Informe Calorimetria 2

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ESCUELA DE QUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
PRÁCTICAS DE CALORIMETRÍA II (PRÁCTICAS 7, 8, 9, 10)
Jhonatan Camilo Pescador Bañol 1088353590, e-mail: [email protected]
Maria Camila Pujimuy Agreda 1122782028, e-mail: [email protected]
Laura Restrepo Ramirez 1004779962, e-mail: [email protected]

Estudiantes del curso de Laboratorio de Fisicoquímica I


Universidad Tecnológica de Pereira
Pereira, 05/05/2023

Abstract
Thermochemistry deals with changes in energy that manifest as enthalpy (heat measured at constant pressure)
of reaction, if the reaction releases heat it is said to be exothermic and if it absorbs heat it is said to be
endothermic. In these laboratory practices, They also applied the basic concepts of thermochemistry and
calorimetry, previously defined by 4 experiments from which a series of data was obtained in order to determine
the heat capacity of liquids, the specific heat using calorimetry, determination of enthalpy and equilibrium
constants. The data was collected and put into analysis for a better understanding of them and obtaining the
required information.
Resumen
La termoquímica trata sobre los cambios en energía que se manifiestan como la entalpía(calor medido a presión
constante)de reacción, si la reacción libera calor se dice que es exotérmica y si absorbe calor se dice que es
endotérmica.En estas prácticas de laboratorio se aplicaron los conceptos básicos de termoquímica y de
calorimetría también, previamente definidos por 4 experimentos de donde se obtuvieron una serie de datos con
el objetivo de determinar la capacidad calorífica de líquidos, el calor específico usando calorimetría y
determinación de entalpía. Los datos fueron recolectados y puestos en análisis para una mejor comprensión de
ellos y obtención de la información requerida.

Palabras clave:
equilibrio, responde a la ley de conservación de la
1. Introducción energía “La energía total del universo permanece
constante” basándose en el la primera ley de la
termodinámica “la energía se puede convertir de
Las partículas de los cuerpos no están en reposo, una forma a otra pero no se puede crear ni destruir”,
sino que se encuentran en constante agitación, la así es como la energía perdida de un sistema será
cual permite que cada cuerpo posea energía captada por los alrededores y al revés. Y por tanto
térmica, evidenciada por la temperatura. Esta esta ley se define con la energía del universo como
energía térmica se le denomina “calor", es la sistema de referencia, pero es aplicable a distintos
energía que se intercambia entre un sistema y sus tipos de sistemas, que son secciones de universo
alrededores como resultado de una diferencia de considerados para el estudio, ya sea abierto,
temperatura. cerrado o aislado, este último se pueden obtener
La termoquímica es el área de la química que resultados cercanos a lo teórico debido a que no
estudia este flujo de calor en las distintas hay transferencia de calor ni materia con los
reacciones, juntando aspectos de la termodinámica alrededores, siendo el óptimo para conseguir de
aplicados a esta ciencia. Esta es posible ponerla en manera experimental valores para la cantidad de
práctica a través de la calorimetría, acto de medir calor necesaria para modificar un grado la
los cambios provocados en los cuerpos debido al temperatura de un sistema se denomina capacidad
flujo de calor.Este flujo de energía producido por la calorífica, la cual puede variar dependiendo de si el
capacidad de cuerpos a ceder (-) o absorber (+) sistema es un gramo de sustancia, calor específico
calor, originado por el gradiente térmico entre o si es un mol de sustancia, capacidad calorífica
molar. Valores necesarios para la aplicación de
cuerpos a distintas temperaturas hasta lograr el
cálculos experimentales.
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en un proceso cualquiera y el cambio de
temperatura que experimenta. En una forma más
rigurosa, es la energía necesaria para aumentar la
temperatura de una determinada sustancia en una
unidad de temperatura. [2]

