Seminario N° 11

EQUILIBRIO QUÍMICO
1.- ¿Qué entiende por equilibrio químico?
Es una reacción que nunca llega a completarse, y la misma se produce en ambos sentidos (los
reactivos forman productos, y a su vez, éstos forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivos o productos)
se estabiliza (no cambia con el tiempo) se llega a lo que se llama Equilibrio Químico.
¿Qué entiende por reacciones reversibles e irreversibles?
Las reacciones reversibles son aquellas en las que se forma producto pero la reacción ocurre
también en sentido inverso, es decir, al cabo de un tiempo se producen reactivos. La reacción ocurre
en ambas direcciones. Las reacciones irreversibles son aquellas que producen producto pero no se
generan reactivos al cabo de un tiempo. La reacción ocurre en una sola dirección.

2.- ¿Cómo se expresa la constante de equilibrio de una reacción? ¿Cuál es el motivo por el que los
sólidos y líquidos puros no intervienen en el cálculo de la constante de equilibrio, Kc?
Ke = [Productos]coeficientes estequiométricos Constante a temperatura constante
[Reactivos]coeficientes estequiométricos y para cada reacción

•Para una reacción general:

a A (g) + b B (g) ↔ c C (g) + d D (g) Kc = [ C ] c [D ]d concentraciones en Molaridad
[ A ]a [ B ]b

Kp = Pcc PDd presiones en atmósferas

P Aa P B b (si hay gases)
•KC y KP se las considera sin unidades.

KP = KC (R T)∆n relación entre KC y KP

∆n=n°moles de productos gaseosos – n°moles reactivos gaseosos
∆n=nC + nD – nA -nB

•La concentración molar de un líquido o sólido puro es constante e independiente de su cantidad,

por eso podemos ignorarlas en los cálculos de las constantes de equilibrio.

3.- ¿La expresión de la constante de equilibrio (K) depende de la estequiometria de la reacción?

Ejemplifique.
Sí, la expresión de la K dependerá de la estequiometría de la reacción, debido a que los coeficientes
estequiométricos de la reacción pasarán a ser los exponentes de las concentraciones cuando
expresemos la K. De ahí la importancia de balancear la ecuación antes de plantear la K.

Por otra parte, el valor numérico de la K, es decir, el que resulta del cociente entre las
concentraciones de los productos sobre las concentraciones de los reactivos -elevados a sus
respectivos coeficientes estequiométricos- dependerá solamente de la temperatura. Es decir, si se
cambian las cantidades de reactivos, la reacción ocurrirá dando una cantidad diferente de moles de
productos y de reactivos, pero el valor de K a una misma temperatura será siempre el mismo.

4.- Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones:
a) CaCO3(s) ↔ CaO (s) + CO2(g) KC= [ CO2 ]

b) 2 HCl (g) + 1/2 O2 (g) ↔ H2O (l) + Cl2(g) KC= [ Cl2 ]_____
[HCl ]2 [O2]1/2
c) NH3 (g) + HCl (g) ↔ (NH4)Cl (g) KC= __[ (NH4)Cl ]___
[ NH3 ] [HCl ]
d) 2 NO(g) + O2(g) ↔ 2 NO2 (g) KC= __[ NO2 ]2____
[ NO ]2 [O2 ]
e) Ca(OH)2(s) + CO2 (g) ↔ CaCO3(s) + H2O(g) KC= __[ H2O]___
[ CO2 ]
f) Cl2(g) + H2(g) ↔ 2 HCl(g) KC= ___[HCl ]2__
[Cl2 ] [ H2 ]

5.- ¿Cuál es la diferencia entre cociente de reacción (Q) y constante de equilibrio (K)?
El cociente de reacción (Q) se expresa de igual forma que la K, pero la diferencia está en que las
concentraciones utilizadas para expresar Q no son las del equilibrio.

¿Qué información brinda el valor de Q? nos permite, en algún momento dado de la reacción (antes
de llegar al equilibrio), obtener información sobre la dirección en la que va a seguir ocurriendo una
reacción:
-Si Q = K entonces el sistema llegó al equilibrio.
-Si Q < K el sistema evolucionará hacia la derecha, es decir, aumentarán las concentraciones de los
productos y disminuirán las de los reactivos hasta que Q se iguale con K.
-Si Q > K el sistema evolucionará hacia la izquierda, es decir, aumentarán las concentraciones de los
reactivos y disminuirán las de los productos hasta que Q se iguale con K.

