PREPARACIÓN DE O-HIDROXIBENZALDEHIDO Y ÁCIDO O-ACETILSALICÍLICO

PREPARATION OF O-HYDROXYBENZALDEHYDE AND O-ACETYLSALICYLIC ACID

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Juan Sebastián Escobar, 2 Maria Del Mar López Londoño
Universidad del Quindío, Facultad de ciencias básicas: programa de Química
1
[email protected], 2 [email protected]

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Abstract: The synthesis of an aromatic aldehyde was performed using the Reimer-Tieman reaction starting from phenol
and chloroform in a basic medium. Additionally, the synthesis of o-acetylsalicylic acid was achieved by reacting salicylic
acid with sulfuric acid and acetic anhydride. Finally, the products were analyzed using infrared spectroscopy (IR) and
melting point determination.

Keyword’s: o-acetylsalicylic acid, salicylate, esterification.

Resumen: Se realizó una síntesis desde un aldehído aromático mediante la reacción de Reimer-Tieman a partir de fenol
y el cloroformo en medio básico. Además, se sintetizó el ácido o-acetilsalicílico mediante la reacción del ácido salicílico
con ácido sulfúrico y anhídrido acético. Finalmente se analizó el IR y punto de fusión.

Palabras claves: acido o-acetilsalicílico, salicilato, esterificación, aldehído aromático, Reimer-Tieman.

Introducción: La obtención de un aldehído mediante la síntesis de O-hidroxibenzaldehído (salicilaldehído) es un proceso

químico clave en la producción de compuestos aromáticos. Esta síntesis se logra a través de la reacción de Reimer-
Tieman, que involucra la transformación de fenol y cloroformo en un medio básico con el apoyo de un sistema de reflujo.
A partir de este compuesto se realizó la síntesis del ácido acetilsalicílico (aspirina), empleando el ácido salicílico y
anhídrido acético en presencia de ácido. Para corroborar la efectividad de la practica se tomaron IR y punto de fusión.

Metodología.

Para la síntesis de o-hidroxibenzaldehido se monta un sistema de reflujo con matraz de tres bocas y condensador. Se
disuelve hidróxido de sodio en agua, luego se añade una solución de fenol y se ajusta la temperatura. Con cuidado, se
agrega cloroformo en tres porciones. Se calienta por una hora y después se acidifica el líquido formado. Se destila o-
salicilaldehído por arrastre de vapor. Para purificarlo, se extrae con éter y luego se agita con bisulfito de sodio. Se filtra
para separar los componentes y obtener el producto final.

Para la aspirina, se empleó un Erlenmeyer de 100mL añadiendo 1.25g de ácido salicílico, luego se agregaron 1-2 gotas
de ácido sulfúrico concentrado y después 2.5mL de anhídrido acético, se agitó durante 5min, hasta observar que se
formó un sólido blanco, posteriormente se agregaron 25mL de agua destilada y se continuó agitando. Se obtuvieron los
cristales y se procedió a la filtración.

Resultados y discusión:

En esta reacción, el cloroformo es el reactivo limite, ya que se consume por completo para producir el o-salicilaldehído.
Mientras tanto, el hidróxido de sodio se encuentra en exceso, ya que queda una cantidad sobrante después de la
reacción.

En cuanto al fenol, actúa como reactivo en exceso porque solo uno de sus dos grupos hidroxilo reacciona para formar el
o-salicilaldehído. El otro grupo hidroxilo permanece sin reaccionar y actúa como un sustituyente en la posición orto del
anillo aromático del o-salicilaldehído. Esto explica por qué la síntesis del o-salicilaldehído se realiza en presencia de fenol
y no de o-salicilfenol, que sería el producto formado si ambos grupos hidroxilo reaccionaran.

Para determinar la masa teórica de o-salicilaldehído, necesitamos conocer la ecuación química balanceada para la
reacción:
 C6H5OH + CHCl3 + 2NaOH → C6H4(OH)CHO + NaCl + 2H2O

El coeficiente estequiométrico de o-salicilaldehído C6H4(OH)CHO es 1 en la ecuación, lo que significa que un mol de

cloroformo produce una mol de o-salicilaldehído.

