Identificación del porcentaje de ácido acetilsalicílico en una

muestra problema mediante titulación potenciométrica por

el método de Gran
Yeisirhet Guerrero y Oriana Castillo (grupo 5)
Universidad Simón Bolívar, Departamento de Química, Laboratorio de Análisis
Instrumental (QM2382)

Resumen

Se estandarizó hidróxido de sodio utilizando como sustancia patrón biftalato de

potasio (0.002±0.001) M mediante potenciometría utilizando el método de las gráficas de
Gram para obtener el volumen de equivalencia. La concentración del NaOH calculada fue de
(6 ∙ 10−3 ± 1) M. Luego, se tituló una muestra de ácido acetilsalicílico y se obtuvo que el
porcentaje de dicho ácido en la muestra dada fue de 2.04%

Procedimiento experimental

Reactivos:
Se utilizó hidróxido de sodio al 98% de pureza y biftalato de potasio al 99,9% de pureza. La
muestra a analizar fue entregada por el técnico de laboratorio.

Instrumentos:
Se utilizó un pH metro marca Orión modelo 420 con un electrodo de vidrio.

Metodología:
Primero se estandarizó la solución de hidróxido de sodio con una solución de biftalato 0.002
M, para ello se procedió a llenar la bureta automática con el NaOH, se llenó un beaker con una alícuota
de 25 mL de biftalato de potasio, se encendió el agitador magnético y se introdujo el electrodo de
trabajo, luego se añadió lentamente el titulante midiendo el pH de la solución después de cada
volumen añadido. El volumen de equivalencia de la titulación se obtuvo por el método de las gráficas
de Gram. Para hallar el porcentaje de ácido salicílico en la muestra, se siguió el mismo procedimiento
salvo que el volumen de alícuota que se utilizó fue de 10 mL.

1
Resultados experimentales y discusión

En la tabla 1 se muestra la concentración de la sustancia patrón.

Table 1. Molaridad de la solución estándar

Masa de biftalato ± 0.00001 g Volumen ± 0.03 mL Molaridad ±0.001 M

0,12422 250 0,002

En la tabla 2 se muestra el volumen añadido del titulante y el pH de la solución, además se

muestran los valores de los parámetros utilizados para construir la recta según el método de Gram.

Tabla 2. Primera titulación de la solución patrón de biftalato utilizando alícuotas de 25 mL

Vbase [mL] pH [𝐇 + ] = 𝟏𝟎−𝐩𝐇 Vbase*10(-pH)

0
0,5 4,54 2,884E-05 1,442E-05
1 4,67 2,138E-05 2,138E-05
1,5 4,79 1,622E-05 2,433E-05
2 4,91 1,230E-05 2,461E-05
2,5 5,01 9,772E-06 2,443E-05
3 5,11 7,762E-06 2,329E-05
3,5 5,2 6,310E-06 2,208E-05
4 5,3 5,012E-06 2,005E-05
4,56 5,4 3,981E-06 1,815E-05
5,01 5,48 3,311E-06 1,659E-05
5,5 5,58 2,630E-06 1,447E-05
6,02 5,71 1,950E-06 1,174E-05
6,545 5,82 1,514E-06 9,906E-06
7,085 5,97 1,072E-06 7,592E-06
7,5 6,1 7,943E-07 5,957E-06
8 6,3 5,012E-07 4,009E-06
8,5 6,57 2,692E-07 2,288E-06
9,01 7,02 9,550E-08 8,604E-07
9,59 7,14 7,244E-08 6,947E-07
10 8,61 2,455E-09 2,455E-08

La linealización o gráficas de Gram se realizan a partir de la siguiente ecuación:

[𝐻 + ] ∗ 𝑉𝑏 = 𝐾𝑎 ∗ 𝑉𝑒𝑞 − 𝐾𝑎 ∗ 𝑉𝑏 ( 1)

Para obtener el volumen de equivalencia se grafica la concentración de protones por el

volumen de la base (lado izquierdo de la igualdad) contra el volumen de base añadido. En el gráfico
1 se encuentra la curva de titulación, se puede ver que al inicio de la titulación la calidad del ajuste
lineal no es buena, de hecho, no hay linealidad alguna, pues la ecuación 1 no se cumple cuando no hay
volumen de base en la solución.

