Reacción por adición

Reacciones de polimerización
Las reacciones de polimerización son ampliamente investigadas y han llevado a
materiales de ingeniería de gran valor y rendimiento que se encuentran en nuestros
hogares, automóviles e incluso en nuestros cuerpos. En el caso de estos polímeros,
para producir un material que cumpla con los requisitos y especificaciones del uso
final, resulta fundamental disponer de un conocimiento profundo de las reacciones de
polimerización y del control de todas las variables de reacción.
Los polímeros son macromoléculas que están formadas por subsegmentos
monoméricos repetitivos más pequeños que se unen para formar cadenas. Los
polímeros que existen en la naturaleza, como los polipéptidos y los polisacáridos,
constituyen componentes fundamentales de los organismos vivos. Los polímeros
sintéticos, como el nailon y el poliuretano, han transformado la forma en que
fabricamos y usamos los productos comerciales. Estos últimos polímeros se forman,
por lo general, añadiendo segmentos de monómeros mediante procesos de adición de
radicales libres o uniendo los segmentos mediante reacciones de condensación que
producen el polímero junto con el agua u otra molécula pequeña.
En las reacciones de condensación (B.), tanto el polímero como la molécula del
producto secundario, por ejemplo, agua o HCI, se forman cuando los monómeros se
unen. Si los monómeros tienen dos o más grupos funcionales reactivos, se formarán
más polímeros ramificados. Las reacciones de condensación, por lo general, se
describen como polimerizaciones por crecimiento en etapas porque primero se forman
los dímeros y después los trímeros, que finalmente dan lugar a los oligómeros de
cadena larga. Entre los polímeros comunes formados por reacciones de condensación
se encuentran las poliamidas, el poliéster y el policarbonato.
La cinética y la energía de las reacciones de adición y condensación son muy diferentes.
Las reacciones de adición requieren un iniciador, que puede ser, por ejemplo, la luz UV,
o las temperaturas o presiones elevadas. Los monómeros que componen una
polimerización de adición reaccionan rápida y energéticamente para formar cadenas
con un peso molecular alto. En las reacciones de condensación, el crecimiento del
polímero en etapas ocurre de forma más lenta que en las reacciones de adición, pero
finalmente se forman polímeros de cadenas largas.
Tanto en las reacciones de adición como en las de condensación, el control cuidadoso
de la reacción de polimerización permite que las propiedades físicas y químicas se
puedan adaptar a especificaciones concretas del producto. Por este último motivo, la
espectroscopia FTIR in situ, los analizadores del tamaño de partículas y las condiciones
de reacción altamente controladas que se logran con los reactores químicos son
valiosas para el desarrollo y el control de las reacciones de polimerización
Técnicas para las reacciones de polimerización
Se emplean diversas técnicas para las reacciones de polimerización. Todas las técnicas
tienen el mismo objetivo: conseguir unas propiedades estructurales y físicas específicas
para el polímero.
Entre las técnicas para las reacciones de adición se encuentran:
Polimerización en masa : monómeros puros en estado líquido reaccionan para formar
polímeros, incluidos el PVC y LDPE.
Polimerización en solución : el monómero y el iniciador se disuelven en el disolvente
adecuado y se forma el polímero en solución. Se puede recuperar el polímero por
evaporación o se puede dejar en solución para usarse en revestimientos y adhesivos.
Los polímeros, como el ácido poli acrílico, se fabrican de forma habitual mediante la
polimerización en solución.
Polimerización en suspensión : se dispersan monómeros no solubles en una solución
acuosa y, tras el inicio de la reacción, se forman esferas pequeñas de polímero en la
solución. Mediante polimerizaciones en suspensión se forman pequeñas esferas de
poliestireno del mismo tamaño.
Polimerización en emulsión : se dispersan monómeros no solubles en agua en forma de
emulsión en presencia de un tenso activo y se forman micro partículas poliméricas con
un peso individual molecular alto (látex). Las pinturas y los revestimientos, así como los
adhesivos, son productos generalmente usados que se forman mediante
polimerizaciones en emulsión.

¿Qué se debe medir en las reacciones de polimerización?