6.- La constante de equilibrio para la reacción:

H2(g) + Br2(g) ↔ 2HBr(g) a 727°C es 3,8x104
El reactor utilizado es de 1L y se obtienen resultados de los siguientes análisis:
Moles de Ensayo 1 Ensayo 2 Ensayo 3
H2 5 1 10
Br2 2 1 10
HBr 20 195 600
a) Indique si alguno de los ensayos detallados en la tabla anterior representa al sistema en
equilibrio. De no ser así, en qué sentido evoluciona la reacción para alcanzarlo.
Q = __[HBr]2__ ensayo 1) Q= __202_ = 40 < KC la reacción evoluciona hacia los productos
[H2] [Br2] 5x2 para alcanzar el equilibrio.

ensayo 2) Q = __1952_ = 3,8x104 = KC el sistema se encuentra en equilibrio.

1x1

ensayo 3) Q= __6002_ =3600 < KC la reacción evoluciona hacia los productos

10X10 para alcanzar el equilibrio.

b) Calcule Kp a la temperatura dada.

KP= KC (RT)∆n KC=3,8 x 104 ∆n=2-1-1=0
KP= KC= 3,8 x 104

7.- En un recipiente de 2 L se lleva a cabo la siguiente reacción: N 2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g) Inicialmente
se inyecta una concentración desconocida de N2O4 (g) y en el equilibrio se detectan 1,54 moles de
N2O4 y 5,52 g de NO2. Calcule la concentración inicial de N2O4 (g).
Para expresar cantidades en concentración molar:
1,54 mol/2L = 0,77 mol/L
5,52 g = 0,12 mol / 2L = 0,06 mol/L

inicial: X moles de N2O4 ----- 0 moles de NO2

equilibrio: 0,77 mol N2O4 -----------0,06 mol NO2
Si 2 mol NO2 provienen de 1 mol de N2O4
0,06 mol provendrán de X=0,03 mol de N2O4
Entonces: 0,77 mol de N2O4 (que había en el eq.) + 0,03 mol (que debieron haber desaparecido para
formar los 0,06 mol de NO2 encontrados) = 0,8 mol/L del compuesto N2O4 que había al inicio de la
reacción.

8.- A temperaturas cercanas a 800°C, el vapor de agua reacciona con el C(s) resultando una mezcla
que puede usarse como combustible industrial.
La estequiometría del proceso es la siguiente:
C(s) + H2O(g) ↔ CO(g) + H2(g)
Calcule Kp y Kc si al alcanzar el equilibrio en un recipiente de 5 L a 800°C se encuentran 0,8 moles
de H2; 0,8 moles de CO; 0,3 moles de H2O y 0,10 moles de C.
[H2]equilibrio= 0,8 moles= 0,16M [CO]equilibrio=0,8 moles=0,16M [H2O]equilibrio=0,3moles=0,06M
5 litros 5 litros 5litros

KC= [CO] [H2] = 0,16 x 0,16 = 0,43

[H2O] 0,06

KP= KC ( R T)∆n R= 0,082 l atm/K mol

KP= 37,8 T= 800 °C+ 273= 1073 K
∆n= (1+1) -1 = 1

9.- En un recipiente metálico de 2,0 L se introducen 28 g de N2 y 3,23 g de H2, y se produce la

siguiente reacción: 3 H2 (g) + N2 (g) ↔ 2 NH3
Se cierra el recipiente y se calienta a 350°C. Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentran 5,11 g
de NH3. Calcule Kc y Kp de la reacción a dicha temperatura.
17g NH3 = 0,3 mol / 2L = 0,15 mol/L
3,23 g H2 = 1,615 mol /2L = 0,8 mol/L
28 g N2 = 1 mol / 2L = 0,5 mol/L

Reacción: 3 H2 (g) + N2 (g) ↔ 2 NH3

inicial: 0,8 mol H2 + 0,5 mol N2 ------------------- 0
cambio: 0,8-3x + 0,5-x ------------------ 2.x = 0,15 entonces, x= 0,15/2 = 0,075
equilibrio: (0,8-3x = 0,575) + (0,5-x = 0,425) ------ 0,075 x 2
0,15 2
Kc = (0,075) Kc= 0,069
0,278
(0,575)3 . 0,425
Kp= Kc (RT)Δn = 0,069
0,278 (0,082.623)-2 = 0,069 / (0,082.623)2 Kp= 1,067
2,66x10 -5
10-4

10.- Para el equilibrio:

PCl3(g) + Cl2(g) ↔ PCl5(g) la Kp vale 49 a 230°C.
Calcule la presión parcial de todas las especies presentes en el equilibrio cuando se hacen
reaccionar 0,10 moles de PCl3(g) con 0,20 moles de Cl2(g) en un tanque de 20 L.

P= n R T Pinicial(PCl3) = 0,1mol x 0,082 L atm/K mol x 503 K = 0,21 atm

V 20 L

Pinicial(Cl2) = 0,2mol x 0,082 L atm/ K mol x 503 K = 0,41 atm

20 L
 PCl3(g) + Cl2(g) ↔ PCl5(g)
inicial: Pinicial(PCl3) Pinicial(Cl2) -----
cambio: -x -x +x
equilibrio: Pinicial(PCl3)-x Pinicial(Cl2)-x x

KP= 49= Pequilibrio(PCl5)___________ = _______x___________________ = ____x_____

Pequilibrio(PCl3) Pequilibrio(Cl2) ( Pinicial(PCl3)-x) ( Pinicial(Cl2)-x) (0,21-x)(0,41-x)

49(0,21-x)(0,41-x)=x
49x2 – 31,39x +4,2=0 → ecuación cuadrática : ax2 + bx + c =0, resolución: x1,2=

x1,2= 31,39 ± 12,7 x=31,39+12,7= 0,45 (lo descarto porque al reemplazar en las
98 98 expresiones de las P equilibrio obtendría valores
negativos de presión)

x=31,39-12,7 = 0,19 reemplazo este valor en las expresiones de la

98 P equilibrio

Pequilibrio(PCl3) = Pinicial(PCl3)-x = 0,21 – 0,19= 0,02 atm

Pequilibrio(Cl2)= Pinicial(Cl2)-x = 0,41 – 0,19= 0,22 atm
Pequilibrio(PCl5)= x = 0,19 atm

11. Enuncie el Principio de Le Chatelier.

“Cuando se aplica un cambio a un sistema en equilibrio dinámico, el equilibrio tiene a ajustarse para
reducir el efecto de ese cambio, alcanzando el sistema una nueva posición de equilibrio”
¿Cuáles son los factores que afectan la condición del equilibrio?
Temperatura, variación de la concentración de los reactivos o de los productos, variación de la
presión y del volumen.
¿Cuál/es de estos factores modifican además el valor de la constante?
Sólo la temperatura.

12.- Dada la siguiente reacción:

½ H2(g) + ½ I2(g) ↔ HI(g) con Kc = 12,65 a 500 K
En un recipiente de 5 L hay 0,5 moles de H2, 0,5 moles de I2 y 10 moles de HI.
a) Indique si el sistema se encuentra en equilibrio.

→para saber si se encuentra en equilibrio comparo el valor de Q con el de KC

[H2]= 0,5 moles = 0,1 M
5l Q=_ [HI]______= __2________= 20 > KC=12,65
[I2]= 0,5 moles = 0,1 M [H2]1/2[I2]1/2 (0,1)1/2(0,1)1/2
5l
[HI]= 10moles = 2 M
5l
Por lo tanto, como Q≠KC, el sistema no se encuentra en equilibrio.

b) Si no lo está analice las siguientes opciones

(i) ¿Tenderá a formar reactivos o productos?
Si Q > K: para alcanzar el equilibrio los productos deben transformarse en reactivos, de modo que el
sistema va de derecha a izquierda (los productos se consumen y se forman reactivos).
(ii) Calcule las concentraciones de todas las especies cuando alcanza el equilibrio
Para plantear las condiciones de equilibrio debo considerar que, al ser Q>K, el sistema evoluciona
hacia los reactivos (de derecha a izquierda).
Entonces,
←
½ H2(g) + ½ I2(g) ↔ HI(g)
inicial: 0,1M 0,1M 2M
cambio: +1/2x +1/2x -x (porque el sistema evoluciona hacia izquierda,
equilibrio: 0,1+1/2x 0,1+1/2x 2-x se consume producto y se forman reactivos)

KC= 12,65 = __[HI]_____ = ___2-x__________________=____2-x____

[H2]1/2 [I2]1/2 (0,1+1/2x)1/2 (0,1+1/2x)1/2 (0,1+1/2x)

→12,65(0,1+1/2x) = 2-x
x=0,1
Reemplazando en las expresiones para las concentraciones en el equilibrio:
[H2]equilibrio=0,1 +1/2x= 0,15M
[I2]equilibrio=0,1 +1/2x=0,15M
[HI]equilibrio=2-x=1,9 M
c) A 298 K, el valor de la constante es Kc = 28,18. ¿Se trata de una reacción endotérmica o
exotérmica?
KC = 12,65 a 500k → K1=12,65 T1=500K
KC=28,18 a 298K → K2=28,18 T2=298K
El cambio de temperatura afecta el valor de K,
Usamos la ecuación de Van´t Hoff para obtener el valor numérico de ∆H y si éste es negativo, la
reacción es exotérmica, si es positivo, la reacción es endotérmica:

Reemplazamos los datos en la ecuación y despejamos ∆H0 :

ln 12,65 = __-∆H0________ (1/500K – 1/298K)
28,18 8,31 j/Kmol

-0,8 = -∆H0 (-1,36x10-3 K-1)

8,31 j/Kmol
-0,8= -∆H0 (-1,63x10-4 mol/j)
∆H0= - 4908 j/mol → como ∆H0 < 0, la reacción es exotérmica

13.- Para la siguiente reacción de descomposición: PCl5 (g) ↔ Cl2 (g)+PCl3 (g)
a) La constante de equilibrio vale 0,61 a 500 K y 1,1x10-2 a 400 K. ¿La reacción es exo o
endotérmica?
-Si a mayor temperatura K es mayor, entonces habrá más producto formado debido al aumento del
calor, por lo tanto la reacción es endotérmica.

b) ¿El pentacloruro de fósforo será más estable a altas o bajas temperaturas?

-El PCl5 será más estable a bajas temperaturas, debido a que a mayores temperaturas se
descompondrá para formar más producto.

c) Sugiera cuatro formas posibles de aumentar el número de moles de tricloruro de fósforo según
la reacción anterior.
-Para que ello ocurra, se podría subir la temperatura, aumentar la concentración de PCl 5 , o bajar la
presión o aumentar el volumen del sistema.

14.- Dado el siguiente sistema en equilibrio:

C(s) + H2O(g) ↔ CO(g) + H2(g) ∆H < 0
Indique y justifique si el sistema permanecerá o no en equilibrio luego de cada una de las
siguientes perturbaciones. En caso de que sea apartado del equilibrio indique hacia qué lado se
desplazará la reacción:
(i) aumento de la presión:
el sistema no permanecerá en equilibrio, la reacción se desplazará hacia la formación de reactivos
(de derecha a izquierda) ya que, en este caso, de ese lado de la reacción es donde hay menor
número de moles gaseosos.
Los cambios de presión solo tienen importancia en los sistemas en los que participan gases, si la
presión aumenta se produce desplazamiento de la reacción hacia el lado donde hay menor número
de moles gaseosos.
(ii) aumento del volumen:
el sistema no permanecerá en equilibrio, la reacción se desplazará hacia la formación de productos
(de izquierda a derecha).
P y V se relacionan de forma inversa ( P V = n R T ) , si el volumen aumenta la presión disminuye y se
produce desplazamiento de la reacción hacia el lado donde hay mayor número de moles gaseosos.
(iii) descenso de temperatura:
el sistema no permanecerá en equilibrio, la reacción se desplazará hacia la formación de productos
(de izquierda a derecha) debido a que la reacción es exotérmica (∆H<0).

Los cambios de concentración, presión o volumen pueden alterar la posición de equilibrio, es decir,
las cantidades relativas de reactivos y productos, pero no modifican el valor de la constante de
equilibrio. Éste sólo se altera con los cambios en la temperatura.

Si tratamos el calor como si fuera un reactivo químico, entonces una elevación en la temperatura
“agrega” calor al sistema y una caída en la temperatura “retira” calor del sistema:

(iv) agregado de C(s):

el sistema permanecerá en equilibrio.
La adición o disminución de un reactivo o producto sólido o líquido puro no tiene ningún efecto
sobre el equilibrio establecido ya que no forma parte de la expresión de K.
(v) agregado de catalizador:
el sistema permanecerá en equilibrio.
La presencia de un catalizador no tiene ningún efecto sobre el equilibrio establecido ya que no
forma parte de la expresión de K. Sólo contribuye a aumentar la velocidad a la que se alcanza el
equilibrio.

EJERCICIOS ADICIONALES:
2.- La constante de equilibrio, Kc, de la reacción:
CO2(g) + H2(g) ↔ CO(g) + H2O(g)
es 4,2 a 1650°C. Para iniciarla se inyectan 0,8 moles de H2 y 0,8 moles de CO2 en un recipiente de
5,0 L. Calcule:
a) La concentración de todas las especies en el equilibrio.

