Tema 3 Enlace Quimico
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CONTENIDOS
1.- ¿Por qué se unen los átomos? Tipos de enlace.
2.- Enlace iónico.
2.1. Energía reticular.
2.2. Ciclo de Born-Haber
Haber.
2.3. Estructura cristalina de los compuestos
compu iónicos.
3.- Propiedades de los compuestos iónicos.
4.- El enlace covalente.
4.1. Teoría de Lewis. Representación de Lewis usando la regla del octeto (repaso).
4.2. Resonancia.
4.3. Modelo
elo de repulsión de pares de electrones. Geometría.
Geometría
4.4. Polaridad en moléculas covalentes. Momento dipolar.
5.- Teoría del enlace de valencia.
6.- Hibridación.
6.1. Hibridación sp3.
6.2. Hibridación sp2.
6.3. Hibridación sp.
6.4. Enlaces múltiples (dobles y triples).
7.- Teoría de orbitales moleculares ().
(
8.- Propiedades de los compuestos covalentes.
9.- Enlaces intermoleculares.
9.1. Fuerzas de Van r Waals.
9.2. Enlace de hidrógeno.
rógeno.
10.- Enlace metálico.
10.1. Modelo de deslocalización electrónica (repaso).
10.2. Teoría de bandas.
11.- Propiedades de los metales.
TIPOS DE ENLACES
Iónico (entre iones, entre un metal y un no-metal).
no
Covalente (entre átomos de una misma molécula, entre dos no-metales).
no metales).
Intermoleculares:
Fuerzas de Van de Waals
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Enlaces de hidrógeno.
Metálico (entre cationes metálicos unidos por e–).
ENLACE IÓNICO
Na – 1 e– → Na+
O + 2e– → O2–
Ejemplo:
Es bastante difícil de calcular por lo que se recurre a métodos indirectos aplicando la lley de Hess.
Es lo que se conoce como ciclo de Born y Haber.
A mayor carga de los iones mayor “U”. Así el CaO (Ca2+ y O2–) tendrá “U” mayor que el NaCl
(Na+ y Cl–).
A menor tamaño de los iones menor “U”. Así el NaCl (Na+ y Cl–) tendrá “U” mayor que el KBr (K+ y
Br–).
CICLO DE BORN Y HABER
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ÍNDICE DE COORDINACIÓN
NaCl
PRINCIPALES TIPOS
DE REDES IÓNICAS CsCl CaF2
Se divide por 8 el nº
n de iones de los vértices.
Se divide por 4 el nº
n de iones de las aristas.
Se divide por 2 el nº
n de iones centrales de las caras.
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Ejemplo:
NaCl: Cl– : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro de cada cara (6/2 = 3).
En total, 1 + 3 = 4.
Na+: 1 ion en el centro de cada arista (12/4 = 3) + 1 ion en el centro del cubo (1).
En total, 3 + 1 = 4.
CaF2: Ca2+ : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro cada cara (6/2 = 3).
En total, 1 + 3 = 4.
F– : 8 iones en el interior de cada celda (8). En total,
t 8.
Hay por tanto el doble F– que Ca2+ lo que explica su estequiometría.
Dos átomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energía que los dos átomos aislados.
Al igual que en el enlace iónico la formación de un enlace covalente va acompañada de un
desprendimiento de energía.
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Se llama energía de enlace a la energía necesaria para romper 1 mol de un determinado tipo de
enlace. Es siempre endotérmica (positiva) pues siempre es necesario aportar energía para romper un
enlace.
Por ejemplo, para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 436 kJ, por lo que
Eenlace(H–H) = ΔHdis (H2) = + 436 kJ
TEORÍA DE LEWIS
Los átomos para conseguir 8 e– en su última capa comparten tantos electrones como le falten
para completar su capa (regla del octeto).
Cada pareja de e– compartidos forma un enlace.
Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples con el mismo átomo.
EXCEPCIONES A LA TEORÍA DE LEWIS
Moléculas tipo NO y NO2 que tienen un número impar de electrones.
Moléculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado carácter covalente en las cuales el átomo de Be o de
B no llegan a tener 8 electrones.
Moléculas tipo PCl5 o SF6 en las que el átomo central puede tenerr 5 o 6 enlaces (10 o 12 e–).
Sólo puede ocurrir en el caso de que el no-metal
no metal no esté en el segundo periodo, pues a partir
del tercero existen orbitales “d” y puede haber más de cuatro enlaces.
Ejemplo:
H H
x |
CH4 C +4 xHHx C xH ; H–C–H HCN H–CN :
x |
H H
H
xx |
H2CO H–C=O : Cl2O : Cl x O x Cl : NH4+ H–N+H
H
| xx |
H H
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RESONANCIA.