Ya sea que la polimerización se realice mediante adición como reacción en cadena o
mediante condensación en una reacción escalonada, resulta esencial entender por
completo los procesos químicos para poder avanzar en la investigación o lanzar con
rapidez polímeros nuevos al mercado.
Esta comprensión incluye factores como:

 La conversión de reacción.
 Los índices de conversión de monómeros y las velocidades de reacción.
 La relación e influencia de los parámetros de la reacción en el peso molecular y
la distribución.
 Un conocimiento profundo del mecanismo de reacción en las fases de
iniciación, propagación y terminación.
 La estructura general del polímero para las necesidades de la aplicación
objetivo.
En polimerizaciones más complejas como el copolímero o el multipolímero, la
medición de las velocidades de reacción de polimerización individuales de los distintos
monómeros permite a los investigadores ajustar y asegurar las propiedades físicas del
producto final. El hecho de conocer los parámetros de reacción de los polímeros
críticos proporciona un control preciso de las polimerizaciones en varios pasos, las
mediciones de los monómeros residuales en tiempo real y, en última instancia, mejora
las propiedades de los polímeros de uso final.

LOS PLÁSTICOS
De forma general, entendemos por material plástico aquel que es capaz de ser
moldeado mediante pequeños esfuerzos o a temperaturas relativamente bajas.
Los plásticos son materiales obtenidos artificialmente mediante una gran
transformación química de sustancias de origen orgánico, es decir, son materiales
sintéticos que no se encuentran de forma natural.
Están formados por gigantescas moléculas de carbono, junto con otros elementos
como hidrógeno, el Oxígeno, el nitrógeno o el azufre.
Las sustancias de las que proceden los plásticos pueden ser de origen mineral, vegetal
o animal:
De origen mineral: como el petróleo, la hulla o el gas natural.
De origen vegetal: como la madera, el algodón o la resina de algunos árboles.
De origen animal: como la leche y en especial de una de sus proteínas que se llama
caseína.
A estas sustancias de partida se les añaden otras:
Productos específicos para darles las propiedades físicas, químicas o mecánicas que se
buscan en el plástico llamados cargas.
Colorantes para darles un aspecto agradable o acorde a la función que va a tener el
objeto fabricado en plástico catalizadores cuya función es la de acelerar el proceso
químico mediante el que se fabrica el Plástico.

¿CÓMO SE OBTIENEN LOS PLÁSTICOS?

Las materias primas más importantes para la formación de los plásticos son el petróleo
y el gas natural, que están formados por compuestos de carbono muy simples llamados
hidrocarburos.
En las industrias petroquímicas se transforman esas materias primas en sustancias
intermedias, como el etileno, el propileno, el butileno y otros hidrocarburos ligeros que
servirán de base para la obtención de los Plásticos. Los plásticos están formados por
moléculas gigantes o macromoléculas. Estas macromoléculas (también llamados
polímeros) se forman por la unión de otras moléculas más pequeñas y elementales
llamadas monómeros.
Este proceso con el que se consigue finalmente el material plástico se llama
polimerización. La unión De los monómeros se realiza en secuencia, es decir, un
monómero se coloca al lado del otro como en una gran Cadena en el que cada
monómero que se repite forma un eslabón.
Los plásticos son productos sintéticos, es decir, fabricados a partir de otros ya
elaborados por el Hombre. Existen dos tipos de polimerización:
Poli adición: Muchas moléculas sencillas o monómeros iguales se unen para formar el
polímero (plástico).
Poli condensación: Es una reacción en la que muchas moléculas de dos tipos diferentes
se unen dando origen a la macromolécula (o plástico) y también se producen otras
sustancias de desecho.

PROPIEDADES DE LOS PLÁSTICOS

Es difícil generalizar sobre las propiedades de los plásticos debido a la gran variedad
que existe. Puede decirse que las propiedades de unos y otros son muy diferentes: Las
más significativas son:
• Su principal característica es su plasticidad, es decir, son fáciles de fabricar y de
dar forma.
• Los plásticos tienen una mala conductividad eléctrica por lo que pueden ser
utilizados como aislantes eléctricos.
• Los plásticos también tienen una baja conductividad térmica, es decir, son
malos conductores del calor y del frío.
• Alcanzan una aceptable resistencia mecánica, esto es, aguantan muy bien los
estiramientos, los golpes, los retorcimientos y las presiones.
• Resisten muy bien a los agentes atmosféricos y corrosivos la mayoría de los
plásticos son ligeros tienen buena resistencia a los productos ácidos,
disolventes y corrosivos el mayor INCONVENIENTE es la dificultad que
presentan para su eliminación o reciclado.