La Capacidad Calorífica depende de la masa del


cuerpo, de su composición química, de su estado
termodinámico y del tipo de transformación durante
la cual se le cede el calor. Cuando un sistema con
una masa m1, se pone en contacto con un sistema
Figura 1: Calorímetro de vasos de poliestireno con una masa m2, donde m1> m2, que está a
diferente temperatura, fluye calor entre ellos hasta
Un sistema aislado sencillo y asequible consiste en alcanzar una temperatura de equilibrio próxima a la
un calorímetro de vasos de poliestireno, el cual del sistema de masa mayor; se dice entonces que
cumple con la función de disminuir la interacción con una cantidad de calor ΔQ se transfiere desde el
los alrededores del sistema permitiendo hacer
sistema de mayor temperatura al sistema de menor
mediciones con menor rango de error, siendo el
óptimo para experiencias de neutralización, temperatura: La cantidad de calor ΔQ transferida es
reacciones generalmente exotérmicas que proporcional al cambio de temperatura ΔT. La
involucran ácidos y bases para la formación de sal y constante de proporcionalidad C, se denomina
agua además de determinaciones de los distintos capacidad calorífica del sistema. Así pues, ΔQ =
tipos de calores, debido a que actúa a presión C·ΔT. Entonces, la capacidad calorífica de un
constante normalmente la atmosférica, permitiendo
material es la razón: ΔQ /C ═ ΔT Donde ΔQ es el
que la entalpía de la reacción sea completamente
calor desprendido o ganado, imposibilitando la calor cedido al material para elevar su temperatura
realización de trabajo presión-volumen debido a que en: ΔT = Tf – T1. La ecuación no depende de la
s4e utiliza con materiales sólidos y líquidos masa del material con la que se trabaje.
excluyendo a los gases.[1]
Si se transmite calor a un líquido la energía de este
De acuerdo a esto el calor de combustión es una aumenta en la misma cantidad suministrada por el
reacción química exotérmica de una sustancia calor transmitido, el aumento de la energía del
denominada combustible, con el oxígeno.En la cual líquido se traduce a un aumento de la energía
se tiene la formación de una llama la cual emite luz cinética y esto implica realmente un trabajo eléctrico
y calor.Durante la combustión se produce la en el seno del líquido para contrarrestar las fuerzas
descomposición y oxidación del compuesto atractivas entre sus molécula.
generando como producto de la reacción dióxido de
carbono y agua con otra serie de componentes Si un líquido se calienta adiabáticamente con una
dependientes de la composición original, de las resistencia como en este caso, conectada a una
especies involucradas en la combustión.De la fuente de potencia, la energía suministrada por esta
misma forma en caso de que la concentración de es VIt (o I2RT) donde V es el voltaje, I la corriente y t
oxígeno en el ambiente no sea la necesaria para el tiempo de calentamiento.
lograr oxidar totalmente el compuesto original a
dióxido de carbono se producirá además de este Esta resistencia se encuentra en el interior de un
monóxido de carbono(es llamada combustión
calorímetro, un calorímetro es un aparato usado
incompleta).Por esta razón es necesario asegurar
que la disposición de oxígeno es total para que solo para medir la cantidad de calor que ha sido
se produzca dióxido de carbono, esto se logra transferida en un proceso determinado. Su diseño
retirando de la zona de combustión el aire varía desde aparatos básicos a muy elaborados.
atmosférico y reemplazando este por una cantidad Básicamente, para la construcción de un calorímetro
considerablemente alta de oxígeno puro. se necesitan tres cosas:
Por otro lado está la determinación calorífica de
1. Un recipiente de un material conocido que
un cuerpo es el cociente entre la cantidad de
energía calorífica transferida a un cuerpo o sistema absorba calor eficientemente.
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2. Un medidor de temperatura (termómetro). masa de la misma, de forma que el necesario para
fundir una masa m sin cambio de temperatura es:
3. Una fuente de energía para realizar el
Q=mL
calentamiento.
Donde L recibe el nombre de “calor latente”(calor
El sistema consiste del calorímetro de capacidad oculto) de la sustancia y depende de la naturaleza
calorífica C’ y el líquido de capacidad calorífica C, se del cambio de fase, así como las propiedades de la
puede relacionar entonces la energía eléctrica sustancia.El calor latente de fusión es el término
utilizado cuando el cambio de fase es de sólido a
suministrada por la fuente, con la ganada por el líquido y el calor latente de vaporización se emplea
sistema con la siguiente ecuación:[3] cuando el cambio de fase es de líquido a gas.[4]

