentan por el contrario una distribucin que en el equilibrio trmico es descrita por la distribucin de Maxwell-Boltzmann. A mayor temperatura, mayor ser la dispersin de velocidades (ms ancha ser la curva que la representa). Una medida de tal dispersin es la velocidad cuadrtica media que, en el equilibrio, se denomina tambin velocidad trmica. Es frecuente, aunque formalmente incorrecto, hablar tambin de velocidad trmica y de temperatura en plasmas lejos del equilibrio termodinmico. En tal caso, se menciona la temperatura que correspondera a una velocidad cuadrtica media determinada. La velocidad trmica de los electrones es:

Los plasmas forman el estado de agregacin, ms abundante de la naturaleza. De hecho, la mayor parte de la materia en el Universo visible se encuentra en estado de plasma. Algunos ejemplos de plasmas son: Producidos artificialmente: En el interior de los tubos fluorescentes (iluminacin de bajo consumo). En las pantallas planas. En Soldaduras de Arco elctrico bajo proteccin por Gas (TIG, MIG/MAG, etc.) Materia expulsada para la propulsin de cohetes. La regin que rodea al escudo trmico de una nave espacial durante su entrada en la atmsfera. El interior de los reactores de fusin. Las descargas elctricas de uso industrial. Las bolas de plasma.

Plasmas terrestres: Los rayos durante una tormenta. La ionosfera. La aurora boreal. Plasmas espaciales y astrofsicos: Las estrellas (por ejemplo, el Sol). Los vientos solares. El medio interplanetario (la materia entre los planetas del Sistema Solar), el medio interestelar (la materia entre las estrellas) y el medio intergalctico (la materia entre las galaxias). Los discos de acrecimiento. Las nebulosas intergalcticas. Ambiplasma (Figura 1.5)

Figura 1.5 Esfera de plasma

Condensado de Bose-Einstein: El condensado de Bose-Einstein es el estado de agregacin de la materia que se da en ciertos materiales a muy bajas temperaturas. La propiedad que lo caracteriza es que una cantidad macroscpica de las partculas del material pasan al nivel de mnima energa, denominado estado fundamental. El condensado es una propiedad cuntica que no tiene anlogo clsico. Debido al Principio de exclusin de Pauli, slo las partculas bosnicas pueden tener este estado de agregacin. Esto quiere decir que los tomos se separan y forman iones. A la agrupacin de partculas en ese nivel se le llama condensado de Bose-Einstein. En la dcada de 1920, Satyendra Nath Bosey Albert Einstein publican conjuntamente un artculo cientfico acerca de los fotones de luz y sus propiedades. Bose describe ciertas reglas para determinar si dos fotones deberan considerarse idnticos o diferentes. Esta se llama la Estadstica de Bose (o a veces la Estadstica de Bose-Einstein), y Einstein aplica estas reglas a los tomos preguntndose cmo se comportaran los tomos de un gas si se les aplicasen estas reglas. As descubre los efectos que vienen del hecho de que a muy bajas temperaturas la mayora de los tomos estn al mismo estado cuntico, que sera el menos energtico posible. (Figura 1.6)

Figura 1.6. Condensado de Bose-Einstein

1.3 Cambios de estado de agregacin.

En qumica se denomina cambio de estado a la evolucin de la materia entre varios estados de agregacin sin que ocurra un cambio en su composicin. Los tres estados bsicos son el slido, el lquido y el gaseoso. (Figura 1.7) Existen varias formas para lograr el cambio de estados como son:

Figura 1.7 Solido, liquido, condensacin, gaseoso, fusin, vaporizacin, sublimacin, sublimacin regresiva.

La siguiente tabla indica cmo se denominan los cambios de estado.

Inicial\

Final

Slido

Lquido Fusin

Gas Sublimacin Ebullicin

Slido Lquido Gas Solidificacin Sublimacin inversa

Condensacin

1.3.1 El punto de fusin.

Fusin: Es un proceso fsico que consiste en el cambio de estado de la materia del estado slido al liquido. Es la temperatura a la cual una sustancia pasa del estado slido al estado lquido. En las sustancias puras, el proceso de fusin ocurre a una sola temperatura y el aumento de temperatura por la adicin de calor se detiene hasta que la fusin es completa. Este punto depende de la presin, siendo tanto ms alta cuanta mayor presin soporte el lquido. El punto de fusin del elemento mercurio es de 234,31 K (-38,83 C). Algunos materiales, como el vidrio, pueden endurecerse sin cristalizarse; a esto se le llama un slido amorfo. A diferencia del punto de ebullicin, el punto de fusin es relativamente insensible a la presin atmosfrica. El material con el ms alto punto de fusin es el grafito, con un punto de fusin de 3.948 K. Sublimacin o Volatilizacin: Es el proceso fsico que consiste en el cambio de estado de la materia slida al estado gaseoso, sin pasar por el estado lquido. Los slidos tienen presiones de vapor caractersticas, que oscilan con la temperatura como sucede con lquidos. Acrecentando la temperatura, aumenta tambin la presin del vapor del slido. El suceso de la estabilizacin de un slido con vapor saturado, que vara su presin con la temperatura, a esa inflexin se llama curvatura de sublimacin. Se determina como sublimacin el indicar la conversin directa slidovapor, sin la intervencin lquida. Por ejemplo la purificacin del yodo, azufre, naftaleno o cido benzoico resultan muy viables por sublimacin, debido a que las presiones de vapor de estos slidos tienen valores bastante elevados. Los olores caractersticos de muchas sustancias slidas como las nombradas, son debidos a que estas sustancias tienen una presin de vapor apreciable a temperatura ambiente. Sublimacin Inversa: Es el proceso inverso a la sublimacin progresiva, pero esto ocurre solo en laboratorios, no en la naturaleza. Por ejemplo, cuando se producen vapores al calentarse cristales de yodo y luego se pone sobre ellos un objeto que est muy fro; entonces, los vapores se transformarn nuevamente en cristales de yodo. Cualquier sustancia pura puede sublimarse, esto debido a condiciones de bajas presiones y temperaturas a la que se produce dicha transicin. Solidificacin: Es un proceso fsico que consiste en el cambio de estado de la materia de lquido a slido, producido por una disminucin en la temperatura. Es el proceso inverso a la fusin. En general, los compuestos disminuyen de volumen al solidificarse, aunque no sucede en todos los casos; en el caso del agua aumenta.

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 Ebullicin es el proceso fsico en el que un lquido pasa a estado gaseoso. Se realiza cuanto la
temperatura de la totalidad del lquido iguala al punto de ebullicin del lquido a esa presin. Si se contina calentando se absorbe calor pero sin aumentar la temperatura, hasta que la

totalidad de la masa pasa al estado gaseoso; y recin en ese momento contina subiendo la temperatura.

1.3.2

Punto de ebullicin.

Es la temperatura a la cual un elemento o compuesto qumico pasa del estado lquido al gaseoso (figura 1.8). A la inversa se denomina punto de condensacin. Figura 1.8
punto de Ebullicin

La temperatura de una sustancia o cuerpo es una medida de la energa cintica de las molculas. A temperaturas inferiores al punto de ebullicin, slo una pequea fraccin de las molculas en la superficie tiene energa suficiente para romper la tensin superficial y escapar. Al llegar al punto de ebullicin la mayora de las molculas es capaz de escapar desde todas partes del cuerpo, no solo la superficie. Sin embargo, para la creacin de burbujas en todo el volumen del lquido se necesitan imperfecciones o movimiento, precisamente por el fenmeno de la tensin superficial. Un lquido puede calentarse pasado su punto de ebullicin. En ese caso se dice que es un lquido sobrecalentado. En un lquido sper calentado, una pequea perturbacin provocar una ebullicin explosiva. Condensacin: Es proceso fsico que consistente en el paso de una sustancia en forma gaseosa a forma lquida. Es el proceso inverso a la ebullicin. Aunque el paso de gas a lquido depende, entre otros factores, de la presin y de la temperatura, generalmente se llama condensacin al trnsito que se produce a presiones cercanas a la ambiental. Cuando se usa una sobrepresin elevada para forzar esta transicin, el proceso se denomina licuefaccin. La condensacin es un proceso regido con los factores en competicin de energa y entropa. Mientras que el estado lquido es ms favorable desde el punto de vista energtico, el estado gas es el ms entrpico. Esto tiene dos consecuencias inmediatas: La condensacin se produce al bajar la temperatura (por ejemplo, con el roco en la madrugada), esto es, al primar el factor energtico frente al entrpico. La condensacin, a una temperatura dada, conlleva una liberacin de energa. Esto tiene parte de la responsabilidad de la sensacin de temperatura mayor en un ambiente muy clido y muy hmedo: la humedad que condensa en nuestra piel nos est transmitiendo un calor adicional. Adicionalmente, esta humedad hace intil el proceso natural de refrigeracin por sudor y evaporacin. Los dos parmetros de los que depende que una sustancia o mezcla se encuentre en un estado o en otro son temperatura y presin. La temperatura es una medida de la energa cintica de las molculas y tomos de un cuerpo. Un aumento de temperatura o una reduccin de la presin favorecen la fusin, la evaporacin y la sublimacin, mientras que un descenso de temperatura o un aumento de presin favorecen los cambios opuestos.

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1.4 Deficinin de fase.

Usamos el termino fase para describir un estado especifico de la materia, como: s, l, g. El compuesto H2O existe: en la fase solido. ( tambin llamamos e estos estados de la materia; una transicin de ma fase a otra es un cambio de fase. Cambiar su fase s a l.

PROBLEMARIO
1.- Diga el smbolo qumico de cada uno de los elementos siguientes:
Boro Litio Cromo Fsforo Potasio Plata Tungsteno Antimonio 2.- Identifique los elementos qumicos representados por los smbolos siguientes: SMBOLO Si Be F Na Hf Au Ar As NOMBRE DEL ELEMENTO

3.- Los elementos ms importantes que componen los alimentos que tomamos tienen los siguientes smbolos: C, H, O, N, P, S, Ca, K, Cl, Na, Mg, y Fe. De el nombre de estos elementos C: H: O: N: P: S: Ca: K: Cl: Na: Mg: Fe

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4.- Cuntos protones y electrones hay en los tomos siguientes? Smbolo Nm. Electrones Nm. Protones Nm. Neutrones

5.-El isotopo de uranio utilizado para generar energa nuclear tiene 143 neutrones en su ncleo. Cules de los smbolos qumicos completos, tanto sobre ndice como subndice para estos isotopos del uranio? 6.- Llene los espacios vacios del cuadro siguiente: Smbolo Protones Neutrones Electrones Nm. de masa

27 56 60 102 53 42

7.- Describa los tres estados de la materia y cite ejemplos de sustancias q se encuentren en cada uno de ellos: 8.- Identifique cada una de las sustancias siguientes como un gas, un slido y un lquido bajo condiciones ordinarias: a) oro b) etanol c) helio d) bromo e) monxido de carbono 9.- Del estado fsico de la materia de cada una de las sustancias de la siguiente tabla. En condiciones ordinarias Producto qumico Acido Sulfrico Nitrgeno Oxigeno Etileno Amoniaco Cal Hidrxido de sodio Acido fosfrico Cloro 10.- Clasifique cada una de las siguientes como sustancias puras (P) o como mezclas homogneas (Mh) o heterogneas (Mhe) a) Bixido de silicio (cuarzo) b) Gasolina

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c) Un pastel de frutas d) Una moneda de oro puro 11.-Clasifique cada una de las siguientes sustancias como: elemento (E), compuesto (C), Mezcla homognea (Mh) o mezcla heterognea (Mhe) a) Diamante b) Agua con amoniaco c) Cristales de yodo d) Aderezo de ensalada e) Cloruro de magnesio 12.- Seale si las propiedades indicadas a continuacin son fsicas o qumicas: a) El hidrogeno es un gas incoloro b) El potasio es un metal suave c) El fosforo se inflama cuando se expone al aire d) El diamante es las sustancias ms duras que existe Fsica e) El oxigeno es comburente 13.- Clasifique los siguientes cambios en fsicos o qumicos: a) La trituracin de la carne de res en un molino b) El tostado del pan c) La separacin de los componentes del petrleo por destilacin d) El empaamiento de la plata e) La fusin del hielo f) La decoloracin de la camisa 14.- Indique cual de los siguientes son procesos qumicos y cuales fsicos: a) Deslustre de la plata b) Corte de un diamante c) Combustin de la gasolina d) Conversin del vino en vinagre 15.- Indique dos ejemplos de cada uno de los trminos siguientes: Materia: Sustancia: Mezcla: 16.- Seale tres ejemplos de mezclas homogneas y tres de mezclas heterogneas 17.- Estado de agregacin en el que las fuerzas de atraccin entre partculas son muy Dbiles 18.- Estado de agregacin con forma definida 19.- Estado de agregacin con forma indefinida pero con volumen definido 20.- En qu proceso un lquido se convierte en gas? a) Fusin. b) Vaporizacin. c) Condensacin.

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d) Sublimacin. 21. En qu proceso un lquido se convierte en slido? a) Solidificacin. b) Condensacin. c) Sublimacin regresiva. d) Fusin.

BIBLIOGRAFA

John C. Kotz y Paul M. Treichel. Qumica y Reactividad Qumica. Mxico. Quinta Edicin. Editorial Thompson. 2003. Nmero de Pginas 997.

Charles E. Mortimer. Qumica. Mxico. Quinta Edicin. Editorial Iberoamrica. 1983. Nmero de Pginas 791.

Raymond Chang. Qumica. Mxico. Novena Edicin. Mc Graw Hill. 2007. Nmero de Pginas 1080.

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UNIDAD II TEORA CUNTICA Y ESTRUCTURA ATMICA

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UNIDAD II

TEORA CUNTICA Y ESTRUCTURA ATMICA

2 ................................................................... TEORA CUNTICA Y ESTRUCTURA ATMICA ...................................................................................................................................................18 2.1 Base experimental de la Teora Cuntica ........................................................................ 18 2.1.1 2.1.2 2.1.3 Radiacin del cuerpo negro y Teora de Planck ..................................................... 18 Efecto Fotoelctrico ................................................................................................ 20 Espectro de Emisin y Series Espectrales............................................................... 21

2.2 Teora atmica de Bohr ................................................................................................... 27 2.3 Ampliacin de la Teora de Bohr: Teora Atmica de Somerfeld .................................... 31 2.4 Estructura atmica........................................................................................................... 32 2.2.1 Principio de Dualidad del electrn (onda-particula). Postulado de De Broglie ...... 33 3 ................................................................................................................................................... r = n ...................................................................................................................................................34 2.4.2 Principio de Incertidumbre de Heissenberg ................................................................. 34 2.4.3Ecuacin de Onda de Schrodinger ................................................................................ 35 2.5 Teora Cuntica y Configuracin Electrnica ................................................................. 41 2.5.1 2.5.2 2.5.3 2.5.4 2.5.5 2.6.1 2.6.2 Niveles de Energa de los Orbitales ........................................................................ 44 Principio de Exclusin de Pauli .............................................................................. 45 Principio de Aufbau o de Construccin .................................................................. 46 Principio de Mxima multiplicidad de Hund .......................................................... 47 Configuracin electrnica de los elementos ........................................................... 47 Foto multiplicadores por fibra ptica (aplicacin en optoelectrnica). .................. 49 Cmo se transforman los cdigos digitales a imgenes? ...................................... 50

2.6 Aplicaciones del tema en la ingeniera ........................................................................... 49

PREGUNTAS Y PROBLEMAS ............................................................................................ 52 BIBLIOGRAFA .................................................................................................................... 56

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TEORA CUNTICA Y ESTRUCTURA ATMICA

La Teora Cuntica es uno de los pilares fundamentales de la Fsica actual. Recoge un conjunto de nuevas ideas introducidas a lo largo del primer tercio del siglo XX para dar explicacin a procesos cuya comprensin se hallaba en conflicto con las concepciones fsicas vigentes. Su marco de aplicacin se limita, casi exclusivamente, a los niveles atmico, subatmico y nuclear, donde resulta totalmente imprescindible. En el tomo distinguimos dos partes: el ncleo y la corteza. - El ncleo es la parte central del tomo y contiene partculas con carga positiva, los protones, y partculas que no poseen carga elctrica, es decir son neutras, los neutrones. La masa de un protn es aproximadamente igual a la de un neutrn. Todos los tomos de un elemento qumico tienen en el ncleo el mismo nmero de protones. Este nmero, que caracteriza a cada elemento y lo distingue de los dems.

2.1 Base experimental de la Teora Cuntica

Encontramos que la base experimental de la teora cuntica se encuentra en dos teoras anteriores, que trataban de explicar la naturaleza de la luz, los rayos x, la luz UV, etc. Estas teoras son: Teora CORPUSCULAR formulada por Isaac Newton en 1675. Esta teora supone que la luz se transmite en forma de partculas (corpsculos). La teora se abandon en los primeros aos del siglo XIX, cuando pareca demostrarse que la radiacin electromagntica consista en ondas. Sin embargo a fines del siglo se demostr que en ciertas circunstancias la luz se debe considerar ms bien como partculas que como ondas. Teora ONDULATORIA formulada por Christian Huygens. Esta teora dice que la luz es transmitida por radiacin electromagntica en forma de ondas. La teora es antigua lo mismo que la teora corpuscular (de partculas) opuesta. Durante siglos no se pudo hacer distincin entre ellas mediante comprobaciones hasta que se demostr la interferencia de la luz en 1801. Como esto no se poda explicar por radiacin de partculas, el problema pareca resuelto. Unos decenios ms tarde, se descubri el efecto fotoelctrico que no se puede explicar por una sola de estas teoras, por lo tanto del punto de vista moderno para la teora cuntica, es que la radiacin electromagntica tiene naturaleza dual; manifiesta propiedades ondulatorias en ciertas situaciones y propiedades corpusculares en otras. La teora cuntica moderna sostiene que la luz se traslada en pequeos paquetes (llamados cuantos o fotones) que pueden manifestar propiedades ondulatorias y corpusculares.

2.1.1 Radiacin del cuerpo negro y Teora de Planck

LA RADIACIN DEL CUERPO NEGRO, se trata de un irradiador ideal y es aquel cuerpo capaz de absorber sobre su superficie toda la radiacin que incide sobre l, para luego emitirla y transmitirla por medio de radiacin a otro cuerpo. La cantidad de la radiacin que este cuerpo absorbe se refleja en el incremento de su temperatura, a mayor radiacin absorba, mayor ser su temperatura. Un ejemplo: es al calentar un metal, ste absorbe la radiacin, y luego, cuando lo tocamos, nos transmite dicha radiacin. (Podemos notar su incremento de temperatura al absorber la radiacin).

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LA TEORA DE PLANCK. Introducida en 1900 para explicar la radiacin del cuerpo negro de los cuerpos calientes. Esta teora llamada teora cuntica se basa en la idea de que la energa (u algunas otras cantidades fsicas) solamente pueden variar en ciertas cantidades discretas para un sistema dado. Los slidos, cuando se calientan, emiten radiacin electromagntica que abarca una gran gama de longitud de onda. La luz tenue de un calentador elctrico y la luz blanca brillante de una lmpara de tungsteno son ejemplos de radiacin proveniente de slidos calentados (cuerpos negros). Las mediciones hechas en la ltima parte del siglo XIX demostraron que la cantidad de energa radiante emitida por un objeto a cierta temperatura depende de su longitud de onda. Los intentos por explicar esta dependencia en funcin de la teora ondulatoria establecida y de las leyes de la termodinmica tuvieron xito slo en parte. Una teora explicaba la dependencia de longitudes de onda corta no la de longitudes de onda ms largas. Otra teora explicaba la dependencia de las longitudes de onda largas pero no la de las cortas. Pareca que algo importante faltaba en las leyes de la fsica clsica. Planck resolvi el problema con una suposicin que se apartaba radicalmente de los conceptos establecidos. La fsica clsica supona que los tomos y las molculas podan emitir (o absorber) cualquier cantidad arbitraria de energa radiante. Planck sostena que los tomos y las molculas podan emitir (o absorber) energa radiante slo en cantidades discretas, como pequeos paquetes o cmulos. Planck le dio el nombre de cuantos a la mnima cantidad de energa que poda ser emitida (o absorbida) en forma de radiacin electromagntica. La energa E de un solo cuanto est dada por:

E cuantos

= h

Donde h es la constante de Planck cuyo valor es 6.63 x10-34(J/s) joule/segundo, y es la frecuencia de la radiacin. (Hz = 1/s) Para entender mejor esta teora es necesario saber que es una ONDA y sus PROPIEDADES. Una onda se puede considerar como una perturbacin vibracional por medio de la cual se transmite la energa. Las propiedades fundamentales de una onda son: Longitud, amplitud y frecuencia. La longitud de una onda (lambda) es la distancia entre puntos idnticos en ondas sucesivas. La frecuencia (nm) es el nmero de ondas que pasan por un punto particular en un segundo. (Figura 2.1) J.1 S S Figura 2.1

Otra caracterstica importante de las ondas es su velocidad, la cual depende del tipo de onda y del medio por el que viaja (por ejemplo: aire, agua o vaco): La velocidad (u) de la onda es el producto de su longitud de onda por su frecuencia:

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U = donde = longitud de onda La longitud de onda se expresa en metros, centmetros o nanmetros y la frecuencia se mide en Hertz (Hz), donde: 1 Hz = 1 ciclo /s

2.1.2 Efecto Fotoelctrico

Se llama efecto fotoelctrico a la formacin y liberacin de partculas elctricamente cargadas que se produce en la materia, cuando es irradiada con luz u otra radiacin electromagntica. Con el descubrimiento de los e se reconoci que estos se pierden cuando los metales se exponen a los rayos UV, y ste fenmeno fue denominado efecto fotoelctrico. Einstein sugiri que un rayo de luz es en realidad una corriente de partculas de luz, que ahora se conocen como fotones. Utilizando como punto de partida la teora de Planck para la radiacin, Einstein dedujo que cada fotn debe tener una energa dada por la ecuacin:

E (fotn) = h
Donde es la frecuencia de la luz. Los e se mantienen en un metal por fuerzas de atraccin, as que para removerlos del metal se debe de emplear luz de frecuencia suficientemente alta para liberar los electrones. Un rayo de luz resplandeciente, sobre una superficie metlica se puede considerar como disparar un rayo de partculas (fotones) sobre los tomos del metal. Si la frecuencia de los fotones es tal que h es exactamente igual a la energa de enlace de los electrones en el metal, entonces la luz tendr suficiente energa para soltar los e, si se utiliza luz de mayor frecuencia, entonces no slo se rompern los enlaces de los electrones, sino que estos tambin adquirirn algo de energa cintica. Esta situacin se resume en la ecuacin: h= EC+EE EC= Energa cintica de los electrones emitidos [EC= mU2] EE=Energa de enlace del electrn en el metal. Ahora considere dos rayos de luz que tienen la misma frecuencia (que es mayor que la frecuencia umbral) pero distintas intensidades. El rayo de la luz ms intenso consta de un mayor nmero de fotones por consiguiente, desprende ms electrodos de la superficie del metal que el rayo de luz ms dbil. As que cuando ms intensa sea la luz mayor ser el nmero de electrones emitidos por el metal de prueba; a mayor frecuencia de luz, mayor ser la energa cintica de los electrones emitidos. El trmino efecto fotoelctrico designa varios tipos de interacciones similares. En el efecto fotoelctrico externo se liberan electrones en la superficie de un conductor metlico al absorber energa de la luz que incide sobre dicha superficie. Este efecto se emplea en la clula fotoelctrica, donde los electrones liberados por un polo de la clula, el fotoctodo, se mueven hacia el otro polo, el nodo, bajo la influencia de un campo elctrico. Un APARATO para estudiar el efecto fotoelctrico. (Figura 2.2) La luz de cierta frecuencia cae sobre una superficie limpia de un metal. Los electrones liberados son atrados hacia el electrodo positivo. El flujo de electrones se registra mediante el medidor.

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Luz incidente

Metal

Figura 2.2 Aparato para estudiar el efecto fotoelctrico

Fuente de voltaje

Medidor

2.1.3 Espectro de Emisin y Series Espectrales

Espectro de emisin es la radiacin emitida por las sustancias, ya sea continua o en forma de lneas. ESPECTRO Serie de colores semejante a un arcoris en este orden: violeta, azul, verde, amarillo, anaranjado y rojo que se produce al dividir una luz compuesta como la luz blanca en sus colores constituyentes. El arcoris es un espectro natural producido por fenmenos meteorolgicos. Puede lograrse un efecto similar haciendo pasar luz solar a travs de un prisma de vidrio. La primera explicacin correcta de este fenmeno la dio en 1666 el matemtico y fsico britnico Isaac Newton. Cuando un rayo de luz pasa de un medio transparente como el aire a otro medio transparente, por ejemplo vidrio o agua, el rayo se desva; al volver a salir al aire vuelve a desviarse. En esta desviacin la magnitud de la refraccin depende de la longitud de onda de la luz. La luz violeta, por ejemplo, se desva ms que la luz roja al pasar del aire al vidrio o del vidrio al aire. As, una mezcla de luces roja y violeta se dispersa al pasar por un prisma en forma de cua y se divide en dos colores. ESPECTRO DE EMISIN Desde el siglo XVII cuando Newton demostr que la luz solar est formada por varios componentes de colores que se pueden recombinar para producir luz blanca, los qumicos y los fsicos han estudiado las caractersticas de los espectros de emisin, es decir espectros constituidos o lneas espectrales de la radiacin emitida por la sustancia. El espectro de emisin de una sustancia se obtiene al suministrar a una muestra de material energa trmica o alguna otra forma de energa (como una descarga elctrica de alto voltaje si la sustancia es gaseosa). Una barra de hierro al rojo caliente o blanco caliente recin sacada de una fuente de alta temperatura produce un resplandor caracterstico. Este resplandor visible es la parte de su espectro de emisin que es percibida por el ojo. El calor que emite la barra de hierro representa otra parte de su espectro de emisin: la regin del infrarrojo. Una caracterstica comn del espectro de emisin del SOL y

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de un slido calentado es que ambos son continuos, es decir, todas las longitudes de onda de luz visible estn representadas en el espectro. Los espectros de emisin de los tomos en la base gaseosa no muestran una distribucin continua de longitudes de onda desde el rojo al violeta; en lugar de ello, los tomos producen lneas brillantes en distintas partes del espectro visible. Estos espectros de lneas corresponden a las emisiones de luz solo a longitudes de onda especficas. (En la figura 2.3 se muestra el diagrama de un tubo de

Placa fotogrfica Colimador

Alto voltaje

Prisma Tubo de descarga Luz separadora en varios componentes

Espectro de lneas

descarga que se utiliza para cambiar los espectros de emisin.)

Figura 2.3 Un dispositivo experimental para estudiar los espectros de emisin de tomos y molculas. El gas en estudio est en un tubo de descarga que contiene dos electrodos. Cuando los electrones fluyen del electrodo negativo al positivo chocan con el gas. Este proceso de colisin con el tiempo lleva a la emisin de luz por los tomos (o molculas). La luz emitida se separa en sus componentes por medio de un prisma. Cada componente de color de enfoca en una posicin definida, de acuerdo con su longitud de onda, y forma una imagen colorida del colimador a la placa fotogrfica. Las imgenes de color se denominan lneas espectrales. b) Espectro de emisin de lneas de los tomos de hidrgeno.

ESPECTROS DE BANDAS La mayor parte de la informacin que tienen los fsicos sobre la estructura del tomo se ha obtenido mediante la espectroscopia. Los espectros moleculares son igualmente tiles para determinar la estructura de las molculas, algo que interesa a los qumicos an ms que a los fsicos. La mayora de los espectros moleculares son espectros de bandas, es decir, estn formados por una serie de bandas brillantes cada una de las cuales es similar a un fragmento del espectro continuo, separadas por zonas oscuras. Estas bandas no son en realidad continuas, sino que estn formadas por muchas lneas muy juntas que pueden resolverse mediante espectroscopios de alta resolucin. El espaciado de las lneas en cualquier serie de bandas moleculares depende de si el espectro es rotacional o vibracional. Como los niveles de energa rotacionales pueden ser excitados por energas bajas, estn poco separados y las lneas de una banda rotacional estn muy

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apretadas, sin apenas espacios intermedios. Los niveles vibracionales, en cambio, estn mucho ms separados, por lo que las lneas de una banda vibracional estn ms espaciadas. Tambin es posible excitar los niveles de energa electrnicos de una molcula, y las transiciones de los electrones entre dichos niveles dan lugar a las lneas electrnicas del espectro molecular, muy separadas entre s. SERIES ESPECTRALES Comnmente se puede apreciar este fenmeno en las luces de nen de nuestros das. Las luces de nen son tubos llenos de elementos gaseosos (generalmente nen). Cuando una corriente elctrica atraviesa el gas, el elemento produce un color definido (generalmente rojo). Cuando una luz de un elemento animado atraviesa un prisma, slo se puede ver lneas especficas (u ondas) de luz. A estas delgadas lneas se les llama lneas o series espectrales.(Figura 2.4) Por ejemplo, cuando se calienta el hidrgeno y la luz atraviesa un prisma, se puede ver la siguiente lnea espectral:
Figura 2.4 Lneas espectrales que da al momento de calentar el hidrogeno y la luz atraviesa el prisma

ESPECTROSCOPIO
Son los aparatos para observar visualmente un espectro. En 1859, los cientficos alemanes Gustav Robert Kirchhoff y Robert Wilhelm Bunsen fueron los primeros en darse cuenta de que cada elemento emite y absorbe la luz de colores caractersticos, que componen su espectro. Desarrollaron el espectro de prisma en su forma moderna y lo aplicaron al anlisis qumico. Este instrumento que es uno de los dos tipos principales de espectroscopio, est formado por una rendija, un conjunto de lentes, un prisma y un ocular. La luz que va a ser analizada pasa por una lente colimadora, que produce un haz de luz estrecho y paralelo, y a continuacin por el prisma. Con el ocular se enfoca la imagen de la rendija. De hecho, lo que se ve son una serie de imgenes de la rendija, conocidas como lneas espectrales, cada una con un color diferente, porque el prisma separa la luz en los colores que la componen. La ESPECTROSCOPA Raman, descubierta en 1928 por el fsico indio Chandrasekhara Venkata Raman, se ha empleado mucho recientemente en qumica terica. Los espectros Raman se forman cuando, en determinadas condiciones, la luz visible o ultravioleta se absorbe y luego se vuelve a emitir a una frecuencia ms baja despus de provocar la rotacin o vibracin de las molculas. La espectroscopia es la ciencia que se encarga del estudio de la radiacin electromagntica emitida o absorbida por las sustancias. Los mtodos magnticos de espectroscopia en la regin del espectro de las radiofrecuencias, son muy tiles para proporcionar informacin qumica sobre las molculas y mostrar su estructura detallada. Estos mtodos son la resonancia magntica nuclear (RMN) y la resonancia de espn electrnico (REE); esta ltima tcnica tambin se denomina resonancia paramagntica de electrones. Estos mtodos se basan en el hecho de que los electrones y protones giran sobre s mismos como pequeos trompos. Para alinear los ejes de giro, se coloca la muestra en un campo magntico. Los electrones o protones de la muestra invierten repentinamente sus ejes de giro cuando se suministra la radiofrecuencia adecuada. ESPECTRO CONTINUO El espectro continuo es aquel donde se representan todas las longitudes (para slidos) de onda de la luz. Los espectros de emisin de tomos en fase gaseosa, por otro lado, no muestran una distribucin continua de desde el rojo al violeta; en lugar de ello, los tomos emiten luz slo a longitudes de onda especficas. Dichos espectros se llaman espectros de lneas por que la radiacin se identifica por la aparicin de lneas brillantes en el espectro.

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La forma de espectro ms sencilla, llamada espectro continuo, es la emitida por un cuerpo slido o lquido que puede ser llevado hasta altas temperaturas. Estos espectros no presentan lneas porque contienen luz de todos los colores, que suceden sin solucin de continuidad como el arcoris.Los espectros continuos slo se pueden analizar con mtodos espectrofotomtricos. En el caso de un emisor ideal, llamado cuerpo negro, las intensidades de los colores del espectro slo dependen de la temperatura. Dos de las leyes que rigen la distribucin de energa en un espectro continuo afirma que la energa total por unidad de tiempo radiada por un cuerpo negro es proporcional a la cuarta potencia de la temperatura absoluta; la ley de desplazamiento de Wien afirma que, a medida que aumenta la temperatura, el espectro de radiacin de un cuerpo negro se desplaza hacia las frecuencias altas de forma directamente proporcional a la temperatura absoluta. LNEAS ESPECTRALES Las lneas espectrales se producen por transiciones de electrones entre niveles de energa en tomos, molculas e iones. La absorcin ocurre cuando un electrn gana energa (absorbiendo un fotn) y salta a un nivel de energa superior. La emisin ocurre cuando el electrn hace una transicin de un nivel de energa superior a uno inferior, emitiendo un fotn. En ambos casos, la energa del fotn corresponde a la diferencia de energa entre los niveles superior e inferior, y la longitud de onda del fotn es proporcional a esa energa. (Figura 2.9 situada en la pgina 38) Una lnea espectral es una lnea oscura o brillante en un espectro uniforme y continuo, resultando de un exceso o una carencia de fotones en un estrecho rango de frecuencias, comparado con las frecuencias cercanas. El estudio de las lneas espectrales permite realizar un anlisis qumico de cuerpos lejanos siendo la espectroscopia uno de los mtodos fundamentales usados en la astrofsica aunque es utilizada tambin en el estudio de la Tierra. Cuando los gases o vapores de una sustancia qumica se calientan en un arco elctrico o en un mechero de Bunsen, se produce luz. Si un rayo de sta luz se pasa a travs de un prisma, se produce un espectro de lneas. Este espectro est formado por un nmero limitado de lneas coloreadas, cada una de las cuales corresponde a diferentes de la luz. El espectro de lneas de cada elemento es nico o cada elemento tiene un espectro de emisin nico. Las lneas caractersticas de los cuerpos atmicos se pueden utilizar en anlisis qumico para identificar tomos desconocidos, as como las huellas digitales sirven para identificar a una persona. Un espectro de emisin de lneas de tomos de hidrgeno. (Fig. 2.5)

400 nm

500 nm

600 nm 700 nm Figura 2.5 Espectro de emisin de lneas

Las frecuencias que corresponden a las lneas en la regin visible del espectro del hidrgeno se representan por la ecuacin:

C = = (3.289x1015 1/s) (

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1 ) n

n= 3, 4, 5,

En la cual n es un nmero igual o mayor a 3. Est relacin, propuesta por J. J. Balmer en 1885, fue derivada de observaciones experimentales y no se bas sobre ninguna teora de la estructura atmica. La serie de lneas espectrales en la regin del visible que se describen por la ecuacin de Balmer se llama serie de Balmer.

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ESPECTRO ELECTROMAGNTICO La radiacin electromagntica queda dividida segn su longitud de onda. A continuacin se comentan algunos aspectos relativos a estas divisiones:

Las ondas de radio son generadas por circuitos electrnicos, como osciladores LC, y son utilizadas en comunicaciones. Las microondas abarcan la zona desde 1 mm hasta 30 cm. Resultan adecuadas para los sistemas de radar, navegacin area y para el estudio de las propiedades atmicas de la materia. Las ondas infrarrojas son llamadas tambin onds trmicas ya que estas ondas son producidas principalmente por cuerpos calientes y son absorbidas fcilmente por la mayora de los materiales. La energa absorbida aparece como calor. Estas ondas comprenden longitudes de onda desde 1 mm hasta 4x10-7 m.

o o

La luz visible es la parte del espectro que puede percibir el ojo humano. Incluye las longitudes de onda desde 4x10-7 hasta 7x10-7 metros o lo que es lo mismo, desde 400nm hasta 700nm. Los diferentes colores corresponden a ondas de diferente longitud de onda. La luz ultravioleta (6x10-8 - 3.8x10-7) es producida principalmente por el sol. Es la causa de que la gente se ponga morena. Los rayos X y los rayos gamma son ondas de gran energa que daan la estructura de los tejidos humanos.

La radiacin electromagntica es la emisin y transmisin de energa en forma de ondas electromagnticas. La figura siguiente 2.6 muestra diversos tipos de radiacin electromagntica, las cuales tiene distintas longitudes de onda y frecuencia. Las ondas largas de radio se emiten por medio de grandes antenas, como las que emplean las radiodifusoras. Las ondas de luz visible, ms corta, se produce por el movimiento de los electrones dentro de los tomos y las molculas. Las ondas ms cortas que tambin tiene la frecuencia ms alta, se asocian a los rayos que se producen por cambios en el ncleo del tomo. Cuanto mayor sea la frecuencia ms energa ser la radiacin. Por lo tanto, la radiacin ultravioleta, los rayos X son radiacin de alta energa.