2
 Gráfico 1. Primera curva de titulación obtenida por el método de Gram

y = -3E-06x + 3E-05
Primera titulación R² = 0,8337

3,000E-05

Vb*10(-pH) 2,000E-05

1,000E-05

0,000E+00
0 2 4 6 8 10 12
V base [mL]

Como se observó que podría haber un rango lineal entre los 2 y 6 mL de base añadida, la
segunda titulación se comenzó a contar después de haberle añadido aproximadamente 2 mL de base
a la solución estándar.

Tabla 3. Valores obtenidos en la segunda titulación de la solución estándar de biftalato

utilizando una alícuota de 25 mL

V base [mL] pH [𝐇 + ] = 𝟏𝟎−𝐩𝐇 Vbase*10-ph

2,51 4,96 1,09648E-05 2,75216E-05
3,015 5,05 8,91251E-06 2,68712E-05
3,56 5,13 7,4131E-06 2,63906E-05
4,01 5,23 5,88844E-06 2,36126E-05
4,515 5,3 5,01187E-06 2,26286E-05
5 5,4 3,98107E-06 1,99054E-05
5,5 5,49 3,23594E-06 1,77977E-05
6,005 5,59 2,5704E-06 1,54352E-05
6,505 5,7 1,99526E-06 1,29792E-05

Al construirse la curva de calibración con los datos de la tabla 2, se obtuvo el siguiente

gráfico.

Gráfico 2. Recta de calibración según el método de Gram para la segunda titulación de la solución
estándar de biftalato.

y = -4E-06x + 4E-05
Segunda titulación R² = 0,9697

0,00004
Vb*10(-pH)

0,00003
0,00002
0,00001
0
0 1 2 3 4 5 6 7
Vb [mL]

3
 Se puede observar gráficamente que al no tomar en cuenta los volúmenes de base añadido al
inicio de la titulación, se obtiene un mejor ajuste lineal. Sin embargo, como para un volumen de 2,5
mL de base añadida aún parecía haber cierta desviación de la linealidad, se procedió a hacer otra
titulación, esta vez pasados los 2,5 mL de titulante. Por otro lado, también se analizaron los residuales
para la segunda titulación y se comprobó que no había un intervalo lineal al inicio de la titulación, ya
que se ve tendencia en los puntos entre 2 y 3 mL de base.

Gráfico 3. Residuales de la segunda titulación de la solución patrón de biftalato de potasio.

Residuales de la segunda titulación

0,000004
Residuales

0,000002

0
0 2 4 6 8
-0,000002
Vb [mL]

En la tabla 4 se muestran los resultados obtenidos para la tercera titulación hecha después
de los 2.5 mL de titulante.

Tabla 4. Valores obtenidos para la tercera titulación de la solución estándar de biftalato con
alícuota de 25 mL

V base [mL] pH [𝐇 + ] = 𝟏𝟎−𝐩𝐇 Vbase*10-ph

2,77 5,15 7,0795E-06 1,961E-05
2,85 5,16 6,9183E-06 1,9717E-05
2,935 5,18 6,6069E-06 1,9391E-05
3,01 5,2 6,3096E-06 1,8992E-05
3,075 5,22 6,0256E-06 1,8529E-05
3,17 5,23 5,8884E-06 1,8666E-05
3,315 5,25 5,6234E-06 1,8642E-05
3,52 5,29 5,1286E-06 1,8053E-05
3,615 5,31 4,8978E-06 1,7706E-05
3,695 5,32 4,7863E-06 1,7685E-05
3,73 5,33 4,6774E-06 1,7447E-05
4,01 5,38 4,1687E-06 1,6716E-05
4,08 5,39 4,0738E-06 1,6621E-05
4,145 5,41 3,8905E-06 1,6126E-05
4,215 5,433 3,6898E-06 1,5552E-05
4,345 5,45 3,5481E-06 1,5417E-05
4,43 5,47 3,3884E-06 1,5011E-05
4,505 5,48 3,3113E-06 1,4917E-05
4,605 5,5 3,1623E-06 1,4562E-05

El gráfico 4 muestra el ajuste lineal por el método de Gram con los datos de la tabla 4.

4
Gráfico 4. Recta de calibración según el método de Gram para la tercera titulación de la solución
estándar de biftalato.
y = -3E-06x + 3E-05
Tercera titulación R² = 0,9763
0,000025
0,00002
Vb*10-pH

0,000015
0,00001
0,000005
0
0 1 2 3 4 5
Vb [mL]

El análisis de los residuales reveló que existía cierta tendencia aún entre los puntos, sin
embargo, este resultó ser el mejor ajuste lineal que se obtuvo entre las 3 titulaciones hechas.