Y por último está la determinación de calor


específico usando calorimetría diferencial de barrido
(DSC) que es un método excelente para capturar la
variación de entalpía durante las transformaciones
Teniendo en cuenta otro concepto como la entalpía de fase en muestras de acero durante el proceso de
calentamiento y enfriamiento.Mientras tanto, la señal
de vaporización que es la cantidad de calor
de la medición DSC proviene de la mayor parte de
necesaria para cambiar un mol de líquido en vapor. la muestra, por lo que es representativo extraer los
La entalpía de vaporización es la diferencia de datos detallados de temperatura de transformación
entalpía de vapor y líquido y puede decirse que es la de fase en las muestras.Sin embargo, los datos
energía que se necesita para vencer las fuerzas térmicos medidos por DSC son insuficientes para
distinguir las diferentes fases al intentar identificar
intermoleculares que mantienen a las moléculas en transformaciones multifase simultáneas.Porque el
el estado líquido y pasarlas a la fase gaseosa. análisis DSC proporciona información sobre si se
En una evaporación él ΔHV será siempre positivo está produciendo una transformación, no en qué
y en una condensación es negativo y fase.Por lo tanto, la información adicional es
necesaria para interpretar las curvas DSC, como
numéricamente igual al calor absorbido en la
información visual en el lugar.
vaporización.Cuando se suministra calor a un
cuerpo a presión constante, el resultado es un En los últimos cuarenta años la aparición del equipo
incremento de la temperatura del cuerpo. De todas de observación como HTCSLM promueve
formas, a veces, un cuerpo puede absorber grandes significativamente los desarrollos de la investigación
de transformación de fase en los aceros y
cantidades de calor sin variar la temperatura. Esto aleaciones.
ocurre durante un cambio de fase, es decir, cuando
la condición física de la sustancia esté variando de
una forma a otra. Los tipos existentes de cambio de
fase son la Fusión, Vaporización, y la sublimación.
Estos fenómenos se comprenden dentro del marco
de la teoría molecular: un aumento de temperatura
de una sustancia implica el incremento de la
energía cinética de sus moléculas.

Cuando una sustancia pasa de una forma líquida a


gaseosa, sus moléculas que estaban juntas en
líquido, se mueven alejándose unas de otras. Esto
exige que se realice trabajo contra las fuerzas
atractivas que mantenían reunidas de moléculas.
Esta energía aumenta la energía potencial de las
moléculas más que incrementar su energía cinética
media de sus moléculas, no varía.Se necesita
cantidad especifica de energia térmica para el
cambio de fase para una cantidad determinada de
sustancia.El calor requerido es proporcional a la
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3. Resultados Tabla 2. Datos para el calor de combustión del
PRÁCTICA 7 antraceno

Calor de Combustión

Para analizar el calor de combustión del antraceno


fue necesario utilizar una bomba calorimétrica en la
cual se depositó una muestra de aproximadamente
0.4 g de ácido benzoico, con esto se halló la
capacidad calorífica de la bomba.

Luego se repitió el experimento pero con una


muestra de antraceno obteniendo los valores
presentes a continuación.