CLASIFICACIÓN DE LOS PLÁSTICOS

Existen muchos tipos de plásticos, pero para estudiarlos se pueden agrupar en tres
tipos distintos:
• Termoplásticos: Son los que se ablandan al calentarse y recuperan su dureza al
enfriarse, pudiendo ser moldeados varias veces sin perder sus propiedades.
Por este motivo son reciclables.
• La temperatura máxima a la que pueden ser sometidos es de 150°C, salvo el
teflón.
• Termoestables: Experimentan durante su fabricación una transformación
química llamada fraguado que hace que solo se puedan moldear una vez.
 Por este motivo, una vez moldeados mediante presión y calor, no se pueden
volver a moldear.
• Elastómeros: Se pueden estirar (hasta 8 veces su longitud original) y recuperan
su forma y tamaño cuando cesa la fuerza que los deformó.
No soportan bien el calor y se degradan a temperaturas medias.
Los plásticos TERMOPLÁSTICOS pueden ser:
●Celulósicos, o sea, que se obtienen a partir de la celulosa vegetal:

♥︎El acetato de celulosa (CA). Con él se fabrican láminas transparentes.

♥︎La etilcelulosa (EC). Se utiliza en aplicaciones aeronáuticas.

Derivados del petróleo:

●Polietileno (PE)

♥︎De alta densidad (PEAD o HDPE). Se usa en envases, garrafas y botellas.

♥︎De baja densidad (PEBD o LDPE). Se usa en bolsas

♥︎Polietileno tereftalato (PET). Se utiliza para fabricar botellas de agua, botellas

de Bebidas carbónicas, película fotográfica, cintas de grabación y en fibra textil.

♥︎Politetrafluroetileno (PTFE). Es más conocido por teflón. Se usa en

antiadherente en sartenes y cacerolas, en juntas de fontanería, en aplicaciones
criogénicas y e componentes eléctricos.
●Cloruro de Polivinilo (PVC). Se usa en tuberías, canalones, prendas para la lluvia,
conducciones eléctricas, mangueras de jardín y cortinas de baño.
●Metacrilato (PMMA). Se usa para ventanas en aviones y barcos, tragaluces, anuncios
luminosos y en los pilotos de los automóviles.
●Poliestireno (PS). Se usa en carcasas de línea blanca de electrodomésticos,
instrumentos y tableros de automóvil, bajezas de alimentos frescos y en envases de
yogures.
●Polipropileno (PP). Se usa en estuches, tuberías para fluidos calientes, tapicería de
automóviles, bolsas, sacos, jeringuillas y redes.
●Poliamida (PA). La más conocida es el nilón. Se usa en la industria textil y para fabricar
piezas de máquinas.
●Policarbonato (PC). Se usa para fabricar CD’s, visores de cascos protectores y lentes.
♥︎Los plásticos TERMOESTABLES más importantes son:

●Fenoplastos (PF): más conocidos con el nombre de baquelita. Se usa en la

fabricación de elementos eléctricos y electrónicos como interruptores y
enchufes, en colas y pegamentos, en pomos y en mangos de utensilios de
cocina.
●Amino plastos (MF): también conocidos como melamina. Se usa para recubrir
tableros de madera, en cascos de barcos y para fabricar adhesivos.
●Resina de poliéster (UP): En forma de hilo se utiliza en la industria textil.
Reforzado con fibra de vidrio, se emplea en paneles de coches, piezas de
carrocería, piscinas, esquís y cañas de pescar.
●Resinas de epoxi (EP): Revestimientos de latas de alimentos y bidones y en los
aisladores de las torres de alta tensión.

♥︎Entre los ELASTÓMEROS destacan:

●Caucho (CA). Se usa en ruedas, cilindros de impresoras, tubos flexibles, suelas

de zapato y Guantes.
●Neopreno (PCP). Trajes de buceo.
●Poliuretano (PUR). Prendas de vestir elásticas, cintas transportadoras. En
forma de espuma sirve para asientos y colchones.
●Silicona (SI). Hules, aplicaciones resistentes al agua, prótesis médicas y sellado
de juntas.

