Alquenos

A lq u e n o s o c i c lo a lq u e n o s
A lq u e n o s s im p le s A lc a d ie n o s A lc a p o lie n o s
(s o lo u n d o b le e n la c e ) (2 d o b le s e n la c e s ) (m á s d e 2 d o b le s e n la c e s )
V e c i n o s o a c u m u la d o s E x t r e m o s o a i s la d o s C o n ju g a d o s
( d o s d o b l e s e n la c e s ( e n lo s e x t r e m o s d e la ( d o b l e s e n la c e s
s o s te n id o s e n m o lé c u la ) a lte r n a d o s )
m is m o c a r b o n o )
CLASIFICACIÓN DE ALQUENOS
CH2=CHCH2CH=CH2 CH2=CHCH=CH2 CH2=C=CH2
Dieno Dieno
Dieno aislado
conjugado acumulado
(aleno)
CH3-CH=CH-CH3
ALQUENOS
SIMÉTRICOS
CH3-C=CH2
ALQUENOS CH3
ASIMÉTRICOS
CH2=CH-CH3
Alquenos en la naturaleza
-Caroteno
aguarras
NOMENCLATURA
NOMENCLATURA
CICLOALQUENOS Y CICLOALQUINOS
ciclohexino
ENLACE PI
 Interacción lateral de orbitales p
paralelos.
 No hay rotación alrededor del enlace π.
De haberla debera romperse el enlace π,
para lo cual se necesitaría (264 kJ/mole).
 El isómero Cis no puede transformarse en
trans sin que ocurra una reacción
química.
La rotación de enlaces  está
restringida
ESTRUCTURA ORBITÁLICA
EL ENLACE PI EN LOS ALQUENOS
Enlace sigma
SUPERPOSICIÓN LATERAL DE ORBITALES P
OMAE
OME
POLARIDAD
Los alquenos son ligeramente más polares que

los alcanos porque los electrones p son
ligeramente polarizables contribuyendo a
momentos dipolares instantáneos.
MAPAS DE ENERGÍA
H CH3 H3C CH3

C C C C
H3C H H H
trans-2-butene, bp 1°C cis-2-butene, bp 4°C
ISÓMEROS GEOMÉTRICOS
H CH3 Br Br
C C C C
CH3CH2 H H H
trans-2-penteno cis-1,2-dibromoeteno
Cada uno de los átomos del doble enlace debe estar

unido a átomos diferentes.
Estos isómeros no pueden interconvertirse
espontáneamente y por lo tanto pueden aislarse.
ISOMEROS GEOMÉTRICOS?
NOMENCLATURA E-Z
 Use las reglas de Cahn-Ingold-

Prelog para asignar prioridades a
los grupos enlazados a cada C en el
doble enlace.
 Si los grupos de mayor prioridad

están al mismo lado (juntos), es
Z ,zusammen.
 Si los grupos de mayor prioridad

están en lados
opuestos(separados), es
NOMENCLATURA E - Z
Z : Zusammen
E : Entgegen
REGLAS DE CAHN-INGOLD-PRELOG
PRIORIDADES
 Mayor prioridad corresponde a átomos con mayor número
atómico : Br > Cl > O > N > C > H
(E )-2-bromo-2-cloro-propeno
En este caso la mayor prioridad está en grupos opuestos
Ejemplos
ESTABILIDAD DE LOS ALQUENOS
 Cuanto mayor es el número de grupos alquilo

enlazados a los carbonos del doble enlace (más
sustituido está el doble enlace) mayor será la
estabilidad del alqueno
El isómero con el doble

enlace más sustituido
tiene mayor separación
angular entre los
grupos alquilo
Voluminosos
Cuanto mayor sea la

separación entre los
grupos, se producirá
menos interacción
estérica y mayor
estabilidad.
ESTABILIDAD de ALQUENOS
Calores de Hidrogenación
PROPIEDADES FÍSICAS
 PUNTOS DE EBULLICIÓN: Crecen al aumentar el

número de carbonos mientras las ramificaciones
disminuyen el punto de ebullición.
 PUNTO DE FUSIÓN: Aumentan a medida que es mayor

el número de átomos de carbonos.
 DENSIDAD: Tienen densidades menores de 1 g/cc y a

medida que crece el tamaño del alqueno aumenta la
densidad.
 ESTADO NATURAL: A T ambiente y 1 at. de presión los

miembros inferiores (eteno a buteno) son gases. De C5
al C18 son líquidos y luego sólidos.
 SOLUBILIDAD: Son insolubles en agua pero bastante

solubles en solventes no polares (benceno, éter,
cloroformo)
PRUEBA DE INSATURACIÓN
Se añade Br2 en CCl4 a

un alqueno en presencia
de luz.Toma una
coloración marrón rojiza
Si hay insaturaciones el
color desaparece
rápidamente .
La “decolaración” del Br2

es la prueba química
utilizada para detectar la
presencia de un doble
enlace
ESPECIES INTERMEDIARIAS EN
SISTEMAS ALÍLICOS
HIDROGENACIÓN DE ALQUENOS
CH3 CH3 CH3

