P - 9 Electrolisis y Leyes de Faraday
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FACULTAD DE INGENIERÍA
ÁREA DE QUÍMICA
LABORATORIO DE QUÍMICA GENERAL
PRÁCTICA Nº 9
ELECTROQUÍMICA
ELECTROLISIS Y LEYES DE FARADAY
9.1.- OBJETIVOS DE LA PRÁCTICA
Los procesos electroquímicos comprenden tanto a los procesos electrolíticos, como a los
elementos galvánicos.
Antes de continuar el estudió debemos referirnos a la forma como se definen las unidades
eléctricas que se utilizan en la practica.
La carga (Q) es la unidad fundamental de la energía eléctrica y se postula por definición que
es indivisible. Existen dos tipos de carga, una negativa, la cual se denomina electrón, y una
carga positiva que se denomina protón; También existe un elemento neutro el cual se llama
neutrón. En la naturaleza se pueden encontrar electrones libres como cargas negativas, pero
no se pueden encontrar protones libres como cargas positivas, la carga positiva en forma
natural se denomina catión y es un átomo al cual le falta uno o más electrones. En
condiciones normales la materia es eléctricamente neutra, esto cambia cuando las partículas
empiezan a ceder o ganar electrones, cargándose positivamente en el primer caso y
negativamente en el segundo. La unidad de carga eléctrica que más se utiliza en química es
el culombio (C).
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La corriente eléctrica mide la cantidad de carga que pasa por un conductor en la unidad de
tiempo, si se escoge el culombio como unidad de carga y el segundo como unidad de
tiempo, la corriente “I” es un culombio por segundo o amperio (A). Por lo tanto la
intensidad de corriente se puede definir como la cantidad de electricidad que atraviesa por
un sistema por la unidad de tiempo
La otra unidad eléctrica es el voltio (V), es la medida del trabajo necesario para mover una
cantidad de carga de un lugar a otro, comúnmente se la define como la fuerza con que fluye
una corriente eléctrica. En una pila el voltaje suele llamarse fuerza electromotriz (FEM).
9.2.2 ELECTRÓLISIS
La palabra electrólisis es una palabra que proviene del griego, que significa "destrucción
por la electricidad". Justamente, antiguamente se pensaba que la electrólisis era el proceso
de descomposición de una sustancia por medio de la electricidad, sin embargo hoy en día se
sabe que, muchos solutos al disolverse en un solvente, también se disocian (se
descomponen) en iones, sin requerir electricidad.
El electrodo en el cual ocurre la reducción se denomina cátodo (los iones que migran hacia
el electrodo en una reacción de electrolisis se llaman cationes), el electrodo en el cual se
oxidan los iones recibe el nombre de ánodo (los iones que migran hacia el ánodo se llaman
aniones),
Las dos reacciones involucradas son:
El agua esta compuesta por dos elementos químicos: hidrógeno y oxígeno. La separación de
éstos mediante la utilización de la electricidad recibe el nombre de electrólisis del agua.
En la electrólisis del H2O (agua) se forman hidrógeno gaseoso (H2) y oxígeno gaseoso (O2)
respectivamente, según las semirreacciones siguientes:
9.2.3. ELECTRODEPOSICIÓN
Muchas partes metálicas se protegen de la corrosión por electro deposición, para producir
una fina capa protectora de metal. En este proceso, la parte que va a ser recubierta constituye
el cátodo de una celda electrolítica. El electrolito es una sal que contiene cationes que
generalmente son del mismo metal de recubrimiento. Se aplica una diferencia de potencial o
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voltaje por medio de una fuente de alimentación, tanto a la parte que va a ser recubierta
como al otro electrodo. Un ejemplo de deposición en varias capas es la del cromado de
algunas piezas de los automóviles. En el cromado la electro deposición consta de una capa
inferior de cobre, una intermedia de níquel y una capa superior de cromo.
En el cátodo tendrá lugar la reducción de un ion al aceptar éste los electrones remitidos
desde el ánodo. En el ánodo se generan electrones debido a la oxidación de un metal u otra
sustancia.
Los electrones llegarán al cátodo impulsados por la batería. Una vez allí, reducirán a los
iones cúpricos presentes en el electrolito:
Cu2+(aq) + 2e- Cu (s)
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El equivalente electroquímico “H” está dado por la masa que se deposita o libera en un
electrodo por el paso de un culombio de electricidad.
El equivalente electroquímico también se puede interpretar según: “Para liberar o
depositar un equivalente-gramo ( Eq-gr ) de cualquier sustancia en cada electrodo, se
requiere 96500 C, que es equivalente a un Faraday ( F ) ”
1 Faraday = 96500 Coul = 26,8Ah = 1 Eq-g X = 1 mol de e-
Es decir que por cada Faraday se deposita o libera un equivalente-gramo de una sustancia
Eq −gr
H
F
Eq − gr
A
n
donde : A es la masa molar del elemento o compuesto
n es el número de electrones ganados o perdidos.
Como m = HQ entonces la expresión matemática de la primera ley de Faraday será:
A A
m It o m It
nF 96500 n
siendo m la masa teórica.