En muchas ocasiones, no existe una única estructura de Lewis que pueda explicarlas
propiedades de una molécula o ion. Por ejemplo, el ion carbonato CO32– debería
tener una estructura
tructura en la que el átomo central, el carbono en este caso, formara un
doble enlace con uno de los átomos de oxígeno y sendos enlaces sencillos con los
átomos de oxígeno que soportan la carga negativa tal y como se ve en dibujo de la
izquierda. Sin embargo,
embargo, esto conllevaría a que las distancias C
C–O y C=O deberían ser
distintas, y tal y como se verá a continuación, los ángulos de enlace, también deberían
ser distintos. Por difracción de rayos X se sabe que las distancias entre el átomo de carbono y cada
átomo de oxígeno son iguales, así como los ángulos O–C–O.
O O. Para explicar tales datos, se supone que los
e– de enlace así como los pares electrónicos sin compartir, pueden desplazarse a lo largo de la molécula
o ion, pudiendo formar más de una estructura de Lewis Lewis distinta. En el caso del ion CO32–, se podrían
formar tres estructuras de Lewis en las que el doble enlace se formara con cada uno de los átomos de
oxigeno, siendo las tres válidas. Cada una de estas formas contribuye por igual al la estructura del ion
CO32–, siendo la verdadera estructura una mezcla de las tres.
Ejercicio A:
MODELO DE REPULSIÓN DE
D PARES ELECTRÓNICOS Y GEOMETRÍA
MOLECULAR.
Según el número y tipo de enlace, así como del número de pares de e– sin compartir podemos
clasificar las moléculas en los siguientes grupos:
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El átomo central tiene dos dobles enlaces o uno sencillo y uno triple.
El átomo central tiene pares de e– sin compartir.
El átomo central tiene un enlace doble.
EL ÁTOMO CENTRAL SÓLO TIENE PARES DE E– DE ENLACE SENCILLO.
Según el número de enlaces, éstos se sitúan lo más alejados posibles para evitar lo que se pueda
la repulsión entre dichas nubes electrónicas.
Así, si existen dos enlaces con dos átomos, éstos se dirigirán en sentidos contrarios formando
quedando los tres átomos alineados, es decir, formando un ángulo de 180º.
180 . En el caso de tres enlaces,
la manera más alejada de situarse es formando ángulos de 120º120 estando todos los átomos en el mismo
plano. Con cuatro enlaces, éstos se dirigirán hacia los vértices
de un tetraedro.
Ejemplos:
EL ÁTOMO CENTRAL TIENEE DOS DOBLES ENLACES O UNO SENCILLO Y UNO TRIPLE.
Ejemplos:
Etino CO2
La repulsión de éstos pares de e– sin compartir es mayor que entre pares de e– de enlace.
Ejemplos:
NH3: El N tiene 3 pares de e– compartidos y 1 sin compartir Ang. enl. = 107’3º < 109’4
109’4º
H2O: El O tiene 2 pares de e– compartidos y 2 sin compartir Ang. enl. = 104’5ºº < 109’4º
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Explique: a) Si las estructuras de Lewis justifican la forma geométrica de las moléculas o si ésta se debe
determinar experimentalmente para poder proponer la representación correcta ..b) Si cada molécula se
representa en todos los casos por una única formula estructural. c) Representar las estructuras de Lewis
de las siguientes especies: H2O y NO3– d) ¿Justifican las representaciones de las moléculas anteriores la
estabilidad de las mismas?
POLARIDAD EN MOLÉCULAS
MOLÉCULA COVALENTES. M OMENTO DIPOLAR .
Las moléculas que tienen enlaces covalentes polares tienen átomos cargados positivamente y
otros negativamente.
Cada enlace tiene un momento dipolar “ ” (magnitud vectorial que depende la diferencia de “”
entre los átomos cuya dirección es la línea que une ambos átomos y cuyo sentido va del menos
electronegativo al más electronegativo).
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MOLÉCULAS POLARES.
Σ = 0
Σ = 0
Σ
Σ = 0 Σ 0
Σ 0 Σ
Ejemplos de
d moléculas apolares y polares
b) El CH4 es globalmente apolar (m ( = 0) pues la suma vectorial de los dipolos de cada enlace
(dirigidos hacia el centro) se anula debido a sus geometría tetraédrica. El CCl4 es igualmente apolar por
la misma razón; sin embargo los dipolos de los enlaces están en esta ocasión dirigidos hacia fuera.
Ejercicio C (Selectividad.
ad. Madrid Septiembre 1997).
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Así, 2 átomos de H (1s1) tienen cada uno 1 e– desapareado en un orbital “s” y formarían un o
orbital
–
molecular en donde alojarían los 2 e .
Puede ser: c)
Se producen dos o tres solapamientos de orbitales atómicos entre dos átomos. Siempre hay un
enlace frontal “σ” (sóloo 1); si en enlace es doble, el segundo solapamiento es lateral ““π” (pi); si el enlace
es triple, existe un solapamiento “σ”“ y dos “π”. Los enlaces “”” más conocidos se producen a partir de
orbitales atómicos “p”.