Tabla 1. Datos de calibración de la bomba


calorimétrica

Luego de tabular los datos se calculó en primer


lugar la capacidad calorífica de la bomba
calorimétrica, como se muestra a continuación

Medida 1

Medida 2

Se utilizó entonces el promedio entre ambas


capacidades caloríficas obteniéndose
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Calor de combustión de la muestra

Obtenida la capacidad calorífica de la bomba se


De igual manera para la muestra 2
procedió a calcular el calor de la muestra

Reemplazando por los datos de la tabla 2.

Para la medida 1 se obtuvo Obteniéndose un valor promedio de ambas energías


internas

Ahora se calcula la entalpía de formación estándar,


partiendo de los elementos que componen el
antraceno, se obtuvo

Para la medida 2 se obtuvo

Como los elementos que componen el antraceno


pertenecen a elementos de estado de referencia,
entonces su valor de entalpía es igual a cero, así, la
entalpía de formación estándar del antraceno es
igual a 129.2 kJ/mol

Luego se obtuvo el valor promedio de ambos datos Luego se calculó el cambio en la entalpía de
combustión del antraceno como se muestra a
continuación

Con el calor de la muestra calculado se procede a


calcular el cambio de energía interna del proceso

Se despeja ∆U de la muestra y se reemplazan los


valores para la muestra 1
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Gráfica 1. Temperatura vs tiempo de la bomba la temperatura de la bomba. Esta capacidad
calorimétrica calorífica encontrada es propia de una bomba de
combustión.
La entalpía de combustión arrojó un valor de -7996
kJ/mol, dicho valor negativo indica que la reacción
que se llevó a cabo liberó calor, o sea, fue
exotérmica, que a su vez indica el cambio en la
entalpía cuando un mol de antraceno reaccionó con
el oxígeno dentro de la bomba.
Al analizar el cambio de energía interna de la
muestra, se encontró un valor muy negativo, lo que
indica que el calor desprendido por la combustión de
la muestra tuvo que fluir desde el sistema hacia los
alrededores, cuando esto sucede la energía interna
tiende a disminuir
El porcentaje de error de el calor de combustión fue
del 31,34% lo que sugiere que los valores medidos
Se observó un ∆T de 1.8 °C son muy cercanos a los teóricos e indica buena
precisión en la medición del calor combustión esto
afirma un buen tratamiento experimental y el buen
Gráfica 2. Temperatura vs tiempo de la muestra funcionamiento del equipo.
de antraceno
PRÁCTICA 8

Determinación de la capacidad calorífica de los


líquidos

Medida de la capacidad calorífica del calorímetro

Para determinar la capacidad calorífica del


calorímetro se utilizó un volumen de agua conocido,
se depositó en el calorímetro y se suministró un
voltaje V conocido y una corriente I conocida, luego
se tomó el tiempo cada que aumentaba 1 °C la
temperatura.

Los datos recolectados se presentan a continuación


Se observó un ∆T de 1.95 °C
Tabla.3 Datos para la determinación de la
Por último se calculó el error de el calor de capacidad calorífica del calorímetro.
combustión

Análisis de resultados calor de combustión


Se encontró que el valor de capacidad calorífica de
la bomba calorimétrica fue de 6,257 kJ/K la cual
representa la energía necesaria para aumentar 1°C
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A partir de estos datos se construyó la gráfica A partir de esta relación y asumiendo una densidad
Temperatura vs tiempo de 1 g/mL para el agua, los 120 mL de agua
corresponden entonces a 120 g de agua y se pudo
calcular la capacidad calorífica como se muestra a
Gráfica 3. Temperatura y tiempo para determinar continuación
la capacidad calorífica del calorímetro.

Análisis de resultados
Observando cómo el agua se comporta con
Fue necesario determinar la ecuación de la recta respecto a la temperatura y el tiempo, y al agregar
para la determinación de la capacidad calorífica del una corriente y un voltaje, se encontraron algunas
calorímetro, para ello se usó la siguiente relación fluctuaciones que impiden que el sistema sea
completamente predecible. Esto podría ser causado
por pérdidas de calor en el calentador utilizado para
el análisis.