La masa teórica de o-salicilaldehído se puede calcular a partir de las moles de cloroformo, utilizando su peso molecular

Cloroformo.
-Densidad: 1.483 g/cm3
-Pureza: 98%
-PM: 119.38 g/mol

1.49 g CH Cl 3 98 g CH Cl3 1 mol CH Cl 3

20 mL CH Cl 3 x x x =0.243 mol de CH Cl 3
1 mL CH Cl 3 100 g CH Cl 3 119.38 g CHCl 3

Fenol.
-PM: 94.1 g/mol
-Pureza: 98%

98 g C6 H6 O 1 mol C6 H6 O
2 .5 g C6 H6 O x x = 0.026 mol de C6 H6 O
100 g C6 H6 O 94.01 g C6 H6 O

Hidróxido de sodio.

99 g NaOH 1 mol NaOH

8 g NaOH x x = 0.020 mol de NaOH
100 g NaOH 39.997 g NaOH

Masa teórica del ácido O-hidroxibenzaldehído (salicilaldehído).

1 mol C 7 H 6 O2 122.037 g C 7 H 6 O2
0.243 mol CH Cl3 x x =29.65 g C7 H 6 O2
1 mol CH Cl 3 1 mol C7 H 6 O2
Porcentaje de rendimiento.

El peso experimental resultante del producto final fue de 10 g, este se compara con el teórico obteniendo el siguiente
porcentaje de rendimiento:

w experimental
% Rendimiento = x 100%
w teórico

10 gramos
% Rendimiento = x 100% = 33.72%
29.65 gramos

Con lo anterior se demuestra que la practica no se ejecutó de la mejor manera ya que el rendimiento esta por debajo de
un 60%, además de la contaminación que le compuesto presentaba, esto se corroboró en el punto de fusión, ya que la
muestra experimental arrojó un resultado de 97°C cuando el teórico esta en un rango de 102°C – 105°C.

Ácido salicílico:
-Pureza: 99%
Estado sólido, color blanco.
 99 g a salicilico 1 mol a salicílico
1,24 g sln* * =0.00889 mol ácido salicílico
100 g sln 138,12 g a salicílico

Anhídrido acético:
-Densidad: 1.08 g/mL
-Pureza: 98%

98 mL anh.acetico 1,08 g anh acetico 1 mol anh acetico

2,5 mL sln* * * =0.025 mol ácido salicílico
100 mL sln 1 mL anh.acetico 102.09 g anh acetico

Al tratarse de una relación estequiométrica de 1 a 1 el reactivo limite es el ácido salicílico.

Reactivo límite: Ácido salicílico

Cálculo de la masa teórica de la acido o-acetilsalicílico.

1 mol ácido .o-acetilsalicílico 180,2,g ácido .o-acetilsalicílico

0.00889 mol a. Salicílico* *
1 mol a. Salicílico 1 mol ácido .o-acetilsalicílico

=1.6019 g acido o-acetilsalicílico

Cálculo del rendimiento de la reacción

Peso experimental: 1,597 g ácido o-acetilsalicílico

El peso experimental resultante del producto final restando el peso del papel filtro fue de 1,597 g, así que el rendimiento
del producto obtenido es el siguiente:
w experimental
% Rendimiento = x 100%
w teorico

1,597 g
%Rendimiento = * 100% = 99.69 %
1,6019

Análisis del espectro infrarrojo.

 Figura 1. Espectro infrarrojo del o-hidroxibenzaldehido.

El espectro de infrarrojo muestra las bandas características de este compuesto, (Fig. 1) como la banda del carbonilo en
1655 cm-1 que es característica para el salicilaldehído (menor a la banda típica en 1750 cm-1 ) debido al puente de
hidrógeno que se forma entre el oxígeno del grupo carbonilo y el hidrógeno del grupo hidroxilo, además de la conjugación
de los dobles enlaces. También se presentan las dos bandas débiles pero anchas que corresponden a la vibración C-H
en 2878 cm-1 para el aldehído y para el hidroxilo la banda en 3353 cm-1 corresponde a las vibraciones O-H.