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Figura 2.6 Este esquema recoge las diversas regiones del llamado espectro electromagntico
indicado sus frecuencias (en hercios) y longitudes de onda (en metros).

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ONDA ELECTROMAGNTICA

La propagacin de la luz se explica de la mejor manera con la teora Ondulatoria. Sin embargo puesto que la luz viaja en el vaci sin un medio para vibrar, la onda debe ser fundamentalmente diferente de una onda mecnica, tal como una onda sonora. La luz debe ser una onda auto sostenida. James Clerk Maxwell demostr cmo es posible esto, cuando mostr en 1865 que una carga acelerada puede radiar ondas electromagnticas en el espacio. Maxwell explic que la energa en una onda electromagntica est igualmente dividida entre campos elctricos y magnticos que son mutuamente perpendiculares. Ambos campos oscilan perpendicularmente a la direccin de la propagacin de onda, como se muestra en la siguiente figura (figura 2.7) Figura 2.7 Onda electromagntica

La teora electromagntica sostiene que la luz se propaga como un campo transversal oscilante. La energa se divide igualmente entre el campo elctrico E y el campo magntico B, que son mutuamente perpendiculares. Un campo magntico que se colapsa genera un campo elctrico, y uno elctrico que se extingue genera un campo magntico. De esta manera, una onda luminosa no tiene que depender de la vibracin de materia. Puede propagarse cambiando campos transversales. Dicha onda puede separarse de una regin alrededor de una carga acelerada y viajar por el espacio a velocidad constante. Las ecuaciones de Maxwell predijeron que los efectos trmicos y elctricos, as como la luz, se propaga a la misma velocidad. Las ecuaciones de Maxwell se han confirmado experimentalmente, y hoy en da se sabe que toda la radiacin electromagntica viaja a una velocidad constante de: 3 x 108 m/s (186000 m/s):

8 C=3 x 10

m/s

Velocidad de la luz

El smbolo C se utilizar para representar la velocidad de cualquier onda electromagntica en el vaci. Tales ondas viajaran a menor velocidad en un medio material.

2.2 Teora atmica de Bohr

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En 1993, no mucho despus de los descubrimientos de Planck y Einstein, Niels Bohr ofreci una explicacin terica del espectro de emisin del tomo de hidrgeno. El tratamiento de Bohr es muy complejo y ya no se considera totalmente correcto en todos sus detalles. Sin embargo, introduce un concepto importante: la cuantizacin de la energa de los electrones en el tomo. Cuando Bohr abord inicialmente este problema, los fsicos saban que los tomos estaban formados por electrones y protones. Pensaban en el tomo como una entidad en la que los electrones giraban alrededor del ncleo en orbitas circulares a altas velocidades. Este era un modelo atractivo por qu se parece al movimiento bien comprendido de los planetas alrededor del sol. En el tomo de hidrgeno se vea que la atraccin electrosttica entre el protn (+) solar y el electrn (-) planetario empujaban los electrones hacia adentro y que est fuerza era balanceada exactamente por la aceleracin debida al movimiento circular del electrn. La teora de Rutherford no se pudo mantener de un modo completo, ya que no justificaba la estabilidad del tomo. En 1913, N Bohr crey solucionar el problema de la estabilidad del tomo mediante su modelo atmico. En l se incorporaba la teora cuntica de Planck. (La energa no se emite en forma continua, sino en pequeos paquetes llamados cuantos o fotones, Determin que la energa de un fotn vena dada por la siguiente frmula: E = h En la que E es la energa, h la constante de Planck y la frecuencia de radiacin ondulatoria). Bohr basndose en la mencionada teora de Planck, formul una hiptesis sobre la estructura atmica, los electrones giran alrededor del ncleo describiendo rbitas circulares, pero sin emitir energa. Cuanto mayor es la rbita, mayor es la energa que posee el electrn (vase la figura 2.8). El paso de un electrn de una rbita a otra interior se realiza mediante un desprendimiento de energa. Por lo tanto, para lograr que un electrn salte a una rbita ms externa hay que aportar energa. La cantidad de energa inicial y la final:

E2 E1 = h
El paso del electrn en tercera dimensin

E1

E2

E1

E2

E1

E2

Figura 2.8 Se muestra el paso de un electrn de una rbita a otra interior se realiza mediante un desprendimiento de energa.

E1

E2

Segn Bohr, siempre que un electrn de un tomo excitado salta de una rbita exterior a otra interior, emite una energa que es igual a la energa existente entre las dos rbitas: E2 E1 = h.

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(Figura 2.9)

Figura 2.9 Postulado de Bohr

El producto de la cantidad del movimiento (m ) del electrn por la longitud de la rbita que describe es un mltiplo del cuanto de energa: m2 r=hn Siendo n el orden de las rbitas que recorre el electrn, a partir del ncleo (n = 1, 2, 3). Se denomina n nmero cuntico principal. A partir de estas consideraciones, Bohr estableci las dimensiones orbitales necesarias para que el electrn del tomo de hidrgeno permaneciese estable. El modelo de Bohr se acopia perfectamente, al tomo de hidrgeno, pero no ocurre lo mismo con tomos ms complejos. El modelo atmico de Bohr supone que: - Los electrones giran alrededor del ncleo del tomo con energa constante (por eso no caen al ncleo). - Las rbitas son circulares y estn cuantizadas - en diferentes niveles de energa. - Los niveles cercanos al ncleo son de menor energa. El modelo de Bohr consiste en una serie de postulados que pueden suministrarse de la manera siguiente: 1. El electrn de un tomo de hidrgeno se mueve alrededor del protn central en una rbita circular. Sin embargo, un electrn en un tomo no puede tener cualquier energa; nicamente las orbitas de cierto radio y cierta energa son permitidas. Un electrn en una de estas rbitas se dice que est en un estado de energa permitido (es decir, est cuantizado). 2. En ausencia de energa radiante, un electrn en un tomo queda indefinidamente en uno de los estados de energa permitidos. Cuando est presente la energa radiante, sin embargo, el tomo puede absorber energa. Si esto sucede, el electrn pasa de un estado de energa permitido (estado basal o fundamental) a otro estado (estado excitado). La frecuencia de la energa radiante absorbida () corresponde exactamente a la diferencia de energa (E) entre dos de los estados de energa permitidos:

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E = h Cada una de estas energas permitidas corresponde a una trayectoria circular de radio diferente. En el modelo de Bohr a cada rbita permitida se le asign un nmero entero de n, conocido como nmero cuntico principal, que puede tener valores desde 1 hasta infinito. En 1913, Niels Bohr propuso una teora para la estructura electrnica del tomo de hidrgeno que explicaba el espectro de lneas de ste elemento. El tomo de hidrgeno contiene un electrn y un ncleo que consiste de un solo protn. La teora de Bohr incluye los siguientes puntos: El electrn del tomo de hidrgeno puede existir solamente en ciertas ORBITAS esfricas (las cuales se llaman niveles de energa o capas de energa), cada nivel est designado por un valor de n= 1, 2, 3, 4, 5 hasta infinito, o por una letra, K, L, M, N, O. El electrn posee una energa definida y caracterstica de la rbita en la cual se mueve. Con el aumento de la distancia del ncleo, el radio del nivel y la energa de un electrn en el nivel aumenta. Cuando los electrones de un tomo estn lo ms cerca posible del ncleo estos se hallan en la condicin de la energa ms baja posible, llamado ESTADO FUNDAMENTAL o BASAL. Cuando los tomos se calientan, los electrones absorben energa y pasan a niveles exteriores, dos que son estados energticos superiores. Se dice entonces que los tomos estn en ESTADO EXCITADO. Cuando un electrn vuelve a un nivel inferior, emite una cantidad definida de energa. La diferencia de energa entre el estado de energa superior y el estado de energa inferior es emitida en la forma de un cuanto de luz. El cuanto de luz tiene una frecuencia y longitud de onda caractersticas y produce una lnea espectral caracterstica. Bohr deriv una ecuacin para la energa que tendra un electrn en cada rbita. 1 Eorbita = - 2.179X10-18 J ( n2 ) n= 1, 2, 3

El signo (-) es una convencin arbitraria, establece que la energa del electrn en el tomo es menor que la energa de un electrn que ste infinitamente lejos del ncleoii. PROCESO DE EMISIN Segn Bohr, la cantidad de energa emitida por un electrn al pasar o saltar de una rbita exterior (mayor) a otra inferior, emite una energa, que es igual a la diferencia entre la energa inicial y la final: E2 E1 = h PROCESO DE ABSORCIN Los electrones pueden pasar tambin de un nivel energtico inferior a otro superior (menor a mayor), pero para que esto suceda, debe obtener (absorber) cierta cantidad de energa. (Figura 2.10)

Figura 2.10 Una analoga mecnica para el proceso de emisin. La pelota puede caer en cualquier peldao, pero no entre estos.

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2.3 Ampliacin de la Teora de Bohr: Teora Atmica de Somerfeld

El Sol, con una masa mucho mayor a la de los planetas, los atrae con una fuerza proporcional a 1/r2. El movimiento planetario alrededor del Sol es similar al de un electrn en un tomo, pero desde principios del siglo XVII se conoca (Kepler) que los planetas tenan trayectorias elpticas. El tratamiento Newtoniano del problema de Kepler, de una fuerza central inversamente proporcional al cuadrado de la distancia, conduce a las siguientes trayectorias posibles, dependiendo de la energa E del sistema: E>0 Hiprbola (algunos cometas) E=0 Parbola E<0 Elipse (Planetas), siendo el crculo un caso especial. Para el tomo, estamos interesados en energas negativas, por lo cual la trayectoria elptica es la ms general. Puede demostrarse que la energa E slo depende del eje mayor de la elipse, lo cual fue contemplado por Bohr 1913, y es un teorema de importancia en su teora. La energa total en el modelo de Bohr no se afecta si el electrn gira en un crculo de radio r o en una elipse cualquiera (con el ncleo en un foco), con semieje mayor a = r. (Fig. 2.11)

a= r X r X Figura 2.11 Ampliacin de la Teora de a=r X Bohr

La energa total del tomo de Bohr es la misma para cualquier trayectoria elptica donde a=r. La posicin del ncleo se representa con una cruz. En sta seccin analizaremos como Sommerfeld introduce reglas de cuantizacin adicionales a la de Bohr, en 1915. l lo conduce a que no cualquier trayectoria elptica ser permitida. Sommerfeld fue un fsico y matemtico alemn que aplic al tomo la mecnica relativista, as como la teora ondulatoria a la trayectoria del electrn (Figura 2.12), perfeccion el modelo atmico de Bohr, antes de que este publicara sus 4 captulos sobre la estructura del tomo. Su modelo permiti la explicacin de las lneas espectrales de estructura fina. Los estudios de Sommerfeld en este sentido lo llevaron a concluir que las rbitas elpticas, reemplazan a las circulares del tomo de Bohr. De esta teora, derivaron el nmero cuntico Azimutal y el magntico. A la modificacin que le hizo Sommerfeld a la teora de Bohr, se le conoce como teora BohrSommerfeld, la cual en sus puntos principales establece:

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 Los orbitales no son circulares sino que tienen forma elptica. Los electrones del tomo existen slo en ciertos niveles de energa bien definidos. (Tomando en consideracin la teora cuntica, en donde solo existen nmeros enteros y no hay medios). En tanto los electrones no cambien de nivel de energa, no ganan ni pierden electrones y se dice que se encuentran en un estado estacionario del tomo.

Figura 2.12

Trayectoria del electrn

2.4

Estructura atmica

Desde la antigedad se sospechaba que la materia, a pesar de su apariencia continua, posea una estructura definida a nivel microscpico, ms all del alcance de nuestros sentidos. sta sospecha no tom cuerpo hasta hace aproximadamente siglo y medio. Desde entonces se ah demostrado plenamente la existencia de las partculas finales de la materia en sus formas comunes: los tomos y las molculas. Sus constituyentes finales, electrones, protones y neutrones tambin se han estudiado e identificado. El estudio de la estructura del tomo es muy importante ya que de depende de ella casi la totalidad de las propiedades de la materia que estructura el mundo que nos rodea. Cada tomo consta de un pequeo ncleo formado por protones y neutrones y tiene cierto nmero de electrones a cierta distancia de l. TAREA: Modelos atmicos, carga elctrica y masa del electrn y protn. La teora atmica moderna ha aportado dos fundamentos sobre los cuales se ha estructurando la qumica moderna. Una compresin de la estructura atmica y la forma como interaccionan los tomos es fundamental para comprender la qumica. Individualmente, los tomos no pueden pesarse, medirse o examinarse directamente. Evidencias indirectas, sin embargo, se han utilizado para desarrollar la teora atmica. El conocimiento de la estructura atmica le ayudar a comprender el comportamiento de las sustancias y a recordar sus propiedades. - tomo - No. Atmico - La cantidad de electrones alrededor del ncleo determina las propiedades de un tomo. En estructura atmica se describen los experimentos en los que se basa la mayor parte de ellos interviniendo intercambios fsicos, no qumicos y fueron llevados a cabo por fsicos. La idea de que la materia estaba formada por pequeas partculas naci con Leucipo y con Anaxgora, cuya Homeomera podra considerarse como el inicio de la teora atmica. Fue el discpulo de Leucipo, Demcrito, que junto con Hipcrates senta un enorme inters por la investigacin de los fenmenos naturales, quin desarrollo un materialismo mecanicista y atomista, que fue recogido posteriormente por Epicuro y Lucrecio a quien algunos consideran como el iniciador de la qumica actual. Aunque se perdi la obra de Demcrito El gran sistema y el pequeo sistema del mundo, Aristteles nos ha hecho llegar su teora. La naturaleza est compuesta por un inmenso vaci en el que se hallan partculas materiales indivisibles, eternas e invariables llamadas tomos. Esta teora, continu as hasta la aparicin de los cientficos de finales del siglo XVIII y principios del siglo XIX. Entre dichos cientficos destaca J. Dalton, que en 1805 public una obra donde expona su teora sobre la constitucin de la materia. De acuerdo a esta teora, se admite, pues, que la materia no es continua, sino que est formada por molculas. Estas son las partes ms pequeas en las que se pueden dividir las sustancias conservando sus caractersticas.

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En 1896 las experiencias de Becquerel con las sales de uranio radioactivas destruyeron la creencia de la indivisibilidad del tomo. Hoy se sabe que los tomos no son indivisibles, aunque acten como si lo fueran en todos los procesos qumicos, si no que estn formados por partculas ms pequeas llamadas partculas fundamentales. A principios del siglo XX E. Rutherford demostr experimentalmente la teora de su maestro J.J. Thompson. Este pensaba que el tomo estaba constituido por una esfera de carga positiva a la cual estaba incorporados los electrones de carga negativa. En 1913, N. Bohr crey solucionar el problema de la estabilidad del tomo mediante su modelo atmico. En l se incorporaba la teora cuntica de M. Planck. Poco despus, el cientfico Sommerfeld, ampli el modelo de Bohr, sustituyendo las rbitas circulares por elpticas. De Broglie establece el principio de dualidad en el que se explica el comportamiento del electrn, Schrodinger, tambin explic dicho fenmeno pero mediante una frmula que lleva su nombre.

2.2.1 Principio de Dualidad del electrn (onda-particula). Postulado de De Broglie

En los aos siguientes Bohr desarroll un modelo para el tomo de hidrgeno, la naturaleza dual de la energa radiante se volvi un concepto familiar. Dependiendo de las circunstancias experimentales, la radiacin puede aparecer ya sea con carcter de onda o de partcula (fotn). Al igual que la luz, que tiene el carcter de onda y de partcula, la materia tambin tiene naturaleza dual. En 1942 Louis De Broglie propuso que los electrones y otras partculas tienen propiedades de onda. La energa de un fotn de luz E, es igual a su frecuencia, por la constante de Planck h:

E=h
De acuerdo a De Broglie, una ecuacin similar puede utilizarse para asignar una longitud de onda a un electrn. h

= mv

Donde m es la masa del electrn y v la velocidad. La cantidad mv para cualquier objeto se denomina su MOMENTUM (momento), De Broglie utiliz el trmino mecnica ondulatoria para describir la onda caracterstica de las partculas materiales. La ecuacin de De Broglie implica que una partcula en movimiento puede ser tratada como una onda y una onda puede exhibir las propiedades de una partcula. Louis de Broglie. Sugiri que el electrn en su rbita circular alrededor del ncleo estaba asociado con una longitud de onda particular. Su propsito fue demostrar que la longitud de onda caracterstica del electrn o de cualquier otra partcula depende de su masa, m y de su velocidad v. De Broglie proporcion una solucin a la siguiente pregunta: Por qu el electrn en el tomo de Bohr est restringido a viajar en rbitas alrededor del ncleo a ciertas distancias fijas? De Broglie razon que si las ondas luminosas se pueden comportar como una corriente de partculas (fotones), entonces quizs las partculas como los electrones pueden tener propiedades ondulatorias. De acuerdo con De Broglie, un electrn enlazado a un ncleo se comporta como una onda estacionaria (por ejemplo: al pulsar una cuerda de guitarra, las ondas se describen como estticas o estacionarias porque no se desplazan a lo largo de la cuerda. Algunos puntos de la cuerda, llamados nodos, no se mueven en absoluto, es decir, la amplitud de la onda en estos puntos es cero. A mayor frecuencia de la vibracin, menor es la longitud de onda de la onda estacionaria y mayor es el nmero de

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los nodos. Solo puede haber ciertas longitudes de onda en cualesquiera de los movimientos permitidos de la cuerda), por lo tanto en el tomo de hidrgeno, la longitud de onda debe caber exactamente en la circunferencia de la rbita. De lo contrario, parte de la rbita se cancelara a s misma en cada rbita sucesiva; con el tiempo, la amplitud de onda se reducir a cero y ya no existira. La relacin entre la circunferencia de una rbita permitida (2r) y la longitud de onda () del electrn est dada por: 3 r = n Donde r es el radio de la rbita, es la longitud de onda del electrn y n = 1, 2, 3 dado que n es entero, r slo puede tener ciertos valores cuando n aumenta de 1 a2 a 3, etc. Como la energa del electrn depende del tamao de la rbita (o del valor r), su valor debe estar cuantizado. El razonamiento de De Broglie llev a la conclusin de que las ondas se pueden comportar como partculas y ests pueden exhibir propiedades ondulatorias(Figura 2.13). De Broglie dedujo que las propiedades de partculas y de onda se relacionan por medio de la expresin:

h mv

Donde , m y v son la longitud de onda asociada a una partcula en movimiento, su masa y su velocidad, respectivamente. La ecuacin implica que una partcula en movimiento se puede tratar como si fuera una onda, y en una onda se pueden observar las propiedades de una partcula.
(Figura 2.13) a) La circunferencia de la rbita es igual a un nmero entero de longitudes de onda. b) La circunferencia de la rbita no es igual a un nmero entero de longitudes de onda. Por ello la onda del electrn no se cierra. Esta es una rbita no permitida.

2.4.2 Principio de Incertidumbre de Heissenberg

El descubrimiento de las propiedades ondulatorias de la materia hizo surgir nuevas e interesantes preguntas acerca de la fsica clsica. Consideremos, por ejemplo, una pelota que rueda hacia abajo por una rampa. Si usamos la fsica clsica, podemos calcular exactamente la posicin de la pelota, su direccin de movimiento y su rapidez en cualquier instante. Podemos hacer lo mismo con un electrn que exhibe propiedades ondulatorias? Una de las consecuencias ms importantes de la naturaleza dual de la materia es el principio de incertidumbre, el cual fue formulado por el fsico alemn Wernwer Heissenberg. El principio de incertidumbre de Heissenberg establece que es imposible conocer simultneamente el momento y posicin de una partcula con certidumbre. Si una partcula subatmica puede tener las propiedades de una onda, es posible decir con precisin dnde est localizada? Pero la onda tiene una extensin completa en el espacio. Por lo tanto, su localizacin no est definida en una forma precisa. Por ste motivo no es apropiado imaginar a los electrones movindose en rbitas circulares bien definidas alrededor del ncleo y siempre con el mismo radio. La hiptesis de De Broglie y el principio de incertidumbre de Heissenberg son las bases de una nueva y ms amplia teora aplicable a la estructura atmica.

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Aplicando el principio de incertidumbre de Heissenberg el tomo de hidrgeno, se puede ver que en realidad el electrn no viaja en una trayectoria bien definida, como Bohr pens. Si as fuera, se podran determinar con precisin tanto la posicin del electrn (a partir del radio de la rbita) como su momento (a partir de su energa cintica). Bohr hizo una contribucin significativa para la comprensin de los tomos y su sugerencia de que la energa de un electrn en un tomo est cuantizada permanece inalterada. Pero su teora no proporciona una descripcin completa del comportamiento electrnico en los tomos. Por lo que los cientficos empezaron a buscar una ecuacin fundamental que pudiera describir el comportamiento y la energa de partculas submicroscpicas en general, una ecuacin anloga a las leyes de movimiento de Newton para los objetos macroscpicos. Para describir el problema de localizar una partcula subatmica que se comporta como una onda, Werner Heisenberg formul lo que ahora se conoce como el principio de Incertidumbre de Heisenberg: es imposible conocer simultneamente el momento p (definido como la masa por la velocidad) y la posicin de una partcula con certidumbre. Expresado en forma matemtica: xp>h 4 Donde x y p son las incertidumbres en las mediciones de posicin y momento respectivamente. La ecuacin expresa que si mide con precisin el momento de una partcula (es decir, si p se hace una cantidad pequea), el conocimiento de la posicin se har correspondientemente menos preciso (es decir x, se har mayor). Del mismo modo, si la posicin de una partcula se conoce con precisin, entonces la medicin de su momento debe ser menos precisa. Al aplicar el principio de incertidumbre al tomo de hidrgeno, se puede ver que en realidad el electrn no viaja en la rbita alrededor del ncleo con una trayectoria bien definida, como Bohr pens. Si as fuera, se podran determinar con precisin tanto la posicin del electrn (a partir del radio de la rbita) como su momento (a partir de su energa cintica) al mismo tiempo, con lo que se violara el principio de incertidumbre. Es por esto que no resulta apropiado imaginar a los electrones en movimiento en rbitas circulares bien definidas alrededor del ncleo. La hiptesis de De Broglie y el principio de incertidumbre de Heisenberg prepararon la escena para una teora de la estructura atmica nueva y de aplicacin ms amplia. En este nuevo enfoque se abandona cualquier intento por definir precisamente la ubicacin y el momento de los electrones. Se reconoce la naturaleza ondulatoria del electrn, y su comportamiento se describe en trminos apropiados para las ondas.

2.4.3Ecuacin de Onda de Schrodinger

En 1926 Erwin Schrodinger modific una ecuacin ya existente que describa una onda estacionaria tridimensional imponindole las restricciones de longitud de onda sugeridas por las ideas de De Broglie. Para describir por completo el comportamiento y la energa de partculas submicroscpicas en general. Esta ecuacin es anloga a las leyes de Newton del movimiento para los objetos macroscpicos. Para resolver la ecuacin de Schrodinger se necesitan clculos avanzados, que no se analizarn aqu, sin embargo, es importante saber que esta ecuacin incorpora tanto el comportamiento de partcula, en funcin de la masa m, como de onda, en trminos de una funcin de onda (psi), que depende de la posicin del sistema en el espacio (como la de un electrn en un tomo). La ecuacin modificada le permiti calcular los niveles de energa en el tomo de hidrgeno. La relacin de De Broglie entre la cantidad de movimiento de una partcula y la asociada a su movimiento no contiene ninguna informacin sobre la amplitud y la naturaleza de dicha onda. En una onda luminosa, el campo electromagntico vara en el espacio y en el tiempo.

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La cantidad variable que caracteriza las ondas de De Broglie se conoce con el nombre de funcin de onda y se expresa por la letra griega psi . El valor de la funcin onda, asociada con un cuerpo en movimiento en un punto particular del espacio, y, z y en un instante t, est relacionado con la probabilidad de encontrar el cuerpo en aquel punto y en ese instante. Si el electrn se comporta como una onda, su movimiento puede ser descrito mediante una ecuacin de onda, la cual por lo general es una ecuacin diferencial de segunda orden. Para una onda que se transmite a lo largo de una cuerda (onda estacionaria) en la direccin del eje x.

d = d x

1* c

d d t

En donde la funcin de onda , es decir, el desplazamiento de la cuerda, es una funcin de Xy del tiempo t, c es su velocidad de propagacin. En tres dimensiones, esta ecuacin se convierte en:

d d x

d d y

d d z

1 c

d d t

La ecuacin de Schrodinger en estado estacionario:

d d x

d d y

d d z

2m h

(E - V) = 0

En donde m es la masa de la partcula, E y V son la energa total y la energa potencial de la partcula. Sin embargo en s no tiene ningn significado fsico directo. Hay una razn siempre por la que no se puede interpretar en funcin de un experimento. La probabilidad P de que algo est en alguna parte en algn momento dado puede tomar cualquier valor entre dos lmites: 0 para la certeza absoluta de su ausencia y 1 para la certeza total de su presencia, (una probabilidad de 0.2 por ejemplo, quiere decir que hay un 20% de probabilidad de encontrar el cuerpo). Sin embargo la amplitud de cualquier onda puede ser positiva o negativa y una probabilidad negativa es algo sin sentido. De aqu que no sea una magnitud observable. Esta objecin desaparece para el caso de | |, el cuadrado del valor absoluto de la funcin de onda. Por esto y otras razones, | | se conoce como densidad de probabilidad.

t, x = 0 x, t = 0

-A y = A cos 2 t

Probabilidad: Es la posibilidad de que un evento ocurra. Funcin: Comportamiento de algn cuerpo. Como se puede describir el movimiento del electrn en coordenadas cartesianas correctamente se utilizan las coordenadas polares esfricas.

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Esta ecuacin se ha resuelto exactamente solamente para especies con un electrn, como el tomo de hidrgeno y los iones He+ y Li2+. Se necesitan suposiciones simplificadas para resolver la ecuacin para tomos y molculas ms complejos. Sin embargo, los qumicos y los fsicos han usado su intuicin y su ingenio (y modernas computadoras) para aplicar est ecuacin a sistemas ms complejos.

2.4.3.1 Significado fsico de la funcin

se conoce como densidad de probabilidad. La probabilidad de encontrar experimentalmente el cuerpo descrito por la funcin de onda , en el punto x, y, z y en el instante t, es proporcional al valor de || en ese punto del espacio y en el instante t. Un valor grande quiere decir que existe una gran probabilidad de la presencia del cuerpo, mientras que para valores pequeos, la probabilidad es pequea. La idea de relacionar con la nocin de la probabilidad proviene de una analoga de la teora ondulatoria. De acuerdo con la teora ondulatoria, la intensidad de la luz es proporcional al cuadrado de la amplitud de la onda, o . El lugar ms favorecido para encontrar un fotn es donde la intensidad es mayor, esto es, donde el valor de es mximo. Se sigui un argumento similar para asociar con la posibilidad de entender un electrn en las regiones que rodean al ncleo La ecuacin de Schrodinger inici una nueva era para la fsica y la qumica, por que abri un nuevo campo, LA MECNICA CUNTICA. Como el electrn no tiene una posicin bien definida en el tomo, se encuentra conveniente utilizar trminos como densidad electrnica, nube de carga electrnica o simplemente nube de carga para representar el concepto de probabilidad. (Estos trminos significan lo mismo). Bsicamente, la densidad electrnica proporciona la probabilidad de que un electrn se encuentra en una regin particular en un tomo. La funcin de onda en s misma no tiene significado fsico directo. Sin embargo, la probabilidad de encontrar al electrn en cierta regin del espacio es proporcional al cuadrado de la funcin de onda, . La idea de relacionar con la probabilidad nace de una analoga con la teora ondulatoria. De acuerdo con esta teora, la intensidad de la luz es proporcional al cuadrado de la amplitud de la onda, o . El sitio ms probable para encontrar un fotn es donde la intensidad es mayor, es decir, donde el valor de es mximo. Se sigui un argumento similar para asociar a la probabilidad de encontrar un electrn en las regiones que rodean al ncleo. La ecuacin de Schrodinger inici una nueva era para la fsica y la qumica, porque abri un nuevo campo, la mecnica cuntica (tambin conocida como mecnica ondulatoria). Las regiones con alta densidad electrnica representan una probabilidad alta de localizar al electrn mientras que lo contrario sucede en regiones de baja densidad electrnica.

Figura 2.14 Distribucin de densidad electrnica alrededor del ncleo en el tomo de hidrgeno
Una representacin de la distribucin de densidad electrnica alrededor del ncleo en el tomo de hidrgeno. (Figura 2.14) La ecuacin de Schrodinger no se puede resolver con exactitud para tomos que tengan ms de un electrn. Por lo que se utilizan mtodos de aproximacin.

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La ecuacin de Schrodinger especifica los posibles estados energticos que el electrn del tomo de hidrgeno puede ocupar, e identifica las correspondientes funciones de onda (). Estos estados energticos y funciones de onda se caracterizan por un conjunto de nmeros cunticos con los cuales se puede construir un modelo comprensible del tomo de hidrgeno. Aunque la mecnica cuntica indica que no podemos precisar la posicin del electrn en un tomo, si define la regin donde puede localizarse en un momento dado. El concepto de densidad electrnica da la probabilidad de encontrar un electrn en una regin particular del tomo. El cuadrado de la funcin de onda , define la distribucin de la densidad electrnica alrededor del ncleo en el espacio tridimensional. Las regiones de alta densidad electrnica representan una probabilidad alta de localizar al electrn, mientras que lo contrario es vlido para regiones de baja densidad electrnica.

2.3.4.2 Solucin de la ecuacin de onda y su significado fsico: orbitales s, p, d, f

La solucin de la funcin de onda, nos da una energa de onda, de aqu que provengan los diferentes niveles de energa (orbitales con una energa especfica). La solucin de la de la ecuacin de Schrodinger muestra que las energas que un electrn puede poseer en el tomo de hidrgeno estn dadas por la misma expresin obtenida por Bohr. Ambas teoras, la de Bohr y la de la mecnica cuntica, por tanto muestran, que la energa de un electrn en el tomo de hidrogeno est cuantizada. Detienen sin embargo, en la descripcin del comportamiento de los electrones con respecto al ncleo. Para distinguir la descripcin mecnico- cuntica del modelo de Bohr se remplaza orbita, con el trmino orbital u orbital atmico. Un orbital se puede pensar como la funcin de onda () de un electrn. El cuadrado de la funcin de onda define la distribucin de la densidad electrnica en el espacio alrededor del ncleo. Un orbital atmico en consecuencia tiene una energa caracterstica, as como una distribucin caracterstica de la densidad electrnica. La energa potencial V, a causa de la energa potencial electrosttica de una carga e a una distancia r de otra carga +e, es: e V= 4 E* Al resolver la ecuacin resulta que se requieren tres nmeros cunticos para describir al electrn en un tomo de hidrgeno y en otros tomos, en lugar del nico nmero cuntico de la teora de Bohr. Los tres nmeros cunticos revelados por la solucin matemtica de la ecuacin de Schrodinger, junto con sus posibles valores, son los siguientes: Nmero cuntico principal n = 1, 2, 3, Nmero cuntico orbital = 0, 1, 2, n 1 (O de momento angular) Nmero cuntico magntico m= 0, 1, 2,

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Estos nmeros cunticos se usarn para describir orbitales atmicos y para identificar los electrones que se ubican en ellos. Un cuarto nmero cuntico que describe el comportamiento de un electrn especfico (el nmero cuntico espn) completa la descripcin de los electrones en los tomos. Tarea: Investigar el significado de cada nmero cuntico. ORBITALES s El orbital de menor energa (el ms estable), el orbital 1s, es simtrico esfricamente. Las representaciones de este tipo, que muestran la densidad electrnica, son una de las diversas formas que tenemos para visualizar los orbitales. La figura indica que la probabilidad de encontrar el electrn alrededor del ncleo decrece a medida que nos apartamos del ncleo en cualquier direccin. Cuando la funcin de probabilidad , para el orbital 1s se grafica como funcin de la distancia del ncleo, r, rpidamente se aproxima a cero, como se muestra en la figura (a) de la figura 2.15. Este efecto indica que el electrn que est atrado al ncleo por atraccin electrosttica tiene poca posibilidad de llegar lejos de l.

Figura 2.15 La altura de las graficas indica la densidad de puntos a medida que nos movemos del origen

(a)

Si ahora consideramos los orbitales del hidrgeno 2s y 3s, encontramos que tambin tienen una forma esfrica. Ms no todos los orbitales son simtricos y esfricos. Como se muestra en la figura (b) y (c) de la figura 2.12, , vara con r para los orbitales 2s, llega a cero y despus aumenta de valor antes de llegar nuevamente a un valor cero cuando n es mayor las regiones intermedias de tienen un valor de cero se llaman superficies nodales, o sencillamente nodos. La siguiente figura (figura 2.16) muestra los diagramas de contorno de superficie para los orbitales atmicos 1s, 2s y 3s del hidrgeno. Todos los orbitales s tienen forma esfrica pero de distinto tamao, el cual aumenta con el incremento del nmero cuntico principal. Aunque se pierden los detalles de la variacin de la densidad electrnica dentro del diagrama de contorno, esto no significa una desventaja seria. Por ltimo, las caractersticas ms importantes de los orbitales atmicos son su forma y tamao relativos y estn representados adecuadamente por esos diagramas de contorno.
Figura 2.16 Diagrama de contorno de superficie de los orbitales 1s, 2s, 3s y del hidrgeno. Cada esfera contiene alrededor de 90% de la densidad electrnica total.

ORBITALES p

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ORBITALES p La distribucin de la densidad electrnica para un orbital 2p se muestra en la siguiente figura (Figura 2.17) como podemos aprecias, la densidad electrnica no est distribuida en una forma esfrica y simtrica, como en el orbital s. En su lugar, la densidad electrnica se concentra en dos lados respecto del ncleo separado por un nodo que pasa por l; con frecuencia decimos que este orbital tiene dos lbulos, conviene recordar que no estamos aseverando cmo se muestra el electrn dentro del orbital. Veamos el esquema de la distribucin promedio del electrn 2p en el espacio.

Figura 2.17 Orbital 2p

Debe quedar claro que los orbitales p comienzan con el nmero cuntico principal n=2. Si n=1, el nmero cuntico del momento angular slo puede adoptar el valor de cero; en consecuencia, solo hay un orbital 1s. Como se vio antes, cuando =1, el nmero cuntico magntico m se tienen tres orbitales puede tener valores de -1, o y 1. Si se comienza con n=2 y =1, se tienen tres orbitales: 2px, 2py y 2pz como se muestra en la figura (Figura 2.18):

Figura 2.18 Orbitales2px, 2py, 2pz

La letra del subndice indica el eje a lo largo del cual se orientan los orbitales. Estos tres orbitales p son idnticos en tamao, forma y energa, y slo diferentes en su orientacin. Obsrvese sin embargo, que no hay una relacin simple entre los valores de m y las direcciones x, y, z. Para el objetivo que se plantea aqu, solo es necesario recordar que como se plantean tres valores posibles de m, hay tres orbitales p con distintas orientaciones. En los diagramas de contorno de superficie de los orbitales p de la figura anterior se puede ver cada orbital p puede ser imaginado como dos lbulos a los lados opuestos del ncleo. Al igual que los orbitales s, los orbitales p aumentan en tamao desde 2p a 3p a 4p, y as sucesivamente. ORBITALES d Y OTROS DE MAYOR ENERGA (f, g, etc.) Cuando =2, existen cinco valores de m, que corresponden a cinco orbitales d. El valor mnimo de n para el orbital d es 3. Como nunca puede ser mayor que n-1, cuando n=3 y =2, se tienen cinco orbitales 3d (3dxy, 3dyz, 3dxz, 3dx2-y2, y 3dz2), que se muestra en las siguientes figuras(Figura 2.19a, 2.19b). Como en el caso de los orbitales p, las diferentes orientaciones de los orbitales d corresponden a los diferentes valores de m, pero otra vez no hay una correspondencia entre una orientacin dada y un valor

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de m todos los orbitales 3d de un tomo tienen idntica energa. Los orbitales d para los cuales n es mayor que 3 (4d, 5d,) tienen formas similares. Los orbitales que tienen ms energa que los orbitales d se representan con f, g y as sucesivamente. Los orbitales f son importantes para explicar el comportamiento de los elementos con nmero atmico mayor a 57, aunque es difcil representar su forma. En la qumica general no es necesario involucrarse con orbitales que tengan valores de mayor que 3 (los orbitales g y subsecuentes).