La capacidad calorífica del calorímetro es una


medida de cuánto calor absorbe cuando se eleva en
un grado Celsius y se conoce que en este caso es
de 2744,06 J/°C. Utilizando este valor, es posible
determinar la capacidad calorífica del líquido que se
está midiendo.

Donde la pendiente de la recta representa el término


Medida de la capacidad calorífica del etanol

Para determinar la capacidad calorífica del etanol


fue necesario llevar a cabo los mismos pasos que
Entonces para calcular la capacidad calorífica del calorímetro,
sin embargo, en este caso, al ser etanol, se buscó la
densidad del etanol a 25 °C (0.789 g/mL) y se
calculó la masa, como se usaron 120 mL de etanol
al 95 %, entonces la masa fue de 94,68 g
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Tabla.4 Datos para la determinación de la
capacidad calorífica del etanol al 95%.

Ahora, como C = mc, entonces se calcula la


capacidad específica del etanol

Luego se construyó la gráfica correspondiente y se


determinó la ecuación de la recta

Gráfica 4. Temperatura y tiempo para determinar


la capacidad calorífica del etanol.

Análisis de resultados

El resultado de la capacidad calorífica del


calorímetro de 2744,06 J/°C es una medida útil y
necesaria para realizar la determinación de la
capacidad calorífica del etanol. Sin embargo, el
resultado negativo -6,77 J/g°C para la capacidad
calorífica del etanol no es posible ya que la
capacidad calorífica debe ser siempre un valor
positivo. Por lo tanto, es probable que se haya
cometido un error en los cálculos o en la toma de
medidas.
Como se quiere hallar la capacidad calorífica del
etanol entonce se establece
En otras palabras, la capacidad calorífica es una
medida de la cantidad de calor que un material
puede almacenar o liberar y no debe ser negativa ya
Como la capacidad calorífica es el producto entre la
que esta propiedad está relacionada con la cantidad
masa y la capacidad específica, entonces se tiene
de energía térmica que se encuentra en el material.
Un valor negativo indicaría una pérdida neta de
energía térmica, lo que no es físicamente posible.
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entalpía de vaporización del metanol es de
PRÁCTICA 9 37,6 kJ/mol, a partir de este valor se calculó el error
porcentual
Entalpía de Vaporización

Para determinar la entalpía de vaporización fue


necesario utilizar un sistema de destilación, una
fuente de energía y una solución de metanol, cuyos
datos se muestran a continuación.

Tabla 4. Datos para calcular la entalpía de


vaporización: primera destilación

Con el cálculo de la entalpía de vaporización del


metanol se pudo calcular la entropía de vaporización
como se muestra

Luego se repitió de nuevo el procedimiento variando


el voltaje y amperaje, se pesó el erlenmeyer antes
de iniciar la segunda destilación proporcionando un
peso de 50,7929 y después de la destilación arrojó
un peso de 64,4620 g, la diferencia corresponde a la
masa de metanol

Tabla 5. Datos para calcular la entalpía de


vaporización: segunda destilación

Y se hace lo mismo con el valor bibliográfico

Con los datos proporcionados se calcula la entalpía


de vaporización como se muestra a continuación

Por último se establece la relación de la regla de


Trouton, la regla de Trouton establece que…
Como se usó metanol al 99% entonces se debe
multiplicar la masa recolectada por dicha
concentración

Como la regla establece que la entropía de


vaporización es aproximadamente 90 kJ/molK,
entonces se tiene

Según la National Institute of Standards and


Technology (NIST) (http://webbook.nist.gov), la
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deberse a su comportamiento real de líquido
asociado.