H2 / Pt +
CH3 CH3 CH3
70% to 85% 30% to 15%
1,2-Dimethil-
ciclohexeno cis - 2-Dimetil- trans -1,2-Dimetil-
ciclohexano cyclohexane
REACCIÓN ESTEREOESPECÍFICA SYN

ADICIÓN DE HIDRÓGENO
ADICIÓN
ELECTROFÍLICA
ADICIÓN DE HIDRÁCIDOS
ALQUENO SIMÉTRICO + REACTIVO ASIMÉTRICO
GRAFICO DE ENERGIA
ADICIÓN DE HCl A ALQUENOS
Diagrama de energía de la Reacción de adición
de HBr a un alqueno
DI-HALOGENACIÓN DE ALQUENOS
ADICIÓN DE HALÓGENO
ALQUENO SIMÉTRICO + REACTIVO SIMÉTRICO
Adición Anti
ADICIÓN DE HALÓGENO
ALQUENO ASIMÉTRICO + REACTIVO SIMÉTRICO
+ δ+ Br .. Br δ-
Nombrar los compuestos y realizar el mecanismo de

reacción
BROMACIÓN DE UN ALQUENO
Las halogenaciones se realizan a temperatura ambiente y en disolventes

inertes como el tetracloruro de carbono.
En el mecanismo se observa que la apertura del ión bromonio cíclico se
produce por el lado opuesto al que ocupa el bromo, esto hace que los
halógenos queden en posición anti en el producto final
REACCIÓN ESTEREOQUÍMICA
¿Cuantos estereoisómeros se forman en la
adición de bromo a cis-2-buteno?
H H Br2
C C
H3C CH3
cis--2-Buteno
Br H H Br
CH3 H3C
C C + C C
H H
H3C Br Br CH3
Un par de enantiómeros
(una mezcla racémica)
Diagrama de energía de
Halogenacion de alquenos con Br2
HALOGENACIÓN CON REACTIVO
SIMÉTRICO (Br2)
EN COMPUESTOS CÍCLICOS
Trans 1,2-dibromo ciclo

Ciclo penteno Ión bromonio cíclico pentano
Reacción estereoselectiva:
estereoselectiva una reacción en la cual se
forma con preferencia un estereoisómero frente a
otros que podrían formarse
REGLA DE MARKOVNICOV
REGLA DE MARKOVNICOV
X
Solo se forma el carbocatión más estable
EFECTO PERÓXIDO (Efecto Carash)
Hacia el año 1920, varios investigadores que estudiaban la
reacción de adición de HBr al propeno, observaron que en la
misma se obtenía una mezcla de dos productos posibles en
porcentajes diferentes.
Kharasch y su grupo de investigación propusieron que la adición

de HBr (no de HCl ni de HI) puede darse por dos mecanismos:
adición electrófilica (orientación Markovnikov) del HBr al alqueno
y adición por radicales libres (anti Markovnikov) formándose sólo
el 1-bromobutano, siempre que en la mezcla de reacción se
encuentren presentes peróxidos.
La reacción solo ocurre con HBr pues se encuentra

energéticamente favorecida, mientras que el enlace H-Cl es muy
fuerte.
EFECTO PERÓXIDO (Efecto Carash)
Disociación de un peróxido en dos radicales alcoxilos
Abstracción de un átomo de hidrógeno del HBr por un radical alcoxilo
CH3 CH3
Adición de un átomo de bromo al C menos sustituido del alqueno para dar el radical más estable
CH3 CH3
Abstracción de un átomo de H del HBr por el radical libre quedando el H unido al C menos sustituido.
El mecanismo de radicales libres, explica por qué la adición radicalaria de HBr a
olefinas proporciona el isómero anti-Markovnikov.
Cuando el átomo de Br se adiciona al doble enlace del 2-metilpropeno (etapa

de propagación) se pueden formar dos radicales(uno terciario y otro primario).
El átomo de bromo se adiciona al doble enlace dando lugar al radical más
estable(terciario). Cuando este radical reacciona con HBr se obtiene el 1-
bromo-2-metilpropano, en el que el átomo de hidrógeno se ha unido al
carbono más sustituido del doble enlace, formándose el producto anti-
Markovnikov.
La reacción de halogenación radicalaria de alquenos ocurre con HBr pero no
con HCl o HI. La explicación se encuentra en la termoquímica de los dos pasos
de la etapa de propagación. En la reacción con HB ambos pasos son
exotérmicos y poseen bajas energías de activación.
Cuando se estudia la termoquímica de la adición radicalaria de HI a los

alquenos se encuentra que el primer paso de la etapa de propagación es
endotérmico, debido aque el enlace carbono-yodo que se forma es un enlace
muy débil.
La reacción de adición radicalaria de HCl al doble enlace no tiene lugar
porque el segundo paso de la etapa de propagación es endotérmico.
Las reacciones de radicales libres en cadena funcionan mejor cuando los
pasos de propagación son exotérmicos. Un paso endotérmico corresponde a
una reacción lenta y reversible que rompe la cadena de reacción.
ADICIÓN DE AGUA (Hidratación)
H2SO4 + H2O HSO4- +H3O+
Paso 1: El alqueno toma un protón del ión hidronio
ADICIÓN DE H2SO4
PRODUCTOS HOFMANN y SAYTZEFF
 Regla de Saytzeff : Cuando más sustituido esté un doble
enlace, más estable resulta
=>
OZONÓLISIS
OXIDACIÓN CON PERMANGANATO
DE POTASIO
El permanganato reacciona con los alquenos, en solución
acuosa fría y condiciones neutras, formando dioles
vecinales sin.
si la reacción se produce en caliente y en medio ácido

se obtienen aldehídos y cetonas
MECANISMO DE OXIDACIÓN
Los oxígenos del permanganato (morado) se
unen a los carbonos del alqueno, formándose
un ciclo de cinco C que se rompe en presencia
de agua dejando libre el diol vecinal y dióxido
de manganeso(marrón).
OBTENCIÓN de ALQUENOS POR
DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES
REORDENAMIENTO DE CARBOCATIONES
REORDENAMIENTO DE
CARBOCATIONES
REORDENAMIENTO DE CARBOCATIONES
APLICACIONES DE LOS ALQUENOS
Polimerización Catiónica
Electrófilos como H+ o BF3, se adicionan al

C menos substituído de un alqueno,
formando el carbocatión más estable
POLÍMEROS DE ALQUENO
Monómero Polímero Ejemplo
H2C=CH2 -CH2-CH2-CH2-CH2- CH2-

ETILENO POLIETILENO
H2C=CHCH3 -CH2-CH-CH2-CH- CH2-

CH3 CH 3
PROPILENO
POLIPROPILENO
F2C=CF2 -CF2-CF2-CF2-CF2- CF2-

TETRAFLUOROETEN TEFLON
O
H2C=CH
Fenileteno (estireno) POLIESTIRENO

Alquenos

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Alquenos

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Alquenos

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

A lq u e n o s o c i c lo a lq u e n o s

Los alquenos son ligeramente más polares que

H CH3 H3C CH3

Cada uno de los átomos del doble enlace debe estar

 Use las reglas de Cahn-Ingold-

 Si los grupos de mayor prioridad

 Si los grupos de mayor prioridad

 Cuanto mayor es el número de grupos alquilo

El isómero con el doble

Cuanto mayor sea la

 PUNTOS DE EBULLICIÓN: Crecen al aumentar el

 PUNTO DE FUSIÓN: Aumentan a medida que es mayor

 DENSIDAD: Tienen densidades menores de 1 g/cc y a

 ESTADO NATURAL: A T ambiente y 1 at. de presión los

 SOLUBILIDAD: Son insolubles en agua pero bastante

Se añade Br2 en CCl4 a

La “decolaración” del Br2

CH3 CH3 CH3

REACCIÓN ESTEREOESPECÍFICA SYN

Nombrar los compuestos y realizar el mecanismo de

Las halogenaciones se realizan a temperatura ambiente y en disolventes

Trans 1,2-dibromo ciclo

Kharasch y su grupo de investigación propusieron que la adición

La reacción solo ocurre con HBr pues se encuentra

Abstracción de un átomo de hidrógeno del HBr por un radical alcoxilo

Cuando el átomo de Br se adiciona al doble enlace del 2-metilpropeno (etapa

Cuando se estudia la termoquímica de la adición radicalaria de HI a los

si la reacción se produce en caliente y en medio ácido

Electrófilos como H+ o BF3, se adicionan al

H2C=CH2 -CH2-CH2-CH2-CH2- CH2-

H2C=CHCH3 -CH2-CH-CH2-CH- CH2-

F2C=CF2 -CF2-CF2-CF2-CF2- CF2-

También podría gustarte