Figura 2.19 b orbitales f

2.5

Teora Cuntica y Configuracin Electrnica

La teora cuntica es la forma en que los electrones estn distribuidos en el tomo. A pesar de las dificultades tericas que Bohr experiment al ampliar la utilidad de su modelo del tomo, su nocin fundamental sobre niveles de energa de los electrones se ha mantenido e incorporado en los conceptos de la mecnica cuntica.

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Una vez conocidas las formas y tamaos de los orbitales atmicos, estn ahora preparados para introducirse en sus energas y como stos niveles de energa ayudan a determinar las distribuciones electrnicas reales encontradas en los tomos. En la teora cuntica, se necesitan nmeros cunticos, para describir la distribucin de los electrones en los tomos. Los cuatro nmeros cunticos, n, , m y ms, permiten identificar completamente un electrn en cualquier orbital de cualquier tomo. El NMERO CUNTICO PRINCIPAL (n).- Este nmero debe tener valores enteros 1, 2, 3 y as sucesivamente. En el tomo de hidrgeno, el valor de n determina la energa en un orbital. Este nmero tambin se relaciona con la distancia promedio del electrn al ncleo en un orbital particular. A mayor valor de n, mayor es la distancia promedio de un electrn en el orbital respecto del ncleo y en consecuencia mayor (y menos estable) es el orbital. El NMERO CUNTICO DEL MOMENTO ANGULAR ().- Este nmero indica la forma de los orbitales. Los valores de dependen del valor del nmero cuntico principal, n. Para un valor donde n, tienen todos los valores enteros posibles de 0 a (n-1). Sin n=1, hay un solo valor posible . El valor de en general est representado por las letras s, p, d como sigue:

Nombre del orbital

0 s

1 p

2 d

3 f

4 g

5 h

La secuencia peculiar de las letras (s, p, d, f) tienen un origen histrico. Los fsicos que estudiaron los espectros de emisin atmica trataron de relacionar las lneas del espectro observadas con los estados de energa especficos implicados en las transiciones. Notaron que algunas lneas eran agudas, (Sharp en ingles), algunas eran dispersas o difusas, y algunas eran muy fuertes y se referan a ellas como principales. Subsecuentemente asignaron las letras iniciales de cada adjetivo a aquellos estados de energa. Sin embargo, despus de la letra d la designacin del orbital sigue un orden alfabtico empezando con la letra f. Un conjunto de orbitales con el mismo valor de n a menudo recibe el nombre de capa (o nivel). Uno o ms orbitales con los mismos valores de n y se llaman subcapa (o subnivel).

n=2

=0 y 1

2s y 2p

subcapas

El NMERO CUNTICO MAGNTICO (m).- Este nmero describe la orientacin del orbital en el espacio. Dentro de un subnivel el valor de m depende del valor del nmero cuntico del momento angular. Para cierto valor de hay (2 + 1) valores enteros de m como sigue: - , (- + 1) 0, (+ - 1), + Si =0 entonces m=0. Si =1, entonces hay [(2 x 1)] + 1, o tres valores de m, es decir -1, 0 y 1. El NMERO CUNTICO DE ESPN ELECTRNICO (ms).- Los primeros tres nmeros cunticos (n, l y m) se originan de las soluciones de la ecuacin de Schrodinger. Un cuarto nmero cuntico, el espn es necesario para describir completamente un electrn. Un electrn tiene propiedades magnticas que son como las de una partcula cargada que gira sobre su eje. Una carga que gira, genera un campo magntico y un electrn tiene un campo magntico asociado con l que puede describirse en trminos de un espn aparente. Y este movimiento hace que el electrn se comporte como un imn.

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Los experimentos con los espectros de emisin de los tomos de sodio e hidrgeno indican que las lneas del espectro de emisin pueden separarse por la aplicacin de un campo magntico externo. La nica forma en que los fsicos pudieron explicar estos resultados fue al considerar que los electrones actan como pequeos imanes. Si se imagina a los electrones girando sobre su propio eje, como la tierra, se puede explicar sus propiedades magnticas, una carga que gira genera un campo magntico, y es este movimiento lo que hace que el electrn se comporte como un imn. Por eso existen dos posibles movimientos de giro de un electrn, uno en el sentido de las manecillas del reloj y el otro en el sentido inverso. Para tomar en cuenta el espn del electrn, es necesario introducir un cuarto nmero cuntico, conocido como el nmero cuntico de espn electrnico (ms) que tienen valores de + y -. CONFIGURACIN ELECTRNICA Los cuatro nmeros cunticos n, , m y ms permiten identificar completamente un electrn en cualquier orbital de cualquier tomo. En cierto sentido, se puede considerar al conjunto de los cuatro nmeros cunticos como el domicilio de un electrn en un tomo, semejante a la manera en la que la calle de la ciudad, el estado y el cdigo postal especifiquen el domicilio de la persona. Por ejemplo, los cuatro nmeros cunticos para un electrn de un orbital 2s son: n=2, =0, m=0 y ms= + o -. No es conveniente anotar todos los nmeros cunticos individuales, por lo que se prefiere usar la notacin simplificada (n, , m, ms). Para el ejemplo anterior, los nmeros cunticos pueden ser (2, 0, 0,+) (2, 0, 0,-). El tomo de hidrgeno es un sistema particularmente simple porque solo contiene un electrn. El electrn puede ubicarse en un orbital 1s (el estado fundamental), o puede encontrarse en algn orbital de mayor energa (un estado excitado). Para entender el comportamiento electrnico de los tomos polielectrnicos, se debe conocer la configuracin electrnica del tomo, es decir la forma como estn distribuidos los electrones entre los distintos orbitales atmicos. Se utilizarn los primeros 10 elementos para mostrar las reglas bsicas de escritura de la configuracin electrnica para los tomos en el estado fundamental. Recuerde que el nmero de electrones de un tomo es igual a su nmero atmico Z. El electrn de un tomo de hidrgeno en el estado fundamental debe estar en 2.20), de manera que su configuracin electrnica es 1s:
Figura 2.20 Orbital 1s

el orbital 1s (ver figura

La configuracin electrnica tambin se puede representar por un diagrama de orbital que muestra el espn del electrn. La flecha hacia arriba indica uno de los dos posibles movimientos de espn o giro del electrn (El electrn puede ser representado con la flecha hacia abajo). La caja representa un orbital atmico. DISTRIBUCIN ELECTRNICA EN SISTEMAS POLIELECTRNICOS Por qu razn en los experimentos se encuentra que el orbital 2s se ubica en un nivel de energa menor que el orbital 2p en un tomo polielectrnico?

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El diagrama de energa es ms complejo para los tomos polielectrnicos que para el tomo de hidrgeno. La energa de un electrn en estos tomos depende de su nmero cuntico de momento angular as como de su nmero cuntico principal. Para los tomos polielectrnicos, el nivel de energa 3d est muy cerca del nivel de energa 4s (Figura 2.21).

Figura 2.21 Niveles de energa de orbitales En un tomo polielectrnico. Observe que el nivel de energa depende tanto del valor de n como de

La energa total de un tomo, sin embargo, depende, no solo de la suma de las energas de los orbitales, sino tambin de la energa de repulsin entre los electrones de estos orbitales (cada orbital puede acomodar hasta dos electrones). Resulta que la energa total de un tomo es menor cuando se llena el subnivel 4s antes que el 3d. La siguiente figura ilustra el orden de llenado de los orbitales atmicos en los tomos polielectrnicos (Figura 2.22).

El orden de ellos de los subniveles atmicos en un tomo polielectrnico.

Figura 2.22 Orden de llanado

Se empieza con el orbital 1s y se contina hacia abajo siguiendo la direccin de las fichas. Hacia, el orden de llenado es:

1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d

2.5.1 Niveles de Energa de los Orbitales

Una vez que se ha comprendido la forma y el tamao de los orbitales atmicos (Figura 2.23), se pueden estudiar sus energas relativas y determinar cmo estos niveles de energa influyen en las distribuciones electrnicas reales en los tomos.

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Figura 2.23 Niveles de energa de orbtales es un tomo de hidrgeno. Cada lnea horizontal pequea representa un orbital. Todos los orbitales que tienen el mismo nmero cuntico principal (n) tienen la misma energa.

La energa de un electrn en un tomo de hidrgeno est determinada slo por su nmero cuntico principal. As, las energas de los orbitales del hidrgeno aumentan como sigue: 1s < 2s = 2p < 3s = 3p = 3d < 4s = 4p = 4f < Aunque la distribucin de densidad electrnica es diferente en los orbitales 2s y 2p, los electrones del hidrgeno tienen la misma energa, ya sea que est en el orbital 2s o en el 2p. El orbital 1s en un tomo de hidrgeno corresponde a la condicin ms estable, el ncleo porque est ms cerca de l. Un electrn en los orbitales 2s, 2p u otros orbitales superiores en un tomo de hidrgeno estar en un estado excitado. El diagrama de energa es ms complejo para los tomos polielectrnicos que para el del tomo de hidrgeno.

2.5.2 Principio de Exclusin de Pauli

Para determinar las configuraciones electrnicas de los tomos polielectrnicos se utiliza el principio de exclusin de Pauli. Este principio establece que dos electrones en un tomo no pueden tener los mismos cuatro nmeros cunticos. Si dos electrones en un tomo deben tener los mismos valores de n, y m (es decir, estos dos electrones estn en el mismo orbital atmico), entonces deben tener diferentes valores de ms. En otras palabras, slo dos electrones pueden existir en el mismo orbital atmico, y estos electrones deben tener espines opuestos. Ejemplo: Considrese el tomo de Helio, el cual tiene dos electrones. Las tres posibles maneras de colocar los dos electrones en el orbital 1s son como sigue:

Los diagramas a) y b) estn prohibidos por el principio de exclusin de Pauli. En el inciso a) ambos electrones tienen el espn hacia arriba y tendran los nmeros cunticos (1, 0,0 +); en b), ambos electrones tienen el espn hacia abajo y tendran los nmeros cunticos (1, 0, 0,-). Esta situacin indica que slo dos electrones en un orbital sencillo estn apareados. Dos electrones apareados en un orbital 1s, por ejemplo, tienen (n, , m , ms) conjuntos cunticos de (1, 0, 0, +) y (1, 0, 0, -), en consecuencia, de acuerdo al principio de exclusin, un orbital no puede tener ms de dos electrones. Reglas generales para asignar electrones a orbitales atmicos:

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Cada capa o nivel principal de No. Cuntico n tiene n subniveles. Cada subnivel de No. Cuntico tiene 2 +1 orbitales. No se pueden colocar ms de dos electrones en cada orbital. En consecuencia, el mximo nmero de electrones es simplemente el doble del nmero de orbitales que se emplean. El nmero de electrones que pueden estar presentes en el nivel se pueden generalizar mediante la frmula 2n2.

DIAMAGNETISMO Y PARAMAGNETISMO El principio de exclusin de Pauli es uno de los principios fundamentales de la mecnica cuntica. Se puede comprobar con una simple observacin. Si dos electrones en el orbital 1s de un tomo de helio tuvieran el mismo espn, o espines paralelos, sus campos magnticos netos se reforzaran mutuamente. Dicha distribucin hara del helio un tomo paramagntico. Se conoce como sustancia paramagntica a aquellas que son atradas por un imn. Por otro lado, si los espines del electrn estn apareados o son antiparalelos, los efectos se cancelan y el tomo es diamagntico. Las sustancias diamagnticas son aquellas que son repelidas ligeramente por un imn. Las mediciones de las propiedades magnticas proporcionan la evidencia ms directa de las configuraciones electrnicas especficas de los elementos. Los avances en el diseo de instrumentos durante los ltimos 20 aos permiten no solo determinar si un tomo es paramagntico, sino tambin cuntos electrones no apareados estn presentes. De manera experimental se ha encontrado que el tomo de helio es diamagntico en el estado fundamental, en concordancia con el principio de exclusin de Pauli. Una regla general til que no se debe olvidar es que cualquier tomo con un nmero impar de electrones debe ser paramagntico, porque se necesita un nmero par de electrones para completar el apareamiento. Por otro lado los tomos que contienen un nmero par de electrones pueden ser diamagnticos o paramagnticos

Advierta que 1s se lee uno s dos, no uno s al cuadrado.

2.5.3 Principio de Aufbau o de Construccin

La palabra Alemana Aufbau significa construccin. Este principio establece que cuando los protones se agregan al ncleo de uno en uno para construir los elementos, los electrones se suman de la misma forma a los orbitales atmicos. Con este mtodo se obtiene un conocimiento detallado de la configuracin electrnica de los elementos. El principio de Aufbau se basa en el hecho de que as como los protones se agregan al ncleo de uno en uno para construir los elementos, los electrones similarmente se van agregando a los orbitales atmicos. A travs de ste procedimiento se obtiene un conocimiento de tal lado de las configuraciones electrnicas de los estados fundamentales de los elementos. No es un principio sino un conjunto de reglas que engloban el principio de exclusin de Pauli. Como se ver ms adelante, este conocimiento de las configuraciones electrnicas ayuda a entender y a predecir las propiedades de los elementos, tambin explicapor que la tabla peridica funciona tan bien. En el principio de aufbau, establece que cuando los electrones se introducen dentro de los orbitales atmicos, ellos ocuparn el orbital con menor energa (y en consecuencia alcanzarn estabilidad mxima).

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Ejemplo: Como ya se mencion en un tomo polielectrnico el subnivel 4s se llena antes que el 3d. Si la configuracin electrnica del potasio k (Z=19) es 1s 2s 2p6 3s 3p6 4s. Como 1s 2s 2p6 3p6 es la configuracin electrnica del argn se puede simplificar la configuracin electrnica del potasio al escribir [Ar] 4s1, donde [Ar] representa al ncleo del gas noble del argn. Del mismo modo se puede escribir la configuracin electrnica del calcio (Z=20) como [Ar] 4s 1. La ubicacin del ltimo electrn del potasio en el orbital 4s (en lugar de 3d) se apoya con fuerza en la 1 evidencia experimental.

2.5.4 Principio de Mxima multiplicidad de Hund

La regla de Hund establece que la distribucin ms estable de los electrones en los subniveles es aquella que tenga el mximo nmero de electrones no apareados con espn paralela. El trmino espn paralelo significa que todos los electrones no apareados tienen un espn en la misma direccin. La configuracin electrnica del carbono (Z=6) es 1s2, 2s2, 2p2. Las siguientes son diferentes formas de cmo distribuir dos electrones en los tres orbtales p:

a)

2px

2py

2pz

b) 2px

2py

2pz

c)

2px

2py

2pz

Ninguna de las tres distribuciones viola el principio de exclusin de Pauli, por lo que solo queda determinar cual dar la mayor estabilidad. La respuesta la proporciona la regla de Hund, que establece que la distribucin ms estable de los electrones en los subniveles es aquella que tenga el mayor nmero de espines paralelos. La distribucin en el diagrama c satisface esta condicin. En los dos diagramas a y b, los dos espines se cancelan mutuamente. Entonces el diagrama del orbital de carbono es:

c)

1s2

2s2

2px

2py

2pz

Desde el punto de vista cualitativo, se puede entender por que se prefiere el diagrama c sobre el a. En este, los dos electrones estn en el mismo orbital 2px y su cercana produce una mayor repulsin mutua que cuando ocupa dos orbtales separados, ya sea 2px o 2py, la eleccin de la distribucin c, respecto a la b, es ms sutil, pero puede justificar tericamente. El hecho de que los tomos de carbono sean paramagnticos, cada uno con dos electrones no apareados, concuerda con la regla de Hund. Ejemplo: La configuracin electrnica del nitrgeno (Z=7) es 1s2, 2s2, 2p3.

N 1s2 2s2

2px

2py

2pz

De nuevo la regla de Hund establece que los tres espines 2p tengan espines paralelos uno respecto del otro: en consecuencia el tomo de hidrgeno es paramagntico y contiene tres electrones no apareados.

2.5.5 Configuracin electrnica de los elementos

Con el principio de Aufbau se obtiene un conocimiento detallado de la configuracin electrnica en los estados fundamentales de los elementos. El conocimiento de las configuraciones electrnicas ayuda a

47

entender y a predecir las propiedades de los elementos, y de igual modo explica porque la tabla peridica funciona tan bien (Figura 2.24). Los elementos del escandio (Z=21) al cobre (Z=29) son metales de transicin. Los metales de transicin tienen el subnivel d incompleto, o bien fcilmente le dan lugar a los cationes que tienen este subnivel incompleto. Considrese los metales de la primera serie de transicin del escandio al cobre. En esta serie los electrones adicionales que se agregan se colocan en los orbtales 3d, de acuerdo con la regla de Hund. Para los elementos del Zn (Z=30) al Kr (Z=36), los subniveles 4s y 4p se llenan con el patrn ms sencillo. Con el rubidio (Z=37), los electrones comienzan a entrar por el nivel de energa n=5. La configuracin electrnica de los metales de la segunda serie de transicin [itrio (Z=39) a plata (Z=47)] tambin es irregular. El sexto periodo de la tabla peridica comienza con el Cesio (Z=55) y el Bario (Z=56), cuyas configuraciones electrnicas son [Xe] 6s1 y [Xe] 6s2, respectivamente. Enseguida va el Lantano (Z=57). Se esperara que despus de llenar el orbital 6s se pudieran colocar los electrones en los orbtales4f. Sin embargo, las energas de los orbtales 5d y 4f estn muy cerca; de hecho para el Lantano 4f es un poco mayor de energa que 5d. Por lo que la configuracin electrnica del Lantano es [Xe] 6s2, 5d1 y no [Xe] 6s2, 4f1. Despus del lantano estn los 14 elementos que forman la serie de los lantnidos o de las tierras raras, los metales de las tierras raras tienen incompleto los subniveles 4f o producen con facilidad cationes que tienen los subniveles 4f incompletos. En esta serie los electrones que se agregan se colocan en los orbtales 4f. Una vez que se llene este subnivel, el siguiente electrn entra en el subnivel 5d, lo cual ocurre en el Lutecio. Los metales de la tercera serie de transicin, incluidos el lantano y el hafnio (Z=72) hasta llegar al oro (Z=79), se caracterizan por el llenado de los orbtales 5d. A continuacin se llenan los subniveles 6s y 6p, lo cual ocurre hasta el radn (Z=86).

La ultima hilera de los elementos es el de los actnidos, que empieza con el torio (Z=90). La mayora de estos elementos no se encuentran en la naturaleza sino que se han sintetizado. 1s 1s
Figura 2.24 Bloques s, p, d y f en la tabla peridica.

2s

2p

3s

3p

4s

3d

4p

5s

4d

5p

6s

5p

6p

7s

6d 4f

5f

48

2.6

Aplicaciones del tema en la ingeniera 2.6.1 Foto multiplicadores por fibra ptica (aplicacin en optoelectrnica).

Fotomultiplicadores. Son detectores de luz puntuales, esto es captan la presencia o ausencia de luz en un punto, para poder captar la luz de una superficie debe hacerse un barrido punto a punto a travs de una lnea y a su vez lnea a lnea hasta que se complete el rea a detectar. Se emplean en los microscopios confocales donde gracias al sistema ptico (que emplea un lser) la luz que recogen proviene de un nico punto. La eficiencia cuntica de los foto multiplicadores es entre el 20 y 30%, siendo generalmente mayor para los azules y menor para los rojos, no obstante existen fotomultiplicadores optimizados para tener una mayor eficienci cuntica en determinados rangos del espectro (ultravioletas, verdes, rojos, etc.).

Eficiencia cuntica de un fotomultiplicador de bialkali

Las principales caractersticas de cualquier fotomultiplicador aparecern reflejadas en sus hojas de especificaciones. Algunas se refieren al tubo de forma global, pero otras hacen referencia a alguna de las partes del fotomultiplicador. Espectro de un fotoelectrn Cuando a un fotomultiplicador le llega un flujo luminoso muy dbil es posible que los pulsos luminosos originados por fotoelectrones individuales estan bien separados y se puedan estudiar individualmente. OPTOELECTRONICA La optoelectrnica es el nexo de unin entre los sistemas pticos y los sistemas electrnicos. Los componentes optoelectrnicos son aquellos cuyo funcionamiento est relacionado directamente con la luz. Los sistemas optoelectrnicos estn cada vaz ms de moda. Hoy en da parece imposible mirar cualquier aparato elctrico y no ver un panel lleno de luces o de dgitos ms o menos espectaculares. Por ejemplo, la mayora de los walkman disponen de un piloto rojo que nos avisa, siempre en el momento ms inoportuno, que las pilas se han agotado y que deben cambiarse. Los tubos de rayos catdicos con los que funcionan los osciloscopios analgicos y los televisores, las pantallas de cristal lquido, los modernos sistemas de comunicaciones mediante fibra ptica,... son algunos de los ejemplos de aplicacin de las propiedades pticas de los materiales que nos disponemos a desglosar en este captulo. Pero antes debemos recordar los conceptos elementales acerca de la luz. La optoelectrnica se centra principalmente en la parte del espectro electromagntico correspondiente a la luz visible y la parte del infrarrojo cercano a la luz visible.

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DISPOSITIVOS OPTOELECTRONICOS BSICOS A nivel de componentes podemos distinguir tres tipos de dispositivos:

Dispositivos emisores: emiten luz al ser activados por energa elctrica. Son dispositivos que transforman la energa elctrica en energa luminosa. A este nivel corresponden los diodos LED o los LSER. Dispositivo emisor USB de tarjetas Dispositivos detectores: generan una pequea seal elctrica al ser iluminados. Transforma, pues, la energa luminosa en energa elctrica.

Dispositivos fotoconductores: Conducen la radiacin luminosa desde un emisor a un receptor. No se producen transformaciones de energa.

Tras esta amena introduccin, nos adentramos en el maravilloso mundo de la optoelectrnica. DISPOSITIVOS EMISORES Los dispositivos emisores son aquellos que varan sus propiedades pticas con la aplicacin de un determinado potencial. Estas propiedades pueden ser la emisin de luz o simplemente la absorcin o reflexin de la luz En este apartado se presentan los siguientes componentes:

Diodos LED Diodos lser Cristales lquidos

2.6.2 Cmo se transforman los cdigos digitales a imgenes?

Generalidades El trmino digitalizacin se puede asociar de una manera clara, la forma como una imagen (texto, fotos, formas, sonido, movimiento...), se pueden convertir en un idioma comprensible para los computadores. Dispositivos que realizan esta funcin: Escner Tableta Digitalizadora Lpiz ptico Cmaras Digitales

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En general las seales exteriores que hacen posible la identificacin en su estado natural, se transforman en cdigo binario (0's y 1's) que mediante la utilizacin de programas se pueden transformar de acuerdo a los requerimientos. Escner Los escneres son perifricos diseados para registrar caracteres escritos, o grficos en forma de fotografas o dibujos, impresos en una hoja de papel facilitando su introduccin en la computadora convirtindolos en informacin binaria comprensible para sta. El funcionamiento de un escner es similar al de una fotocopiadora. Se coloca una hoja de papel que contiene una imagen sobre una superficie de cristal transparente, bajo el cristal existe una lente especial que realiza un barrido de la imagen existente en el papel; al realizar el barrido, la informacin existente en la hoja de papel es convertida en una sucesin de informacin en forma de unos y ceros que se introducen en la computadora. ara mejorar el funcionamiento del sistema informtico cuando estn registrando textos, los escneres se asocian a un tipo de software especialmente diseado para el manejo de este tipo de informacin en cdigo binario llamados OCR (Optical Character Recognition o reconocimiento ptico de caracteres), que permiten reconocer e interpretar los caracteres detectados por el escner en forma de una matriz de puntos e identificar y determinar qu caracteres son los que el subsistema est leyendo. Un caso particular de la utilizacin de un scanner, aunque representa una de sus principales ventajas, es la velocidad de lectura e introduccin de la informacin en el sistema informtico con respecto al mtodo tradicional de introduccin manual de datos por medio del teclado, llegndose a alcanzar los 1.200 caracteres por segundo. As funciona un escner: una definicin simple de escner podra ser la siguiente: dispositivo que permite pasar la informacin que contiene un documento en papel a una computadora, para de esta manera poder modificarlo. este proceso transforma las imgenes a formato digital, es decir en series de 0 y de 1, pudiendo entonces ser almacenadas, retocadas, impresas o ser utilizadas para ilustrar un texto. El ocr: si pensamos un poco en el proceso de escaneado descrito, nos daremos cuenta de que al escanear un texto no se escanean letras, palabras y frases, sino sencillamente los puntos que las forman, una especie de fotografa del texto. evidentemente, esto puede ser til para archivar textos, pero sera deseable que pudiramos coger todas esas referencias tan interesantes pero tan pesadas e incorporarlas al procesador de texto no como una imagen, sino como texto editable. El ocr es un programa que lee esas imgenes digitales y busca conjuntos de puntos que se asemejen a letras, a caracteres. dependiendo de la complejidad de dicho programa entender ms o menos tipos de letra, llegando en algunos casos a interpretar la escritura manual, mantener el formato original (columnas, fotos entre el texto...) o a aplicar reglas gramaticales para aumentar la exactitud del proceso de reconocimiento. Para que el programa pueda realizar estas tareas con una cierta fiabilidad, sin confundir "t" con "1", por ejemplo, la imagen debe cumplir unas ciertas caractersticas. Fundamentalmente debe tener una gran resolucin, unos 300 ppp para textos con tipos de letra claros o 600 ppp si se trata de tipos de letra pequeos u originales de poca calidad como peridicos. por contra, podemos ahorrar en el aspecto del color: casi siempre bastar con blanco y negro (1 bit de color), o a lo sumo una escala de 256 grises (8 bits). por este motivo algunos escners de rodillo (muy apropiados para este tipo de tareas) carecen de soporte para color. El proceso de captacin de una imagen resulta casi idntico para cualquier escner: se ilumina la imagen con un foco de luz, se conduce mediante espejos la luz reflejada hacia un dispositivo denominado ccd que

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transforma la luz en seales elctricas, se transforma dichas seales elctricas a formato digital en un dac (conversor analgico-digital) y se transmite el caudal de bits resultante al ordenador. Los escneres se asocian a un tipo de software especialmente diseado para el manejo de este tipo de informacin en cdigo binario llamados ocr (optical character recognition o reconocimiento ptico de caracteres).

PREGUNTAS Y PROBLEMAS
TEORA CUNTICA Y RADIACINELECTROMAGNTICA Preguntas de repaso 1. Qu es una onda? Explique los siguientes trminos relacionados con las ondas: longitud de onda, frecuencia y amplitud. 2. Cules son las unidades de la longitud de onda y frecuencia de las ondas electromagnticas? Cul es la velocidad de la luz, en metros por segundo y en millas por hora? 3. Enumere los tipos de radiacin electromagntica. Empiece con la radiacin que tiene la longitud de onda ms grande y termine con la longitud de onda ms corta. 4. Proporcione los valores mximo y mnimo de longitud de onda que definan la regin visible del espectro electromagntico. 5. Explique brevemente la teora cuntica de Planck y qu es un cuanto. Cules son las unidades de la constante de Planck? 6. D dos ejemplos familiares que ilustren el concepto de cuantizacin. Problemas 7. Convierta 8.6x1013 Hz a nanmetros y 556 nm a hertz. 8. a) Cul es la frecuencia de la luz que tiene una longitud de onda de 456 nm? b) Cul es la longitud de onda (en nanmetros) de la radiacin que tiene una frecuencia de 2.45x109 Hz? (ste es el tipo de radiacin utilizada en los hornos de microondas) 9. La distansia promedio entre Marte y la Tierra es de 1.3x108 millas. Cunto tiempo tomara las imgenes de TV ser transmitidas desde el vehculo espacial Viking en la superficie de Marte, hasta la Tierra? (1 milla=1.61 km.) 10. Cuntos minutos le llevara a una onda de radio viajar del planeta Venus a la Tierra? (La distancia promedio de Venus a la Tierra es de 28 millones de millas.) 11. La unidad SI de tiempo es el segundo, que se define como 9 192 631 770 ciclos de la radiacin asociada a un cierto proceso de emisin en el tomo de cesio. Calcule la longitud de onda de esta radiacin (con tres cifras significativas). En qu regin del espectro electromagntico se encuentra esta longitud de onda? 12. La unidad SI de longitud es el metro, que se define como una longitud igual a 1 650 763.73 longitudes de onda de la luz emitida por una transicin de energa particular en los tomos de kriptn. Calcule la frecuencia de la luz con tres cifras significativas. EL EFECTO FOTOELCTRICO Preguntas de repaso 13. Explique el significado del efecto fotoelctrico. 14. Qu son los fotones? Qu papel jug la explicacin de Einstein del efecto fotoelctrico en el desarrollo de la interpretacin de la naturaleza de la radiacin electromagntica como onda y partcula? Problemas 15. Un fotn tiene una longitud de onda de 624 nm. Calcule la energa del fotn en joules. 16. El color azul del cielo se debe a la dispersin de la luz solar por molculas del aire. La luz azul tiene una frecuencia de unos 7.5x1014 Hz. a) Calcule la longitud de onda, en nm, asociada a esta radiacin, y b) Calcule la energa, en joules, de un solo fotn asociado a esta frecuencia.

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17. Un fotn tiene una frecuencia de 6.0x1014 Hz a) Convierta esta frecuencia en longitud de onda (en nm). Esta frecuencia cae en la regin visible? b) Calcule la (energa en joules) de este fotn c) Calcule la energa (en joules) de 1 mol de fotones con esta frecuencia. 18. Cul es la longitud de onda, en nm, de la radiacin que tiene un contenido de energa de 1.0x10 3 Kj/mol? En qu regin del espectro electromagntico se encuentra esta radiacin? 19. Cuando el cobre es bombardeado con electrones de alta energa, se emiten rayos X. Calcule la energa (en joules) asociados a los fotones si la longitud de onda de los rayos X es 0.154 nm. 20. Una forma particular de radiacin electromagntica tiene una frecuencia de 8.11x1014 Hz a) Cul es su longitud de onda en nm? En metros? b) En qu regin del espectro del espectro electromagntico se asignara? c) Cul es la energa (en joules) de un cuanto de esta radiacin? TEORA DE BOHR DEL TOMO DE HIDRGENO Preguntas de repaso 21. Qu son los espectros de emisin? En qu se diferencian los espectros de lneas de los espectros continuos? 22. Qu es un nivel energtico? Explique la diferencia entre el estado fundamental y el estado excitado. 23. Describa brevemente la teora de Bohr del tomo de hidrgeno y explique la apariencia de un espectro de emisin. En que difiere la teora de Bohr de los conceptos de la fsica clsica? 24. Explique el significado del signo negativo en la ecuacin (4). Problemas 25. Por qu los elementos producen sus colores caractersticos cuando emiten fotones? Explique. 26. Algunos compuestos de cobre emiten luz verde cuando se calientan a la llama. Cmo se determinara que la luz es de una sola longitud de onda o es una mezcla de dos o ms longitudes de onda? 27. Sera posible que un material fluorescente emita radiacin de la regin ultravioleta despus de absorber luz visible? Explique. 28. Explique como pueden decir los astrnomos cules elementos estn presentes en las estrellas lejanas mediante el anlisis de la radiacin electromagntica emitida por las estrellas. 29. Considrense los siguientes niveles de energa de un tomo hipottico E4 E3 E2 E1 - 1.0X10-19 J - 5.0X10-19 J - 1.0X10-19 J - 15.0X10-19 J

a) Cul es la longitud de onda del fotn requerido para excitar un electrn desde E1 a E4 a 1.420X10-23 J b) Cul es la energa (en joules) que debe tener un fotn para excitar un electrn desde el nivel E2al nivel E3? c) Cundo un electrn baja del nivel E1 al nivel E3 se dice que el tomo experimenta una emisin? Calcule la longitud de onda del fotn emitido en este proceso 1.98 X10-19 J 30. La primera lnea de la serie de Balmer aparece a una longitud de onda de 656.3 nm. Cul es la diferencia de energa entre los dos niveles de energa implicados en la emisin que da lugar a esta lnea espectral? 31. Calcule la longitud de onda (en nanmetros) de un fotn emitido por un tomo de hidrgeno cuando su electrn cae del estado n=5 al de n=3. 32. Calcule la frecuencia (Hz) y longitud de onda (nm) del fotn emitido por un tomo de hidrgeno cuando su electrn cae del nivel n=4 a n=2 -47nm, 33. El anlisis cuidadoso del espectro muestra que la luz amarilla de las lmparas de sodio (como las de los arbotantes) esta formada de fotones de dos longitudes de onda, 589.0 nm y 589.6 nm. Cul es la diferencia de energa (en joules) entre estos fotones? 34. El electrn del tomo de hidrgeno hace una transicin desde un estado energtico de nmero cuntico principal n al estado n=2. si el fotn emitido tiene una longitud de onda de 434 nm, Cul es el valor de n?

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35. 36. 37. 38.

DUALIDAD PARTCULA-ONDA Preguntas de repaso Explique el significado del enunciado: la materia y la radiacin tienen naturaleza dual. Cmo es que la hiptesis de De Broglie explica el hecho de que las energas del electrn del tomo de hidrgeno estn cuantizadas? Por qu la ecuacin (7) slo se aplica a las partculas submicroscpicas, como electrones y tomos, y no para objetos macroscpicos? Una pelota de bisbol en movimiento posee propiedades de onda? Si es as, Por qu no se pueden determinar sus propiedades ondulatorias?

Problemas 39. Los neutrones trmicos son neutrones que se mueven a velocidades comparables a las de las molculas del aire a temperatura ambiente. Estos electrones son los ms efectivos para iniciar una reaccin nuclear en cadena entre los istopos 235 U. Calcule la longitud de onda (en nm) asociada a un rayo de neutrones que se mueven a 7.00x102 m/s. (La masa de un neutrn es = 1.675x10-27 Kg.) 40. Los protones se pueden acelerar a velocidades cercanas a las de la luz en aceleradores de partculas. Estime la longitud de onda (en nm) de un protn que se mueve a 2.90x10-27 m/s. (L a masa de un protn es = 1.673x108 Kg.) 41. Cul es la longitud de onda de De Broglie (en nm) de un colibr de 12.4 g que vuela a 1.20x102 mph? (1 milla=1.61 km.) 42. Cul es la longitud de onda de De Broglie (en nm) asociada con una pelota de ping pong de 2.5 g que viaja a 35 mph? MECNICA CUNTICA Preguntas de repaso 43. Cules son las limitaciones de la teora de Bohr? 44. Cul es el principio de incertidumbre de Heisenberg? Cul es la ecuacin de Schrodinger? 45. Cul es el significado fsico de la funcin de onda? 46. Cmo se utiliza el concepto de densidad electrnica para describir la posicin de un electrn en el tratamiento de la mecnica cuntica para un tomo? 47. Qu es un orbital atmico? En qu difiere un orbital atmico de una rbita? 48. Describa las caractersticas de un orbital s, un orbital p y un orbital d. De los siguientes orbitales, Cules no existen: 1p, 2s, 2d, 3p, 3d, 3f, 4g? 49. Por qu es til el diagrama de contorno de superficie para representar un orbital atmico? 50. Describa los cuatro nmeros cunticos utilizados para caracterizar un electrn de un tomo. 51. Qu nmero cuntico define un nivel? Cules definen un subnivel? 52. Cules de los cuatro nmeros cunticos (n, , m , ms) determinan a) la energa de un electrn en un tomo polielectrnico, b) el tamao de un orbital, c) la forma de un orbital, y d) la orientacin de un orbital en el espacio? Problemas Un electrn de un cierto tomo est en el nivel cuntico n=2. enumere los valores posibles de y m que puede tener. Un electrn de un tomo esta en el nivel cuntico n=3. enumere los valores posibles de y m que puede tener. D los valores de los nmeros cunticos asociados a los siguientes orbitales: a) 2p, b) 3s, c) 5d. D los valores de los nmeros cunticos (n, y m ) y el nmero de orbitales en cada subnivel, para los siguientes subniveles: a) 4p, b) 3d, c) 3s, d) 5f. Analice las diferencias y similitudes entre un orbital 1s y un orbital 2s. Cul es la diferencia entre un orbital 2px y un orbital 2py? Enumere los posibles subniveles y orbitales asociados al nmero cuntico principal n, si n=5. Enumere los posibles subniveles y orbitales asociados al nmero cuntico principal n, si n=6. Calcule el nmero total de electrones que pueden ocupar a) un orbital s, b) tres orbitales p, c) cinco orbitales d, d) siete orbitales f.

53. 54. 55. 56. 57. 58. 59. 60. 61.