PRACTICA 10

Determinación del Calor Específico usando


Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC)

Y luego se calculó su porcentaje de error


Tabla 6. Datos de Zinc metálico por DSC

Para determinar el porcentaje de error entre la


entropía basada en la bibliografía y la suministrada
en la regla de Trouton se tiene

Tabla 7. Datos de zafiro metálico por DSC

Análisis de resultados
Los resultados indican que se obtuvo un gran
porcentaje de error en la determinación de la
entalpía de vaporización del metanol, lo que sugiere
que pueden haber ocurrido errores durante la
medición o en la aplicación de la metodología
utilizada. Este valor tan elevado de porcentaje de
error puede deberse a varios factores, como una Con los datos obtenidos se procedió a realizar las
mala calibración de los instrumentos, errores en la respectivas gráficas.
toma de datos, problemas en la metodología
empleada, entre otros.
El hecho de que el metanol sea un líquido no
asociado es importante en la determinación de su
entalpía y entropía de vaporización, ya que la regla
de Trouton utilizada en la práctica para estimar la
entropía de vaporización se aplica solo a líquidos no
asociados. Si el líquido es asociado, la regla de
Trouton no es aplicable y puede llevar a una
sobrestimación o subestimación de la entropía de
vaporización.
En el caso del metanol, dado que se asume que es
un líquido no asociado, el gran porcentaje de error
en la entalpía y entropía de vaporización puede
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Gráficas Zinc metálico Gráfica 8. Temperatura vs flujo de calor del
zafiro

Gráfica 5. Temperatura vs Peso del zinc metálico

Con estos datos se calcularon las capacidades


caloríficas específicas a diferentes temperaturas
Gráfica 6. Temperatura vs flujo de calor del zinc
metálico
Tabla 8. Capacidad calorífica específica del
zafiro

Graficas zafiro

Gráfica 7. Temperatura vs Peso del zafiro

Tabla 9.capacidad calorífica específica del zinc


metálico
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sustancia líquida a un gas con presión
constante.
Análisis de resultados

Podemos ver que a medida que aumentamos la Anexos


temperatura la capacidad específica es mayor a
debido a la relación que existe en la diferencia de Foto 1. Bomba Calorimétrica
temperatura que al aumentar se crea una mayor
diferencia entre los estados iniciales y finales
hablando en términos de temperatura, como
sabemos que Q = mc ΔT, un mayor aumento de
temperatura supone una mayor capacidad calorífica
específica.
Ahora, al analizar los resultados obtenidos en la
tabla 9, se puede apreciar que el calor específico del
zinc es menor que el de la muestra de referencia,
sin embargo al incrementarse la temperatura, se
puede observar que el zinc necesita mayor calor
que el zafiro para mantener la misma temperatura.
Al comparar los resultados obtenidos en las tablas 8
y 9 podemos apreciar que en ambos casos el flujo
de calor es negativo, esto indica que si bien, el flujo
de calor se desplaza desde las regiones más
calientes a las más frías a medida que se
incrementa la temperatura, puede deberse también
a que el calor fluye del sistema a los alrededores.

Conclusiones
Foto 2. Montaje entalpía de vaporización.
● En las reacciones de combustión, la
entalpía de combustión siempre será
negativa, esto debido a que siempre se
libera calor al hacer reaccionar una muestra
en presencia de oxígeno.
● Las capacidades específicas de las
sustancias son valores positivos, ya que
representan la energía que necesita 1 mol
de dicha sustancia para aumentar 1 °C su
temperatura .
● El calor específico es la cantidad de energía
necesaria para aumentar la temperatura de
una unidad de masa de una sustancia en
una unidad de temperatura.
● La calorimetría diferencial de barrido es de
gran utilidad para determinar el calor
específico de diversas sustancias , ya que
permiten controlar de una manera más
rigurosa la temperatura, lo que supone un
valor más acertado al momento de
determinar calores específicos.
● La entalpía de vaporización es la cantidad
de energía necesaria para convertir una
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Referencias bibliográficas:

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