ALES ATÓMICOS.
HIBRIDACIÓN DE ORBITALES
Así, por ejemplo, el carbono “C” forma cuatro enlaces en compuestos como el CH4 y en la mayoría
estos que forma (para ello precisa promocionar el e– del orbital 2s al 2p y a continuación
de compuestos
formar 4 orbitales de igual energía a partir del 2s y de los 3 orb. 2p).
No todos los orbitales de un mismo átomo pueden hibridarse. Para que la hibridación tenga lugar
es necesario que bien se trate de:
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Los orbitales atómicos que van a formar el segundo o tercer enlace ().
( ).
Los orbitales atómicos vacíos.
Eteno Etino
Enlace covalente múltiple
Imágenes cedidas © por Ed. Santillana. Química 2º Bachillerato.
TIPOS DE HIBRIDACIÓN
Los principales
les tipos de hibridación son los siguientes:
Hibridación sp3. Se hibridan un orbital “s” y tres orbitales “p”. Se forman cuatro orbitales con
orientación dirigida hacia los vértices de un tetraedro.
Hibridación sp2. Se hibridan un orbital “s” y dos orbitales “p”. Se forman tres
orbitales dirigidos
gidos hacía los vértices de un triángulo equilátero.
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Consiste en fijar unos niveles energéticos para los orbitales moleculares y considerarlos
“combinación lineal de orbitales atómicos” (C.L.O.A.):
Hay tantos orbitales moleculares como atómicos y ocuparían distintas zonas espaciales.
La mitad de ellos tendrían menor energía que la de los orbitales atómicos de los que p
proceden
y por tanto, serían más estables (orbitales enlazantes).
La otra mitad tendrían mayor energía que los orbitales atómicos de los que proceden y serían
más inestables (orbitales antienlazantes).
Se denomina “orden
orden de enlace”
enlace (O.E.) a:
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Ejemplo
Molécula de N2 Molécula de NO
O.A. (N) O.M. (N2) O.A. (N) O.A. (O) O.M. (NO) O.A. (N)
Todos los átomos de un cristal están unidos por enlaces covalente, pudiendo considerar éste como
una molécula gigantesca. Por ello y dada la fortaleza de este enlace los sólidos covalentes tienen:
Gran dureza.
Puntos de fusión y ebullición
ullición muy altos por lo que son sólidos a temperatura ambiente.
Son insolubles en todo tipo de disolvente.
Son malos conductores pues no tienen electrones libres.
Una excepción a estas propiedades lo constituye el grafito que forma estructura por capas le
hace más blando y al aportar cada átomo de carbono un e– a un macroenlace muy deslocalizado es
también conductor.
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SUSTANCIAS MOLECULARES:
Están formados por moléculas aisladas, tanto más fáciles de separar cuanto menos polar
polares sean
las moléculas, por lo que tienen:
ENLACES INTERMOLECULARES
INTERMOLECULA .
Son las fuerzas que unen moléculas distintas y las responsables del estado físico de las sustancias. Según su fuerza
se clasifican en:
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Los átomos de los metales se caracterizan por tener pocos electrones en su última capa y no
forman enlaces covalentes, ya que compartiendo electrones no adquieren
adq
la estructura de gas noble. Forman, pues un enlace metálico, en el que
consiguen la estabilidad, compartiendo los electrones de valencia de
manera colectiva, formando una nube electrónica que rodea a todo el
conjunto de iones positivos, empaquetados ordenadamente, formando
una estructura cristalina de alto índice de coordinación.
Banda de
conducción
MODELO DE BANDAS:
Banda de
Se basa en la teoríaa de orbitales moleculares por la cual al valencia
enlazarse los átomos se forman tantos orbitales moleculares como
orbitales atómicos había. Si se combinan infinidad de orbitales
atómicos de igual energía se formarán dos bandas formadas por
orbitales moleculares dee muy parecida energía, una de menor
energía formada por los orbitales moleculares enlazantes (banda E
de valencia) y la otra de mayor energía por los antienlazantes
(banda de conducción). El modelo de bandas viene respaldado por
los espectros de emisión. Lass líneas en los espectros de emisión de
los metales en estado gaseoso se transforman en bandas en el
conductor semiconductor aislante
caso de metales en estado sólido.
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En los metales ambas bandas están muy juntas, de manera que los electrones saltan con mucha
facilidad de la banda de valencia
ncia a la de conducción por donde circulan con gran facilidad a través de
todo el cristal metálico. Si la diferencia de energía entre ambas bandas, es mayor tendremos los
semiconductores, sustancias a las que suministrando esa pequeña cantidad de energía p pasan a
conducir con facilidad. Si la diferencia de energía es mayor, tendremos las sustancias aislantes.
a) Sí
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Cl H O Ca
Cl
H I S
CaH2
O
Ca
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