Gráfico 5. Residuales para la tercera titulación de la solución estándar de biftalato.

Residuales de la tercera titulación

0,0000025
0,000002
Residuales

0,0000015
0,000001
0,0000005
0
0 1 2 3 4 5
Vb [mL]

Tomando la ecuación de la recta obtenida en el ajuste lineal por el método de Gram de la

tercera titulación, se dividió el valor del intercepto entre el valor de la pendiente para calcular el
volumen de equivalencia de la titulación, siendo éste de 10 ±0.01 mL. Con este valor se determinó
que la verdadera concentración del hidróxido de sodio preparado fue de 6 ∙ 10−3 ± 1 M.

Se preparó otro patrón de solución estándar de biftalato de concentración 0.0037 M y se

estandarizó con la solución de NaOH de concentración ya conocida. Esto se hizo con el fin de comparar
el volumen de equivalencia predicho por el método de la gráfica de Gram con el calculado
teóricamente, asumiendo la concentración de NaOH igual a 0,006 M. Los resultados para esta
titulación se muestran en la tabla 5.

5
Tabla 5. Valores obtenidos para la titulación del segundo patrón de biftalato 0.0037 M usando una
alícuota de 25 mL

V base [mL] pH [𝐇 + ] = 𝟏𝟎−𝐩𝐇 Vbase*10(-pH)

1,01 4,31 4,898E-05 4,947E-05
2,005 4,38 4,169E-05 8,358E-05
3,005 4,44 3,631E-05 1,091E-04
4,23 4,51 3,090E-05 1,307E-04
5,01 4,55 2,818E-05 1,412E-04
6,005 4,6 2,512E-05 1,508E-04
7 4,65 2,239E-05 1,567E-04
8,01 4,69 2,042E-05 1,635E-04
9 4,74 1,820E-05 1,638E-04
10 4,78 1,660E-05 1,660E-04
11,01 4,92 1,202E-05 1,324E-04
12,03 5,06 8,710E-06 1,048E-04
13 5,19 6,457E-06 8,394E-05
14,015 5,32 4,786E-06 6,708E-05
15,105 5,47 3,388E-06 5,118E-05
16,035 5,6 2,512E-06 4,028E-05
17,02 5,75 1,778E-06 3,027E-05
18,03 5,93 1,175E-06 2,118E-05
19,03 6,16 6,918E-07 1,317E-05
20 6,47 3,388E-07 6,777E-06

Los resultados fueron graficados en el gráfico 6.

Gráfico 6. Recta de calibración según el método de Gram para la titulación del segundo patrón de
biftalato.

y = -6E-06x + 0,0002
Titulación del patrón II R² = 0,399
2,000E-04
1,500E-04
Vb*10-pH

1,000E-04
5,000E-05
0,000E+00
0 5 10 15 20 25
Vb [mL]

6
 Como se observó que había poco ajuste lineal antes de alcanzar los 10 mL de titulante, se
intentó realizar otra titulación empezando a medir después de haber añadido aproximadamente 10
mL de NaOH. Sin embargo, los analistas cometieron un error y comenzaron la titulación después de
añadir 6 mL del titulante, aunque este intervalo no fue lineal (según el análisis de los residuales)
terminó dando un resultado muy acercado a lo que se esperaba teóricamente. Los resultados
obtenidos se muestran en la tabla 6.

Tabla 6. Valores obtenidos para la segunda titulación del segundo patrón de biftalato usando una
alícuota de 25 mL

V base [mL] pH [𝐇 + ] = 𝟏𝟎−𝐩𝐇 Vbase*10(-pH)

6,02 5,06 8,70964E-06 5,23885E-05
6,5 5,19 6,45654E-06 4,19675E-05
7,0075 5,32 4,7863E-06 3,354E-05
7,5525 5,47 3,38844E-06 2,55912E-05
8,0175 5,6 2,51189E-06 2,0139E-05
8,51 5,75 1,77828E-06 1,51332E-05
9,015 5,93 1,1749E-06 1,05917E-05
9,515 6,16 6,91831E-07 6,58277E-06
10 6,47 3,38844E-07 3,38844E-06

Al graficar los datos, se obtuvo la siguiente curva de calibración.