MÉTODOS PARA FABRICAR OBJETOS DE PLÁSTICO

Existen muchos métodos para fabricar objetos a partir de los gránulos de plástico
obtenidos por polimerización. Todos estos métodos tienen en común que:
• Comienzan calentando los gránulos para reblandecerlos
• Necesitan algún tipo de molde,
• Terminan con un proceso de enfriamiento para que el plástico se solidifique, es
decir, se endurezca.
Entre los métodos más importantes están:
LA COLADA: Consiste en verter el plástico caliente en estado líquido o pastoso dentro
de un molde, donde, al enfriarse, se solidifica adquiriendo su forma.
EL ESPUMADO: Consiste en introducir aire o gas en el interior de la masa de plástico
para formar burbujas. Por este método se obtienen el porexpan (espuma de
poliestireno) y la gomaespuma (espuma de poliuretano). Estos plásticos se emplean
par fabricar colchones, aislantes térmicos, el interior de cascos de ciclismo, etc.
EL CALANDRADO: Consiste en hacer pasar el plástico a través de unos rodillos para
obtener láminas flexibles mediante presión. Estas láminas sirven para fabricar hules,
impermeables, planchas de plástico, etc.
LA COMPRESIÓN: Consiste en calentar plástico en polvo o granulado para dejarlo
pastoso y comprimirlo, con una prensa hidráulica, entre las dos piezas que forman el
molde. Con este procedimiento se fabrican los mangos de baquelita de sartenes,
calderos, cuchillos, etc.
LA INYECCIÓN: Consiste en introducir plástico granulado dentro de un cilindro, donde
se calienta. Cuando el plástico se reblandece, un tornillo sinfín lo empuja y lo inyecta a
alta presión en un molde de acero. Este molde se refrigera con agua para enfriarlo y
que el plástico se solidifique. De esta manera se fabrican palanganas, cubos, platos,
carcasas, componentes de automóvil, etc.
LA EXTRUSIÓN: Consiste en introducir plástico granulado dentro de un cilindro, donde
se calienta. Cuando el plástico se reblandece, un tornillo sinfín lo empuja y lo hace salir
a través de una boquilla con la forma que se quiera que tenga el objeto de plástico. De
esta manera se obtiene una pieza continua, De gran longitud y poco grosor que se
enfría para endurecer con aire o agua fría.
Mediante este sistema se fabrican tubos, mangueras, varillas, etc.
EL SOPLADO: Consiste en introducir una cantidad justa de plástico pastoso en el
interior de un molde para, a continuación, inyectar aire a presión para que ese plástico
se pegue a las paredes del molde cogiendo su forma.
Así se consiguen fabricar recipientes huecos como las botellas, los frascos y las
garrafas.
EL MOLDEO POR VACÍO: Consiste en colocar una lámina de plástico sobre el molde. A
continuación se aplica una fuente de calor para que la lámina se ablande.
Seguidamente se hace el vacío entre el molde y la lámina para que ésta coja la forma
de aquél. Por último se enfría para que solidifique. Este método es apropiado para
fabricar piezas de poco espesor como los envases de productos de alimentación tales
como las hueveras, bandejas de bombones o galletas.

SIMBOLOGÍA EMPLEADA EN LOS PLÁSTICOS

Un gran porcentaje de la basura de nuestros hogares son materiales plásticos. Para que
el reciclaje sea efectivo es necesario realizar una selección y separación previa de estos
materiales.
Saber reconocer cuál es el tipo exacto de plástico con el que está hecho un objeto no
es sencillo. Por este motivo, para facilitar su identificación existe un código de símbolos
destinado a simplificar la recogida selectiva de los plásticos.
Aunque la cantidad de residuos plásticos generados es enorme, únicamente seis
plásticos constituyen el 90% de los desechos. Por tanto, la industria del reciclado se
centra en la recuperación de estos seis tipos.
El sistema de identificación está compuesto por siete grupos, numerados del 1 al 7, en
el interior de un símbolo en forma de triángulo, cuyos lados tienen forma de flecha.
Bajo la base figuran l as letras que Designan el tipo de plástico.
La siguiente tabla recoge los símbolos que corresponden a diferentes tipos de plásticos: