Termoquímica

Capítulo 1
 Energía es la capacidad para hacer trabajo
• Energía radiante viene del sol y es la fuente de energía
primaria de la Tierra.
• Energía térmica es la asociada al movimiento al azar de los
átomos y moléculas.
• Energía química es la almacenada en los enlaces químicos
de las sustancias.
• Energía nuclear es la almacenada en la colección de
protones y neutrones en un átomo.
• Energía potencial es la disponible por virtud de la posición
de un objeto.
• Energía cinética es la energía asociada con el movimiento
de los cuerpos, depende de la masa y la velocidad del
mismo.
2
 Cambios de energía en las reacciones químicas

Calor es la transferencia de energía térmica entre

dos cuerpos que poseen diferentes temperaturas.

Temperatura es una medida de la energía térmica.

Temperatura = Energía térmica

3
Termoquímica es el estudio de los cambios de calor en las
reacciones químicas
El sistema es la parte específica del universo que es de
nuestro interés en el estudio.

abierto cerrado aislado

intercambio: masa & energía energía nada 4
Proceso exotérmico es una proceso que produce calor -
transfiere energía térmica desde el sistema hacia los alrededores

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energía

H2O (g) H2O (l) + energía

Proceso endotérmico es un proceso que consume calor – tiene

que ser suplido por los alrededores.

energía + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

energía + H2O (s) H2O (l)

5
Representación esquemática de un proceso endotermico
y exotérmico

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Termodinámica es el estudio científico de la interconversión
del calor y otras formas de energía.

Funciones de estado son propiedades que son determinadas

por el estado del sistema, independientemente de cómo se
llegó a esa condición.
energía, presión, volumen, temperatura
DU = Ufinal - Uinicial
DP = Pfinal - Pinicial

DV = Vfinal - Vinicial
DT = Tfinal - Tinicial

Energía potencial del patinador 1 y del

patinador 2 es la misma aunque tomaron
diferentes rutas. 7
Primera Ley de la Termodinámica – la energía
puede ser interconvertida de una forma a otra, pero
no se puede crear ni destruir.
DUsistema+ DUalrededores = 0
o
DUsistema = -DUalrededores

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

¡Reacción química exotérmica!

Energía química perdida en combustión = Energía ganada por los alrededores

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sistema alrededores
 Otra forma de la primera ley para DUsistema
DU = q + w
DU es el cambio en energía interna del sistema
q es el intercambio de calor entre el sistema y los alrededores
w es el trabajo realizado en (o por) el sistema
w = -PDV cuando un gas se expande contra una P constante

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 Trabajo realizado en el sistema
w=Fxd

w = -P DV
DV > 0
F
PxV=
d2
x d3 = F x d = w -PDV < 0
wsistema < 0

El trabajo no
es una
función de
estado

Dw = wf - wi

10
inicial final
Una muestra del gas nitrógeno se expande un volume de 1.6 L
a 5.4 L a temperatura constante. ¿Cuánto es el trabajo hecho
en Joules si el gas se expande (a) contra un vacío y (b) contra
una presión constante de 3.7 atm?

w = -P DV

(a) DV = 5.4 L – 1.6 L = 3.8 L P = 0 atm

W = -0 atm x 3.8 L = 0 L•atm = 0 J

(b) DV = 5.4 L – 1.6 L = 3.8 L P = 3.7 atm

w = -3.7 atm x 3.8 L = -14.1 L•atm

101.3 J = -1430 J
w = -14.1 L•atm x
1L•atm
11
Entalpía y la primera Ley de la Termodinámica
DU = q + w
A presión constante:
q = DH y w = -PDV
DU = DH - PDV
DH = DU + PDV

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Entalpía (H) es utilizada para cuantificar el flujo de calor hacia
o desde un sistema en un proceso a presión constante.
DH = H (productos) – H (reactantes)
DH = calor absorbido o liberado durante una reacción a P constante

Hproductos < Hreactantes Hproductos > Hreactantes

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DH < 0 DH > 0
 Ecuaciones Termoquímicas

¿Es DH negativo o positivo?