Puesto que generalmente el rendimiento o eficiencia de corriente ( ) no es del 100% y está
dado por la relación entre la masa práctica y la teórica:
mp
mt
entonces la masa práctica se podrá calcular según:
A
mp I t
nF
9.2.5 SEGUNDA LEY DE FARADAY
CURIOSIDADES
La primera vez que se utilizó electricidad para separar un compuesto en sus partes
componentes fue en 1800, cuando un científico ingles llamado William Nicholson hizo
pasar una corriente eléctrica desde una Pila de Volta a través de unas gotas de agua. Quedó
pasmado al ver que el agua desaparecía, formándose en su lugar burbujas de oxígeno e
hidrógeno.
9.3.-PROCEDIMIENTO
• Disponer una celda electrolítica, como se indica en la Fig. 9.2, con una
solución electrolítica de CuSO4 0.5 M.
• Medir la masa de los electrodos antes de la electrolisis, los electrodos deben
ser uno de cobre para el ánodo y otro objeto conductor de electricidad para el
cátodo, los cuales deben estar preferentemente fijos.
• Conectar al circuito (2-3 V) mediante una batería o una fuente de corriente
continua y esperar que la reacción transcurra (debe medirse el tiempo y la
intensidad de corriente que circula)
• Observar la electro deposición del metal en el electrodo negativo o cátodo.
• El tiempo de duración de la electrólisis no debe ser mayor a 5 minutos.
• Desconectar el circuito, pesar los electrodos una vez secos.
9.4 MATERIALES
9.5 REACTIVOS
1. Agua Destilada
2. Ácido Sulfúrico
3. Sulfato de cobre
4. Ácido Clorhídrico (15-20%)
6. Para depositar una lámina de aluminio sobre un objeto, se hace pasar una corriente
continua de 5,00 amperios, durante 600 segundos, por una cuba electrolítica que contiene
AICl3 fundido. La masa de Al(s) depositada será igual a:
a) 3,84.10-4 g
b) 0,280 g
c) 3,57 g
d) 2605,5 g
7. Sabiendo que los potenciales normales de reducción Eº de los siguientes sistemas son
respectivamente (Sn+2 /Sn)= – 0,14 V y Pb +2 /Pb)= – 0,13 V, en la pila construida con esos
dos electrodos:
a) El polo positivo será el estaño.
b) El polo negativo será el plomo.
c) La reacción que tendrá lugar en la pila será: Sn+2 + Pb –> Sn + Pb+2 , ya que es el estaño
es el reductor.
d) El Pb+2 es el oxidante.
8. La cantidad de sustancia obtenida por descomposición electroquímica depende:
a) Del tamaño de los electrodos.
b) De la concentración de la disolución
c) De la cantidad de electricidad que pasa por la pila.
d) De los tres factores indicados en a), b) y c)
9. En la electrólisis de una disolución acuosa y neutra 1 M de cloruro sódico con electrodos
inertes de platino:
a) En el ánodo se desprende cloro.
b) En el ánodo se desprende oxígeno.
c) En el cátodo se depositan los iones Na+
d) En el ánodo se desprende hidrógeno.
10. ¿Cuántas horas serán necesarias para depositar el cobre de 2.8 l de CuSO4 0.2 N con
una corriente de 1.4 amperios?
a) 10.7 h
b) 5.4 h
c) 3.8 h
d) 4.4 h
11. ¿Qué masa de cobre se depositará en el cátodo por el paso de 0.473 A de intensidad de corriente
durante 5 minutos, a través de una solución de CuSO4 ?
12. Una corriente continua constante pasa por un culombímetro de yodo, durante 2 horas, por lo que
se liberaron 0.002 equivalentes de yodo. ¿Qué corriente ha pasado por el culombímetro?
13. ¿Qué volumen de oxígeno se liberará desde una solución de NaOH, por una corriente de 2 A que
fluyen durante una hora y media. La temperatura es de 27ºC y la presión total es de 1 atm?
14. ¿Qué volumen de gases, medido en C.N. se obtendrá en cada electrodo, cuando 1000 C de
electricidad han pasado a través de una solución de NaOH?
15. Una corriente continua de 0,5 A pasa a través de una celda durante 10 minutos, cuando se aplica
una diferencia de potencial de 30 V. Hallar la cantidad de electricidad que fue transportada por la
corriente.
17. Se prepara clorato de potasio por electrólisis de una solución de cloruro de potasio en medio
básico. Si empleamos sólo el 60% de la corriente en esta reacción. ¿Qué tiempo se necesitará para
producir 100 g de clorato de potasio empleando una corriente de 2 A?
18. Se quiere platear una medalla de 3.35 cm2 de superficie, por electrólisis de una solución de
nitrato de plata con una intensidad de corriente de 2.5 A durante una hora y media. Hallar a) la
cantidad de plata depositada b) el número de electrones que circularon la cuba electrolítica. Trace un
esquema del dispositivo usado.
19. Pasan 0.2 moles de electrones a través de tres celdas electrolíticas en serie. Una contiene plata,
otra ion zinc y la tercera ion férrico. Supóngase que la única reacción en el cátodo en cada celda es la
reducción del ion hasta el metal. ¿Cuántos gramos de cada metal se depositarán?
20. Una corriente de 5 amperes que fluye durante exactamente 30 minutos deposita 3.048 g de cinc
en el cátodo. Calcule el peso equivalente de zinc a partir de estos datos.
21. Una celda de conductividad llena con una solución de KCl 0,01D, da una resistencia
de 11.21 a 0ºC. La distancia entre electrodos es de 6 cm. Hallar la constante de la celda
y el área útil de los electrodos. Si la conductividad de la solución es 0,06 1/cm.
9.7. BIBLIOGRAFÍA.