Figura 2. Espectro infrarrojo del ácido o-acetilsalicílico

En el IR se identifican bandas pertenecientes a las vibraciones de enlaces tipo O-H, C=C, C=O, C-O. Comenzando con
los enlaces de los ácidos carboxílicos, pueden observarse vibraciones a la tensión del enlace O-H en 3468 cm -1, 2869
cm-1 y 2585 cm-1,también vibraciones concernientes las tensiones de los enlaces C=O en 1689 cm -1. Continuando con los
enlaces de los ésteres, se presentan vibraciones pertinentes a la tensión del carbonilo (C=O) en 1755 cm -1 y a los enlaces
C-O en 1186 cm-1. Por último, pueden ser vistos los enlaces referentes a las interacciones atómicas de los anillos
aromáticos como, por ejemplo, las interacciones de tensión C=C en 1475 cm -1 ,1417 cm-1 y 1218 cm-1; las interacciones
que demuestran la sustitución orto en el anillo aromático en 1010 cm-1 y tensiones de flexión fuera del plano del mismo
anillo en 561 cm-1 y 540 cm-1.

Conclusión
Se realizó una reacción de Reimer-Tieman a partir de fenol y el cloroformo en medio básico para obtener O-
hidroxibenzaldehído, aunque con bajo rendimiento; pero, además a partir de este precursor se obtuvo el producto
deseado el ácido o-acetilsalicílico, este si con un buen rendimiento y un punto de fusión acorde al teórico.

Referencias.

(1) García-Martínez, J. C. (2022) "Síntesis y purificación de ácido acetilsalicílico en el laboratorio de química orgánica".
Revista de Química Orgánica y Bioquímica, Vol. 25, Núm. 2, pp. 78-85.

(2) Mc Murry, J Química orgánica 2004 sexta edición, internacional Thomson editores S.A. México D.F. Morrison, T.R. y R.N. Boyd.
1990. Química Orgánica. Quinta edición. Edit. Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington, Delawere, E.U.A.

(3) unket E.R., Manual de Toxicología Industrial, 1978. Enciclopedia de la QuímicaIndustrial, Ed. Urmo, S.A.

(4) shriner, R. L., R. C. Fuson y D. Y. Curtin. 1991. Identificación sistemáticade compuestos orgánicos. México, Limusa

(5) Vogel, A.I. 1962. Text-Book Practical Organic Chemistry. 3a ed. Londres,Longman, pp. 761-762

ANEXO. CUESTIONARIO.

1. Escriba el mecanismo de la síntesis de o-salicilaldehido mediante la reacción de Reimer-Tieman.

2.Con la metodología arriba expuesta, ¿es posible obtener aldehídos no aromáticos? ¿Por qué?

No, porque en el mecanismo expuesto el cloroforme al añadirse al aniño aromático sustrae un par de electrones en el
cual ya después los recupera por su resonancia

3.La adición de bisulfito de sodio al líquido destilado permite separar el salicilaldehido del fenol. ¿Cuál es la estructura del
precipitado formado?
Si el bisulfito de sodio hace que se pueda mantener separado del fenol para poder extraer el fenol con el eter ya que lo
que hace el bisulfito de sodio es reaccionar con el carbonilo del aldehído y como esta reacción es reversible este
después se puede retirar con un medio acido

4¿Cómo puede cerciorarse de que el producto obtenido es efectivamente un aldehído?

Con el bisulfito de sodio este solamente reacciona con aldehídos o cetonas dando una sal de bisulfito de sodio y
hidroxibenzaldehido también con el espectro IR y con el punto de fusión ya establecido para este compuesto en literatura

1. Consulte la ficha técnica de los reactivos utilizados en esta práctica. ¿Qué cuidados debe tener al manipularlos?

Anhídrido acético

Indicaciones de peligro
H226 Líquidos y vapores inflamables.
H302 Nocivo en caso de ingestión.
H314 Provoca quemaduras graves en la piel y lesiones oculares graves.
H330 Mortal en caso de inhalación.
H335 Puede irritar las vías respiratorias.

Consejos de prudencia
Consejos de prudencia - prevención
P210 Mantener alejado de fuentes de calor, chispas, llama abierta o superficies calientes. No fumar
P280 Llevar guantes/prendas/gafas/máscara de protección
Consejos de prudencia - respuesta
P303+P361+P353 EN CASO DE CONTACTO CON LA PIEL (o el pelo): Quitar inmediatamente toda la
ropa contaminada. Enjuagar la piel con agua o ducharse
P304+P312 EN CASO DE INHALACIÓN: Llamar a un CENTRO DE TOXICOLOGÍA/médico si la
persona se encuentra mal
P305+P351+P338 EN CASO DE CONTACTO CON LOS OJOS: Enjuagar con agua cuidadosamente durante varios
minutos. Quitar las lentes de contacto cuando estén presentes y
pueda hacerse con facilidad. Proseguir con el lavado

Ácido sulfúrico.