El sistema absorbe calor

Endotérmico

DH > 0

6.01 kJ son absorbidos por cada mol de hielo que se

derrite a 00C y 1 atm.

H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ/mol

14
 Ecuaciones Termoquímicas

¿Es DH negativo o positivo?

El sistema libera calor

Exotérmico

DH < 0

890.4 kJ son liberados por cada mol de metano que

se quema a 250C y 1 atm.

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) DH = -890.4 kJ/mol
15
 Ecuaciones Termoquímicas
• Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren a
los moles de una sustancia
H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ/mol

• Si usted usa la reacción contraria, el signo de DH cambia

H2O (l) H2O (s) DH = -6.01 kJ/mol

• Si usted multiplica ambos lados de la ecuación por un

factor n, entonces DH tiene que cambiar por ese mismo
factor n.

2H2O (s) 2H2O (l) DH = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

16
 Ecuaciones Termoquímicas

• El estado físico de los reactivos y los productos tiene que

ser especificado en las ecuaciones
H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ/mol
H2O (l) H2O (g) DH = 44.0 kJ/mol

¿Cuánto calor se produce cuando 266 g de fósforo blanco (P4)

se quema en aire?
P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) DH = -3013 kJ/mol

1 mol P4 3013 kJ
266 g P4 x x = 6470 kJ
123.9 g P4 1 mol P4

17
 Comparación entre DH y DU
2Na (s) + 2H2O (l) 2NaOH (aq) + H2 (g) DH = -367.5 kJ/mol
DU = DH - PDV a 25 oC, 1 mol H2 = 24.5 L a 1 atm
PDV = 1 atm x 24.5 L = 2.5 kJ

DU = -367.5 kJ/mol – 2.5 kJ/mol = -370.0 kJ/mol

18
El calor específico (Ce): es la cantidad de calor (q) necesaria
para elevar 1°C la temperatura de 1 g de la sustancia.
Unidades: J/g°C. – propiedad intensiva.
La capacidad calorifica (C): es la cantidad de calor (q) que
se require para elevar 1°C la temperatura de determinada
cantidad (m) de la sustancia. Unidades: J/°C – propiedad
extensiva.

calor (q) absorbido o liberado:

DT = Tf - Ti
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¿Cuánta energía calorífica se require para elevar la
temperatura de 58.4 g de agua desde 25.0° hasta la
“temperatura del cuerpo humano”, 36.9°C, si Ce = 4.184J/g°C
para el agua en este rango de temperatura?

Ce de H2O = 4.184 J/g • oC

DT = Tf – Ti = 36.9oC – 25.0oC = 11.9oC

q = mCeDT = 58.4 g x 4.184 J/g • oC x 11.9oC = 2907.71 J

20
 Calorimetría a Presión Constante

qsist = qagua + qcal + qrxn

qsist = 0
qrxn = - (qagua + qcal)
qagua = m x Ce x DT
qcal = Ccal DT
reacción a P constante
DH = qrxn

¡El calor ni entra ni sale! 21

22
23
 Calorimetría a Volumen Constante

qsist = qagua + qbomba + qrxn

qsist = 0
qrxn = - (qagua + qbomba)
qagua = m x Ce x DT
qbomba = Cbomba x DT
reacción a V constante
DH = qrxn
DH ~ qrxn
¡El calor ni entra ni sale! 24
25
26
27
 Química en acción:
Valores energéticos de los alimentos y otras sustancias
C6H12O6 (s) + 6O2 (g) 6CO2 (g) + 6H2O (l) DH = -2801 kJ/mol

1 cal = 4.184 J
1 Cal = 1000 cal = 4184 J

Sustancia DHcombustión (kJ/g)

Manzana -2

Carne de res -8

Cerveza -1.5

Gasolina -34 28
Dado que no hay manera de medir el valor absoluto de la
entalpía de una sustancia, ¿debemos medir el cambio en
entalpía para cada reacción de interés?
Establecemos una escala arbitraria con las entalpías
estándar de formación (Df H0) como punto de referencia para
todas las expresiones de entalpía.

La entalpía estándar de formación (D f H0) es el cambio

en calor que resulta cuando un mol de un compuesto es
formado de sus elementos a una presión de 1 atm.

La entalpía estándar de formación de cualquier elemento en su forma

más estable es cero.

Df H0 (O2) = 0 D f H0 (C, grafito) = 0

Df H0 (O3) = 142 kJ/mol D f H0 (C, diamante) = 1.90 kJ/mol

29
30
La entalpía estándar de reacción (D r H0) es la entalpía de la
reacción llevada a cabo a 1 atm de presión.

aA + bB cC + dD

D rH0 = [cD f H0 (C) + dD f H0 (D)] - [aD f H0 (A) + bD f H0 (B) ]

D r H0 = Sv D f H
i
0 (productos) - S
vj D f H0 (reactantes)

Ley de Hess: cuando los reactivos son convertidos en productos,

el cambio en entalpía es el mismo independiente de que la
reacción tomara varios pasos o sólo uno.

(La entalpía es una función de estado. No importa como usted obtiene

el estado, solo como comienzas y como terminas.)
31
C (grafito) + 1/2O2 (g) CO (g)
CO (g) + 1/2O2 (g) CO2 (g)

C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)

32
Calcule la entalpía estándar de formación de CS2 (l) dado que:

C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) D r H0 = -393.5 kJ/mol

S(rómbico) + O2 (g) SO2 (g) D r H0 = -296.1 kJ/mol
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) D r H0 = -1072 kJ/mol
1. Escriba la rxn de formación de CS2

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

2. Sume las rxnes de manera que le resulte la deseada.
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) Dr H0 = -393.5 kJ/mol
2S(rómbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) D r H0 = -296.1 kJ/mol x 2
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) D r H0 = +1072 kJ/mol

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

D r H0 = -393.5 + 2(-296.1) + 1072 = 86.3 kJ/mol
33
El benceno (C6H6) se quema en aire para producer dióxido de
carbono y agua líquida. ¿Cuánto calor es liberado por mol de
benceno quemado? La entalpía estándar de formación de
benceno es 49.04 kJ/mol.

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

D r H0 = Sv D f H
i
0 (productos) - S
vj D f H0 (reactantes)

D rH0 = [ 12D f H0 (CO2) + 6D f H0 (H2O) ] - [ 2D f H0 (C6H6)]

D r H0 = [ 12(–393.5) + 6(–187.6) ] – [ 2(49.04) ] = -5946 kJ

-5946 kJ
= - 2973 kJ/mol C6H6
2 mol

34
Química en acción: Defensa del escarabajo bombardero

C6H4(OH)2 (aq) + H2O2 (aq) C6H4O2 (aq) + 2H2O (l) DH0 = ?

C6H4(OH)2 (aq) C6H4O2 (aq) + H2 (g) DH0 = 177 kJ/mol

H2O2 (aq) H2O (l) + ½O2 (g) DH0 = -94.6 kJ/mol

H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (l) DH0 = -286 kJ/mol

DH0 = 177 - 94.6 – 286 = -204 kJ/mol

Exotérmico!

35
La entalpía de solución (DsolnH) es el calor generado o
absorbido cuando una cantidad de soluto se disuelve en una
cantidad de disolvente.
DsolnH = Hsoln - Hcomponentes

¿Cuál(es) sustancia(s) se puede(n)

usar para derretir el hielo?

¿Cuál(es) sustancia(s) se puede(n)

usar para un empaque frío (un “cold
pack”)?

36
 Proceso de disolución del NaCl

DsolnH = etapa 1 + etapa 2 = 788 – 784 = 4 kJ/mol 37