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62. Cul es el nmero total de electrones que pueden permanecer en todos los orbitales que tengan el mismo nmero cuntico principal n? 63. Determine el nmero mximo de electrones que se pueden encontrar en cada uno de los siguientes subniveles: 3s, 3d, 4p, 4f, 5f. 64. Indique el nmero total de a) electrones p en N (Z=7); b) electrones s en Si (Z=14), y c) electrones 3d en S (Z=16). 65. Haga una tabla con todos los orbitales permitidos en los cuatro primeros niveles energticos principales del tomo de hidrgeno. Designe cada tipo (por ejemplo s, p) e indique cuntos orbitales hay en cada tipo. 66. Por qu los orbitales 3s, 3p y 3d tienen la misma energa en un tomo de hidrgeno pero diferentes energas en un tomo polielectrnico? 67. Para cada uno de los siguientes pares de orbitales del hidrgeno, indique cual es el de mayor energa: a) 1s, 2s; b) 2p, 3p; c) 3dxy, 3dyz; d) 3s, 3d; e) 4f, 5s. 68. Cul orbital de cada uno de los siguientes pares es el de menor energa en un tomo polielectrnico? a) 2s, 2p; b) 3p, 3d; c) 3s, 4s; d) 4d, 5f. ORBITALES ATMICOS Preguntas de repaso 69. Describa las formas de los orbitales s, p y d. Cmo se relacionan estos orbitales con los nmeros cunticos n, y m ? 70. Enumere los orbitales del hidrgeno en orden ascendente de energa. CONFIGURACIN ELECTRNICA Preguntas de repaso 71. Qu es la configuracin electrnica? Describa la importancia del principio de exclusin de Pauli y de la regla de Hund en la escritura de la configuracin electrnica de los elementos. 72. Explique el significado del smbolo 4d6. 73. Explique el significado de diamagntico y paramagntico. D un ejemplo de un tomo que sea diamagntico y uno que sea paramagntico. Qu significa la expresin los electrones estn apareados? 74. Qu significa el trmino apantallamiento de electrones en un tomo? Utilice el tomo de Li como ejemplo y describa el efecto de pantalla en la energa de los electrones en un tomo 75. Defina los siguientes trminos y d un ejemplo de cada uno: metales de transicin, actnidos, lantnidos. 76. Explique por que las configuraciones electrnicas en el estado fundamental del Cr y Cu son diferentes de las que se esperaran. 77. Explique qusignifica ncleo de gas noble. Escriba la configuracin electrnica del ncleo de gas noble del xenn. 78. Comente qu tan correcto es el siguiente enunciado: la probabilidad de encontrar dos electrones con los mismos cuatro nmeros cunticos es cero. Problemas 79. Indique cual de los siguientes conjuntos de nmeros cunticos son inaceptables en un tomo y explique por qu: a) (1, 0, , ), b) (3, 0, 0, +), c) (2, 2, 1, +), d) (4, 3, -2, +), e) (3, 2, 1, 1). 80. Las configuraciones electrnicas del estado fundamental que se muestran aqu son incorrectas. Explique qu errores se han cometido en cada una y escriba las configuraciones correctas. AI: 1s 2s2 2p6 3s2 3p2 B:1s2 2s2 2p4 F:1s2 2s2 2p5 81. El nmero atmico de un elemento es 73. Los tomos de este elemento son diamagnticos o paramagnticos? 82. Indique el nmero de electrones no apareados presentes en cada uno de los siguientes tomos: B, Ne, P, Sc, Mn, Se, Kr, Fe, Cd, I, Pb.

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83. Escriba las configuraciones electrnicas en el estado fundamental para los siguientes elementos: B, V. Ni, As, I, Au. 84. Escriba las configuraciones electrnicas en el estado fundamental para los siguientes elementos: Ge, Fe, Zn, Ni, W, Tl. 85. La configuracin electrnica de un tomo neutro es 1s2 2s2 2p6 3s2. Escriba un conjunto completo de nmeros cunticos para cada uno de los electrones. D el nombre del elemento. 86. Cul de las especies siguientes tiene ms electrones no apareados? S-, S o S+. Explique cmo lleg a la respuesta.

BIBLIOGRAFA

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UNIDAD III LOS ELEMENTOS QUMICOS, CLASIFICACIN PERIDICA, PROPIEDADES ATMICAS E IMPACTO ECONMICO Y AMBIENTAL

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UNIDAD III - LOS ELEMENTOS QUMICOS, CLASIFICACIN PERIDICA, PROPIEDADES ATMICAS E IMPACTO ECONMICO Y AMBIENTAL

NDICE
3 ............ LOS ELEMENTOS QUMICOS, CLASIFICACIN PERIDICA, PROPIEDADES ATMICAS E IMPACTO ECONMICO Y AMBIENTAL ..................................................59 3.1 Caractersticas de la clasificacin peridica moderna de los elementos. ........................ 59 3.2 Propiedades atmicas y su variacin peridica................................................................ 62 3.2.1 Carga nuclear efectiva. ................................................................................................... 62 3.2.2 Tamao atmico. ............................................................................................................ 63 3.2.3 Energa de ionizacin. .................................................................................................... 64 3.2.4 Afinidad electrnica. ...................................................................................................... 65 3.2.5 Nmero de oxidacin. .................................................................................................... 66 3.2.6 Electronegatividad. ........................................................................................................ 67 3.3 Impacto econmico y ambiental de algunos elementos ......................................................68 3.3.1 Clasificacin de los metales de acuerdo como se encuentran en la naturaleza.............. 73 3.3.2 Clasificacin de los metales por su utilidad. .................................................................. 74 3.3.3 Elementos de importancia econmica, excluyendo a los metales. ................................ 74 3.3.4 Elementos contaminantes ............................................................................................... 75 3.4 Aplicaciones de la ingeniera ..............................................................................................77 3.4.1.Qqumica del silicio ....................................................................................................... 77 3.4.2. Qumica del galio .......................................................................................................... 77 3.4.3. Qumica del germanio ................................................................................................... 78 Problemario ...............................................................................................................................78 Bibliografa ...............................................................................................................................79

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3 LOS ELEMENTOS QUMICOS, CLASIFICACIN PERIDICA, PROPIEDADES ATMICAS E IMPACTO ECONMICO Y AMBIENTAL
Muchas de las propiedades qumicas de los elementos se explican en trminos de su configuracin electrnica. Debido a que los electrones llenan los orbitales atmicos de manera muy ordenada, no es sorprendente que los elementos con configuraciones electrnicas semejantes, como sodio y potasio, se comporten en muchos aspectos de manera similar y que, en general, las propiedades de los elementos muestren tendencias observables. Los qumicos del siglo XIX descubrieron tendencias peridicas en las propiedades fsicas y qumicas de los elementos mucho antes de la teora cuntica apareciera en escena. A pesar de que estos qumicos desconocan la existencia de electrones y protones, sus esfuerzos para sistematizar la qumica de los elementos resultaron notables y acertados. Sus principales fuentes de informacin fueron las masas atmicas de los elementos y otras fuentes de informacin fueron las masas atmicas de los elementos y otras propiedades fsicas y qumicas de los elementos.

3.1

Caractersticas de la clasificacin peridica moderna de los elementos.

A comienzo del siglo XIX, los qumicos comenzaron a interesarse en las similitudes qumicas y fsicas que hay entre los elementos. Construyeron la tabla peridica utilizando sus conocimientos de las masas atmicas (Newlands propuso y desarroll la ley de las octavas). Entre 1817 y 1829 Johann Dbereiner propuso el primer sistema de clasificacin de los elementos llamado Triadas. Este sistema se basaba en que las propiedades de los elementos de dicha trada ordenada por pesos atmicos eran similares y que el peso atmico del segundo elemento era igual al promedio de los pesos atmicos del primero y el tercero. Algunas de las Triadas eran: [Ca, Sr, Ba], [Li, Na, K], [Cl. Br, I], [S, Se, Te]. Entre 1863 y 1866 John A. Newlands propuso la Ley de las Octavas en la cual los elementos se agrupan por orden creciente de peso atmico y supuestamente el octavo elemento tena propiedades similares al primero, el noveno al segundo, el dcimo al tercero, etc. En otras palabras se compar la relacin de los elementos con las Octavas de las Notas Musicales. Los elementos con configuraciones atmicas externas similares se comportan de manera parecida en muchos aspectos. Pero sta no es la forma original en que se construy la tabla peridica en el siglo XIX. Los qumicos de ese tiempo slo tenan una idea vaga de los tomos y las molculas y no conocan la existencia de electrones y protones. La clasificacin peridica moderna de los elementos tuvo su origen en los trabajos de (1869) y en particular de Dmitri Mendeley (1869). Mendeleev propuso una ley peridica: cuando los elementos se estudian en orden creciente de su peso atmico la similitud de las propiedades ocurre peridicamente. La tabla de Mendeleev ordena los elementos de tal forma que los elementos similares aparecen en columnas verticales, llamadas grupos. Para hacer que elementos similares aparecieran uno despus de otro, Mendeleevtuvo que dejar espacio para elementos an no descubiertos. Cuando los Elementos se estudian en orden creciente de pesos atmicos, la similitud de las propiedades ocurre peridicamente

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Mendeleev dej espacios vacos para elementos an no descubiertos e hizo predicciones sobre las propiedades de stos. Posteriormente se lleg a la conclusin de que la Periodicidad dependa de otra variable y no del Peso Atmico. Moseley poda asignar el nmero atmico correcto a cualquier elemento, basndose en el espectro de rayos X del elemento. Los espectros de rayos X consisten solamente de unas pocas lneas, utilizando una lnea espectral para cada elemento, hall que existe una relacin lineal entre la raz cuadrada de la frecuencia de la lnea y el No. Atmico del elemento. Entre 1913 y 1914 Henry Moseley basado en estudios de Rayos X propone la Ley Peridica actual:Las Propiedades Fsicas y Qumicas de los Elementos son una Funcin peridica del nmero atmico No. de Neutrones = A - Z donde A es el nmero de masa. Un mismo elemento puede poseer un nmero diferente de neutrones. Estos elementos son llamados istopos. Como ya se mencion existen diecisis divisiones verticales debido a que los ocho grupos tienen familias A y B, los periodos son siete, cada uno de los cuales termina en un gas. De acuerdo con el tipo de subnivel que ha sido llenado, los elementos se pueden dividir en categoras: los elementos representativos, los gases nobles, los elementos de transicin, los lantnidos y los actnidos, los elementos representativos (tambin llamados elementos de los grupos principales) son los elementos de los grupos 1 a 2 y del 13 al 17, todos los cuales tienen incompletos los subniveles s o p del mximo nmero cuntico principal. Con excepcin del helio, los gases nobles todos tienen el mismo subnivel p completo. Los metales de transicin son los elementos de los grupos 3 al 11, los cules tiene capas d incompletas, o fcilmente forman cationes con subniveles d incompletos. Los elementos del grupo 12 son Zn, Cd y Hg, los cuales ni son representativos ni son metales de transicin. El formato moderno de la Tabla Peridica (vase en la figura3.1) es un reflejo de la estructura electrnica de los elementos que la forman. Es posible ver, por ejemplo, que los bloques en los que se puede dividir la tabla indican el tipo de subcapa que est ocupndose de acuerdo con el principio de construccin. Cada periodo de la Tabla corresponde al llenado completo de las distintas subcapas que componen una capa dada. El nmero del periodo corresponde al valor del nmero cuntico principal n de la capa que se est llenando. El nmero de los grupos est relacionado estrechamente con el nmero de los electrones de la capa de valencia (capa ms externa) del tomo. No obstante la relacin depende del nmero del grupo y del sistema de numeracin actual el cual los grupos se numeran del 1 al 18.(Figura 3.1)

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Grupo

2 II A

3 III B

4 IV B

5 VB

6 VI B

7 VII B

8 VIII B

10

11 IB

12 II B

13 III A

14

15

16

17

18 VIII A

Config. I A

IV A V A

VI A VII A

1 2 BLOQUE D 3 4 5 6 7 BLOQUE P BLOQUE S 6 7

Tabla peridica figura 3.1

BLOQUE F

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Los bloques que constituyen la Tabla Peridica son los siguientes: Bloque S: formado por los elementos de los grupos 1 y 2 (alcalinos y alcalinotrreos). Se caracterizan por ser metales ligeros y tener una configuracin de la capa de valencia del tipo ns1 o ns2. Bloque D: constituido por los elementos de los grupos 3-12. Son los denominados metales de transicin. La caracterstica principal de este grupo es el llenado de los orbitales d. Bloque F: constituido por los elementos lantnidos y actnidos. La caracterstica principal de este grupo es el llenado de los orbitales f. Bloque P: constituido por los metales de post-transicin y los no metales. Comprende los elementos de los grupos 13 al 18. Estos elementos se caracterizan por el llenado de las subcapas.

3.2 Propiedades atmicas y su variacin peridica

Ciertas propiedades caractersticas de los tomos, en particular el tamao y las energas asociadas con la eliminacin o adicin de electrones, varan peridicamente con el nmero atmico. Estas propiedades atmicas son de importancia para poder explicar las propiedades qumicas de los elementos. El conocimiento de la variacin de estas propiedades permite poder racionalizar las observaciones y predecir un comportamiento qumico o estructural determinado sin tener que recurrir a los datos tabulados para cada uno de los elementos. Las configuraciones electrnicas de los elementos muestran una variacin peridica al aumentar el nmero atmico. En consecuencia, los elementos tambin presentan variaciones peridicas en cuanto a su comportamiento tanto fsico como qumico. Antes de ver ests variaciones se analizar el concepto de carga nuclear efectiva, para entender mejor estos temas.

3.2.1 Carga nuclear efectiva.

La carga nuclear efectiva que un electrn experimenta depende del nmero de protones que tenga el ncleo, Z, menos el nmero promedio de electrones que estn entre l y el ncleo, 5. El concepto de carga nuclear efectiva permite entender los efectos de proteccin en las propiedades peridicas. La carga nuclear efectiva est dada por: (Zef = Z- ) Z= Carga nuclear real = Constante de apantallamiento (nmero promedio de electrones que estn entre l y el ncleo). Donde Z es la carga nuclear real y sigma se llama constante de proteccin, esta constante es mayor que cero y menor que Z. Una forma de mostrar la proteccin de los electrones es considerar el valor de la energa requerida para quitar un electrn de un tomo. Las mediciones muestran que se requieren 2373KJ de energa para mover el electrn restante de un mol de tomos de He y 5248 KJ de energa para remover el electrn restante de un mol de iones de He+. La razn por la cual se requiere mucha ms energa para quitar el segundo electrn es que cuando solo est presente un electrn no existe un efecto pantalla contra la carga nuclear de +2. Dependiendo de su distancia al ncleo, la carga nuclear electrnica efectiva que un electrn siente vara entre 1 y 2 debido a la presencia del otro electrn.

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Por presentar un smil habitual, imaginemos que no citamos con un amigo muy temprano en una plaza pblica. Al llegar no tenemos problema en localizarlo. Sin embargo, si la cita ocurre a medio da, todas las dems personas presentes nos cubrirn o apantallarn a nuestro amigo, haciendo difcil su localizacin y sentir su presencia. As los diversos electrones en un tomo se apantallan entre s la carga nuclear. Por ltimo, es til recordar los siguientes hechos acerca del apantallamiento: 1. Los electrones en un nivel dado son apantallados por electrones de niveles interiores pero no por los electrones de niveles externos. 2. Los niveles llenos internos apantallan a los electrones externos con ms eficacia que los electrones en el mismo nivel se apantallan entre s.

3.2.2 Tamao atmico.

3.2.3 Figura 3.2 Comparaciones de los radios, en A, de los tomos neutros y los iones para varios de los grupos de elementos representativos. Los tomos neutros aparecen en gris, los cationes en rojo y los aniones en azul
El tamao de un tomo se define mediante su radio atmico, que es la mitad de la distancia entre dos ncleos de dos tomos metlicos adyacentes. (Figura 3.2) Para los tomos que estn unidos entre s formando una red tridimensional, el radio atmico es simplemente la mitad de la distancia entre los ncleos de dos tomos vecinos. Para elementos que existen como molculas diatmicas sencillas, el radio atmico es la mitad de la distancia entre los ncleos de los dos tomos de una molcula especfica. En general, los tomos de los metales son ms grandes que los tomos de los no metales. Los radios atmicos de la mayora de los metales son mayores de 120 pm. Los radios atmicos de la mayora de los no metales son menores de 120 pm. A mayor carga nuclear efectiva, los electrones estarn ms fuertemente enlazados al ncleo y menor ser el radio atmico. Los radios atmicos estn determinados en gran medida por la fuerza de atraccin entre los electrones del nivel externo y el ncleo. A medida que la carga nuclear efectiva aumenta, el radio atmico disminuye. Cunto ms fuerte es la Zef, mayor es la fuerza con que los electrones son atrados al ncleo y es menor el radio atmico.

Bajando en cualquier grupo en la tabla peridica se observa un incremento ms bien considerable en el tamao atmico. Es este caso, a pesar de ocurrir un aumento en la carga nuclear, hay tambin un nivel ms de energa de electrones.

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Puesto que el tamao del tomo depende del lugar en donde estn distribuidos los electrones sobre la parte externa del ncleo este incremento en el nmero de niveles de energa causa un incremento en el radio atmico. En la siguiente tabla se presentan los radios atmicos de algunos de los elementos representativos.

3.2.3 Energa de ionizacin.

Figura 3.3 Primera energa de ionizacin para los elementos representativos de los primeros seis periodos. La energa de ionizacin por lo regular aumenta de izquierda a derecha y disminuye de arriba hacia abajo. La energa de ionizacin del astato aun no se ha determinado
Antes de analizar las variaciones peridicas de las propiedades qumicas se requiere considerar dos conceptos que juegan un papel importante al determinar si los tomos de los elementos formarn preferentemente compuestos inicos o moleculares: la energa de ionizacin y la afinidad electrnica.

La energa de ionizacin es la energa mnima (en KJ/mol) necesaria para quitar un electrn de un tomo en estado gaseoso, en su estado fundamental. En otras palabras, la energa de ionizacin es la energa requerida para mover un electrn de un tomo o un in. La primera energa de ionizacin para un tomo en particular es por tanto la cantidad de energa requerida para remover un electrn de dicho tomo; la segunda energa de ionizacin es siempre mayor que la primera debido a que ha sido removido un electrn de un ion positivo y tercero es igualmente mayor que la segunda. En la siguiente tabla se puede observar que una vez adquirida la configuracin de gas noble, como lo es el caso del Na 2, Be y Mg la prxima energa de ionizacin es muy alta. Esto explica por que una vez se ha obtenido la configuracin de gas noble, no se puede remover ms electrones del tomo por medio de una simple reaccin qumica. (Figura 3.3) La figura muestra. La primera energa de ionizacin para los elementos representativos de los primeros seis periodos. La energa de ionizacin por lo regular aumenta de izquierda a derecha y disminuye de arriba hacia abajo. La energa de ionizacin del estado an no se ha determinado. La magnitud de la energa de ionizacin es una medida de que tan Fuertemente se encuentra unido el electrn al tomo. Cuanto mayor es la energa de ionizacin es ms difcil quitar el electrn. Para los tomos poli electrnicos, la cantidad de energa requerida para quitar el primer electrn del tomo en su estado fundamental: Energa + X (g) X+ (g) + e-

Se denomina primera energa de ionizacin (I1), en la ecuacin anterior, X representa un tomo de cualquier elemento, e es un electrn y g expresa un estado gaseoso. La segunda energa de ionizacin (I2) muestra las siguientes ecuaciones: Energa + X (g) Energa + X2+ (g) X2+ (g) + eX3+ (g) + e-

El patrn contina para quitar los electrones subsecuentes.(Figura 3.4)

Figura 3.4 Energa de ionizacin

64

3.2.4 Afinidad electrnica.

Afinidad electrnica se puede definir como el cambio de energa que ocurre cuando un tomo, en estado gaseoso, acepta un electrn para formar un anin (ion con carga global negativa). La afinidad electrnica es otra propiedad de los tomos que influye en su comportamiento qumico, es su habilidad para aceptar uno o ms electrones, esta habilidad se mide por la afinidad electrnica. (Figura 3.5) X (g) + e X (g) El proceso de afinidad electrnica, por lo general, se desprende energa, en consecuencia, la afinidad electrnica tiene signo negativo. Entre ms negativa sea la afinidad electrnica, mayor ser la tendencia del tomo a aceptar un electrn. La tendencia de aceptar un electrn aumenta globalmente (esto es, los valores de afinidad electrnica se hacen ms negativos) al moverse de izquierda a derecha. Las afinidades electrnicas de los metales son por lo general ms positivas (o menos negativas) que las de los no metales. Los halgenos (grupo 7A) tienen los valores de afinidad electrnica ms negativos. Al aceptar un electrn, cada tomo de halgeno adquiere la configuracin del gas noble que le sigue de inmediato.

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2A H 73 Li 60 Na 53 K 48 Rb 47 Cs 45 Be 0 Mg 0 Ca 2.4 Sr 4.7 Ba 14

3A

4A

5A

6A

7A

8A He <0

B 27 Al 44 Ga 29 In 29 Tl 30

C 122 Si 134 Ge 118 Sn 121 Pb 110

N 0 P 72 As 77 Sb 101 Bi 110

O 141 S 200 Se 195 Te 190 Po ?

F 328 Cl 349 Br 325 I 295 At ?

Ne <0 Ar <0 Kr <0 Xe <0 Rn <0

Las afinidades electrnicas de los gases nobles, del Be y del Mg no se han determinado experimentalmente, pero se cree que estn cercanas a cero o son negativas. La cantidad de energa librada cuando un tomo gana se llama afinidad electrnica. En la tabla se muestran las afinidades de algunos elementos no metales. Puede verse a partir de esta tabla que al avanzar en un periodo, por ejemplo desde el nitrgeno hasta el flor la afinidad electrnica se incrementa. Al igual que en el tamao atmico ya la energa de ionizacin, esto se debe al hecho de que los electrones de valencia estn en el mismo nivel de energa pero la carga nuclear es mayor. De esta forma, con los electrones de valencia cada vez ms cerca del ncleo y con mayor carga nuclear, se libera mayor cantidad de energa cuando se agrega un electrn a la capa de valencia. Bajando en el grupo de no metales, como en el caso de los halgenos la afinidad electrnica disminuye. Esto se debe al hecho de que al bajar en el grupo, los electrones de valencia estn ms alejados del ncleo y por lo tanto no se libera tanta energa cuando una capa de valencia acepta un electrn. El flor es una excepcin ala regla general. Esto se debe al tamao pequeo del tomo y contrario a lo que esperaramos, a la poca tendencia a aceptar unelectrn. EL tamao pequeo del tomo causa mayor repulsin entre los electrones de valencia.

3.2.5 Nmero de oxidacin.

Este es un valor positivo o negativo que no solamente describe la capacidad de combinacin de un tomo sino que tambin da una indicacin de cmo estn ordenados los electrones en el compuesto. Existen una cuantas reglas generales para asignar o determinar el nmero de oxidacin (estados): El nmero de oxidacin de un elemento en estado libre o no combinados es siempre cero. La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los tomos en la frmula de un compuesto es igual a cero. El nmero de oxidacin de un Ion es igual a la carga del Ion. La suma de los nmeros de oxidacin de los tomos en un Ion poli atmico debe ser siempre igual a la carga del Ion. Algunos nmeros de oxidacin ms comunes son: a) Los elementos del grupo 1 son siempre igual a +1

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b) c) d)

Los elementos del grupo 2 son siempre +2 El hidrgeno es generalmente +1 excepto en los hidruros en donde es -1. El oxgeno es usualmente -2, excepto en los perxidos como el Y Na2O2, donde es -1. e) Los elementos del grupo 17 son -1 cuando estn formando compuestosbinarios conotros ms electropositivos. f) El azufre en compuestos binarios con elementos ms electronegativos es-2 g) El nitrgeno en compuestos binarios con elementos ms electropositivos es -3. h) El Al(grupo 13) es +3; el Zn (grupo 12) es +2; elAg (grupo 11) es +1. i) El Sn y Pb son +2 +4, el Cu y el Hg son +1 +2, el Fe es +2 +3. j) Todos los otros metales similares a estos cinco ltimos, tienen ms de un estado de oxidacin o se dice que tienen estado de oxidacin variable. Estos cinco son los, ms comunes y por tanto deben aprenderse. Variaciones peridicas en los estados de oxidacin. En la prediccin de variaciones peridicas de los estados de oxidacin debemos considerar tres tipos de elementos diferentes; no metales, metales representativos y metales de transicin. Los no metales, generalmente tienen diferentes estados de oxidacin con excepcin del flor. El estado de oxidacin mnimo es igual al nmero del grupo menos ocho, como lo es -1 para los elementos del grupo 17(17-18), -2 para los no metales del 16(16-18) y as sucesivamente. El mximo estado de oxidacin es igual al nmero de grupo. Los metales representativos, en los grupos 1 y 11 y el aluminio, como lo hemos visto, solamente presentan un estado de oxidacin. Para los metales siguientes a la serie de transicin hay dos estados de oxidacin posible para cada uno. Estos corresponden al caso donde los electrones p (electrones de los orbitales p) son utilizados o cuando se utilizan los electrones s y p. Por esta razn el estao y el plomo con la configuracin s2 y p2 pueden ser +2 +4. Los metales de transicin, presentan generalmente dos o ms estados de oxidacin posibles. Para la primera mitad de los elementos de transicin generalmente hay varios estados de oxidacin posibles. Esto es debido al hecho de que estos elementos tienen como electrones de valencia los electrones de los orbitales d. La siguiente tabla muestra una lista de los estados de oxidacin posibles para los elementos de transicin de la primera fila.

3 Sc 3

4 Ti 3, 4

5 V 2, 3 4, 5

6 Cr

7 Mn

8 Fe 2,3

9 Co 2,3

10 Ni 2,3

11 Cu 1,2

12 Zn 2

2, 3, 6 2, 3 4, 6, 7

3.2.6 ELECTRONEGATIVIDAD.
Es una medida de la capacidad relativa de un tomo en una molcula para atraer electrones hacia el mismo. Es la habilidad de un tomo para atraer hacia s los electrones de un enlace qumico.

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La electronegatividad de un tomo se define como la tendencia general de un tomo para tener electrones hacia s mismo en un compuesto. Esta se determina a partir de la electroafinidad y de la energa de ionizacin. Sin embargo, no es una medida de energa, pero s una simple tendencia de los tomos para atraer electrones.

Hay diferentes escalas de electronegatividad, pero la ms comn es la escala que realiz Linus Pauling. La siguiente tabla muestra una lista de las electronegatividades de los elementos segn la escala de Linus Pauling. Se puede notar que hay un aumento en la electronegatividad a medida que avanzamos de izquierda a derecha en un periodo y una disminucin a medida que bajamos en un grupo.

Este concepto es muy til para predecir el tipo de enlace, para la escritura de nombres y frmulas de compuestos y para la polaridad de enlaces y molculas. (Figura 3.6)

Electronegatividad figura. 3.6

Linus Pauling desarroll un mtodo para calcular las electronegatividades relativas de la mayora de los elementos. La electronegatividad aumenta de izquierda a derecha a lo largo de un periodo y en los grupos disminuye al aumentar el No. Atmico. Los elementos ms electronegativos (los halgenos, oxgeno, nitrgeno y azufre) estn ubicados en el ngulo superior derecho de la tabla peridica, y los menos electronegativos (los metales alcalinos y alcalinotrreos) se encuentran en el ngulo inferior izquierdo.

3.3 Impacto econmico y ambiental de algunos elementos

ELEMENTOS DE IMPORTANCIA ECONMICA Combustibles y carburantes. Los combustibles son cuerpos capaces de combinarse con l oxigeno con desprendimiento de calor. Losproductos de la combustin son generalmente gaseosos. Por razones prcticas, la combustin no debe ser nimuy rpida ni demasiado lenta. Puede hacerse una distincin entre los combustibles quemados en los hogares y los carburantes utilizados enlos motores de explosin; aunque todos los carburantes pueden ser empleados como combustibles, no ocurrelo mismo a la viceversa. Clasificacin y utilizacin de los combustibles:

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Los distintos combustibles y carburantes utilizados pueden ser: slidos, lquidos o gaseosos. Combustibles slidos. Carbones naturales: Los carbones naturales proceden de la transformacin lenta, fuera del contacto con el aire, de grandes masasvegetales acumuladas en ciertas regiones durante las pocas geolgicas. El proceso de carbonizacin, en unoscasos, muy antiguo, adems de que influyen otros factores, como las condiciones del medio ambiente y el tipode vegetal original. Se han emitido numerosas teoras para explicar la formacin de las minas de carbn, peroninguna es totalmente satisfactoria. Madera: La madera se utiliza sobre todo en la calefaccin domestica. En los hogares industriales, salvo en los pases enque es muy abundante, no suele emplearse. Combustibles lquidos. Petrleo: Se encuentra en ciertas regiones del globo (Estados Unidos, Venezuela, U.R.S.S., etc.) en yacimientossubterrneos, se extrae haciendo perforaciones que pueden alcanzar los 7000 m de profundidad. l petrleobruto, que contiene agua y arena, es llevado a unos recipientes de decantacin; si no se refina en el lugar deextraccin, es transportado por medio de tuberas de acero estirado, de un dimetro interior de 5 a 35 cm, queson los llamados oleoductos o pipelines. El petrleo bruto, lquido de aspecto muy variable, es una mezcla extremadamente compleja de numerososhidrocarburos, con pequeas cantidades de otras sustancias. Segn su origen, predominan los hidrocarburossaturados o los hidrocarburos cclicos; pero en todos los petrleos los dos tipos de hidrocarburos existen enproporciones muy variables. Combustibles gaseosos. Gas natural: En el interior de la corteza terrestre existen bolsas que contienen cantidades importantes de gases combustibles cuyo origen es probablemente anlogo al de los petrleos. La presin de estos gases suele serelevada, lo cual permite su distribucin econmica a regiones extensas. Estn constituidos principalmente pormetano, con pequeas cantidades de butano, y aun por hidrocarburos lquidos. Estos, una vez extrados,constituyen un buen manantial de gasolina.

Butano y Propano: Se extraen del petrleo bruto, en el que se encuentran disueltos. Tambin se originan en las diversas operaciones del tratamiento de los petrleos. Son fcilmente licuables a una presin baja y puedentransportarse en estado lquido en recipientes metlicos ligeros. Son utilizados como gases domsticos en lasregiones donde no existe distribucin de gas del alumbrado. Hidrgeno: El hidrgeno puro, generalmente producido por electrlisis del agua, no se utiliza como combustible ms queen soldadura autgena y en la fabricacin de piedras preciosas sintticas. En este caso es irreemplazable:como no contiene carbono, no existe el peligro de que altere la transparencia de las piedras. Acetileno: Se obtiene por accin del agua sobre el carburo de calcio. Da una llama muy caliente y muy brillante. Seemplea en soldadura y para el alumbrado; pero estas son aplicaciones accesorias: el acetileno es, sobre todo un intermediario importante en numerosas sntesis qumicas industriales.

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ELEMENTOS CONTAMINANTES Toxicidad de los no metales PLOMO: El plomo se encuentra en la naturaleza en forma de carbonato, y de sulfato, casi todo el plomo del comercio seobtiene del sulfuro que constituye el mineral galena. Se trata de un metal color gris, pesado, blando y poco resistente a la traccin. Recin cortado presenta unasuperficie brillante que expuesta al aire, se empaa rpidamente por oxidacin; la capa opaca de oxido loprotege de un ulterior ataque. El plomo reacciona muy lentamente con el cido clorhdrico, y el cido sulfrico y fro apenas lo ataca, porformarse sulfato insoluble que lo preserva de su accin ulterior. El plomo puesto en contacto con agua dura se recubre de una capa protectora de sales insolubles, como sulfato, bicarbonato bsico o fosfato. El agua destilada y la de lluvia, que no contienen substancias disueltas capaces de formar esta pelcula, atacan el metala causa del oxgeno que llevan disuelto, y forman hidrxido de plomo, algo soluble. Los compuestos solubles de plomo son venenosos, y por lo tanto, los tubos de plomo para conducir aguapotable solo pueden utilizarse con seguridad si el agua es algo dura. El plomo se usa para fabricar tubos de caeras y revestir cables elctricos. Tambin se usan las instalacionesde cido sulfrico y en acumuladores de plomo. Los vapores de plomo son los causantes de una gran enfermedad llamada saturnismo, caracterizada entre otrossntomas por anorexia, constipacin pertinaz, anemia parlisis muscular, insomnio, angustia etc. Suele afectara mineros que extraen plomo, a tipgrafos a pintores y a quienes fabrican acumuladores. Existen diferencias importantes en la epidemiologa, manifestaciones clnicas de la intoxicacin por el plomoen los nios y adultos. En los nios, la enfermedad debe ser debida a la malacia o pica (perversin del apetito que lleva al nio aingerir cosas impropias para la nutricin) o mordisque de objetos decorados con pinturas que contienenplomo. En los adultos, la intoxicacin por plomo es comnmente de origen profesional aunque raras veces puede sercausada por el consumo de bebidas o alimentos contaminados. Los sntomas en los nios son: dolor abdominal, vmitos, somnolencia, irritabilidad, debilidad o convulsiones; coma, signos de elevacin de la presin intracraneal. En los adultos: anorexia, estreimiento, molestias, intestinales, debilidad, fatiga, dolor de cabeza, palidez. Enlos casos graves puede haber espasmos abdominales. La <<lnea del plomo>> solo puede aparecer cuando esdeficiencia de la higiene de la boca. ARSNICO: El arsnico se encuentra libre en la naturaleza, y tambin combinado en diversos minerales. El trixido de arsnico se obtiene tostando minerales de arsnico; l oxida sublima y se recoge como polvoblanco en la chimenea. El arsnico es un slido quebradizo, cristalino, de color gris de acero. Sublima fcilmente, formando vaporesamarillos txicos de olor alaco. El arsnico existe en tres formas alotrpicas: gris cristalinas, amarilla cristalinas y negra amorfa. La variedad amarilla es anloga al fsforo blanco. La variedad gris se parece estructuralmente al fsforovioleta.

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El arsnico es relativamente inerte a las temperaturas ordinarias, pero calentado al aire arde como llamaazulada produciendo nubes blancas del trixido slido. Aunque todos los compuestos solubles de arsnico son venenosos, algunos tienen uso en medicina. Los que loconsumen adquieren cierta tolerancia al mismo y pueden tomar mayores cantidades de las que otras personasno habituadas. Los compuestos de arsnico se utilizan en agricultura en pulverizaciones y baos para ganado, con el fin dedestruir insectos y parsitos. Los sntomas de la ingestin de arsnico son: Sabor metlico, dolor urente en esfago y estomago, dolores clicos, vmitos y diarrea profusa con hecesdeagua de arroz. Seguida de deposiciones sanguinolentas, depresin, sed intensa, sequedad de boca ygarganta, sensacin de constriccin en la garganta, olor aliceo del aliento y las heces, vrtigo, cefalea central,calambres musculares, piel fra, viscosa; Pulso pequeo, rpido y dbil; extremidades fras, cianosis,respiracin anhelante, estupor, colapso circulatorio, convulsiones, coma erupciones cutneas, oliguria,albuminuria, hematuria. ESTAO: Se halla en la naturaleza en una proporcin ponderal algo superior al 0,003% y suele presentarse combinado,especialmente bajo la forma de xido o casiterita, muy abundante en Bolivia, Indonesia, y Malacia. El estao es un metal blanco, ms blando que el cinc, pero ms duro que el plomo. A 200C se vuelve muyquebradizo y puede pulverizarse. El estao se usa como recubrimiento protector del hierro en la hojalata. La hojalata se emplea para fabricarbotes y objetos similares. As mismo se usa el estao en la fabricacin de aleaciones, tales como el nombre(cobre, estao), metal desoldar (estao, plomo), y metal de imprenta(estao, plomo y antimonio. Las aleaciones ricas en estao se utilizan para elaborar el metal antifriccin (metal blanco), con el que serecubre la cara interior de los cojinetes. La aleacin con el plomo constituye la base de las denominadassoldaduras blandas. El xidoestnicoes discretamente nocivo y en caso de inhalacin de fuertes dosis se puede producir unaumento de temperaturas; la inhalacin repetida suele causar una neuropata. El cloruro estnico puede producir irritacin bronquial y enema pulmonar. Los derivados orgnicos del estao son muy txicos, pueden causar un cuadro de agitacin y delirio al quesiguen con frecuencia un estado de coma con hipertensin endocraneana. MERCURIO: Se encuentra nativo en la naturaleza en algunos casos, pero su mineral ms abundante es el cinabrio. Solorepresenta 0,5 ppm de la corteza terrestre. Es el nico metal que, a las temperaturas ordinarias, adopta el estado lquido. No se oxida en el aire a temperaturas ordinarias, pero se combina lentamente con el oxgeno cuando semantiene en la atmsfera cerca de su punto de ebullicin.

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Por su inactividad general y su reducida presin devapor, se emplean bombas de vaco, y en el laboratorio, para confinar gases. A elevadas temperaturas, el vapor de mercurio conduce la corriente elctrica. El mercurio forma con muchos metales amalgamas, liquidas cuando la proporcin del otro metal es pequea,pero pastosas y hasta slidas al aumentar dicha proporcin. Las amalgamas de estao, plata y oro se usan enodontologa. A pesar de sus beneficiosas aplicaciones mdicas, el mercurio provoca unas intoxicaciones(como laestomatitis mercurial y el hidrargirismo) que afectan diversos rganos, especialmente el rin y los aparatosdigestivo y nervioso. Intoxicacin mercurial aguda: Sntomas: Cuando el txico se ha ingerido en forma concentrada produce: dolor urente enla boca, garganta yestmago, salivacin, dolores, clicos, vmitos graves, nuseas, diarrea, prdida copiosa de lquidos. Intoxicacin mercurial crnica: Este envenenamiento puede ser consecuencia de la inhalacin de vapores de mercurio o de polvo de salesmercuriales. El mercurio, puede absorberse a travs de la piel intacta. Los compuestos alqulicos de mercurio pueden causar perturbaciones mentales; excitacin seguida dedepresin, que puede ser grave y de larga duracin. CADMIO: Como es ms voltil que el cinc, el cadmio contenido en las menas de cinc se encuentra en la primera porcindel metal que se obtiene; se separa del cinc por destilacin fraccionada. Tambin se separa y recupera en laafinacin electroltica del cinc. Si el voltaje se regula convenientemente nicamente se deposita cinc puro; elcadmio queda en el barro andico del cual se recupera por destilacin. El cadmio es de color blanco con ligero tono azulado, siendo mucho ms maleable que el cinc. Se emplea principalmente en la preparacin de aleaciones de bajo punto de fusin para extintores automticosde incendios y fusibles, y tambin para recubrir hierro, a fin de protegerlo de la oxidacin. Barras de cadmiose emplean en los reactores nucleares para absorber los neutrones y regular el proceso de fisin. Las sales solubles ms importantes del cadmio son el cloruro, eflorescente y el sulfato. El in cadmiohidratado es un cido dbil. Sintomatologa: Por ingestin: espasmos gstricos y abdominales violentos, vmitos, diarrea. Por inhalacin: sequedadfarngea, tos, sensacin de constriccin torcica; coloracin parda de la orina(xido de cadmio): diseaintensa, piel fra. ZINC: Es un metal blanco brillante con lustre gris azulado, soluble en cidos y lcalis e insoluble en agua. Constituyeel 0,013% de la corteza terrestre. No se encuentra nativo, aunque en pequea proporcin se hallafrecuentemente en la composicin de diferentes rocas. Las menas empleadas en la metalurgia del cinc son el xido, el carbonato y el sulfuro. El zinc es un metal quebradizo a la temperatura ordinaria, pero maleable entre 120 y 150C, manteniendodespus su flexibilidad al enfriarse.

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El metal es qumicamente activo y desplaza al hidrgeno de los cidos diluidos, aunque su accin es muylenta cuando es pura. No se altera en el aire seco, pero en el hmedo se oxida, recubrindose de una pelculaadherente de carbonato bsico que lo protege de toda accin ulterior. Calentado suficientemente en el aire,arde como llama verdosa, dando xido de zinc blanco. El zinc se usa para techados, canalones y cornisas. Se emplea tambin en las pilas elctricas como nodo, y forma parte de aleaciones como el latn el metalBabbitt y la plata alemana.

3.3.1 Clasificacin de los metales de acuerdo como se encuentran en la naturaleza.

La mayora de los metales se encuentran en la naturaleza combinados qumicamente forma de minerales. Un mineral es una sustancia natural con una composicin qumica caracterstica, que vara slo dentro de ciertos lmites. Un depsito mineral cuya concentracin es adecuada para extraer un metal especfico, se conoce como mena. En la siguiente tabla se agrupan los principales tipos de minerales adems tambin podemos observar una clasificacin de los tipos de minerales, as como tambin una clasificacin de los metales basados en sus minerales. Adems de los minerales encontrados en la corteza terrestre, el agua de mar es una rica fuente de algunos iones metlicos.

Tipo Metales nativos Carbonatos

Minerales Ag, Au, Bi, Cu, Pd, Pt BaCO3.MgCO3(dolomita),PbCO3(cerusita), ZnCO3(smithsonita)

Halogenuros

CaF2(fluorita), Na3AlF6(criolita)

NaCl(halita),

KCl(silvita),

xidos

Al2O3.2H2O(bauxita), Fe2O3(hematita)Fe3O4(magnetita),

Al2O3(corindn),

Cu2O(cuprita),MnO2(pirolusita),SnO2(casiterita),Ti O2(rutilo), ZnO(zincita) Fosfatos Ca3(PO4)2(roca Ca5(PO4)3OH(hidroxiapatita) Silicato Be3Al2Si6O18(berilio),ZrSiO4(zircn),NaAlSi3O8(alb ita), Mg3(Si4O10)(OH)2(talco) Sulfuros Ag2S(argentita),CdS(grenoqita),Cu2S(calcocita),FeS
2(pirita),HgS(cinabrio),

fosfrica),

PbS(galena),ZnS(esfalerita) CaSO4(anhidrita),

Sulfatos

BaSO4(barita), PbSO4(anglesita),SrSO4(celestita), MgSO4.7H2O(epsomita)

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3.3.2 Clasificacin de los metales por su utilidad.

Grupo I Metales Activos Aplicacin Elaboracin de jabn, cermica industrial, 1 y 2 Excepto Mg, Be Grupo II Metales Ligeros Be, Mg, Al neutralizacin de

suelos cidos con CaO,cemento a partir de CaCO3, CaSO4. Aplicacin Aleaciones (duraluminio Mg, Al, Mn, resiste ms que el acero y es ms ligero), construccin (de aviones, herramientas, automviles,

III

De

punto

de

fusin Herramientas, maquinaria, aceros (industria) principal, (especiales Cr,Ni,V) (Fe

altoFe,Co,Ni,Cr,V,Mn,Ti,Mo

Alvanadio

(resiste vibraciones y golpes, se usa para hacer automviles)Al (Mg)(mquinas niveladoras de terrenos, resiste grandes

esfuerzosmecnicos)Inoxidable). IV De punto de fusin bajoCu, Zn, Aleaciones (latn (Cu-Zn) bronce Cd, Pb, Hg, Sn(blandos, (Cu-Sn) plataalemana

maleables y dctiles) V Nobles Ag, Au, Pt

(Cu,Zn,Ni)monedas(Cu-Ni). Joyera, material para laboratorio.

3.3.3 Elementos de importancia econmica, excluyendo a los metales.

COMBUSTIBLES Y CARBURANTES. Los combustibles son cuerpos capaces de combinarse con l oxgeno con desprendimiento de calor. Los productos de la combustin son generalmente gaseosos. Por razones prcticas, la combustin no debe ser ni muy rpida ni demasiado lenta. Puede hacerse una distincin entre los combustibles quemados en los hogares y los carburantes utilizados en los motores de explosin; aunque todos los carburantes pueden ser empleados como combustibles, no ocurre lo mismo a la viceversa.

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Los distintos combustibles y carburantes utilizados pueden ser: slidos, lquidos o gaseosos. Los carbones naturales proceden de la transformacin lenta, fuera del contacto con el aire, de grandes masas vegetales acumuladas en ciertas regiones durante las pocas geolgicas. El proceso de carbonizacin, en unos casos, muy antiguo, adems de que influyen otros factores, como las condiciones del medio ambiente y el tipo de vegetal original. Se han emitido numerosas teoras para explicar la formacin de las minas de carbn, pero ninguna es totalmente satisfactoria. En otro caso la madera se utiliza sobre todo en la calefaccin domestica. En los hogares industriales, salvo en los pases en que es muy abundante, no suele emplearse. Otro ejemplo es el petrleo que se encuentra en ciertas regiones del globo (Estados Unidos, Venezuela, Mxico., etc.) en yacimientos subterrneos, se extrae haciendo perforaciones que pueden alcanzar los 7000 m de profundidad. l petrleo bruto, que contiene agua y arena, es llevado a unos recipientes de decantacin; si no se refina en el lugar de extraccin, es transportado por medio de tuberas de acero estirado, de un dimetro interior de 5 a35 cm., que son los llamados oleoductos o pipelines. El petrleo bruto, lquido de aspecto muy variable, es una mezcla extremadamente compleja de numerosos hidrocarburos, con pequeas cantidades de otras sustancias. Segn su origen, predominan los hidrocarburos saturados o los hidrocarburos cclicos; pero en todos los petrleos los dos tipos de hidrocarburos existen en proporciones muy variables. Con los combustibles gaseosos encontramos el gas natural. En el interior de la corteza terrestre existen bolsas que contienen cantidades importantes de gases combustibles cuyo origen es probablemente anlogo al de los petrleos. La presin de estos gases suele ser elevada, lo cual permite su distribucin econmica a regiones extensas. Estn constituidos principalmente por metano, con pequeas cantidades de butano, y aun por hidrocarburos lquidos. Estos, una vez extrados, constituyen un buen manantial de gasolina. Ahora bien el butano y propano se extraen del petrleo bruto, en el que se encuentran disueltos. Tambin se originan en las diversas operaciones del tratamiento de los petrleos. Son fcilmente licuables a una presin baja y pueden transportarse en estado lquido en recipientes metlicos ligeros. Son utilizados como gases domsticos en las regiones donde no existe distribucin de gas del alumbrado. El hidrgeno puro, generalmente producido por electrlisis del agua, no se utiliza como combustible ms que en soldadura autgena y en la fabricacin de piedras preciosas sintticas. En este caso es irreemplazable: como no contiene carbono, no existe el peligro de que altere la transparencia de las piedras. El acetileno se obtiene por accin del agua sobre el carburo de calcio. Da una llama muy caliente y muy brillante. Se emplea en soldadura y para el alumbrado; pero estas son aplicaciones accesorias: el acetileno es, sobre todo, un intermediario importante en numerosas sntesis qumicas industriales.

3.3.4 Elementos contaminantes

El plomo se encuentra en la naturaleza en forma de carbonato, y de sulfato, casi todo el plomo del comercio se obtiene del sulfuro que constituye el mineral galena. Se trata de un metal color gris, pesado, blando y poco resistente a la traccin. Recin cortado presenta una superficie brillante que expuesta al aire, se empaa rpidamente por oxidacin; la capa opaca de oxido lo protege de un ulterior ataque. El plomo reacciona muy lentamente con el cido clorhdrico, y el cido sulfrico y fro apenas lo ataca, por formarse sulfato insoluble que lo

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preserva de su accin ulterior. El plomo puesto en contacto con agua dura se recubre de una capa protectora de sales insolubles, como sulfato, bicarbonato bsico o fosfato. El agua destilada y la de lluvia, que no contienen substancias disueltas capaces de formar esta pelcula, atacan el metal a causa del oxgeno que llevan disuelto, y forman hidrxido de plomo, algo soluble. Los compuestos solubles de plomo son venenosos, y por lo tanto, los tubos de plomo para conducir agua potable solo pueden utilizarse con seguridad si el agua es algo dura. El plomo se usa para fabricar tubos de caeras y revestir cables elctricos. Tambin se usan en las instalaciones de cido sulfrico y en acumuladores de plomo. Los vapores de plomo son los causantes de una gran enfermedad llamada saturnismo, caracterizada entre otros sntomas por anorexia, constipacin pertinaz, anemia parlisis muscular, insomnio, angustia etc. Suele afectar a mineros que extraen plomo, a tipgrafos a pintores y a quienes fabrican acumuladores. Existen diferencias importantes en la epidemiologa, manifestaciones clnicas de la intoxicacin por el plomo en los nios y adultos. En los nios, la enfermedad debe ser debida a la malacia o pica (perversin del apetito que lleva al nio a ingerir cosas impropias para la nutricin) o mordisque de objetos decorados con pinturas que contienen plomo. En los adultos, la intoxicacin por plomo es comnmente de origen profesional aunque raras veces puede ser causada por el consumo de bebidas o alimentos contaminados. Ahora bien, arsnico se encuentra libre en la naturaleza, y tambin combinado en diversos minerales: rejalgar, rojo, oropimente, amarillo, mispiquel o pirita arsenical, cobaltina y Arsenio sita. El trixido de arsnico se obtiene tostando minerales de arsnico; l oxida sublima y se recoge como polvo blanco en la chimenea. El arsnico es un slido quebradizo, cristalino, de color gris de acero. Sublima fcilmente, formando vapores amarillos txicos de olor alaco. El arsnico existe en tres formas alotrpicas: gris cristalinas, amarilla cristalinas y negra amorfa. La variedad amarilla es anloga al fsforo blanco. La variedad gris se parece estructuralmente al fsforo violeta. El arsnico es relativamente inerte a las temperaturas ordinarias, pero calentado al aire arde como llama azulada produciendo nubes blancas del trixido slido. Aunque todos los compuestos solubles de arsnico son venenosos, algunos tienen uso en medicina. Los que lo consumen adquieren cierta tolerancia al mismo y pueden tomar mayores cantidades de las que otras personas no habituadas. Los compuestos de arsnico se utilizan en agricultura en pulverizaciones y baos para ganado, con el fin de destruir insectos y parsitos. Los sntomas de la ingestin de arsnico son: Sabor metlico, dolor hiriente en esfago y estomago, dolores clicos, vmitos y diarrea profusa con heces de agua de arroz. Seguida de depresin, sed intensa, sequedad de boca y garganta, sensacin de constriccin en la garganta, olor aliceo del aliento y las heces, vrtigo, cefalea central, calambres musculares, piel fra, viscosa; Pulso pequeo, rpido y dbil; extremidades fras, cianosis, respiracin anhelante, estupor, colapso circulatorio, convulsiones, erupciones cutneas, oliguria, albuminuria, hematuria. Por otro lado tenemos el estao que se halla en la naturaleza en una proporcin ponderal algo superior al 0,003% y suele presentarse combinado, especialmente bajo la forma de xido o casiterita, muy abundante en Bolivia, Indonesia, y Malacia. El estao es un metal blanco, ms blando que el zinc, pero ms duro que el plomo. A 200C se vuelve muy quebradizo y puede pulverizarse. El estao se usa como recubrimiento protector del hierro en la hojalata. La hojalata se emplea para fabricar botes y objetos similares.

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Asimismo se usa el estao en la fabricacin de aleaciones, tales como el metal de soldar (estao, plomo), y metal de imprenta (estao, plomo y antimonio). Las aleaciones ricas en estao se utilizan para elaborar el metal antifriccin (metal blanco), con el que se recubre la cara interior de los cojinetes. La aleacin con el plomo constituye la base de las denominadas soldaduras blandas. El oxido estnico es discretamente nocivos, y en caso de inhalacin de fuertes dosis se puede producir un aumento de temperaturas; la inhalacin repetida suele causar una neuropata. El cloruro estnico puede producir irritacin bronquial y enema pulmonar. Los derivados orgnicos del estao son muy txicos, pueden causar un cuadro de agitacin y delirio al que siguen con frecuencia un estado de coma con hipertensin endocraneana.

3.4 APLICACIONES DE LA INGENIERA 3.4.1. QUMICA DEL SILICIO

Las propiedades de un elemento qumico estn determinadas por la distribucin de los electrones en su capa ms externa. Ello significa que todos los elementos situados en la misma columna de la tabla peridica tienen propiedades semejantes, puesto que comparten la misma distribucin electrnica en esa ltima capa. Por lo tanto, el silicio, situado justo debajo del carbono, es el elemento que ms similitudes presenta con l. Este fue, probablemente, el pensamiento del guionista de la serie Star Trek cuando la tripulacin del U.S.S. Enterprise acudi al planeta Janus IV para ayudar a los mineros amenazados por el Horta, una extraa forma de vida basada en el silicio. Lamentablemente, la sustitucin de un elemento por otro no es tan sencilla. La qumica del silicio est dominada por el enlace Si-O (los silicatos son los xidos ms abundantes en la corteza terrestre) frente a la estabilidad del enlace C-C que permite la formacin de largas y complejas cadenas. Sin embargo, las ltimas investigaciones en este campo proponen una solucin ingeniosa. En lugar de quedarnos bloqueados ante una pregunta sin respuesta debemos enfocar el problema desde otro punto de vista Para qu basarse en la bioqumica tradicional? Por qu no utilizar las bondades del enlace de Si-O en lugar de lamentar su existencia? La tareas bsicas de la vida son posibles gracias a los enzimas, que no son sino una serie de catalizadores (molculas formadas por una unin entre un in y un metal) con sus correspondientes soportes (las protenas). La naturaleza ha desarrollado toda una coleccin de ellos, cada uno especializado en una funcin, como por ejemplo la hemoglobina, encargada del intercambio del oxgeno o las ferridoxinas cuya misin es la transferencia electrnica. La idea original consiste en sustituir estos enzimas por molculas basadas en el silicio

3.4.2. Qumica del galio

Es un elemento metlico que se mantiene en estado lquido en un rango de temperatura ms amplio que cualquier otro elemento. El galio se encuentra en el grupo 13 (o IIIA) del sistema peridico. Su nmero atmico es 3. Fue descubierto espectroscpicamente por el qumico francs Paul mile Lecoq de Boisbaudran en 1875, que aisl al ao siguiente el elemento en su estado metlico. El galio presenta un color gris azulado en estado slido y un color plateado en estado lquido. Es uno de los pocos metales que se mantienen en estado lquido a temperatura ambiente. Como el agua, puede ser enfriado a baja temperatura y se expande al congelarse. Ocupa el lugar 34 en abundancia en la corteza terrestre. Su punto de fusin es de 30 C, y su punto de ebullicin es de 2.403 C. Tiene una densidad de 5,9 g/cm3, y su masa atmica es 69,2. El galio aparece en pequeas cantidades en algunas variedades de blendas de zinc, bauxita, pirita, magnetita y caoln. Se asemeja al aluminio en la formacin de sales y xidos trivalentes. Tambin forma algunos compuestos monovalentes y divalentes. Su bajo punto de fusin y su alto punto de ebullicin lo hacen idneo para fabricar termmetros de alta temperatura.

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Algunos compuestos del galio son excelentes semiconductores y se han utilizado ampliamente en rectificadores, transistores, fotoconductores y diodos de lser y mser.

3.4.3. Qumica del germanio

Elemento qumico metlico, gris plata, quebradizo, smbolo Ge, nmero atmico 32, peso atmico 72.59, punto de fusin 937.4C (1719F) y punto de ebullicin 2830C (5130F), con propiedades entre el silicio y estao. El germanio se encuentra muy distribuido en la corteza terrestre con una abundancia de 6.7 partes por milln (ppm). El germanio se halla como sulfuro o est asociado a los sulfuros minerales de otros elementos, en particular con los del cobre, zinc, plomo, estao y antimonio. El germanio tiene una apariencia metlica, pero exhibe las propiedades fsicas y qumicas de un metal slo en condiciones especiales, dado que est localizado en la tabla peridica en donde ocurre la transicin de metales a no-metales. A temperatura ambiente hay poca indicacin de flujo plstico y, en consecuencia, se comporta como un material quebradizo. El germanio es divalente o tetravalente. Los compuestos divalentes (xido, sulfuro y los halogenuros) se oxidan o reducen con facilidad. Los compuestos tetravalentes son ms estables. Los compuestos organogermnicos son numerosos y, en este aspecto, el germanio se parece al silicio. El inters en los compuestos organogermnicos se centra en su accin biolgica. El germanio y sus derivados parecen tener una toxicidad menor en los mamferos que los compuestos de estao o plomo.

PROBLEMARIO
1.- Determinar el nmero atmico y la carga nuclear efectiva del potasio 2.- Determinar el nmero atmico y la carga nuclear efectiva del magnesio 3.- La energa de ionizacin del sodio es 495.9 KJ / mol. Calcular la mxima longitud de onda (en nm) que debe de tener una radiacin que nos permita ionizar un tomo de sodio 4.- Siete elementos que llamaremos A, B, C, D, E, F, G, tienen los siguientes nmeros atmicos: 22, 11, 25, 28, 18, 56, 58, respectivamente a) Clasificar dichos elementos como elementos, de transicin interna o gases nobles b) De los elementos sealados Cules son metales y cules no metales? c) Que elemento tiene mayor afinidad electrnica 5.- Tres elementos tienen de nmero atmico 19, 35 y 54 respectivamente. Indicar: a) Estructuras electrnicas. b) Grupo y periodo al que pertenecen. 6.- De la pregunta anterior Cul tiene mayor afinidad electrnica? Y Cul tiene menor potencial de ionizacin? 7.- Dados los tomos e iones: ion cloruro ( , ion sodio ( , nen a) Escribir la configuracin elctrica de los mismos con el esquema de celdas y flechas para la capa de valencia 8.- Indique, en cada caso, el elemento que corresponda a la caracterstica sealada a) Su configuracin electrnica es 1s^2 2s^2 2p^6 3s^2 3p^4 b) Es el elemento alcalino de mayor tamao c) Es el elemento del grupo del nitrgeno que posee la mayor energa de ionizacin 9.- Cual es el elemento cuyo ion dispositivo posee la configuracin electrnica [Kr] 4d^6. 10.- Escribe las configuraciones electrnicas en su estado fundamental de: nitrgeno, argn, hierro, ion hierro (II) , e ion hierro (III) 11.- De las configuraciones electrnicas anteriores indica e identifica los electrones desapareados que existen en cada uno de los tomos e iones

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12.- El primer y segundo potencial de ionizacin para el tomo de litio son respectivamente: 520 y 7.300 KJ/mol. Contesta a) La gran diferencia que existe entre ambos valores de energa 13.- De la pregunta anterior a) Qu elemento presenta la misma configuracin electrnica que la primera especie inica? Y b) Cmo varia el potencial de ionizacin para los elementos del mismo grupo? 14.- Escribir la estructura electrnica del P (Z=15) aplicando la regla de mxima multiplicidad de Hund 15.- Indicar el valor de los nmeros cunticos correspondientes al ltimo electrn del K (Z=19) 16.- Los elementos de transicin Cu, Ag y Au presentan iones con carga 1+, siendo sus nmeros atmicos 29, 47 y 79 respectivamente Cul es la razn?

BIBLIOGRAFA John C. Kotz y Paul M. Treichel. Qumica y Reactividad Qumica. Mxico. Quinta Edicin. Editorial Thompson. 2003. Nmero de Pginas 997. Charles E. Mortimer. Qumica. Mxico. Quinta Edicin. Editorial Iberoamrica. 1983. Nmero de Pginas 791. Raymond Chang. Qumica. Mxico. Novena Edicin. Mc Graw Hill. 2007. Nmero de Pginas 1080. HTTP://www.wikipedia.com

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UNIDAD IV ENLACE, ESTRUCTURA Y PROPIEDADES EN COMPUESTOS QUIMICOS

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ndice
4.1 4.1.1 4.1.3 Introduccin .................................................................. Error! Bookmark not defined. Concepto de enlace qumico ........................................ Error! Bookmark not defined. Aplicaciones y limitaciones de la regla del octeto... Error! Bookmark not defined.

4.1.2 Clasificacin de los enlaces qumicos .............................. Error! Bookmark not defined. 4.2 Enlace covalente ................................................................. Error! Bookmark not defined. 4.2.1 TEORA PARA EXPLICAR EL ENLACE COVALENTEError! Bookmark not defined. 4.2.2 Enlace valencia ............................................................. Error! Bookmark not defined. 4.2.3 Hibridacin de los orbitales ............................................. Error! Bookmark not defined. 4.2.3.1 Teora de la hibridacin formacin representacin y caractersticas de los orbitales hbridos...................................................................................... Error! Bookmark not defined. TEORIA DEL ORBITAL MOLECULAR ......................... Error! Bookmark not defined. Obtencin de orbitales moleculares..................................... Error! Bookmark not defined. La molcula de hidrgeno ............................................... Error! Bookmark not defined. 4.3 Enlace inico ................................................................. Error! Bookmark not defined. Caractersticas del enlace inico. ............................................ Error! Bookmark not defined. 4.3.1 Requisitos para la formacin de un enlace inico............ Error! Bookmark not defined. 4.3.2 Propiedades de los compuestos inicos .......................... Error! Bookmark not defined. 4.3.3 Formacin de iones ................................................... Error! Bookmark not defined. 4.3.4 Redes cristalinas ............................................................... Error! Bookmark not defined. 4.3.4.1 Estructura ...................................................................... Error! Bookmark not defined. 4.3.4.2 Energia .......................................................................... Error! Bookmark not defined. Ciclo de BORN HABER para determinar energas reticulares.Error! Bookmark not defined. 4.3.4.3 Radio inico .................................................................. Error! Bookmark not defined. 4.4 Enlace metlico ................................................................... Error! Bookmark not defined. 4.4.1 Clasificacin de los slidos en base a su conductividad elctrica aislante semiconductor, conductor ................................................................................... Error! Bookmark not defined. Tipos de semi-conductores..................................................... Error! Bookmark not defined. Semiconductores intrnsecos ...................................... Error! Bookmark not defined. Semiconductores extrnsecos ...................................... Error! Bookmark not defined. P se obtiene llevando a cabo un proceso de dopado, aadiendo un cierto tipo de tomos al semiconductor para poder aumentar el nmero de portadores de carga libres (en este caso positivos o huecos). Ejemplo de un semiconductor figura 4.16 Error! Bookmark not defined. 4.4.2 Teora para explicar el enlace y propiedades (conductividad) de un arreglo infinito de tomos a un cristal: teora de las bandas ....................... Error! Bookmark not defined. TEORIA DE LAS BANDAS ............................................... Error! Bookmark not defined. Conformacin de las bandas de energa ............................. Error! Bookmark not defined. 4.5 Fuerza intermolecular y propiedades fsicas ....................... Error! Bookmark not defined.

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4.5.1 Tipo de fuerza .................................................................. Error! Bookmark not defined. 4.5.1.1 Van der waals ................................................................ Error! Bookmark not defined. 4.5.1.2 Dipolo-dipolo ................................................................ Error! Bookmark not defined. 4.5.1.3 Puente de hidrogeno ...................................................... Error! Bookmark not defined. 4.5.1.4 Electrostticas .............................................................. Error! Bookmark not defined. 4.6 Influencia de las fuerzas intermoleculares en las propiedades fsicasError! Bookmark not defined. 4.7 Aleaciones silicio germnico ............................................ Error! Bookmark not defined. 4.7.1 Semiconductores (Ge, Si, Ga) .............................. Error! Bookmark not defined. 4.7.2 CONDUCTORES ................................................ Error! Bookmark not defined. 4.7.3 Aislantes ............................................................... Error! Bookmark not defined. 4.7.4 Estructura y propiedad de cermicos ................... Error! Bookmark not defined. 4.7.5 Estructura y propiedades de cristales lquidos ..... Error! Bookmark not defined. 4.7.6 Otros materiales y sus fuerzas de enlace metales y polmerosError! Bookmark not defined. PROBLEMARIO ...................................................................... Error! Bookmark not defined.

82

4 ENLACE, ESTRUCTURA Y PROPIEDADES EN COMPUESTOS QUIMICOS 4.1 Introduccin

Los enlaces qumicos, son los tomos de un compuesto que se encuentran unidos entre s mediante fuerzas de atraccin a las cuales se les denomina enlaces qumicos. La unin de los elementos de la tabla peridica genero partcula, tales como: molcula, radicales o iones. Los radicales libres son partculas que poseen valencias no saturadas no puede existir por mucho tiempo. Mientras que las partculas ms pequeas de una sustancia dada (neutra), capaz de existir independientemente que conserv sus propiedades qumicas, a esto se le llama molcula. Los enlaces qumicos se forman a partir de los electrones externos del tomo (electrones de valencia), por lo que es necesario recordar el ordenamiento que siguen los electrones en el mismo (configuracin electrnica).} Todo lo que existe en el universo est formado por tomos. Es conveniente observar que el tomo est formado por dos pares: la estructura interna y externa. Los enlaces qumicos son de naturaleza electroesttica y se clasifican en: enlace metlico, enlace covalente, enlace inico, entre otros. Para poder comprender los enlaces qumicos no es necesario representar toda la configuracin electrnica. Solo se necesita los electrones de valencia representados mediante la estructura de Lewis (los e- se simbolizan entre puntos y cruces). Tambin se tiene la regla de los octetos, donde 8 e- de valencia es una configuracin estable, una de las caractersticas principales es sus niveles energticos estn completos con sus gases nobles. En forma general podemos predecir el tipo de enlace que hay en una molcula viendo nicamente los tomos los cuales est constituido.

4.1.1

Concepto de enlace qumico

Se define como la fuerza de unin que existe entre dos tomos, cualquier que sea su naturaleza, debido a la transferencia total o parcial de electrones, para adquirir ambos la configuracin electrnica estable, corresponde a los gases inertes, es decir el enlace es el proceso por el cual se unen tomos iguales o diferentes para adquirir la configuracin electrnica estable de los gases inertes y formar molculas estables.

4.1.2 Clasificacin de los enlaces qumicos

El enlace en la unin entre los tomos de un compuesto. La unin o enlace de tomos tiene su origen en la estructura elctrica de los mismos. La actividad qumica de los elementos radica en su tendencia a adquirir, mediante su unin con otros tomos, la configuracin de gas noble (ocho electrones en la capa ms externa, salvo el helio que solo tiene dos) que es muy estable. Es correcto distinguir tres tipos principales en enlaces qumicos: inicos, covalente metlicos. Aunque dichos enlaces tienen propiedades. Se basa en que un tomo diferente del hidrgeno tienden a formar enlaces hasta que se rodea de ocho electrones de valencia, es decir, un enlace covalente se forma cuando no hay suficientes electrones para que cada tomo individual tenga el octeto completo. Al compartir electrones en un enlace covalente, los tomos individuales pueden completar sus octetos.

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4.1.3 Aplicaciones y limitaciones de la regla del octeto

Se basa en que un tomo diferente del hidrgeno tienden a formar enlaces hasta que se rodea de ocho electrones de valencia, es decir, un enlace covalente se forma cuando no hay suficientes electrones para que cada tomo individual tenga el octeto completo. Al compartir electrones en un enlace covalente, los tomos individuales pueden completar sus octetos. Lmites Como todo modelo, las estructuras de Lewis y la regla del octeto, son solamente una herramienta que permite proponer la estructura de los compuestos. Sin embargo, la naturaleza es complicada y no siempre se cumplen las reglas inventadas para simplificarla. Hay compuestos que no satisfacen la regla del octeto ni ninguna otra regla. Por ejemplo el NO, que es un gas subproducto de la combustin de la gasolina en los automviles y uno de los contaminantes ms importantes de la atmsfera, tiene 11 electrones de valencia. Dado que la regla del octeto demanda que los electrones se acomoden por parejas, al tener un nmero impar de electrones de valencia, este compuesto no puede satisfacerla.

4.2 Enlace covalente

En un enlace covalente, los dos tomos enlazados comparten electrones (Figura 4.1). Si los tomos del enlace covalente son de elementos diferentes, uno de ellos tiende a atraer a los electrones compartidos con ms fuerza, y los electrones pasan ms tiempo cerca de ese tomo; a este enlace se le conoce como covalente polar. Cuando los tomos unidos por un enlace covalente son iguales, ninguno de los tomos atrae a los electrones compartidos con ms fuerza que el otro; este fenmeno recibe el nombre de enlace covalente no polar o apolar. Si los tomos enlazados son no-metales e idnticos Figura 4.1 (como en N2 o en O2), los electrones son compartidos por igual por los dos tomos, y el enlace se llama Enlace Covalente covalente apolar. Si los tomos son no-metales pero distintos (como en el xido ntrico, NO), los electrones son compartidos en forma desigual y el enlace se llama covalente polar polar porque la molcula tiene un polo elctrico positivo y otro negativo, y covalente porque los tomos comparten los electrones, aunque sea en forma desigual. Estas sustancias no conducen la electricidad, ni tienen brillo, ductilidad o maleabilidad.

4.2.1 TEORA PARA EXPLICAR EL ENLACE COVALENTE

La Teora del Enlace Covalente, afirma que los electrones formadores del enlace se comparten en parejas y es la atraccin de los ncleos sobre estos pares de electrones, lo que le da mayor estabilidad a la molcula sobre sus tomos aislados. Un ejemplo, es la molcula de hidrgeno (H 2): H + H HH El smbolo se usa para representar un par de electrones compartidos y se denomina enlace simple. Tambin existen molculas con dos pares de electrones compartidos y se habla de enlace doble: O = O (O 2) Y hay molculas con tres pares de electrones compartidos y se habla de enlace triple: N N (N 2)

4.2.2

Enlace valencia

84

La teora de enlace de valencia es una teora aproximada para explicar el enlace por par de electrones o covalente con la mecnica cuntica. Teora bsica. De acuerdo con la teora sobre enlace valencia, se forma un enlace entre dos tomos cuando se satisfacen las condiciones siguientes: Un orbital de un tomo viene a ocupar una porcin de la misma regin del espacio que ocupa un orbital del otro tomo. Se dice que los dos orbtales se traslapan. Esto se explica ya que a medida que el orbital de un tomo se traslapa con el otro, los electrones en orbtales comienzan a moverse alrededor de ambos tomos. Debido a que los electrones a ambos ncleos a la vez, jalan juntos a los tomos. La fuerza del enlace depende de la cantidad de traslape; mientras mayor sea la sobreposicin mayor ser la fuerza de la unin. El nmero total de electrones en ambos orbtales no es mayor a dos. Los dos orbtales no pueden contener ms de dos electrones, porque en una regin dada del espacio solo pueden estar dos electrones (esto ocurre siempre y cuando si los espines de los electrones son opuestos).

4.2.3 Hibridacin de los orbitales

La hibridacin es un artefacto terico a travs del cual se obtienen orbitales mixtos a partir de mezcla de orbitales puros. Se da, por ejemplo, en la racionalizacin de la estructura tetragonal de metano: a partir de un orbital s y tres orbitales p, se obtienen cuatro orbitales sp3. Proceso de generacin de una molcula, clula u organismo combinado con material gentico procedente de organismos diferentes. En las tcnicas tradicionales, los hbridos se producan mediante el cruzamiento de variedades distintas de animales y plantas por alineacin o apareamiento de bases de dos molculas de ADN de cadena sencilla que son homlogas o complementarias. La tecnologa de fusin celular y la manipulacin transgnica son las nuevas modalidades de hibridacin introducidas por la manipulacin gentica La hibridacin es la mezcla de orbitales atmicos de un tomo (comnmente un tomo central) para generar un conjunto de nuevos orbitales atmicos, llamados orbitales hbridos. Los orbitales hbridos, que son orbitales atmicos que se obtienen cuando dos o ms orbitales no equivalentes del mismo tomo se combinan, se usan para formar enlaces covalentes (Figura 4.2)

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Figura 4.2 Hibridacin

4.2.3.1 Teora de la hibridacin formacin representacin y caractersticas de los orbitales hbridos

El modelo sobre repulsin de pares de electrones localizados, nos ense que, la Molcula es una coleccin de tomos unidos entre s por pares de electrones compartidos, los que provienen de los Orbitales Atmicos locales dentro de la capa de valencia de cada tomo. Esto nos permiti predecir la

86

geometra molecular. Ahora nos dedicaremos a describir la manera que estos orbitales atmicos son utilizados para formar los enlaces y los sitios en que residen los pares solitarios no ocupados. HIBRIDACIN sp3 Para comenzar, recordemos la estructura de octetos para la molcula Metano CH4 que ya hemos estudiado, que exige que la disposicin de los pares de electrones adopten una geometra tetradrica alrededor del C. En general, estos enlaces usan electrones ubicados en los orbitales de la capa de valencia que son los 2s, 2p del tomo C central, como los que muestran ms abajo. Si recordamos la disposicin tetradrica perfecta, ocupando los vrtices de un cubo de manera alternada como se seala en la figura, es posible demostrar que el ngulo H-C-H vale 109.5, que coincide perfectamente con el experimental. Sin embargo, los orbitales atmicos de valencia (2s, 2p) del C, no apuntan a las direcciones que se encuentran ocupadas por los H de la molcula, en circunstancias que son los que realmente contienen los electrones. OA (hbrido) = a 2s + b 2px + c 2py + d 2pz As, es necesario que cambien su direccin mediante interacciones entre s, formando nuevos Orbitales Atmicos conocidos como hbridos, esta vez formados como combinacin lineal entre los originales atmicos, donde los coeficientes de mezcla a,b,c indican el aporte de cada uno de los originales atmicos a la direccin tetradrica requerida. Si bien no haremos uso de los valores de estas constantes de mezcla, es conveniente presentar los resultados para cada una de las mezclas de 2s con 2px, 2py, 2pz, en total 4 posibilidades: [sp3]1 = [2s + 2px + 2py + 2pz]/2 [sp3]2 = [2s - 2px - 2py + 2pz]/2 [sp3]3 = [2s + 2px - 2py - 2pz]/2 [sp3]4 = [2s - 2px + 2py - 2pz]/2 Lo que se logra entonces, es una mezcla de un 2s con tres 2p, lo que genricamente se denomina Hibridacin sp3. As, en cada uno de los vrtices marcados sp3 se encuentra preparado el tomo C para formar enlaces con los H en la molcula metano, como se observa en la disposicin tetradrica a continuacin. Los electrones apareados ocupan la regin de los enlaces que, a su vez, forman el octeto alrededor del C. Por ejemplo: considrese la molcula de CH4 analizando slo los electrones de valencia, se puede representar el diagrama orbital de C como: C6 = 1s2 2s2 2p2 Los electrones de valencia son los de los subniveles s y p ms externos.

Slo puede formar dos enlaces con el H, CH2 es muy inestable.

2s2

2p2

Para explicar los 4 enlaces C-H en el metano se puede promover

87

(esto es, 2s2 2s al orbital 2p.

2p2

excitar energticamente) un electrn del orbital

Ahora hay 4 electrones desapareados en el C y se pueden formar 4 enlaces C-H. Como estos orbitales hbridos se formaron a partir de un orbital s y tres p, se denominan orbitales sp 3. (Figura 4.3)

+ Figura 4.3 Formacion de los orbitales hibridos sp3

HIBRIDACIN

*Formacin de orbitales hbridos sp3

HIBRIDACIN sp2 (Con el BF3) B5 = 2S2 2S2 2P1 2s 2p F9 = 1s2 2s2 2p5 sp2
orbitales Vacos 2p

Orbitales sp2

Primero se promueve un electrn 2s a un orbital vaco 2p. Mezclando el orbital 2s con los orbitales 2p se generan 3 orbitales hbridos sp2. Estos tres orbitales sp2 estn en un plano, y el ngulo entre cualquier par de ellos es de 120. Cada enlace BF est formado por el traslape de un orbital hbrido sp2 del boro y un orbital 2p del flor. Los siguientes puntos son tiles para entender la hibridacin: El concepto de hibridacin no se aplica a tomos aislados. Slo se usa para explicar un esquema de enlace en una molcula. La hibridacin es la mezcla de al menos dos orbitales atmicos no equivalentes, por ejemplo los orbitales s y p. en consecuencia, un orbital hbrido no es un orbital atmico puro. Los orbitales hbridos tienen formas muy diferentes de las de los orbitales atmicos. El nmero de orbitales hbridos generados es igual al nmero de orbitales atmicos puros que participan en el proceso de hibridacin. La hibridacin requiere de energa, sin embargo, el sistema recobra de sobra esta energa al formarse el enlace. Los enlaces covalentes en molculas politomicas se forman mediante es traslape de orbitales hbridos, o de orbitales hbridos con orbitales no hbridos.

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HIBRIDACIN sp (BeCl2) Be4 = 1s2 2s2 2p 2s 2p orbitales sp orbitales vacos

HIBRIDACIN DE LOS ORBITALES s, p y d. Considrese la molcula de SF6 como ejemplo. S16 = 1S2 2S2 2P6 3S2 3P4 2 3s 3s4 Dado que el subndice 3d es muy cercano en energa a los niveles 3s y 3p es posible promover los electrones de 3s y 3p a dos orbitales 3d:

3s

3p

3d Mezclando el orbital 3s, los tres orbitales 3p y los 2 orbitales 3d se generan seis orbitales hbridos sp3d2.

Orbitales vacos 3d

Orbitales sp3d2

TEORIA DEL ORBITAL MOLECULAR En qumica cuntica, los orbitales moleculares son los orbitales (funciones matemticas) que describen los estados que pueden tener los electrones en las molculas. Los orbitales moleculares se construyen por combinacin lineal de orbitales atmicos. Esta teora tambin es un mtodo para determinar la estructura molecular en la que los electrones no estn asignados a enlaces individuales entre tomos, sino que se toman con un movimiento que est bajo la influencia de los ncleos de toda la molcula.1 En esta teora, cada molcula tiene un grupo de orbitales moleculares, y se asume que la funcin de onda f del orbital molecular est escrita como una simple suma entre los n orbitales atmicos constituyentes i, de acuerdo a la siguiente ecuacin.

Los coeficientes cij pueden ser determinados numricamente por sustitucin de esta ecuacin por la de Schrdinger y la aplicacin del principio variacional. Este mtodo se llama combinacin lineal de rbitas atmicas y se utiliza en la qumica computacional. Una transformacin unitaria adicional puede ser aplicada en el sistema para acelerar la convergencia en algunas combinaciones computacionales. La teora de los orbitales moleculares ha sido vista como competidor de la Teora del Enlace de Valencia en los aos 30', pero se descubri despus que los dos mtodos estn ntimamente relacionados y que cuando son extendidos son equivalentes. Obtencin de orbitales moleculares Algunas reglas cualitativas son: Los orbitales moleculares se construyen a partir de los orbitales atmicos. Se van a crear tantos orbitales moleculares como orbitales atmicos se solapen (se enlacen). Los orbitales atmicos se mezclan ms (es decir, contribuyen ms a los mismos orbitales moleculares) si tienen energas similares. Esto ocurre en el caso de molculas diatmicas homonucleares como el O 2. Sin embargo en el caso de que se unan diferentes ncleos la desigual carga (y por tanto la carga efectiva y la electronegatividad) hacen que el orbital molecular se deforme. De esta manera los dos orbitales 1s del hidrgeno se solapan al 50% contribuyendo por igual a la formacin de los dos orbitales moleculares,

89

mientras que en el enlace H-O el oxgeno tiene un coeficiente de participacin mayor y el orbital molecular se parecer ms al orbital atmico del oxigeno (segn la descripcin matemtica de la funcin de onda) Los orbitales atmicos slo se mezclan si lo permiten las reglas de simetra: los orbitales que se transforman de acuerdo con diferentes representaciones irreducibles del grupo de simetra no se mezclan. La molcula de hidrgeno Como ejemplo simple, es ilustrativa la molcula de dihidrgeno H2, con dos tomos etiquetados H' y H". Los orbitales atmicos ms bajos en energa, 1s' y 1s", no se transforman de acuerdo con la simetra de la molcula. Sin embargo, las siguientes combinaciones lineales s lo hacen: 1s' - 1s" Combinacin antisimtrica: negada por reflexin, inalterada por las otras operaciones 1s' + 1s" Combinacin simtrica: inalterada por todas las operaciones En general, la combinacin simtrica (llamada orbital enlazante) est ms baja en energa que los orbitales originales, y la combinacin antisimtrica (llamada orbital antienlazante) est ms alta. Como la molcula de dihidrgeno H2 tiene dos electrones, los dos pueden ser descritos por el orbital enlazante, de forma que el sistema tiene una energa ms baja (por tanto, es ms estable) que dos tomos de hidrgenos libres. Esto se conoce como enlace covalente. La aproximacin de orbitales moleculares como combinacin lineal de orbitales atmicos (OM-CLOA) fue introducida en 1929 por Sir John Lennard-Jones. Su publicacin mostr cmo derivar la estructura electrnica de las molculas de diflor y dioxgeno a partir de principios cunticos. Este acercamiento cuantitativo a la teora de orbitales moleculares represent el nacimiento de la qumica cuntica moderna. Tipos de orbitales moleculares Al enlazar dos tomos, los orbitales atmicos se fusionan para dar orbitales moleculares de dos tipos: (Figura4.4) Enlazantes: De menor energa que cualquiera de los orbitales atmicos a partir de los cuales se cre. Se encuentra en situacin de atraccin, es decir, en la regin internuclear. Contribuyen al enlace de tal forma que los ncleos positivos vencen las fuerzas electrostticas de repulsin gracias a la atraccin que ejerce la nube electrnica de carga negativa que hay entre ellos hasta una distancia dada que se conoce como longitud de enlace. Anti enlazantes: De mayor energa, y en consecuencia, en estado de repulsin. Los tipos de orbitales moleculares son:

Figura 4.4 Tipos de orbitales moleculares

Orbitales enlazantes: Combinacin de orbitales atmicos s con p (s-s p-p s-p p-s). Enlaces "sencillos" con grado de deslocalizacin muy pequeo. Electrones con geometra cilndrica alrededor del eje de enlace. Orbitales enlazantes: Combinacin de orbitales atmicos p perpendiculares al eje de enlace. Electrones fuertemente deslocalizados que interaccionan fcilmente con el entorno. Se distribuyen como nubes electrnicas por encima y debajo del plano de enlace. Orbitales * antienlazantes: Versin excitada (de mayor energa) de los enlazantes. Orbitales * antienlazantes: Orbitales de alta energa.

90

Orbitales n: Para molculas con heterotomos (como el N o el O, por ejemplo). Los electrones desapareados no participan en el enlace y ocupan este orbital. Los orbitales moleculares se "llenan" de electrones al igual que lo hacen los orbitales atmicos: Por orden creciente del nivel de energa: Se llenan antes los orbitales enlazantes que los antienlazantes, siguiendo entre estos un orden creciente de energa. La molcula tender a rellenar los orbitales de tal modo que la situacin energtica sea favorable. Siguiendo el principio de exclusin de Pauli: Cuando se forman los orbitales atmicos estos podrn albergar como mximo dos electrones, teniendo estos espines distintos. Aplicando la regla de mxima multiplicidad de Hund: Los orbitales moleculares degenerados (con el mismo nivel de energa) tienden a repartir los electrones desaparendolos al mximo (espines paralelos). Esto sucede para conseguir orbitales semillenos que son ms estables que una subcapa llena y otra vaca debido a las intensas fuerzas repulsivas entre los electrones. Gracias a ello podemos dar explicaciones a propiedades de ciertas molculas como el paramagnetismo del oxgeno molecular (el orbital ms externo de la molcula tiene electrones desapareados que interaccionan con un campo magntico) Segn estas reglas se van completando los orbitales. Una molcula ser estable si sus electrones se encuentran de forma mayoritaria en orbitales enlazantes y ser inestable si se encuentran en orbitales antienlazantes: Al combinar dos orbitales 1s del hidrgeno se obtienen dos orbitales moleculares sigma, uno enlazante (de menor energa) y otro antienlazante (de mayor energa). Los dos electrones de valencia se colocan con espines antiparalelos en el orbital y el orbital * queda vaco: la molcula es estable. Al combinar dos orbitales 1s de helio se forman dos orbitales moleculares sigma y los cuatro electrones llenan todos los orbitales. Sin embargo los orbitales antienlazantes fuerzan a la molcula a disociarse y se vuelve inestable, por ello no existe molcula de He2.

4.3

Enlace inico

Un enlace inico es una atraccin elctrica entre dos tomos o grupos de tomos cargados de manera opuesta (positivo y negativo). La atraccin elctrica entre dos iones cargados de manera opuesta es llamada enlace inico. La fuerza electrosttica que une a los iones en un compuesto inico se denomina enlace inico. Caractersticas del enlace inico. Se rompe con facilidad obtenindose los iones que lo forman, generalmente basta disolver la sustancia. Las sustancias con enlaces inicos son solubles en solventes polares. La formacin de los compuestos inicos, resulta de las interacciones electrostticas entre iones, que a menudo resulta de la transferencia neta de uno o ms electrones de un tomo o grupo de tomos a otro, es decir, es la atraccin de iones con carga opuesta (cationes y aniones) en grandes nmeros para formar un slido. Ejemplo:

Figura 4.5 Enlace ionico

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un tomo de sodio (Na) fcilmente puede perder un electrn para formar el catin sodio, que se representa como Na+, un tomo de cloro puede ganar un electrn para formar el in cloruro Cl -, Se dice que el cloruro de sodio (NaCl), la sal comn de mesa, es un compuesto inico porque est formado por cationes y aniones. El Na+ es el catin y el Cl es el anin. NaCl. (Figura 4.5)

4.3.1 Requisitos para la formacin de un enlace inico

Se dan entre elementos metlicos que tienden a perder los electrones exteriores y los elementos no metlicos que tienden a ganar electrones exteriores. Transferencia total de electrones entre los tomos metlicos y no metlicos de amplia diferencia de electronegatividad de manera que los tomos tengan al final capas electrnicas totalmente llenas (regla del octeto). Ejemplo: El elemento sodio, cede el electrn ms externo al elemento cloro quedndose ambos con ocho electrones. (Figura 4.6) El catin sodio y el anin cloruro forman la molcula de cloruro de sodio por la accin de las fuerzas elctricas ejercidas entre sus cargas.

Na

Cl

Figura 4.6 Formacin de un enlace ionico

Las disoluciones acuosas de hidrgeno potsico o de sal comn conducen la corriente elctrica, y se denominan electrlitos. Por el contrario, la disolucin de azcar, al igual que la mezcla de agua y aceite, no conducen la corriente elctrica, por lo que son no-electrlitos. Este comportamiento diferente de las sustancias qumicas frente al fenmeno de la conduccin de la corriente elctrica en una disolucin, hace que haya que encontrar su explicacin en la forma en la que se unen sus constituyentes atmicos. Atendiendo a este tipo de experiencia y otras, Kssel determin que los compuestos como la sal comn (Na Cl), se caracterizan por un tipo de enlace qumico denominado, enlace inico.

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Kssel afirm que cuando los tomos del cloruro sdico se unen para alcanzar la estructura estable, se produce una transferencia de electrones de un tomo a otro y, por tanto, se convierten en iones (cationes y aniones). Na - 1 e- Na+ Cl + 1 e- ClComo el sodio es un elemento muy electropositivo y el cloro electronegativo, puede ocurrir que el tomo de sodio transfiera un electrn al tomo de cloro, para de esta forma obtener ambos, la estructura electrnica estable correspondiente a la del gas noble ms prximo, en este caso el nen para el sodio y el argn para el cloro. Los iones son especies cargadas elctricamente, que se atraen y repelen de acuerdo con la ley de Coulomb, para formar agregados mucho ms que el sistema inicial de referencia, formado por los tomos aislados. En estado slido, los compuestos inicos forman redes cristalinas muy estables, ya que las fuerzas de atraccin no se limitan nicamente a los iones vecinos, sino que abarcan a todo el slido. Por ello no se puede hablar de molculas en estado slido de compuestos como el cloruro sdico, NaCl, ya que en realidad todo el slido es como una molcula gigante.

4.3.2 Propiedades de los compuestos inicos

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Son slidos cristalinos en la temperatura ambiente. Tienen puntos de fusin y ebullicin altos comparados a los compuestos covalentes. Conducen la corriente elctrica fundidos o en solucin.(Electrolitos) Forman enlaces extremadamente polares. Son muy solubles en agua pero no son solubles en solventes no-polares. No forman molculas. Sino redes cristalinas. (Figura 4.7) La diferencia de electronegatividad es mayor en enlaces inicos.

Cl

Na

Figura 4.7 Propiedades de compuestos inicos

Propiedades de las sustancias inicas: Las sustancias inicas se encuentran en la naturaleza formando redes cristalinas, por tanto son slidas. Su dureza es bastante grande, y tienen por lo tanto puntos de fusin y ebullicin altos. Son solubles en disolventes polares como el agua. Cuando se tratan de sustancias disueltas tienen una conductividad alta.

4.3.3 Formacin de iones

Figura 4.8 Formacin de iones
Un in es un tomo o grupo de tomos cargado elctricamente. Un in positivo es un catin y un in negativo es un anin. La formacin de los iones a partir de los tomos es, en esencia, un proceso de prdida o ganancia de electrones.

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Al analizar la ordenacin de los tomos en la tabla peridica, observamos que, en los grupos, las propiedades de estos son semejantes y en los perodos tienen una variacin que podemos explicar. Pero es importante destacar que las propiedades de los tomos son debidas a la naturaleza de los mismos, y no a su localizacin en la tabla. An cuando los iones proceden de los tomos son, desde un punto de vista qumico, muy diferentes de ellos. As, la sustancia sodio metlico, compuesta por tomos de sodio Na, reacciona enrgicamente con el agua, mientras que el ion sodio Na+ no lo hace. Debido a las diferencias existentes en su configuracin electrnica, tomos e iones suelen presentar diferencias notables en su capacidad para reaccionar qumicamente con otras sustancias. (Figura 4.8) Una manera de formar los compuestos inicos es mediante la combinacin de un metal con un no-metal. Los elementos que estn a la izquierda de la tabla peridica presentan baja electronegatividad y tendencia a formar cationes o sea ceder electrones y los que estn a la derecha tendrn alta electronegatividad y tendencia a formar aniones y aceptar electrones. (Figura 4.9) Ambos iones obtienen la configuracin electrnica estable del gas noble ms cercano a ellos.

Cationes (-)

ELECTRONEGATIVIDAD

(+) Aniones

Figura 4.9 Formacin de cationes y aniones

4.3.4 Redes cristalinas

Los cristales son una disposicin peridica de tomos o molculas en el espacio, en el que hay puntos en los que un observador est rodeado por el mismo nmero y tipo de tomos. Los cristales poseen simetra traslacional, esto significa que desde cualquier punto del cristal podemos llegar a otro punto, que no se diferencia del anterior. Es decir, el entorno de cada punto de la red es idntico para cualquier traslacin. La red cristalina es una estructura tridimensional gigante que contiene un nmero indefinido de cristales formados por iones (las cargas positivas son iguales, en cantidad a las negativas), de manera que el conjunto sea elctricamente neutro. (Figura 4.10) Los compuestos unidos por enlaces inicos forman redes cristalinas de iones, que denominamos cristal.

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La definicin es ms completa si se aade que los cristales estn constituidos por dos elementos, por una parte la estructura regular, o red regular, de puntos en el espacio y por otro lado el motivo, el conjunto de tomos o molculas que se repiten en cada uno de estos puntos reticulares. Para ver un ejemplo (Figura 4.11). La cristalografa es la ciencia que estudia los diferentes tipos de estructuras.

Figura 4.10 Redes cristalinas

Figura 4.11 Estructuras de redes cristalinas

4.3.4.1 Estructura
Una celda unitaria es la unidad estructural repetida de un slido, cada esfera de una celda unitaria representa un tomo, un ion, y se le denomina punto reticular. (Figura 4.12) *Celda cbica simple (1) Los tomos ocupan nicamente esquinas en el cubo. *Celda cbica centrada en el cuerpo (2) Los tomos ocupan las esquinas y el centro del cbo. *Celda cbica centrada en las caras (3) Los tomos ocupan las esquinas y el centro del las caras del cbo.

(1)

(2)

(3)

Figura 4.12 Tres tipos de estructuras

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4.3.4.2 Energia
Energa reticular de los compuestos inicos. Una medida cuantitativa de la estabilidad de cualquier slido inico en su energa reticular, que se define como la energa de red cristalina necesaria para separar completamente un mol de un compuesto inico slido en sus iones en estado gaseoso. Energa reticular, energa desprendida cuando se forma un mol de un compuesto inico a partir de los correspondientes iones en estado gaseoso. Energa reticular, Er, es la energa que se desprende de la reaccin: X (g) + M + (g) MX (s) Er La energa reticular depende, de los siguientes factores: Unidades de carga de los iones (Z+ y Z-). Distancia interna ionica en la red (r). Tipo de estructura cristalina (A). Ciclo de BORN HABER para determinar energas reticulares. Se puede determinar la energa reticular indirectamente si se supone que un compuesto se forma en varias etapas, el cual relaciona las energas reticulares de los compuestos inicos con las energas de ionizacin, afinidad electrnica y otras propiedades atmicas y moleculares. Energa de ionizacin; cantidad de energa que se necesita para separar el electrn menos fuertemente unido de un tomo neutro gaseoso en su estado fundamental (estado energtico ms bajo). La entidad en que se transforma el tomo al perder un electrn es un ion gaseoso monopositivo. Segunda energa de ionizacin a la que se necesita para extraer de un ion gaseoso monopositivo el electrn menos fuertemente unido. Afinidad electrnica; cantidad de energa que se libera cuando un tomo neutro gaseoso en su estado energtico ms bajo (estado fundamental) capta un electrn y se transforma en un ion negativo tambin gaseoso. La afinidad electrnica disminuye al aumentar el radio atmico. Los halgenos son los elementos qumicos con afinidades electrnicas ms elevadas. Ejemplo de: Ciclo de Born Haber 1) Conversin de litio slido a vapor (la conversin directa de un slido a un gas se denomina sublimacin): Li (s) Li (g) H1 = 155.2 KJ La energa de sublimacin del litio es 155.2 KJ/mol. 2) Disociacin de mol de F2 gaseoso en tomos de F gaseoso: F2 (g) F (g) H2 = 75.3 KJ

La energa necesaria para romper los enlaces de un mol de molculas de F2 es 150.6 KJ como en ste caso se rompen los enlaces de medio mol de F2, el cambio de entalpa es 150.6 es 150.6/2 75.3 KJ.

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3) Ionizacin de un mol de tomo de Li gaseoso: Li (g) +Li (g) + eH3 = 520 KJ

4) Adicin de un mol de electrones a un mol de tomos de F gaseoso. El cambio de energa para ste proceso es totalmente lo opuesto de la afinidad electrnica: F (g) +e- F -(g) H4 = -328 KJ

5) Combinacin de un mol de Li+ y un mol de F- gaseoso para formar un mol de LiF slido: Li+ (g) + F- (g) LiF (s) H5 =?

Lo inverso del paso 5: energa + LiF Li+ (g) + F- (g)

4.3.4.3 Radio inico

El radio inico es el radio de un catin o de un anin. Este aumenta cuando se forma un anin y disminuye cuando se forma un catin, lo que explica la diferencia de tamaos en el modelo. El radio inico se puede medir por la difraccin de rayos X. La estructura tridimensional de un compuesto inico depende del tamao relativo de sus cationes (carga +, pierde electrones) y aniones (carga -, gana electrones). Figura 4.13

Figura 4.13 Radio ionico

4.4 Enlace metlico

Un enlace metlico es un enlace qumico que mantiene unidos los tomos (unin entre cationes y los electrones de valencia) de los metales entre s. (Figura 4.14) Estos tomos se agrupan de forma muy cercana unos a otros, lo que produce estructuras muy compactas. Se trata de redes tridimensionales que adquieren la estructura tpica de empaquetamiento compacto de esferas. En este tipo de estructura cada tomo metlico est rodeado por otros doce tomos (seis en el mismo plano, tres por encima y tres por debajo). Adems, debido a la baja electronegatividad que poseen los metales, los electrones de valencia son extrados de sus orbitales y tiene la capacidad de moverse libremente a travs del compuesto metlico, lo que otorga las propiedades elctricas y trmicas de los metales. (Figura 4.14

Figura 4.14 Enlace metlico

4.4.1 Clasificacin de los slidos en base a su conductividad elctrica aislante semiconductor, conductor

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Aislante: Presentan una resistencia al paso de corriente elctrica hasta 2,5 1024 veces mayor que la de los buenos conductores elctricos como la plata o el cobre. Aislantes slidos: En los sistemas de aislamiento de transformadores destacan las cintas sintticas PET (tereftalato de polietileno), PEN (naftalato de polietileno) y PPS (sulfito de polifenileno) que se utilizan para envolver los conductores magnticos de los bobinados. Tienen excelentes propiedades dielctricas y buena adherencia sobre los alambres magnticos. Un buen aislante entre vueltas de las bobinas de transformadores es el cartn prensado, el cual da forma a estructuras de aislamiento rgidas. Aislantes lquidos: Las propiedades fsicas de los dielctricos lquidos como por ejemplo: peso especfico, conductibilidad trmica, calor especfico, constante dielctrica, viscosidad, dependen de su naturaleza, es decir de la composicin qumica, pero su rigidez dielctrica, adems est ligada a factores externos como por ejemplo: impureza en suspensin, en solucin, humedad, etc., (Figura 4.15).

Figura 4.15 Aislantes

Semiconductor: Un semiconductor es una sustancia que se comporta como conductor o como aislante dependiendo de diversos factores, como por ejemplo el campo elctrico o magntico, la presin, la radiacin que le incide, o la temperatura del ambiente en el que se encuentre. Tipos de semi-conductores. Semiconductores intrnsecos Es un cristal de silicio o Germanio que forma una estructura tetradrica similar a la del carbono mediante enlaces covalentes entre sus tomos, en la figura representados en el plano por simplicidad. Cuando el cristal se encuentra a temperatura ambiente algunos electrones pueden absorber la energa necesaria para saltar a la banda de conduccin dejando el correspondiente hueco en la banda de valencia (1). Las energas requeridas, a temperatura ambiente, son de 0,7 eV y 0,3 eV para el silicio y el germanio respectivamente Semiconductores extrnsecos Si a un semiconductor intrnseco, como el anterior, se le aade un pequeo porcentaje de impurezas, es decir, elementos trivalentes o pentavalentes, el semiconductor se denomina extrnseco, y se dice que est dopado. Evidentemente, las impurezas debern formar parte de la estructura cristalina sustituyendo al correspondiente tomo de silicio. Hoy en da se han logrado aadir impurezas de una parte por cada 10 millones, logrando con ello una modificacin del material. Semiconductor tipo N Un Semiconductor tipo N se obtiene llevando a cabo un proceso de dopado aadiendo un cierto tipo de tomos al semiconductor para poder aumentar el nmero de portadores de carga libres (en este caso negativos o electrones).

Semiconductor tipo P

Figura 4.16 semiconductor

P se obtiene llevando a cabo un proceso de dopado, aadiendo un cierto tipo de tomos al semiconductor para poder aumentar el nmero de portadores de carga libres (en este caso positivos o huecos). Ejemplo de un semiconductor figura 4.16

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Conductor: En los conductores slidos la corriente elctrica es transportada por el movimiento de los electrones; en disoluciones y gases, lo hace por los iones. Conductores slidos: Metales Caractersticas fsicas: Estado slido a temperatura normal, excepto el mercurio que es lquido. Opacidad, excepto en capas muy finas. Buenos conductores elctricos y trmicos. Brillantes, una vez pulidos, y estructura cristalina en estado slido. Dureza o resistencia a ser rayados. Resistencia longitudinal o resistencia a la rotura. Elasticidad o capacidad de volver a su forma original despus de sufrir deformacin. Maleabilidad o posibilidad de cambiar de forma por la accin del martillo. Ejemplo de conductos figura 4.17. Figura 4.17 ejemplo de conductor

4.4.2 Teora para explicar el enlace y propiedades (conductividad) de un arreglo infinito de tomos a un cristal: teora de las bandas
Un cristal que contuviera un mol de tomos de sodio (6.022x 10 23 tomos) pesara 22,99 gramos y podra presentarse en forma de un cubo de 2.87 cm. de arista solamente. En este gran conjunto de orbitales moleculares del cristal existe uno que es el ms estable y de mnima energa (el ms enlazante). En este orbital molecular, cada orbital 3s de un determinado tomo se combina en fase con los orbitales 3s de los tomos vecinos ms prximos, es decir en este caso todos los orbitales 3s de los tomos se encuentran combinados en fase. Por otra parte, existe un orbital molecular del cristal que es el menos estable y de mxima energa (el ms antienlazante). En este orbital molecular, el orbital 3s de un determinado tomo se combina en posicin de fase con los orbitales 3s de los 8 tomos vecinos ms prximos, y stos, a su vez, se combinan de la misma forma con sus ms inmediatos vecinos. El intervalo de energa entre el orbital ms enlazarte y el menos enlazarte depende del grado de solapamiento entre los orbitales 3s de los tomos de la red. Fundamentalmente, depende del solapamiento entre el orbital 3s de un determinado tomo y los correspondientes orbitales 3s de sus tomos vecinos prximos; es decir de la distancia Na-Na en el cristal, o lo que es lo mismo, de los parmetros estructurales de la celda elemental (longitud de la arista del cubo). Los parmetros estructurales del cristal condicionan la amplitud del intervalo de energas entre el nivel mximo y mnimo. TEORIA DE LAS BANDAS En fsica de estado slido, teora segn la cual se describe la estructura electrnica de un material como una estructura de bandas electrnicas - o simplemente estructura de bandas de energa. La teora se basa en el hecho de que en una molcula los orbitales de un tomo se solapan produciendo un nmero discreto de orbitales moleculares. Conformacin de las bandas de energa Cuando una gran cantidad de tomos se unen, como en las estructuras slidas, el

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nmero de orbitales es tan grande y la diferencia de energa entre cada uno de ellos tan pequea que se puede considerar como si los niveles de energa conjunta formaran bandas continuas ms que niveles discretos de energa como ocurre en los tomos aislados. Sin embargo, debido a que algunos intervalos de energa no contienen orbitales - independiente del nmero de tomos agregados, se crean

ciertas brechas energticas entre las diferentes bandas. Dentro de una banda los niveles de energa son tan numerosos que tienden a considerarse continuos si se cumplen dos hechos: primero, la separacin entre niveles de energa en un slido es comparable con la energa que los electrones constantemente intercambian en fotones; segundo, dicha energa es comparable con la incertidumbre energtica debido al principio de incertidumbre de Heisenberg, para periodos relativamente largos de tiempo. Bandas de Energa. Representacin esquemtica de las bandas de energa en un slido. (Figura 4.18). La banda de valencia: est ocupada por los electrones de valencia de los tomos, es decir, aquellos electrones que se encuentran en la ltima capa o nivel energtico de los tomos. Los electrones de valencia son los que forman los enlaces entre los tomos, pero no intervienen en la conduccin elctrica. La banda de conduccin: est ocupada por los electrones libres, es decir, aquellos que se han desligado de sus tomos y pueden moverse fcilmente. Estos electrones son los responsables de conducir la corriente elctrica. En consecuencia, para que un material sea buen conductor de la corriente elctrica debe tener electrones en la banda de conduccin. Cuando la banda est vaca, el material se comportar como un aislante. Entre la banda de valencia y la de conduccin existe una zona denominada banda prohibida o gap, que separa ambas bandas y en la cual no pueden encontrarse los electrones.

4.5 Fuerza intermolecular y propiedades fsicas

Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas. El comportamiento molecular depende en gran medida del equilibrio (o falta de l) de las fuerzas que unen o separan las molculas. El fenmeno de las fuerzas de corto alcance o repulsivas es ms complejo, y an no se conoce por completo, pero se observa normalmente entre molculas que no interaccionan qumicamente. Estas fuerzas empiezan a ser importantes cuando las nubes electrnicas se sobreponen (solapan), y la energa correspondiente se denomina energa de intercambio o de superposicin. La energa de intercambio repulsiva es la responsable de la rigidez mecnica o impenetrabilidad de las molculas y de los lmites de compresibilidad de la materia. Las fuerzas de intercambio pueden ser tambin de atraccin, como las de los tomos que reaccionan qumicamente entre s. Estas fuerzas de atraccin se llaman fuerzas de valencia y desempean un papel muy importante en el campo de la qumica. Fuerza dipolo-dipolo. Las fuerzas dipolo-dipolo existen entre las molculas polares neutras; las molculas polares se atraen unas a otras cuando el extremo positivo de una molcula est cerca del extremo negativo de otra. Esta fuerza es dbil y para ser efectivas deben de estar las molculas polares muy prximas (Las molculas polares deben de estar cerca unas de otras para que la fuerza atractiva de la interaccin sea significativa). Ocurre cuando los tomos de una molcula tienen diferencias de x, se polarizan, produciendo un dipolo. Cuando dos dipolos se avecindan, se atraen, dando como resultado un enlace. Si los tomos muy electronegativos se encuentran unidos directamente a un H, tambin se formar un dipolo. Estas interacciones se presentan entre las molculas neutras polares. Las molculas polares se atraen entre s cuando la carga parcial positiva de una molcula est cerca de la carga parcial negativa de otra. Las molculas polares deben de estar cerca unas de otras para que la fuerza atractiva de la interaccin sea significativa. Las interacciones dipolo-dipolo son mucho menores que las interacciones in-dipolo. Las fuerzas dipolo-dipolo crecen al incrementarse la polaridad de una molcula. Puente de hidrgeno

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4.5.1 Tipo de fuerza

Las fuerzas atractivas entre molculas, las llamadas fuerzas intermoleculares, son las responsables del comportamiento no ideal de los gases. Ellas juegan un papel importante tambin en los distintos estados de agregacin de la materia (lquido, slido o gas). Generalmente, las fuerzas intermoleculares son mucho ms dbiles que las intramoleculares. As, por ejemplo, se requiere menos energa para evaporar un lquido que para romper los enlaces de las molculas de dicho lquido. Para entender las propiedades de los distintos estados de la materia, necesitamos comprender y conocer los distintos tipos de fuerzas intermoleculares.

Los tomos de una molcula se mantienen unidos por enlaces qumicos cuya fuerza va de 150 a 1000 KJ/mol. Otras fuerzas de atraccin ms dbiles, llamadas fuerzas intermoleculares o atracciones intermoleculares, atraen una molcula a otra. Por ejemplo, se requieren 1656 Kg para romper 4 moles de enlaces covalentes CH y separar el tomo de C y los cuatro tomos de H de todas las molculas de 1 mol de metano:

Pero slo se requieren 8.9 KJ para separar unas de otras 1 mol de molculas de metano que estn muy juntas en el metano lquido, a fin de evaporar el lquido y convertirlo en gaseoso. Las atracciones moleculares son ms dbiles que los enlaces covalentes porque no son el resultado de compartir pares de electrones entre tomos; es decir, son interacciones no covalentes: fuerzas de atraccin que no son enlaces inicos y que son diferentes de los enlaces covalentes. Las interacciones no covalentes entre molculas (fuerzas intermoleculares) explican el punto de fusin, el punto de ebullicin y otras propiedades de las sustancias que no son inicas. Las interacciones no covalentes entre diferentes partes de una molcula grande (fuerzas intramoleculares) mantienen las molculas de importancia biolgica con la forma exacta que requieren para desempear sus funciones. Por ejemplo, un gran nmero de interacciones no covalentes entre las cadenas de ADN establecen la estructura de doble hlice de esta molcula de gran tamao. Sin embargo, las interacciones no covalentes individuales dentro del ADN son bastante dbiles como para que sean vencidas en condiciones fisiolgicas, lo cual hace posible la separacin de las dos cadenas del ADN para copiarlos. En las siguientes secciones exploraremos estos tipos de interacciones no covalentes, conocidas en conjunto como fuerzas de van der Waals (fuerzas de London, atracciones dipolo-dipolo) y puentes de hidrgeno. Estas fuerzas son las que contribuyen al trmino n2a/V2 en la ecuacin de van der Waals para los gases no ideales. Dentro de las fuerzas intermoleculares se encuentran: Fuerza de van der waals Fuerza dipolo-dipolo Fuerza del puente de hidrogeno Fuerza electrosttica

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4.5.1.1 Van der waals

Las fuerzas de Van der Waalsson fuerzas de estabilizacin molecular; forman un enlace qumico no covalente en el que participan dos tipos de fuerzas o interacciones, las fuerzas de dispersin (que son fuerzas de atraccin) y las fuerzas de repulsin entre las capas electrnicas de 2 tomos contiguos. 1. Fuerzas de dispersin Todos los tomos, aunque sean apolares, forman pequeos dipolos debidos al giro de los electrones en torno al ncleo. La presencia de este dipolo transitorio hace que los tomos contiguos tambin se polaricen, de tal manera que se producen pequeas fuerzas de atraccin electrosttica entre los dipolos que forman todos los tomos 2. Repulsin electrosttica A estas fuerzas de dispersin se opone la repulsin electrosttica entre las capas electrnicas de dos tomos contiguos. La resultante de estas fuerzas opuestas es una distancia mnima permitida entre los ncleos de dos tomos contiguos. Distancia que se conoce como radio de Van der Waals.

4.5.1.2 Dipolo-dipolo
Se producen solamente en molculas polares, es decir entre molculas con dipolos permanentes. Su origen es electrosttico, por lo tanto se pueden entender en trminos de la ley de Coulomb. La energa de interaccin dipolo - dipolo es mayor cuanto mayor es el momento dipolar de las molculas. Cuando se aproximan dos molculas polares, la zona positiva de una de ellas y la zona negativa de la otra tendern a acercarse.

4.5.1.3 Puente de hidrogeno

El puente de hidrgeno ocurre cuando un tomo de hidrgeno es enlazado a un tomo fuertemente electronegativo como el nitrgeno, el oxgeno o el flor. El tomo de hidrgeno posee una carga positiva parcial y puede interactuar con otros tomos electronegativos en otra molcula (nuevamente, con N, O o F). Asimismo, se produce un cierto solapamiento entre el H y el tomo con que se enlaza (N, O o F) dado el pequeo tamao de estas especies, siendo por tanto mayor el solapamiento cuanto menor sea el tamao del tomo con que interacciona el H. Por otra parte, cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre el H y el tomo interactuante, ms fuerte ser el enlace. Fruto de estos presupuestos obtenemos un orden creciente de intensidad del enlace de hidrgeno: el formado con el F ser de mayor intensidad que el formado con l O, y ste a su vez ser ms intenso que el formado con el N. Estos fenmenos resultan en una interaccin estabilizante que mantiene ambas molculas unidas. Un ejemplo claro del puente de hidrgeno es el agua.

4.5.1.4 Electrostticas
La electrosttica se encarga del estudio de las cargas elctricas, las fuerzas que se ejercen entre ellas y su comportamiento en los materiales Las fuerzas elctricas provienen de las partculas que componen los tomos, esto es los protones (con carga +), los electrones (con carga -) y los neutrones (con carga neutra, por lo que no atrae ni rechaza a los electrones o a los protones). La carga permite que exista el comportamiento de atraccin y repulsin. La regla fundamental y bsica que subyace a todo fenmeno elctrico nos dice: las cargas elctricas iguales se repelen; las cargas opuestas se atraen" In: este nombre lo recibe cualquier tomo con carga, puede ser negativo (si ha ganado electrones), positivo (si ha perdido electrones). Todo objeto cuyo nmero de electrones sea distinto al de protones tiene carga elctrica. Si tiene ms electrones que protones, la carga es negativa. Si tiene menos electrones que protones, la carga es positiva.

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Un punto importante, es que un tomo siempre va a perder ganar electrones, nunca protones, ya que son los electrones los que se mueven de un material a otro.

4.6 Influencia de las fuerzas intermoleculares en las propiedades fsicas

Las fuerzas de atraccin intermolecular son suficientemente grandes como para mantener a las molculas cerca unas de otras, los lquidos son ms densos y menos compresibles que los gases, los lquidos tienen un volumen definido que es independiente de la forma y tamao del recipiente que los contiene. Las fuerzas atractivas no son suficientes como para mantener a las molculas vecinas en posicin fija y las molculas se mueven. De manera que los lquidos pueden vaciarse y asumen la forma del recipiente. Las fuerzas intermoleculares intentan mantener a las molculas juntas. Los gases tienen fuerzas moleculares ms dbiles que los lquidos. Los lquidos tienen fuerzas moleculares ms dbiles que los slidos. Tanto los slidos como los lquidos tienen sus partculas muy cercanas unas a otras, por ello les llamamos fases condensadas para distinguirlas de los gases.

4.7 Aleaciones silicio germnico

Las aleaciones de silicio germanio han sido utilizadas en circuitos integrados de alta velocidad. El desarrollo de los transistores de germanio abri la puerta a numerosas aplicaciones electrnicas que hoy son cotidianos entre 1950 y los primeros 70 la electrnica constituy el grueso de la creciente de germanio hasta que empez a sustituirse por el silicio.

4.7.1 Semiconductores (Ge, Si, Ga)

Un semiconductor es un componente que no es directamente un conductor de corriente, pero tampoco es un aislante. En un conductor la corriente es debida al movimiento de las cargas negativas (electrones). En los semiconductores se producen corrientes producidas por el movimiento de electrones como de las cargas positivas (huecos). Los semiconductores son aquellos elementos pertenecientes al grupo IV de la Tabla Peridica (Silicio, Germanio, etc.) Generalmente a estos se le introducen tomos de otros elementos, denominados impurezas, de forma que la corriente se deba primordialmente a los electrones o a los huecos, dependiendo de la impureza introducida. Otra caracterstica que los diferencia, se refiere a su resistividad, estando sta comprendida entre la de los metales y la de los aislantes. Disposicin esquemtica de los tomos de un semiconductor de silicio puro, No existen electrones ni huecos libres La disposicin esquemtica de los tomos para un semiconductor de silicio. Las regiones sombreadas representan la carga positiva neta de los ncleos y los puntos negros son los electrones, menos unidos a los mismos. La fuerza que mantiene unidos a los tomos entre s, es el resultado del hecho de que los electrones de conduccin de cada uno de ellos, son compartidos por los cuatro tomos vecinos. A temperaturas bajas la estructura normal, en la cual no se observa ningn electrn ni hueco libre y por tanto el semiconductor se comporta como un aislante.

4.7.2 CONDUCTORES
Conductores: En los conductores slidos la corriente elctrica es transportada por el movimiento de los electrones; en disoluciones y gases, lo hace por los iones. Conductores slidos: Metales Caractersticas fsicas: Estado slido a temperatura normal, excepto el mercurio que es lquido. Opacidad, excepto en capas muy finas. Buenos conductores elctricos y trmicos. Brillantes, una vez pulidos, y estructura cristalina en estado slido. Dureza o resistencia a ser rayados. Resistencia longitudinal o resistencia a la rotura. Elasticidad o capacidad de volver a su forma original despus de sufrir deformacin. Maleabilidad o posibilidad de cambiar de forma por la accin del martillo. Resistencia a la fatiga o capacidad de soportar una fuerza o presin continua o ductilidad: permite su deformacin forzada, en hilos, sin que se rompa o astille. Caractersticas o Valencias positivas:

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Tienden a ceder electrones a los tomos con los que se enlazan. Tienden a formar xidos bsicos. Energa de ionizacin baja: reaccionan con facilidad perdiendo electrones para formar iones positivos o cationes. La elevada conductividad elctrica y trmica de los metales se explica as por el paso de electrones a estas bandas con defecto de electrones, provocado por la absorcin de energa trmica. Ejemplos de metales conductores: Cobre. Este material es un excelente conductor de las seales elctricas y soporta los problemas de corrosin causados por la exposicin a la intemperie, por eso se usa para los cables. TIPOS DE COBRE PARA CONDUCTORES ELCTRICOS Cobre de temple duro: Conductividad del 97% respecto a la del cobre puro. Resistividad de 0,018 (x mm 2) a 20 C de temperatura. Capacidad de ruptura a la carga, oscila entre 37 a 45 kg/mm2. Por esta razn se utiliza en la fabricacin de conductores desnudos, para lneas areas de transporte de energa elctrica, donde se exige una buena resistencia mecnica. Cobre recocido o de temple blando: Conductividad del 100% Resistividad de 0,01724 = 1 (x mm 2) respecto del cobre puro, tomado este como patrn. Carga de ruptura media de 25 kg/mm2. Como es dctil y flexible se utiliza en la fabricacin de conductores aislados. El conductor est identificado en cuanto a su tamao por un calibre, que puede ser milimtrico y expresarse en mm2 o americano y expresarse en AWG o MCM con una equivalencia en mm2. PARTES QUE COMPONEN LOS CONDUCTORES ELCTRICOS Estas son tres muy diferenciadas: El alma o elemento conductor. El aislamiento. Las cubiertas protectoras. EL ALMA O ELEMENTO CONDUCTOR Se fabrica en cobre y su objetivo es servir de camino a la energa elctrica desde las centrales generadoras a los centros de distribucin (subestaciones, redes y empalmes), para alimentar a los diferentes centros de consumo (industriales, grupos habitacionales, etc.). De la forma cmo est constituida esta alma depende la clasificacin de los conductores elctricos. As tenemos: Segn su constitucin Alambre: Conductor elctrico cuya alma conductora est formada por un solo elemento o hilo conductor. Se emplea en lneas areas, como conductor desnudo o aislado, en instalaciones elctricas a la intemperie, en ductos o directamente sobre aisladores. Cable: Conductor elctrico cuya alma conductora est formada por una serie de hilos conductores o alambres de baja seccin, lo que le otorga una gran flexibilidad. Segn el nmero de conductores Monoconductor: Figura 4.19 Monoconductor Conductor elctrico con una sola alma conductora, con aislacin y con o sin cubierta protectora. (Figura 4.19)

Multiconductor: Conductor de dos o ms almas conductoras aisladas entre s, envueltas cada una por su respectiva capa de aislacin y con una o ms cubiertas protectoras comunes. (Figura 4.20)

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Figura 4.20 Multiconductor

4.7.3 Aislantes
Figura 4.21 Aislantes
Aislantes. Presentan una resistencia al paso de corriente elctrica hasta 2,5 1024 veces mayor que la de los buenos conductores elctricos como la plata o el cobre. (Figura 4.21). Aislantes slidos: En los sistemas de aislamiento de transformadores destacan las cintas sintticas PET (tereftalato de polietileno), PEN (naftalato de polietileno) y PPS (sulfito de polifenileno) que se utilizan para envolver los conductores magnticos de los bobinados. Tienen excelentes propiedades dielctricas y buena adherencia sobre los alambres magnticos. Un buen aislante entre vueltas de las bobinas de transformadores es el cartn prensado,

el cual da forma a estructuras de aislamiento rgidas. Aislantes lquidos: Las propiedades fsicas de los dielctricos lquidos como por ejemplo: peso especfico, conductibilidad trmica, calor especfico, constante dielctrica, viscosidad, dependen de sunaturaleza, es decir de la composicin qumica, pero su rigidez dielctrica, adems est ligada a factores externos como por ejemplo: impureza en suspensin, en solucin, humedad, etc., que, generalmente, reducen su valor, degradando la caracterstica importante. Los fluidos o lquidos dielctricos cumplen la doble funcin de aislar los bobinados en los transformadores y disipar el calor al interior de estos equipos. El lquido dielctrico ms empleado es el aceite mineral. El problema es que es altamente inflamable.

4.7.4 Estructura y propiedad de cermicos

Tienen baja conductividad elctrica y trmica y son usados a menudo como aislantes. Son fuertes y duros, aunque frgiles y quebradizos. Nuevas tcnicas de procesos consiguen que los cermicos sean lo suficientemente resistentes a la fractura para que puedan ser utilizados en aplicaciones de carga. Dentro de este grupo de materiales se encuentran: el ladrillo, el vidrio, la porcelana, los refractarios y los abrasivos. Materiales cermicos. Entre los metales cermicos puros destacan el xido de aluminio, el nitruro de silicio y el carburo de tungsteno. Estos materiales presentan una estructura atmica formada por enlaces hbridos inico-covalentes que posibilitan una gran estabilidad de sus electrones y les confieren propiedades especficas como la dureza, la rigidez y un elevado punto de fusin. Sin embargo, su estructura reticular tiene menos electrones libres que la de los metales, por lo que resultan menos elsticos y tenaces que stos. Segn su microestructura, podemos clasificarlos en: cermicos cristalinos, cermicos no cristalinos o vidrios y Vitro cermicos. Cermicos cristalinos Se obtienen a partir de slice fundida.

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Tanto el proceso de fusin como el de solidificacin posterior son lentos, lo que permite a los tomos ordenarse en cristales regulares. Presentan una gran resistencia mecnica y soportan altas temperaturas, superiores a la de reblandecimiento de la mayora de los vidrios refractarios. Cermicos no cristalinos Se obtienen tambin a partir de slice pero, en este caso, el proceso de enfriamiento es rpido, lo que impide el proceso de cristalizacin. El slido es amorfo, ya que los tomos no se ordenan de ningn modo preestablecidos. Vitro cermicos Se fabrican a partir de silicatos de aluminio, litio y magnesio con un proceso de enfriamiento tambin rpido. Qumicamente son similares a los vidrios convencionales, pero la mayor complejidad de sus molculas determina la aparicin de microcristales que les confieren mayor resistencia mecnica y muy baja dilatacin trmica.

4.7.5 Estructura y propiedades de cristales lquidos

El cristal lquido es un tipo especial de estado de agregacin de la materia que tiene propiedades de la fase lquida y la slida. Dependiendo del tipo de cristal lquido, es posible, por ejemplo, que las molculas tengan libertad de movimiento en un plano, pero no entre planos, o que tengan libertad de rotacin, pero no de traslacin. Los llamados cristales lquidos termotrpicos estn compuestos generalmente por molculas con formas de cilindros o discos. Segn la temperatura y tipo de molculas, los cristales lquidos termotrpicos pueden organizarse en diferentes fases: nemticas (ordenacin uniaxial a largo alcance. Tiene una viscosidad relativamente baja, lo que le confiere respuestas rpidas a campos elctricos externos), colestricas (apilamiento de planos moleculares nemticos con el eje director girado en cada plano de forma helicoidal. El paso de esta hlice depende de la temperatura), esmcticas (nematicas pero con molculas ordenadas tambin en capas normales al eje director) o columnares (generalmente discticas apiladas unas encima de otras). El otro tipo de CL en cuanto a esta clasificacin es el "liotrpico", el cual obtiene distintas colocaciones en funcin del nmero de molculas que lo compongan. Algunas de estas molculas nemticas presentan propiedades pticas segn su orientacin permitiendo o impidiendo el paso de la luz o actuando sobre su polarizacin. Su aplicacin ms directa es para la fabricacin de pantallas de cristal lquido. Otra categora existente es la de los cristales lquidos liotrpicos, formados por agregados de molculas anfiflicas (molculas que poseen en su misma estructura, regiones hidrofbicas e hifroflicas) cuando son colocadas en un medio polar (agua) o apolar (solvente orgnico)

4.7.6 Otros materiales y sus fuerzas de enlace metales y polmeros

En metales en estado slido, los tomos se encuentran empaquetados relativamente muy juntos en una ordenacin sistemtica o estructura cristalina. Por ejemplo la disposicin de los tomos de cobre en el cobre cristalino consiste que los tomos estn tan juntos que sus electrones externos de valencia son atrados por los ncleos de sus numerosos vecinos. En el caso del cobre slido cada tomo est rodeado por otros 12 tomos ms prximos. Los electrones de valencia no estn por lo tanto asociados frreamente a un ncleo en particular y as es posible que se extiendan entre los tomos en forma de una nube electrnica de carga de baja densidad o gas electrnico. Los tomos en un enlace metlico slido se mantienen juntos por enlace metlico para lograr un estado de ms baja energa (o ms estable). Para el enlace metlico no hay restricciones sobre pares electrnicos como en el enlace covalente o sobre la neutralidad de carga como en el enlace inico. En el enlace metlico los electrones de valencia ms externos de los tomos son compartidos por muchos tomos circundantes y de este modo, en general, el enlace metlico no resulta direccional Fuerzas de van der Waals Excepto en un gas muy dispersado las molculas ejercen atracciones y repulsiones entre s. Estas proceden fundamentalmente de interacciones dipolo-dipolo. Las molculas no polares se atraen entre s mediante interacciones dbiles dipolo-dipolo llamadas fuerzas de London que surgen como consecuencia de dipolos inducidos en una molcula por otra.

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PROBLEMARIO
1.- Cul es la principal caracterstica de los gases nobles desde el punto de vista qumico? 2.-El nitrgeno existe en la naturaleza en forma molecular (N 2) Qu clase de enlace presenta? 3.-Dispones de los elementos 3Li; 2Mg; 18Ar. Cmo se distribuyen los electrones en su corteza? 4-De la pregunta anterior Cuntos electrones de valencia tiene cada uno de ellos? y Cmo pueden adquirir una configuracin de gas noble los dos primeros? 5.-De las siguientes afirmaciones seala cuales son verdaderas y cuales son falsas: a) Los elementos que pueden formar enlaces covalentes se presentan en forma de tomos aislados. b) Los tomos pueden compartir ms de un par de electrones c) Si un compuesto es gaseoso a temperatura ambiente, seguro que es covalente molecular. d) Las sustancias inicas conducen siempre la electricidad. 6.- Cmo se forma un enlace inico? 7.- Cmo se forma un enlace covalente? 8.- Cmo se dividen los enlaces covalentes? Explcalos. 9-Cmo se forma un enlace metlico? 10.-Organiza los siguientes enlaces en orden creciente de carcter ionico: Carbono-Hidrogeno, Flor-Hidrogeno, Bromo-Hidrogeno, Sodio-Cloro, Potasio-Flor, Litio-Cloro 11.-Clasifique los siguientes enlaces como inicos, covalentes polares o covalentes: a) Enlace SiSi en ClSiSiCl b) Enlace SiCl en ClSiSiCl c) Enlace CaF en CaF d) Enlace NH en NH 12.-Cual miembro de los siguientes pares es el mayor: a) Cs+1o Ba+2 b) S o S-2 c) S-2o Cl-1 d) Cr+2 o Cr+3 e) Ag o Ag+1 f) Cu+2 o Ag+1 13.-Explique, en funcin del tipo de enlace que presentan, las siguientes afirmaciones: a) El cloruro de sodio es soluble en agua. b) El hierro es conductor de la electricidad. c) El metano tiene bajo punto de fusin. 14.- Explique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) Los metales son buenos conductores de la electricidad. b) Los compuestos inicos conducen la corriente elctrica en estado slido. 15. Explique la conductividad elctrica de los siguientes sistemas: a) Un hilo de cobre. b) Un cristal de Cu(NO3)2 . c) Una disolucin de Cu(NO3)2 .

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BIBLIOGRAFIA John C. Kotz y Paul M. Treichel. Qumica y Reactividad Qumica. Mxico. Quinta Edicin. Editorial Thompson. 2003. Nmero de Pginas 997.

Charles E. Mortimer. Qumica. Mxico. Quinta Edicin. Editorial Iberoamrica. 1983. Nmero de Pginas 791.

Raymond Chang. Qumica. Mxico. Novena Edicin. Mc Graw Hill. 2007. Nmero de Pginas 1080.

HTTP://www.wikipedia.com

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UNIDAD V COMPUESTOS QUMICOS: TIPOS, NOMENCLATURA, REACCIONES E IMPACTO ECONMICO Y AMBIENTAL.

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NDICE UNIDAD V COMPUESTOS QUMICOS: TIPOS, NOMENCLATURA, REACCIONES E IMPACTO ECONMICO Y AMBIENTAL

5 5.1

COMPUESTOS INORGNICOS .................................... Error! Bookmark not defined. xidos ........................................................................... Error! Bookmark not defined. Definicin ................................................................. Error! Bookmark not defined. Clasificacin ............................................................. Error! Bookmark not defined. Formulacin .............................................................. Error! Bookmark not defined. Nomenclatura de los xidos metlicos ..................... Error! Bookmark not defined. 5.1.1 5.1.2 5.1.3 5.1.4

Cmo se formulan? ............................................................... Error! Bookmark not defined. 5.2.1 Definicin..................................................................... Error! Bookmark not defined. 5.2.2 Clasificacin................................................................. Error! Bookmark not defined. 5.2.3 Formulacin ................................................................ Error! Bookmark not defined. 5.2.4 Nomenclatura ............................................................... Error! Bookmark not defined. 5.3 cidos .............................................................................. Error! Bookmark not defined. 5.3.1 Definicin..................................................................... Error! Bookmark not defined. 5.3.2 Clasificacin................................................................. Error! Bookmark not defined. 5.3.4 Nomenclatura ............................................................... Error! Bookmark not defined. 5.4 Sales .................................................................................. Error! Bookmark not defined. 5.4.1 Definicin..................................................................... Error! Bookmark not defined. 5.4.2 Clasificacin................................................................. Error! Bookmark not defined. 5.4.3 Formulacin: ................................................................ Error! Bookmark not defined. 5.4.4 Nomenclatura: .............................................................. Error! Bookmark not defined. 5.5Hidrros ............................................................................. Error! Bookmark not defined. 5.5.1 Definicin.................................................................... Error! Bookmark not defined. 5.5.2 Clasificacin................................................................. Error! Bookmark not defined. 5.5.3 Formulacin ................................................................. Error! Bookmark not defined. 5.5.4 Nomenclatura ............................................................... Error! Bookmark not defined. 5.6 Reacciones qumicas ......................................................... Error! Bookmark not defined. 5.6.1 Clasificacin................................................................. Error! Bookmark not defined. 5.6.1.1 Reaccin de combinacin ......................................... Error! Bookmark not defined. 5.6.1.2 Reaccin de descomposicin .................................... Error! Bookmark not defined. Qu es una reaccin redox?.................................................. Error! Bookmark not defined. Procesos industriales ................................................................ Error! Bookmark not defined. 5.7 Aplicacin de tema a la ingeniera ................................... Error! Bookmark not defined. 5.7.1 Duracin de las pilas Porque entre mas pequeas mas durables? ...Error! Bookmark not defined. 5.7.2 Riesgo de manejo de componentes de memorias......... Error! Bookmark not defined.

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BIBLIOGRAFA ...................................................................... Error! Bookmark not defined.

COMPUESTOS INORGNICOS

Son todos los compuestos que no presentan Carbono o sus derivados en su estructura principal. Estos compuestos son en su mayora de carcter inico, solubles sobre todo en agua y con altos puntos de ebullicin y fusin. Sus reacciones son casi siempre instantneas, inicas, sencillas y rpidas. En su origen se forman ordinariamente por la accin de las fuerzas fisicoqumicas: fusin, sublimacin, difusin, electrolisis y reacciones qumicas a diversas temperaturas. La energa solar, el oxgeno, el agua y el silicio han sido los principales agentes en la formacin de estas sustancias. Los compuestos inorgnicos estn formados por enlaces inicos y covalentes. a) DEFINICIN DE NOMENCLATURA La Nomenclatura es un conjunto de reglas que se utilizan para nombrar todas aquellas combinaciones que se dan entre los elementos y los compuestos qumicos. Actualmente la IUPAC (Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada, por sus siglas en ingls) es la mxima Autoridad en nomenclatura. PREFIJ OS NUME RO MO NO 1 D I 2 T RI 3 TET RA 4 PEN TA 5 HEX A 6 HEPT A 7 OCT A 8 NON A 9 DEC A 10

TIPOS DE NOMENCLATURA NOMENCLATURA SISTEMTICA Se llama tambin Nomenclatura IUPAC, para esta nomenclatura se tiene en cuenta el nmero de tomos presentes de cada elemento y para ello se usan prefijos numricos excepto para indicar que el primer elemento de la frmula slo aparece una vez (mono) o cuando no puede haber confusin posible debido a que tenga una nica valencia. Ejemplos: CaCldi clorur de calcio; CO monxido de carbono. CUADRO ESQUEMTICO STOCK Esta nomenclatura tiene en cuenta los valores de los estados de oxidacin positivos (es decir slo de los elementos metlicos), los cuales se expresan en la Funcin Qumica correspondiente en numeracin romana encerrada entre parntesis, (a menos que la expresin matemtica de la frmula se haya simplificado es posible determinar el valor de oxidacin por el nmero subndice de la derecha). I2O= Oxido de iodo (I) I2O5= Oxido De Iodo (V) KOH = Hidrxido De Potasio (I) Al(OH)3= Hidrxido De Alumnio (III) Mg(Br)2= Bromuro De Magnsio (II) TRADICIONAL I2O3= Oxido de iodo (III) I2O7= Oxido De Iodo (VII) Ca(OH)2= Hidrxido De Clcio (II) LiF = Fluoruro De Ltio (I) Cs3N = Nitruro De Csio (I)

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Es la que usa terminaciones como oso, ico, per, hipo. 1. Las Sales Oxisales derivadas de Oxcidos con terminacin ico pasarn a tener terminacin ato. Ejemplo: H2SO4 = Acido Sulfrico Na2SO4 = Sulfato Sdico 2. Las Sales Oxisales derivadas de Oxcidos con terminacin oso pasarn a tener terminacin ito. Ejemplo: H2SO3 = Acido Sulfuroso Na2SO3 = Sulfito Sdico 3. Las Sales Haloideas derivadas de Hidrcidos con terminacin hdrico pasarn a tener terminacin uro. Ejemplo: H2S = Acido Sulfhdrico Na2S = Sulfuro Sdico N de estados de oxidacin Grupos I, II y IIIA 1 estado Grupos IVA y VA 2 estados Grupo VIA 3 estados Grupo VIIA 4 estados Prefijos y Sufijos Ico Al mayor ico Al menor oso Al mayor ico Al intermedio oso Al menor hipo_oso Al mayor Per__ico Al siguiente ico Al siguiente oso Al menor hipo_oso Ejemplos Na+1Sodio Al+3Alumnio C+4 Carbnico C+2 Carbonoso P+5Fosforico P+3 Fosforo S+6 Sulfrico S+4 Sulfuroso S+2Hiposulfuroso Se+2Hiposelenoso Cl+7Perclorico Cl+5Clorito Cl+3Cloroso Cl+1Hipocloroso

5.1

xidos

Compuesto qumico que contiene uno o varios tomos de oxgeno, presentando el oxgeno un estado de oxidacin -2, y otros elementos. Hay xidos que se encuentran en estado gaseoso, lquidos o slidos a temperatura ambiente. (Figura 5.1). Los xidos son muy comunes y variados en la corteza terrestre. Tambin son llamados anhdridos porque son compuestos que han perdido una molcula de agua dentro de sus molculas. Por ejemplo el anhdrido carbnico: CO2 H2CO3.

Figura 5.1 Oxido de Hierro rojo

Los xidos se pueden sintetizar normalmente directamente mediante procesos de oxidacin, por ejemplo, con magnesio: 2Mg + O2 2 MgO.

5.1.1 Definicin
Un xido, en qumica, es un compuesto binario del oxgeno combinado con otro elemento. El oxgeno se puede combinar directamente con todos los elementos, excepto con los gases nobles, los halgenos, como el cobre, el mercurio, el platino, el iridio y el oro.

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Los xidos pueden ser compuestos inicos o covalentes dependiendo de la posicin que ocupa en la tabla peridica el elemento con el que se combina el oxgeno. La mayor parte de los xidos de los elementos no metlicos existen como molculas sencillas y sus puntos de fusin y ebullicin son muy bajos. Estos xidos reaccionan con el agua para dar cidos, por lo que tambin se les conoce como xidos cidos.

5.1.2 Clasificacin
xidos Metlicos Son compuestos con elevado punto de fusin que se forman como consecuencia de la reaccin de un metal con l oxigeno. Esta reaccin es la que produce la corrosin de los metales al estar expuesto al oxigeno del aire. Un ejemplo de formacin de un xido metlico es la reaccin del magnesio con l oxigeno, la cual ocurre con mayor rapidez cuando se quema una cinta de magnesio. La cinta de magnesio de color grisceo se torna en un polvo blanco que es el xido de magnesio. Ecuacin: Magnesio + Oxgeno xido de Magnesio 2Mg + O42MgO Los xidos Metlicos se denominan tambin xidos Bsicos por que tiene la propiedad de reaccionar con el agua y formar bases o hidrxidos. Oxido de metalico Figura 5.2 Ejemplo: xido de Magnesio + Agua xidos No Metlicos u cidos Los xidos no metlicos son compuestos de bajos puntos de fusin que se forman al reaccionar un no metal con el oxigeno. Se denominan tambin anhdridos y muchos de ellos son gaseosos. Ejemplo: Carbono + Oxgeno Dixido de Carbono. C + O CO Hidrxido de Magnesio

5.1.3 Formulacin
Cmo se formulan? Los xidos tienen la siguiente formula, que se aplica a todas las combinaciones: X2On, donde X es el smbolo del elemento, el 2 corresponde a la valencia del oxgeno, la O es el smbolo del Oxgeno y la n es la valencia del otro elemento, sea metal o no metal. Ejemplo de oxido (figura5.2)

Figura 5.2 Oxido

Ejemplo: El Plomo tiene 2 nmeros de oxidacin, 2 y 4;en nuestro ejemplo usaremos el N 4,con lo cual obtendremos el compuesto llamado xido plmbico.

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5.1.4 Nomenclatura de los xidos metlicos

Los xidos se pueden nombrar en cualquiera de las nomenclaturas; si se utiliza la sistemtica, no se tienen en cuenta las valencias sino que se menciona el prefijo de acuerdo al nmero que posea el oxgeno como subndice, si se utiliza la Stock el nmero romano es igual a la valencia del elemento, si se utiliza la comn el sufijo es de acuerdo a la valencia del elemento.

Ejemplo K2O Fe2O3 FeO SnO2

Nomenc. Sistem.

Nomenc. stock

Nomenc. Tradic.

Nomenclatura de los xidos cidos o anhdridos La nomenclatura sistemtica es la ms frecuente. En la nomenclatura tradicional se nombran con los siguientes sufijos y prefijos en orden de menor a mayor valencia del no metal. hipo- -oso -oso -ico Per- -ico

Ejemplo Nomenc. Sistem. F2O SO3 Cl2O7

Nomenc. Stock

Nomenc. Tradicional

5.2 Hidrxidos
El Hidrxido, combinacin que deriva del agua por sustitucin de uno de sus tomos de hidrgeno por un metal. Las disoluciones acuosas de los hidrxidos tienen carcter bsico, ya que stos se disocian en el catin metlico y los iones hidrxido. Bronsted-Lowry dijo que un hidrxido o base es aquella sustancia que va a aceptar o recibir protones. Como por ejemplo el hidrxido de sodio: (Figura 5.3)

114

Figura 5.3 Hidroxido

NaOH(aq) Na+(aq) + OH-

5.2.1 Definicin
Son compuestos ternarios (estn formados por tres elementos diferentes), que contienen un elemento metlico y tantas agrupaciones OH (hidrxido) como el nmero de oxidacin que manifieste el metal. Con ms propiedad se podran definir como combinaciones entre cationes metlicos y aniones OH.

5.2.2 Clasificacin
Los hidrxidos se clasifican en: bsicos, anfteros y cidos.

5.2.3 Formulacin
La frmula general es M (OH) x siendo x la valencia del metal. Los hidrxidos se formulan escribiendo el metal seguido con la base de un hidruro del radical hidrxido; ste va entre parntesis si el subndice es mayor de uno. Se nombran utilizando la palabra hidrxido seguida del nombre del metal, con indicacin de su valencia, si tuviera ms de una. Por ejemplo, el Ni (OH)2 es el hidrxido de nquel (Ni) y el Ca (OH)2 es el hidrxido de calcio (vase Nomenclatura qumica). Las disoluciones acuosas de los hidrxidos tienen carcter bsico, ya que stos se disocian en el catin metlico y los iones hidrxido. Esto es as porque el enlace entre el metal y el grupo hidrxido es de tipo inico, mientras que el enlace entre el oxgeno y el hidrgeno es covalente. Por ejemplo: NaOH (aq) Na+ (aq) + OH-

5.2.4 Nomenclatura
Los hidrxidos se pueden nombrar de la siguiente manera: Ejemplo LiOH Pb(OH)2 Al(OH)3 Nomenclatura sistemtica Nomenclatura stock Nomenclatura tradicional

5.3 cidos
En general, los cidos (del latnacidu), son sustancias de sabor agrio que reaccionan con los metales produciendo hidrgeno, y cambian el color de los indicadores que se utilizan para reconocerlos. Se disocia en agua produciendo cationes hidrogeno y el anin correspondiente. Un ejemplo: H2Se cido selenhdrico.

115

5.3.1 Definicin
Los cidos son compuestos que se caracterizan por tener un sabor agrio, tienen un valor de ph menor de 7, cambian al papel tornasol de color rojo a azul y en solucin acuosa liberarn iones o protones de hidrogeno H+.

5.3.2 Clasificacin
Oxicidos Son compuestos formados por hidrgeno, un no metal y oxgeno, conocidos tambin como cidos ternarios o cidos oxigenados. En estos compuestos el hidrgeno y el oxgeno funcionan con nmeros de oxidacin de +1 y -2 respectivamente. Se obtienen como producto de la reaccin qumica de un xido ms agua: SO Oxido cido + H 2O agua H2SO2 oxicido

Hidrcidos Este tipo de compuestos resultan de la combinacin del hidrgeno con los no metales de los grupos VIA y VIIA de la tabla peridica: H + Cl 2HCl El hidrgeno trabaja con su nmero de oxidacin positivo y los no metales con el negativo. 5.3.3 Formulacin Cmo se formulan? Frmula general es: Hn Xm Op, donde X representa, en general, un no metal y n, m, p, el nmero de tomos de cada uno de ellos. X puede ser tambin un metal de transicin de estado de oxidacin elevado como el cromo, manganeso, tecnecio, molibdeno, etc. Cuando se encuentran en disolucin acuosa, dejan protones en libertad, dando propiedades cidas a las disoluciones. Ej: SO+H2O=H2SO2 Cl2O7+H2O=H2Cl2O8=HClO4 SO3+H2O=H2SO4

5.3.4 Nomenclatura
Ejemplo SO+H2O = H2SO2 Cl2O7+H2O =H2Cl2O8 = HClO4 SO3+H2O= H2SO4 Sistemtica Stock Tradicional cido hiposulfuroso cido perclrico cido sulfrico

116

Ejemplo HF HCl HBr HI

Sistemtica

Stock

Tradicional cido fluorhdrico cido clorhdrico cido bromhdrico cido yodhdrico

H2S H2Se H2Te

cido sulfhdrico cido selenhdrico cido telurhdrico

5.4 Sales
Son el producto tpico de una reaccin qumica entre una base y un cido, la base proporciona el catin y el cido el anin. En general, las sales son compuestos inicos que forman cristales, son generalmente solubles en agua, donde se separan los dos iones. Las sales tpicas tienen un punto de fusin alto, baja dureza, y baja compresibilidad.

5.4.1 Definicin
Son el resultado de la sustitucin parcial o total de los hidrgenos de un cido por un metal o in poli atmico positivo. Las sales se obtienen por la reaccin qumica de neutralizacin entre compuestos cidos y bsicos: HCl cido + NaOHNaCl base + H2O sal

agua

5.4.2 Clasificacin
Sales binarias Estn constituidas por 2 elementos, generalmente por un metal y un no metal, donde el no metal trabaja con su nmero de oxidacin negativo. Oxisales Estas son el resultado de la sustitucin de los hidrgenos de un oxcido por un metal o Ion poli atmico positivo. Sales cidas Cuando la sustitucin de los hidrgenos de un oxcido es parcial, se forman radicales cidos que, al combinarse con metales o iones poli atmicos, generan sales acidas.

5.4.3 Formulacin:
Sales binarias

117

Para escribir la frmula de una sal binaria, primero se anota el smbolo del metal que tiene un numero de oxidacin positivo y luego el no metal trabajara con su nico numero de oxidacin negativo; estos nmeros se cruzaran como subndices para que la frmula sea electrostticamente neutra. Fe+ + Br- FeBr2 Oxisales Al escribir la formula de una oxisal, primero se escribe la parte positiva, en este caso el ion o el metal; luego, el radical del cido. Se cruzan los nmeros de oxidacin o cargas para que la frmula sea neutra, quedando como subndices; si el subndice del radical es mayor a 1, el radical se escribe entre parntesis y el subndice fuera. Ca + SO Ca (SO) Ca (So)

5.4.4 Nomenclatura:
Sales binarias Ejemplo Nomenclatura sistemtica CaF2 FeCl3 CoS difluoruro de calcio tricloruro de hierro monosulfuro de cobalto Nomenclatura stock fluoruro de calcio cloruro de hierro(III) sulfuro de cobalto(II) Nomenclatura tradicional fluoruro clcico cloruro frrico sulfuro cobaltoso

Oxisales Ejemplo Zn2SiO4 Fe4(P2O7)3 Al2(SO4)3 Sales acidas Ejemplo NaHSO4 KH2PO4 Ca(HCO3)2 Nomenclatura sistemtica Nomenclatura stock Nomenclatura tradicional Nomenclatura sistemtica Nomenclatura stock Nomenclatura tradicional

5.5Hidrros
Compuestos binarios formados por tomos de hidrgeno y de otro elemento (pudiendo ser este, metal o no metal).

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Los hidruros de los metales alcalinos (grupo I), alcalinotrreos (grupo II) y de algunos otros elementos del sistema peridico se forman directamente de los elementos a temperaturas elevadas.

5.5.1 Definicin
El hidrogeno, el combinarse con el resto de los elementos de la tabla peridica, forma compuestos qumicos conocidos como hidruros.

5.5.2 Clasificacin
Hidruros metlicos Son el resultado de la unin entre el hidrogeno y un metal. Na + H NaH Los hidruros metlicos se caracterizan por ser los nicos compuestos en los que el hidrogeno funciona con numero de oxidacin -1. Hidruros no metlicos Estos estn constituidos por la unin de hidrogeno y un no metal. 2H2 + C CH2 El hidrogeno es estos compuestos, tiene numero de oxidacin +1, por lo que los no metales funcionan con su nmero de oxidacin negativo.