Indicaciones de peligro

H290 Puede ser corrosivo para los metales.

H314 Provoca quemaduras graves en la piel y lesiones oculares graves.

Consejos de prudencia
Consejos de prudencia - prevención
P280 Llevar guantes/prendas/gafas/máscara de protección
Consejos de prudencia - respuesta
P301+P330+P331 EN CASO DE INGESTIÓN: Enjuagar la boca. NO provocar el vómito
P303+P361+P353 EN CASO DE CONTACTO CON LA PIEL (o el pelo): Quitar inmediatamente toda la
ropa contaminada. Enjuagar la piel con agua [o ducharse]
P305+P351+P338 EN CASO DE CONTACTO CON LOS OJOS: Enjuagar con agua cuidadosamente durante varios
minutos. Quitar las lentes de contacto cuando estén presentes y
pueda hacerse con facilidad. Proseguir con el lavado
P308+P311 EN CASO DE exposición manifiesta o presunta: Llamar a un CENTRO DE
TOXICOLOGĺA/médico

Ácido salicílico.

Indicación(es) de peligro

H302 Nocivo en caso de ingestión.

H318 Provoca lesiones oculares graves.
H361d Se sospecha que puede dañar el feto.

Declaración(es) de prudencia

P202 No manipular la sustancia antes de haber leído y comprendido

todas las instrucciones de seguridad.
P264 Lavarse la piel concienzudamente tras la manipulación.
P280 Llevar guantes/ ropa de protección/ equipo de protección para
los ojos/ la cara.
P301 + P312 EN CASO DE INGESTIÓN: Llamar a un CENTRO DE
TOXICOLOGÍA/ médico si la persona se encuentra mal.
P305 + P351 + P338 EN CASO DE CONTACTO CON LOS OJOS: Enjuagar con agua
cuidadosamente durante varios minutos. Quitar las lentes de
contacto cuando estén presentes y pueda hacerse con facilidad.
Proseguir con el lavado.
P308 + P313 EN CASO DE exposición manifiesta o presunta: Consultar a un
médico.

2. ¿Cuál es el reactivo límite de la reacción?

El reactivo límite en la reacción de formación de la aspirina es el ácido salicílico

99 g a salicilico 1 mol a salicílico

1,24 g sln* * =0.00889 mol ácido salicílico
100 g sln 138,12 g a salicílico

3. Consulte cómo es el funcionamiento de la aspirina en el organismo.

La aspirina es un agente antiplaquetario, lo cual significa que impide que las células sanguíneas denominadas
«plaquetas» se adhieran unas a otras y formen coágulos. Es por eso que algunos pacientes que se restablecen de un
ataque cardíaco deben tomar aspirina: para evitar que se formen otros coágulos sanguíneos en las arterias coronarias.
La aspirina también reduce las sustancias del organismo que causan dolor e inflamación.

Las prostaglandinas juegan un papel muy importante, ya que son un grupo de sustancias, similares a las hormonas, que
están presentes en muchos órganos y tejidos corporales. Las prostaglandinas ejercen numerosas acciones: algunas
contribuyen a mantener la fluidez de la sangre, otras antagonizan estos efectos y favorecen la coagulación sanguínea, y
otras intervienen en el mecanismo del dolor e inducen las contracciones uterinas. Al ingresar Aspirina dentro del
organismo, inhibe la síntesis de prostaglandinas.
En el dolor, las prostaglandinas desempeñan un papel importante, ya que aumentan la sensibilidad de los receptores del
dolor a los estímulos dolorosos. Puesto que el efecto analgésico del ácido acetilsalicílico se produce a nivel de los tejidos
periféricos, se habla de un analgésico de acción periférica. La aspirina logra éxitos terapéuticos semejantes a los
logrados por los corticoides

4. Proponga desconexión y síntesis del ácido O-acetilsalicílico. Inicie su síntesis desde fenol.

5¿Por qué se receta el consumo de aspirina a pacientes que presentan problemas cardiovasculares?

Tomar aspirina con regularidad puede prevenir la formación de coágulos y disminuir el riesgo de tener un ataque al
corazón o un ataque cerebral. Si ya has tenido un ataque al corazón o un ataque cerebral, la aspirina puede reducir el
riesgo de tener otro.