[H2]inicial= 0,8 moles = 0,16M

5l
[CO2]inicial= 0,8 moles = 0,16M
5l

CO2(g) + H2(g) ↔ CO(g) + H2O(g)

inicial: 0,16M 0,16M ---- -----
cambio: -x -x +x +x
equilibrio: 0,16-x 0,16-x x x

KC= 4,2 = [H2O] [CO] =___ x . x_________

[CO2] [H2] (0,16-x) (0,16-x)

4,2 (0,16-x) (0,16-x)= x2

3,2 x2 – 1,3 x + 0,1 =0 → x=0,3 (descarto este valor porque al reemplazar en las
expresiones de las concentraciones de
equilibrio quedarían concentraciones negativas)
Elegimos el otro valor de X: x=0,1

Reemplazando en las expresiones de las concentraciones en el equilibrio:

[CO2]equilibrio= 0,16 – x = 0,16 – 0,1= 0,06 M
[H2]equilibrio= 0,16 – x = 0,06 M
[CO]equilibrio= x = 0,1 M
[H2O]equilibrio= x = 0,1M

b) Kp.
KP= KC ( R T )∆n ∆n=1+1-1-1=0 → KP= KC
KP= 4,2

4.- Para la siguiente reacción:

N2(g) + O2(g) ↔ 2 NO(g)
∆H = 180,5 kJ y Kc = 2,5 x 10 –3 (a 2000 K).
En un recipiente de 5 L se introducen 10 moles de N2, 240 g de O2 y 0,01 mol de NO.
a) Determine si el sistema se encuentra en equilibrio, y de no estarlo, indique hacia qué lado debe
evolucionar la reacción para alcanzarlo.

[N2]inicial= 10 moles = 2M
5l

[O2]inicial : PM(O2)=32 32g------1mol O2 → [O2]inicial= 7,5 moles= 1,5M

240g----x=7,5 moles O2 5l

[NO]inicial= 0,01 mol= 0,002M

5l

Para determinar si el sistema se encuentra en equilibrio calculamos Q y lo comparamos con el valor

de KC :
Q= ___[NO]2___= (0,002)2= 1,3x10-6 < KC =2,5X10-3
[N2] [O2] 2x1,5

Por lo tanto el sistema no se encuentra en equilibrio (Q≠KC), la reacción evolucionará hacia la

formación de producto ( de izquierda a derecha).

b) ¿Cuáles son las concentraciones en el equilibrio?

 →
N2(g) + O2(g) ↔ 2NO(g)
inicial: 2M 1,5M 0,002M
cambio: -x -x +2x_____ (porque el sistema evoluciona hacia la
equilibrio: 2-x 1,5-x 0,002+2x derecha, formando producto)

KC= 2,5x10-3= ___[NO]2____= __(0,002+2x)2___

[N2] [O2] (2-x) (1,5-x)

2,5x10-3 (2-x) (1,5-x) - (0,002+2x)2= 0

-4x2 – 0,02x + 7,5x10-3 = 0 → x = -0,04 (lo descartamos porque el

valor de la concentración no
puede ser negativo)

x = 0,03 reemplazamos en las

expresiones de las
concentraciones de equilibrio.

[N2]equilibrio= 2 – x = 2- 0,03 = 1,97M

[O2]equilibrio= 1,5 – x = 1,47M
[NO]equilibrio= 0,002 + 2x = 0,06M

c) ¿Qué valor tiene Kp?

KP= KC ( R T )∆n ∆n=2 – 1 – 1 =0 → KP= KC= 2,5x10 -3

6.- Hidrógeno, bromo y bromuro de hidrógeno, todos ellos en estado gaseoso, se encuentran en
un matraz de 1 L, a una temperatura dada, y en equilibrio de acuerdo a la reacción:
H2(g) + Br2(g) ↔ 2 HBr(g) ∆H = -68 kJ

Indique y justifique cómo afectaría al equilibrio y a la constante de equilibrio:

a) una disminución de temperatura.

el sistema no permanecerá en equilibrio, la reacción se desplazará hacia la formación de producto
debido a que la reacción es exotérmica (∆H<0).
La constante de equilibrio se modifica, si ∆H<0 : al ↓T ↑K
b) Un aumento en la presión parcial del HBr.
el sistema no permanecerá en equilibrio, la reacción se desplazará hacia la formación de reactivos
debido al agregado de producto.
La constante de equilibrio no cambia.

c) Si se aumenta el volumen del recipiente.

el sistema permanecerá en equilibrio porque la diferencia de número de moles gaseosos de
productos y reactivos es cero.
La constante de equilibrio no cambia.

d) ¿Alguna de las propuestas anteriores aumenta el rendimiento de la reacción? Indique cuál/es.

sólo la propuesta a) aumentará el rendimiento de la reacción ya que la reacción se desplaza hacia la
formación de producto.