Gráfico 7. Recta de calibración según el método de Gram para la segunda titulación del segundo
patrón de biftalato.

y = -6E-06x + 0,0001
Segunda titulación del patrón II R² = 0,9674
0,00006

0,00004
Vb*10-pH

0,00002

0
0 5 10 15 20 25
-0,00002
Vb [mL]

Gráfico 8. Residuales para la segunda titulación de la solución estándar de biftalato.

7
 Residuales para la segunda titulación
0,00004
0,000035
0,00003
Vb*10-pH
0,000025
0,00002
0,000015
0,00001
0,000005
0
0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00
Vb [mL]

Como no se pudo hacer una tercera titulación por motivos inherentes al tiempo, se tomó los
valores de intercepto y pendientes de la segunda titulación y se determinó que el volumen de
equivalencia predicho por el método de Gram fue de 16.6 mL, mientras que, según los cálculos
teóricos, el volumen de equivalencia debió ser de 15.50 mL. Esto representa un error relativo de 0.07
mL.

Tabla 7. Volumen de equivalencia según lo predicho por el método de Gram y según los cálculos
teóricos.

Veq según método de Gram [±0.07mL] Veq según los cálculos teóricos [±0.01mL]
16.6 15.50

La diferencia entre los puntos finales para la titulación según el modelo y según los cálculos
teóricos podría deberse, a parte del hecho de no haber trabajado sobre un intervalo estrictamente
lineal, a que con el método de Gram se determina el punto final con datos que están alejados del punto
final, por lo que el volumen de equivalencia se ve desplazado (Skoog, 2015). Por otro lado, se supone
el hecho de que las fuerzas iónicas en la solución permanecen constantes, pero esto podría no ser del
todo cierto a medida que avanza la titulación, por lo que surgen desviaciones del modelo de Gram.

Por último, se realizó la titulación de la muestra de ácido acetilsalicílico. Sólo se realizó una
determinación debido a factores de tiempo.

Tabla 8. Valores obtenidos pata la titulación del ácido acetilsalicílico utilizando una alícuota de 10
mL.

Vbase [mL] pH [𝐇 + ] = 𝟏𝟎−𝐩𝐇 Vb*10(-pH)

1,165 4,23 5,888E-05 6,860E-05
1,445 4,53 2,951E-05 4,264E-05
1,8 5,08 8,318E-06 1,497E-05
2,195 6,65 2,239E-07 4,914E-07
2,47 7,82 1,514E-08 3,738E-08

Y se obtuvo la siguiente gráfica:

8
Gráfico 9. Recta de calibración obtenida por el método de Gram para la titulación de la muestra.

y = -5E-05x + 0,0001
titulación de la muestra R² = 0,91
0,00008

0,00006
Vb*10-pH

0,00004

0,00002

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
-0,00002
Vb [mL]

Gráfico 10. Residuales para la muestra de ácido acetilsalicílico.

Residuales muestra
0,000E+00
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
-5,000E-06

-1,000E-05

-1,500E-05

-2,000E-05

-2,500E-05

-3,000E-05

Los residuales muestran que el intervalo escogido no es lineal, sin embargo, basándonos en
los resultados de la titulación para el segundo patrón de biftalato, que estuvieron cerca de los
resultados teóricos a pesar de tampoco haber estado en un rango estrictamente lineal, se utilizaron
los valores del intercepto y la pendiente del ajuste y se calculó que el volumen de equivalencia fue de
2 mL. El porcentaje de ácido acetilsalicílico en la muestra se calculó mediante el siguiente factor de
conversión:

1𝐿 0.006 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 á𝑐 180.158 𝑔

2 𝑚𝐿 ∙ ∙ ∙ ∙ ∙ 10 = 0.0216 𝑔 á𝑐𝑖𝑑𝑜
1000 𝑚𝐿 1𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 á𝑐

9
 0.0216 𝑔
∙ 100% = 2.04%
1.05600 𝑔

Conclusión

Se utilizó el método de las gráficas de Gram para hallar el volumen de equivalencia en

las titulaciones potenciométricas con el fin de determinar el porcentaje de ácido
acetilsalicílico en una muestra, el cual fue de 2.04%.

Bibliografía

Skoog, D. A. (2015). Fundamentos de química analítica (Novena edición ed.). Distrito Federal,
México: Cengage Learning Editores.

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