5.5.3 Formulacin
Para escribir la formula de un hidruro metlico primero se escribe el smbolo del metal y despus el hidrogeno. Li + H Li H

5.5.4 Nomenclatura
Hidruros metlicos Ejemplo KH NiH3 PbH4 Hidruros no metlicos Ejemplo NH3 PH3 BH3 Nomenc. sistemtica monohidruro de potasio trihidruro de nquel tetrahidruro de plomo Nomenc. stock hidruro de potasio hidruro de nquel(III) hidruro de plomo(IV) Nomenc. tradicional hidruro potsico hidruro niqulico hidruro plmbico

Nomenc. sistemtica trihidruro de nitrgeno trihidruro de fsforo trihidruro de boro

Nomenc. stock Hidruro de nitrgeno Hidruro de fosforo Hidruro de boro

Nomenc. tradicional Amonaco fosfina borano

5.6 Reacciones qumicas

Definicin: Una reaccin qumica es cualquier proceso en el que, por lo menos, los tomos, las molculas o los iones de una sustancia se transforman en tomos, molculas o iones de otra sustancia qumica distinta. Las reacciones qumicas se escriben de forma simplificada mediante ecuaciones qumicas.

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En las reacciones qumicas se cumple la ley de conservacin de la masa, teniendo lugar una reordenacin de los tomos, pero no su creacin ni su destruccin. El reordenamiento de los tomos en la molcula da lugar a una sustancia distinta. Las sustancias que se transforman o modifican en una reaccin se llamanreaccionantes, reactivos o reactantes. Las sustancias nuevas que se originan en una reaccin qumica se llaman productos. Una de las reacciones qumicas ms usuales es la combustin del gas natural (mezcla de sustancias donde el metano, CH4, es el compuesto principal), cuya ecuacin es: La ecuacin est igualada, esto es, en cada miembro de la reaccin hay el mismo nmero de tomos de cada elemento. Figura 5.4

Figura 5.4

5.6.1 Clasificacin
Reacciones exotrmica y endotrmica Es importante tener presente que las reacciones qumicas siempre se ven acompaadas por cambio de energa; esta puede presentarse en forma de calor. Cuando las reacciones liberan calor, se dice que son exotrmicas, y cuando lo absorben de su alrededor, endotrmicas. 2H+ O (g) 2HO + CALOR EXOTERMICA 2NO (g) N + O (g) + CALOR

Reacciones reversible e irreversible Las reacciones son irreversibles cuando ocurren en un solo sentido hasta que finalizan. Se simbolizan usando una flecha que indica el sentido en que se realizan. Es comn que en este tipo de reacciones se formen compuestos insolubles que precipiten gases que escapen o algn compuesto no ionizado, esto ocasiona que los productos formados no puedan, bajo condiciones normales reaccionar e integrar nuevamente los reactivos iniciales. 2NaOH + H2SO4 4Na + O2 2K + 2HNO3 CuCl2 + H2S 2KClO3 Na2SO4 + 2H2O 2Na2O 2KNO3 + H2 CuS + 2HCl 2KCl + 3O2

Las reacciones reversibles ocurren en ambos sentidos, de manera simultnea, y se llevan a cabo debido a que los productos formados en la reaccin, vuelven a reaccionar entre s originando nuevamente los reactivos iniciales.

120

CO2+H2O. NH3+H2O N2+3H2

H2CO3 NH4OH 2NH3

5.6.1.1 Reaccin de combinacin

En las reacciones de combinacin, dos o ms sustancias reaccionan para formar un producto. Existen numerosos ejemplos de tales reacciones, en especial aquellas en las que diferentes elementos se combinan para forma compuestos. Por ejemplo, el metal magnesio arde en el aire con un brillo deslumbrante para producir xido de magnesio, como puede verse a continuacin: 2Mg(s) + O2(g) 2MgO(s)

5.6.1.2 Reaccin de descomposicin

Al contrario que en las reacciones de sntesis, los productos son en este caso sustancias ms sencillas que los reactivos. La descomposicin es simplemente el opuesto de la combinacin en esta reaccin el compuesto se descompone en dos o ms elementos o compuestos. En la mayora de los casos las reacciones de descomposicin tienen lugar solo a altas temperaturas. La frmula que se utiliza es la siguiente: C Ejemplos: 2HgO(s) 2Hg(s) + O2(g) A+B

5.6.1.3 Reacciones de sustitucin

Una reaccin de sustitucin es aquella donde un tomo o grupo en un compuesto qumico es sustituido por otro tomo o grupo.

Estas reacciones requieren que se sustituya en un compuesto un elemento por otro, usualmente tiene lugar en solucin acuosa. La frmula que se utiliza es la siguiente: A+ B- + CEjemplos: Mg(s)+2HCl(aq) 2Na (s) + 2 HCl(l) MgCl2(aq)+H2(g) 2NaOH2(aq) + H2(g) A+ C- + B-

Reaccin de doble sustitucin

121

Dos compuestos reaccionan para formar otros dos Ejemplo: 2HCl(aq)+K2S(aq) H2S(g)+2KCl(aq)

5.6.1.4 Reaccin de neutralizacin

Una reaccin de neutralizacin es una reaccin entre un cido y una base. Generalmente, en las reacciones acuosas cido-base se forma agua y una sal. As pues, se puede decir que la neutralizacin es la combinacin de iones hidrgeno y de iones hidrxido para formar molculas de agua. Durante este proceso se forma una sal. Las reacciones de neutralizacin son generalmente exotrmicas, lo que significa que producen calor. Generalmente la siguiente reaccin ocurre: cido+ base sal + agua En esta reaccin de neutralizacin se puede usar una solucin indicadora tal como la fenolftalena (si los elementos a neutralizar son cido clorhdrico e hidrxido de Sodio), pero tambin se puede usar el azul de safranina, el azul de metileno, etc. para saber si esa solucin contiene alguna base. Ejemplos: Na(OH)+H2CO3 HNO3 + AL(OH)3 NaHCO3+H2O Al(NO3)3+H2O

5.6.1.5 Reaccion oxido- reduccin

Qu es una reaccin redox? Una reaccin redox es aquella en la que uno de los compuestos se reduce y el otro se oxida, de ah su nombre. El reactivo que se oxida est perdiendo electrones que luego coger el que se reduce. Y el que se reduce est ganado los electrones que el otro ha soltado. Antiguamente lo que se crea era que el que se oxidaba ganaba oxgeno, en realidad esto era bastante cierto, solo que era incompleto, pues al perder electrones el que se oxida se une con el oxgeno para tener los electrones necesarios. Ejemplo: Fe + O2 Fe2O3 2PbO 2Pb + O2

5.6.1.6 Ejemplos de reacciones

Estos dos ejemplos muestran que las transformaciones qumicas ocurren con una cierta rapidez de reaccin. Los materiales que se encuentran en la naturaleza se alteran con el tiempo porque sufren cambios qumicos. Algunos se alteran con mayor rapidez que otros dependiendo de la naturaleza misma del material, as como de las condiciones que lo rodean.

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Ante los ojos de quienes no son especialistas en el rea de la qumica pueden pasar muchos cambios qumicos sin que se percaten de ellos. No es fcil darse cuenta del nmero de reacciones qumicas que tienen lugar en el cuerpo humano cuando ocurre la respiracin, la alimentacin, la reproduccin, el crecimiento, entre otros hechos. Las plantas, por ejemplo, absorben dixido de carbono, CO2, del aire y ayudndose con la energa que el sol proporciona, del agua y del pigmento verde que ellas mismas poseen: la clorofila, producen azcares y liberan oxgeno; es el proceso que se conoce con el nombre de fotosntesis. Figura 5.5

Figura 5.5 reaccin en el medio ambiente

Un proceso inverso ocurre en los animales; cuando se alimentan de plantas obtienen la energa que requieren para su supervivencia y desarrollo. En el cambio qumico que all ocurre reintegran al aire, el agua y el dixido de carbono. Figura 5.6

Figura 5.6

Procesos industriales Continuos: Calderas, destilaciones, reactores qumicos. Grandes variaciones de energa interna pero pocas variaciones de energa cintica y potencial. Tampoco hay grandes variaciones de trabajo til. Discontinuos: A presin constante donde cualquier trabajo excepto el de expansin es despreciable. El calor adicionado es igual al aumento de entalpa. Dado que no se dispone de valores absolutos de entalpa se fija un estado de referencia para calcularlos. Es el correspondiente a los elementos libres de todas las sustancias que forman parte del sistema en unas condiciones de presin y temperatura de referencia. Si en el sistema no se desarrolla reaccin qumica y su composicin permanece invariable. Puede suceder que si en lugar de referirlo a unidad de masa lo hacemos para tiempo, lo multiplico por "m" que es el caudal msico llegando a: En el caso de que no haya reacciones qumicas. Todo esto se deba a que no tenamos una medida directa de entalpa. Entonces tomaremos como temperatura de referencia 25 C y como presin de referencia 1 atmsfera. Otra entalpa tabulada es la entalpa de combustin a 25 C y 1 atmsfera y la entalpa de formacin a las mismas condiciones. Si queremos trabajar a otra temperatura podemos calcular la entalpa mediante la ley de Hess.

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5.7 Aplicacin de tema a la ingeniera

La qumica en una ingeniera es bsica ya que toda la informacin que maneja se ve reflejada en todo lo que utilizamos, aunque no se note todo proviene de algn estudio qumico tanto los compuestos como las teoras, etc. Por ejemplo los procesadores utilizados estn compuestos de silicio y varias partes de nuestras computadoras contienen mezclas o compuestos analizados por la qumica.

5.7.1 Duracin de las pilas Porque entre mas pequeas mas durables?
En trminos generales, existen diferencias de rendimiento de las muestras en los distintos tipos de artefactos en que fueran utilizadas, que alcanzan aproximadamente al 25% en personal estreo, 13,2 % en motor de juguete y del 92% en flash de cmara fotogrfica. Los resultados de las muestras M5-Energizer y M3-Duracell permiten concluir que ambas constituyen una buena opcin en los tres casos, con predominancia de Energizer cuando se trata de energizar flash de cmara fotogrfica, dado que su rendimiento result claramente superior. Para el caso uso en un personal estreo, la mejor duracin fue la de Duracell, y en un motor de juguete, los mejores rendimientos los comparten Energizer, Duracell y Eveready Gold. La Pila Alcalina tiene una duracin larga de 5 aos. Despus de un ao de almacenamiento a temperatura ambiente, la pila proporcionar ms del 90 % de capacidad inicial. Despus de cinco aos de almacenamiento a 21 C, (70 F), la pila podr alcanzar el 80 % de su capacidad inicial. *NOTA* - El almacenamiento a altas temperaturas y altas condiciones de humedad podrn acelerar la degradacin qumica de la pila. A bajas temperaturas de almacenaje, la actividad qumica se retarda y su capacidad no se ver afectada significativamente. Figura 5.7

Figura 5.7 almacenamiento de una pila.

5.7.2 Riesgo de manejo de componentes de memorias

Debido a que las memorias as como los de mas componentes electrnicos son una compleja mezcla de cientos de materiales, de los cuales muchos contienen o son metales pesados con qumicos txicos como plomo, mercurio, silicio, cadmio y berilio y otros qumicos peligrosos como retardantes de fuego bromados, steres polibromodifenlicos y tetrabromobisfenol, tambin usan frecuentemente polmeros a base de cloruro de vinilo (PVC). Tienen la capacidad de provocar un gran impacto contaminante en el medio ambiente, daando el aire, el agua y el suelo. Dando como resulta la disminucin de la calidad de vida en todo el organismo, ms aun en la salud del propio ser humano. Cada da miles de trabajadores de la industria electrnica, trabajadores de la basura y pepenadores de los basureros se exponen a una mezcla de productos qumicos y venenos txicos.

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Algunos de los materiales empleados en la fabricacin de productos electrnicos tienen efectos perniciosos en nuestra salud. Por ejemplo, los monitores de tubo de rayos catdicos contienen plomo, el cual causa el deterioro intelectual en nios y afecta el sistema nervioso, sanguneo y reproductivo en adultos; el cadmio, utilizado en las bateras recargables de las computadoras, se puede bioacumular en el ambiente, adems de que afecta a riones y huesos; el policloruro de vinilo (PVC) es un plstico que contienen cloro, y cuando se utiliza emite dioxinas y furanos, qumicos altamente txicos. Los trabajadores que utilizan plomo en procesos que requieren altas temperaturas, como la fundicin de metales, estn expuestos al humo que contiene plomo, lo que afecta a casi todos los rganos y sistemas en su organismo. Daa los riones y el sistema reproductivo. Los efectos, seala Greenpeace, son los mismos al respirar o al ingerir plomo. Entre los efectos de los retardantes de fuego bromados se encuentra el deterioro de las funciones de aprendizaje y memoria, interfiere con las hormonas tiroidea y estrgeno. La exposicin durante la gestacin se asocia a problemas de comportamiento, adems se le considera neurotxico. 5.7.2.1 Que hacer con los componentes de pc celulares entre otros? Existen millones de celulares activos y computadores, adems de diferentes artculos electrnicos: fax, scanner fotocopiadoras, entre otros, que se transformarn en una amenaza mortal al medio ambiente al trmino de su vida til. El desarrollo tecnolgico experimentado en las ltimas dcadas ha motivado a las nuevas generaciones a incorporar como parte de su vida cotidiana innumerables artculos electrnicos, cada vez ms sofisticados y con una vida til ms corta, lo que nos impide darnos el tiempo de pensar detenidamente qu sucede con ellos una vez eliminados. Los primeros telfonos celulares, por ejemplo, hoy han pasado a ser piezas de museos y los nuevos, cada vez ms sofisticados, incorporan funcionalidades que obligan a desechar los antiguos cada vez con ms rapidez. Lo mismo sucede con las primeras computadoras, intiles producto de la aparicin de nuevos programas y tecnologas que las hacen desaparecer del mercado. En todo el mundo estn dejando de funcionar miles de aparatos que, aunque no se haya tomado conciencia, se convierten en una amenaza mortal para el medio ambiente. Un computador en el cual, entre sus variados componentes encontramos plstico, vidrio y materiales tan delicados en su manejo como el plomo, el mercurio o el cadmio, entre otros; puede estar en su escritorio por aos y no representar ningn peligro. El problema comienza cuando esa computadora despus de ser desechada de manera irresponsable y sin control, llega a un sitio en donde hay humedad y calor excesivos, es entonces cuando los materiales dentro de ella se descomponen, generan reacciones qumicas y se convierten en contaminantes mortales. Es hoy un asunto urgente en materia ambiental, por ello es primordial que los consumidores intenten optimizar el uso de los aparatos elctricos y electrnicos, intentando entre otras soluciones: buscar a alguien que s los pueda aprovechar y promover en las empresas productoras de tecnologa la fabricacin de aparatos: de mejor calidad, que contengan componentes con una mayor vida til y compatibles con otros equipos. Por otro lado, es importante tambin que las instancias de gobierno generen las opciones de tratamiento apropiadas para este tipo de desechos, ofrecindolas a la ciudadana en forma regulada y ordenada. Actualmente, una de las soluciones ms adecuadas para el final de desechos electrnicos es el reciclaje, es decir, el aprovechamiento integral de sus componentes para nuevos productos. Frente a otras alternativas, el reciclado permite -previo tratamiento de los elementos contaminantesdevolver al ciclo econmico materias primas, y contribuir a la preservacin de los recursos naturales no renovables,reduciendo el consumo de energa necesaria para la extraccin de los mismos mediante la recuperacin de materiales contenidos en los equipos obsoletos. Existen pocas empresas en el mundo que estn realizando esta labor de manera responsable y garantizando lo recuperacin al 100 por ciento de los materiales que componen los electrnicos. Es un proceso costoso y poco rentable que requiere definitivamente del apoyo gubernamental pero que vale la pena si de evitar una contaminacin tan grave del agua y el suelo se trata.

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EJERCICIOS DE REACCIONES IDENTIFIQUE LAS REACCIONES SEGUN EL TIPO: 1. Rb0+I0 2. K+1Br -1 3. Fe +H+1 Cl-1 4. H+1Br-1+K+1OH-1 5. Na 0 +Cl0 6. Rb2+1I-2 7. Ni+H+1 I-1 8. H+1 I-1 + Rb+1 OH-1 Na2+1Cl-1 Rb0+I0 Ni+2 I-1+H2 H2O+Rb+1 I-1 Rb+1 I-1 K0 + Br0 Fe+3 Cl3-1+H2 H2O+KBr

COMPLETE LAS REACCIONES DE NEUTRALIZACIN 9. H+1Br-1+NA+1(OH)-1 10. H+1I-1+Rb+1 (OH)-1 11. H+1Br-1+CS+1 (OH)-1 12. H+1Cl-1+K+1 (OH)-1 13. H+1 I-1+Li+1 (OH) -1
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ASIGNAR NUMEROS DE OXIDACION A LOS ELEMENTOS E IDENTIFICAR QUE ELEMENTO SE OXIDA Y CUAL SE REDUCE EN LAS SIGUIENTES REACCIONES: 14. HNO3+H2S 15. KMnO4+KCl+H2SO4 16.Zn+NaNO3+NaOH 17. Mn(NO3) 2+NaBiO3+HNO3 18. NaCrO2+NaClO+NaOH NO+S+H2O MnSO4+K2SO4+H2O+Cl2 Na2ZnO2+NH3+H2O HmnO4+Bi(NO3) 3+NaNO3+H2O NaCrO4+NaCl+H2O

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BIBLIOGRAFA
John C. Kotz y Paul M. Treichel. Qumica y Reactividad Qumica. Mxico. Quinta Edicin. Editorial Thompson. 2003. Nmero de Pginas 997. Charles E. Mortimer. Qumica. Mxico. Quinta Edicin. Editorial Iberoamrica. 1983. Nmero de Pginas 791. Raymond Chang. Qumica. Mxico. Novena Edicin. Mc Graw Hill. 2007. Nmero de Pginas 1080. HTTP://www.wikipedia.com HTTP://www.monografias.com

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UNIDAD VI ESTEQUIOMETRIA

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UNIDAD 6 ESTEQUIOMETRIA 6.1 Unidades Medida Estequiometria.....132 6.1.1 Numero de Avogadro.....132 6.1.2 Mol Gramo.....132 6.1.3 tomo Gramo.....132 6.1.4 Mol Molecular....132 6.2 Concepto De Estequiometria.....132 6.2.1 Leyes Estequiometrias ...133 6.2.2 Ley de la Conservacin de la Materia....133 6.2.3 Ley de las Proporciones Constantes ......133 6.2.4 Ley de las Proporciones Mltiples......133 6.3 Balanceo de Reacciones Qumicas.....134 6.3.1 Balanceo por Mtodo de Tanteo.....134 6.3.2 Balanceo por Mtodo Redox .....134 6.4 Clculos estequiomtricos en reacciones qumicas......136 6.4.1 Relaciones Mol-Mol.......136 6.4.2 Relaciones Peso-Peso.136 6.4.3 Clculos donde intervienen los conceptos de Reactivo limitanteReactivo en excesoGrado de conversin o rendimiento...136 6.5aplicacin del tema en Ingeniera...137 6.5.1 Efecto Relacin Peso-Peso Sobre Conductividad Elctrica, en aleaciones137 Problemas........139 Bibliografa.....139

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6.1 Unidades de medida usuales en estequiometria

La estequiometria se aplica en los procesos industriales para conocer la masa de las sustancias involucradas y el rendimiento de una reaccin en particular, y hacer as las inversiones econmicas necesarias. Las unidades que se utilizan son bsicas para poder realizar cualquier operacin estequiometria algunas medidas que se utilizan son: tomo gramo, mol gramo, nmero de Avogadro, reactivo limitante, entre otros.

6.1.1 Nmero de avogadro

El nmero o constante de Avogadro se utiliza en qumica para establecer una relacin entre el peso o volumen y la cantidad de materia. Se define originalmente como "la cantidad de tomos de 12 carbono contenidos en 12 gramos de este elemento". Siendo NA la constante de Avogadro, se denomina mol a esta cantidad de un elemento. El nmero de Avogadro tambin es factor entre gramos y masa atmica dicho nmero es equivalente a: NA=6.02214179 x 1023 mol

6.1.2 Mol gramo

Para encontrar la masa de producto, basta con multiplicar las moles de producto por su peso molecular en g/mol. Es la cantidad de una sustancia que contiene tantas entidades elementales, como tomos hay exactamente en 12g (0.012 kg) del isotopo de carbono-12. El mol se usa cuando se habla sobre nmeros de tomos y molculas.

6.1.3 tomo gramo

Es de igual valor que el peso atmico, pero expresado en gramos (no en unidades de masa atmica). Permite manejar masas ms semejantes a las manipuladas en el laboratorio. Es el peso atmico de un elemento expresado en gramos por ejemplo: 1.-un tomo gramo de oxgeno pesa 16 gramos 2.-un tomo gramo de nitrgeno pesa 14 gramos 3.-un tomo gramo de carbono pesa 12 gramos

6.1.4 Mol molecular

Es el peso molecular de una sustancia (elemento o compuesto) expresado en gramos. MOL: La cantidad de sustancia de un sistema el cual contiene tantos entes elementales como tomos en O,012kg de carbono 12. Cuando se usan moles, la entidad elemental debe especificarse y pueden ser tomos, molculas, iones, electrones, otras partculas o grupos especificas de tales partculas. MOLCULA: Es la menor porcin de una sustancia que puede existir en estado libre y conservar las propiedades de dicha sustancia. Por ejemplo: la menor porcin de agua que puede existir en estado libre y conservar las propiedades del agua, es la formada por 1 tomo de oxgeno y 2 de hidrgeno.

6.2 Concepto de estequiometria

Derivada del griego Stoicheion = elemento y metrn= medida. Es el trmino que se usa para describir los aspectos cuantitativos de la composicin y las reacciones qumicas.

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Hace referencia al nmero relativo de tomos de varios elementos encontrados en una sustancia qumica y a menudo resulta til en la calificacin de una reaccin qumica. Las reacciones ponderales entre reactivos y productos en una reaccin qumica representan la estequiometria de la reaccin.

6.2.1 Leyes estequiometricas

Estas leyes se encuentran relacionadas estrechamente con la estequiometria ya que en los problemas que se resuelven con este concepto requieren que se cumplan estas leyes para que puedan llevarse acabo las reacciones. a) Ley de la conservacin de la materia: la masa de los reactivos es la misma de los productos. b) Ley de las proporciones constantes: en un proceso qumico la suma de las masas reactantes siempre debe ser igual a la suma de los productos formados. c) Ley de las proporciones Mltiples: Puede ocurrir que dos elementos se combinen entre s para dar lugar a varios compuestos y no necesariamente solo a uno.la masa de los elementos siempre se representa con nmeros enteros.

6.2.2 Ley de la conservacin de la materia

Esta ley fue postulada por Antoine Lavoisier despus de realizar varios experimentos en los cuales la cantidad de masa de las sustancias constituyentes era igual a la de las sustancias obtenidas despus del cambio. Fundament su primera y exitosa posibilidad para cuantificar las relaciones proporcionales argumentando que las sustancias qumicas se combinan para formar otras. Ya actualizada la ley puntualiza que en un proceso qumico la suma de las masas reactantes siempre debe ser igual a la suma de los productos formados, los reactantes son las sustancias que reaccionan, mientras que los productos las que se producen. 6.2.3 Ley de las proporciones constantes Joseph Proust realiza innumerables experimentos hasta que en 1808 lleg a la conclusin que para formar un determinado compuesto, dos o ms elementos se unen siempre en la misma proporcin es por eso que esta ley dice: Los elementos que forman un compuesto se combinan siempre en la misma proporcin En trminos actuales establece que las masas de dos o ms sustancias que reaccionan de manera independiente con masas idnticas a una tercera sustancia reaccionan entre s con los mismos valores de sus masas o con mltiplos sencillos de ellas (siempre y cuando haya la posibilidad de que reaccionen).

6.2.4 Ley de las proporciones multiples

John Dalton dio a conocer esta ley que actualizada dice: Cuando dos elementos se combinan entre s para formar compuestos diferentes, las masas de los elementos que se unen siempre lo hacen en una reaccin de nmeros enteros.

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Puede ocurrir que dos elementos se combinen entre s para dar lugar a varios compuestos y no necesariamente solo a uno. 6.3 Balanceo de reacciones qumicas Cuando la reaccin qumica se expresa como ecuacin, adems de escribir correctamente todas las especies participantes (nomenclatura), se debe ajustar el nmero de tomos de reactivos y productos, colocando un coeficiente a la izquierda de los reactivos o de los productos. El balanceo de ecuaciones busca igualar el nmero de tomos en ambos lados de la ecuacin, para mantener la Ley de Lavoisier. Por ejemplo en la siguiente reaccin (sntesis de agua), el nmero de tomos de oxgenos de reactivos, es mayor al de productos. H2 + O2 H2O

Para igualar los tomos en ambos lados es necesario colocar coeficientes y de esta forma queda una ecuacin balanceada. 2 H2 + O2 2 H2O

6.3.1 Balanceo de ecuaciones por el pormtodo de tanteo

Consiste en determinar los coeficientes de las formulas de la ecuacin planteada para que quede balanceada por masa. Para esto se toman en cuenta los subndices que estn afectando a los tomos o iones de las formulas, que permanecern intocables. El procedimiento para balancear una ecuacin qumica por tanteo es la siguiente: a)Se examina la ecuacin qumica, para definir si es una reaccin de mettesis. De no serlo se revisan los nmeros de oxidacin de cada elemento qumico de la ecuacin y se comprueba que ninguno ha cambiado su nmero de oxidacin. b)Se cuenta el numero de tomos o iones que estn presentes en ambos miembros de la ecuacin (los miembros de una ecuacin son los reactantes y los productos).Si cada miembro tiene la misma cantidad de tomos o iones la ecuacin esta balanceada y no requiere coeficientes; pero si no tuviesen cantidades iguales de partculas la ecuacin se balancear nicamente con coeficientes. Es conveniente empezar por los reactantes; de ellos, por la primera formula; y de esta, por el primer elemento qumico o ion. c)Si la ecuacin incluye al hidrgeno, al oxigeno o a ambos, cualquiera de estos elementos se balancearan al final. d)Si en una ecuacin ambos miembros contienen los mismos iones poli atmicos, el balanceo se har manejando esos iones sin separar sus componentes.

6.3.2 Balanceo de ecuaciones por el mtodo redox

En las reacciones redox siempre hay una transferencia de electrones lo que significa que cambian los nmeros de oxidacin de uno o ms de los elementos qumicos que participan en la reaccin. Tericamente se considera que todas las reacciones redox son reversibles. En el proceso de balanceo de ecuaciones redox se utiliza una serie de conceptos que definen la referencia del proceso que se llevo a cabo para cambiar el supuesto nmero de oxidacin de un elemento qumico asociado a otro u otros elementos. En el siguiente cuadro se muestran estos compuestos:

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Concepto Oxidacin Reduccin Agente oxidante

Numero de oxidacin del elemento Aumenta Disminuye Aumenta

Cambios electrnicos Pierde electrones Gana electrones Al actuar reducindose gana electrones

Agente reductor

Disminuye

Al reaccionar pierde electrones por lo que se oxida Pierde electrones

Elemento oxidado Elemento reducido

qumico Aumenta

qumico Disminuye

Gana electrones

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6.4 Clculos estequiometricos en reacciones qumicas

Cuando leemos una ecuacin qumica podemos obtener informacin sobre el tipo y nmero de especies qumicas (tomos, molculas, etc.) que intervienen y tambin sobre el nmero de moles que reaccionan y se forman. 1.-Escribir la ecuacin qumica del proceso o transformacin qumica, expresando las frmulas de reactivos y productos, y despus ajustar la ecuacin correspondiente. 2.-Establecer las relaciones, derivadas de los coeficientes estequiomtricos, del ajuste de la reaccin, entre los moles de los reactivos y de los productos. 3.-A partir de las masas moleculares de las sustancias que intervienen, establecer las relaciones entre las masas o volmenes, si se trata de gases, de las sustancias correspondientes. 4.- Partiendo de los datos conocidos y aplicando la relacin matemtica de proporcionalidad directa, determinar las cantidades desconocidas.

6.4.1 Relaciones mol-mol

En esta se propone la relacin de masa de cada reactivo y/o producto que interviene en una reaccin en funcin de su cantidad de mol. Podemos hacer la relacin mol-mol de cualquiera de los compuestos participantes en una reaccin, con esto podemos predecir y/o presuponer la cantidad de reactivo que se utiliza, as como la cantidad de reactivo que se forma, son iguales.

6.4.2 Relaciones peso-peso

Peso-Peso hace referencia al porcentaje peso/peso de una solucin. Es una de las maneras ms importantes de expresar la concentracin de las soluciones. %P/P = 100 * [masa de soluto (g)/ masa de solucin (g)] Se define como la masa de soluto en 100g de solucin (es lo mismo que %m/m). Para esta solucin debe medirse la masa o el volumen de soluto y llevar un peso de solucin. La totalidad de la solucin es la suma aditiva del peso de soluto y el peso del solvente. 6.4.3Clculos donde intervienen los conceptos de reactivo limitante, reactivo en exceso, grado de conversin o rendimiento. Reactivo limitante En muchos procesos qumicos se da el caso en el que un reactivo se encuentra en proporciones muy altas en comparacin con otro que interviene en la reaccin, a este ltimo de menor proporcin se le llama reactivo limitante ya que determina la cantidad del producto que se va a formar como resultado de la reaccin. Rendimiento terico, real y porcentual El rendimiento terico es la cantidad calculada de producto que se puede obtener a partir de determinada

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cantidad de reactivo, de acuerdo con la ecuacin qumica. El rendimiento real es la cantidad de producto que se obtiene al final. Y el rendimiento porcentual es la relacin del rendimiento real al terico multiplicada por 100.

6.5 Aplicacin del tema en ingeniera

La estequiometria se aplica en los procesos industriales para conocer la masa de las sustancias involucradas y el rendimiento de una reaccin en particular, y hacer as las inversiones econmicas necesarias. Por otra parte, nos permite conocer la cantidad de contaminantes que se pueden acumular o formar en un determinado lugar, si se mantiene cierto flujo de materiales en tales ambientes. Los clculos estequiomtricos permiten hacer predicciones acerca de los reaccionantes y productos que participan en una reaccin qumica en relacin con las masas involucradas.

6.5.1 Efecto de la relacin peso-peso sobre la conductividad electrica en aleaciones.

Las aleaciones de ingeniera pueden dividirse en dos tipos: ferrosas y no ferrosas. Las aleaciones ferrosas tienen al hierro como su principal metal de aleacin, mientras que las aleaciones no ferrosas tienen un metal distinto del hierro. Los aceros que son aleaciones ferrosas, son las ms importantes principalmente por su costo relativamente bajo y la variedad de aplicaciones por sus propiedades mecnicas. Las propiedades mecnicas de los aceros al carbono pueden variar considerablemente por trabajo en fro y recocido. Cuando el contenido de carbono de los aceros se incrementa por encima de 0.3%, pueden ser tratados trmicamente por temple y revenido para conseguir resistencia con una razonable ductilidad. Los elementos de aleacin tales como el nquel, cromo y molibdeno se aaden a los aceros al carbono para producir aceros de baja aleacin. Los aceros de baja aleacin presentan buena combinacin de alta resistencia y tenacidad, y son de aplicacin comn en la industria de automviles para usos como engranajes y ejes. Las aleaciones de aluminio son las ms importantes entre las no ferrosas principalmente por su ligereza, endurecibilidad por deformacin, resistencia a la corrosin y su precio relativamente bajo. El cobre no aleado se usa en abundancia por su conductividad elctrica, resistencia a la corrosin, buen procesado y costo relativamente bajo, el cobre se alea con el zinc para formar una serie de latones que tienen mayor resistencia que el cobre sin alear. Los aceros inoxidables son las aleaciones ferrosas ms importantes a causa de su alta resistencia a la corrosin en medios oxidantes, para ser un acero inoxidable debe contener al menos 12% de cromo. Los hierros para fundicin son otra familia industrialmente importante de las aleaciones ferrosas. Son de bajo costo y tienen propiedades especiales tales como un buena moldeabilidad, resistencia a la corrosin, al choque trmico, al desgaste y durabilidad. La fundicin gris tiene un alta maquinabilidad y capacidad de amortiguamiento de vibraciones, debido a las hojuelas de grafito en su estructura. Otras aleaciones no ferrosas son las de magnesio, titanio y nquel. Las de magnesio son excepcionalmente ligeras y tienen aplicaciones aeroespaciales. Las aleaciones de titanio son caras, pero tienen una combinacin de resistencia y ligereza que no es asequible para cualquier otro sistema de aleacin y por esta razn se usan ampliamente en las piezas estructurales de los aviones. Las aleaciones de nquel presentan una gran resistencia a la corrosin y oxidacin y son por tanto son usadas comnmente en los procesos industriales qumicos y de petrleos. Con la mezcla de nquel, cobalto y cromo se forma la base para las superaleaciones de nquel, necesarias para las turbinas de gas de aviones de propulsin a chorro y algunas bateras elctricas.

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Aleaciones metlicas Las aleaciones metlicas estn formadas por un agregado cristalino de dos o ms metales o de metales con metaloides. Las aleaciones se obtienen fundiendo los diversos metales en un mismo crisol y dejando luego solidificar la solucin lquida formando una estructura granular cristalina apreciable a simple vista o con el microscopio ptico. La estructura queda conformada por diferentes microconstituyentes o fases como son: -Cristales simples o de componentes puros, cristalizados separadamente donde cada cristal contiene un solo componente. En este caso la aleacin llamada eutctica es una mezcla ntima de cristales formada cada uno de ellas de un solo componente puro. Estas aleaciones son de poca aplicacin prctica debido a sus bajas propiedades mecnicas. Por su baja temperatura de fusin, se emplean casi exclusivamente para la soldadura dulce. El ejemplo tpico lo constituye la aleacin plomo estao empleada en la soldadura de lminas de zinc, cobre y latn. -Cristales de elementos compuestos. Estos cristales estn formados por compuestos qumicos de los componentes donde no es posible distinguir separadamente los componentes originales como en el carburo de hierro que le aporta dureza a los aceros que lo contienen. -Cristales de solucin slida. Llamada as por semejanza con las soluciones lquidas. Estn formados por una solucin slida de los componentes puros o por uno de ellos y un compuesto qumico de ambos. Se forman debido a la solubilidad de los componentes en el estado slido. Cuando los cristales de solucin slida se forman con enfriamiento muy lento, tienen estructuras muy homogneas y de buenas propiedades mecnicas para emplearlos en la construccin de partes de mquinas. Las propiedades de las aleaciones dependen de su composicin y del tamao, forma y distribucin de sus fases o micro constituyentes. La adicin de un componente aunque sea en muy pequeas proporciones, incluso menos de 1% pueden modificar intensamente las propiedades de dicha aleacin. En comparacin con los metales puros, las aleaciones presentan algunas ventajas: Mayor dureza y resistencia a la traccin. Menor temperatura de fusin por lo menos de uno de sus componentes. Pero son menores la ductilidad, la tenacidad y la conductividad trmica y elctrica. Para la preparacin de las aleaciones se emplean diferentes tipos de hornos: Hornos de crisol Hornos elctricos de arco o induccin Hornos de reverbero. Algunas aleaciones

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Los productos siderrgicos derivados del acero y del hierro son, con mucha diferencia, los ms utilizados de los metales conocidos, siendo su produccin mundial superior en veinte veces a la de los dems metales. Los metales industriales no frreos y sus aleaciones son, en general, resistentes a la oxidacin y corrosin atmosfrica. Pero no es esta la nica buena cualidad, que los hace recomendables para muchas aplicaciones, sino tambin, la facilidad con la que se moldean y mecanizan; la elevada resistencia mecnica en relacin a su peso de algunas aleaciones; la gran conductividad trmica y elctrica del cobre, y tambin su bello acabado desde el punto de vista decorativo. PROBLEMAS 1.-Cuntos gramos de la reaccion es: + SCN+ S Reactivo limitante= Resultado=4.99g SCN pueden prepararse con 5.00g de y 4.00 g de ?la ecuacin para

2.-Determine el numero de gramos de mediante la siguiente reaccin: 3 +4NaF + +4NaCl

que pueden obtenerse de 400 g de

y 2.00 de NaF

Reactivo limitante=NaF Resultado 1.29g 3.-Cuntos gramos de Ti metlico se requieren para reaccionar con 3.513g de Ti 3Ti +Ti 4Ti ?la ecuacin es:

b) Cuntos gramos de Ti pueden producirse de al reaccin? c) Si 3.000g de Ti se separan como producto de la reaccin Cul es el porcentaje de rendimiento? Resultados a)0.2956g Ti

b)3.807g Ti

c)78.80% producido

BIBLIOGRAFIA John C. Kotz y Paul M. Treichel. Qumica y Reactividad Qumica. Mxico. Quinta Edicin. Editorial Thompson. 2003. Nmero de Pginas 997.

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