Serie 5 Corregida-1

SERIE 5
CINETICA QUÍMICA
Conocimientos previos.
- Velocidades de reacción
- Orden de reacción
- Ecuación de Arrhenius
- Interpretación de gráficos
- Mecanismos
1) Dada la reacción: 2 A + B → 3 C + D
a) Escribir la ecuación cinética asumiendo que la reacción es elemental. Indicar los órdenes
parciales y el orden total.
b) ¿Qué factores pueden modificar la velocidad de una reacción?
Fe
2) Para la reacción: N2(g) + 3 H2(g) → 2NH3 (g):
a) Definir las velocidades de desaparición de los reactivos y de aparición del producto.
b) ¿Qué relación numérica hay entre estas velocidades?
c) ¿Qué significa el Fe sobre la flecha?
d) Dar dos razones por las cuales la reacción no puede ser elemental.
3) Para la reacción: 2 NOCl(g) → 2 NO(g) + Cl2(g) se obtuvieron los siguientes datos trabajando a
27ºC:
[NOCl] inicial (mol/L) Velocidad inicial (mol/L·s)
-9
0,30 3,60.10
-8
0,60 1,44.10
-8
0,90 3,24.10
a) Aplicando el método de las velocidades iniciales, ¿cuál es el orden de la reacción?

b) Escribir la expresión de la ley de velocidad (ecuación cinética).
c) Determinar la constante de velocidad.
-8 -1 -1
Rta: a) 2; c) k = 4.10 M s
4) Se han determinado los siguientes valores de la constante de velocidad en función de distintas

temperaturas para la descomposición del pentóxido de dinitrógeno gaseoso:
T (K) k (1/s)
-3
339 4,87.10
-4
318 4,98.10
-5
298 3,46.10
-7
273 7,87.10
a) Escribir la expresión de la ley de velocidades.

b) Determinar el tiempo de vida media a 25ºC.
c) Calcular el tiempo necesario para que se descomponga el 90% del pentóxido de dinitrógeno
inicial a 25 ºC.
d) Determinar la energía de activación de la reacción gráfica y analíticamente.
Rta: b) 5,6 h; c) 18,5 h; d) Ea = 102,2 kJ/mol
5) a) Aplicando el método integral, deducir la expresión de la concentración del reactivo en función
del tiempo para la reacción aA → P, suponiendo que la misma es de primer orden respecto de A.
b) ¿Cuál es la unidad de la constante de velocidad?
c) Determinar la ecuación que permite calcular el tiempo de vida media.
d) Deducir la expresión que da la concentración del reactivo en función del tiempo para la reacción
aA → P, suponiendo que la misma es de orden n≠1 respecto de A.
6) La concentración inicial de un medicamento recién envasado es 100 unidades por mL. Se sabe
que el medicamento se hace ineficaz cuando su concentración es menor que 50 unidades por mL
Si la constante de velocidad de la reacción de descomposición de dicho medicamento es
-5 -1
2,09.10 h a 25ºC, ¿cuál es el tiempo que puede transcurrir desde el envasado que garantice la
efectividad del medicamento?
Rta: 3,79 años
7) Para la reacción de descomposición del ioduro de hidrógeno en fase gaseosa, a 391ºC, se

obtuvieron los siguientes valores:
Tiempo (min) 0 200 417 715

-2 -2 -2 -2
[HI] 2.10 1,8.10 1,6.10 1,4.10
a) Determinar el orden de reacción gráfica y analíticamente.

b) Calcular cuál es la composición del sistema al cabo de 2 horas.
-4
Rta: a) 2; b) [H2] = [I2] = 6,25.10 M.
8) Se tiene una solución de un medicamento que se descompone a temperatura ambiente. Si la

-5 -1
energía de activación es 104,5 kJ/mol y la constante cinética de reacción, a 25ºC, es 43,5.10 h .
a) ¿A qué temperatura debería almacenarse el medicamento, para que la constante de velocidad
-5 -1
sea menor que 2,4.10 h ?
b) Discutir en qué condiciones sería viable la distribución y venta de un medicamento como el
indicado.
Rta: a) 5,8ºC.
9) ¿Qué energía de activación se necesita para que la velocidad de reacción aumente en un factor
de 3 al elevar la temperatura:
a) de 300 a 310 K
b) de 1000 a 1010 K?
Rta: a) 84,9 kJ/mol; b) 922,5 kJ/mol.
10) La reacción de descomposición de un antibiótico tiene una energía de activación de

13 -1
107,5 kJ/mol y el factor preexponencial de la ecuación de Arrhenius tiene un valor de 5.10 s .
a) ¿A qué temperatura tendrá que conservarse el medicamento para que tenga un tiempo de vida
media de 30 días?
b) ¿Cuál será el tiempo de vida media de ese antibiótico si se lo conservara a 75ºC?
Rta: a) 4ºC; b) 3,3 min.
11) Un insecticida se descompone de acuerdo a la ecuación: 2 A → B. La constante de velocidad

-1
de la reacción en solución acuosa a 12ºC es 1,45 años . Se produce un accidente y una cierta
cantidad de insecticida es arrastrada hacia un lago el 1º de junio, lo que origina una concentración
-7
de 5.10 M. Suponiendo que la temperatura del lago es 12ºC:
a) ¿Cuál será la concentración del insecticida el 1º de junio del año siguiente?
b) ¿Cuánto tiempo tomará para que la concentración del insecticida se reduzca a un 30% de la
concentración inicial?
c) ¿Cuál será el tiempo de vida media para esta reacción?
-8
Rta: a) 2,75.10 M; b) 0,415 años; c) 0,24 años.
12) La descomposición del compuesto A se produce en una sola etapa, de acuerdo con la
siguiente ecuación: A → B + C.
Si transcurridos 20 minutos desde el comienzo de la reacción se descompuso un 35,6 % de A:
a) Escribir la ley de velocidad
b) ¿Cuál debería ser el porcentaje de descomposición después de transcurridos otros 20 minutos?
Rta: b) 58,5%
13) El peróxido de hidrógeno (H2O2) se descompone espontáneamente según la siguiente

reacción:
2 H2O2(ac) → 2 H2O(l) + O2(g)
-3 -1
Experimentalmente se obtiene que k = 1.10 h , a 30ºC. Para determinar la concentración real de
un frasco etiquetado como H2O2 0,2 M se descomponen 10 mL de dicha solución, usando
catalizador, recogiendo sobre agua, 20 mL de oxígeno medidos a una presión atmosférica de
1 atm y a 30ºC.
a) Escriba la expresión de la ley de velocidad.
b) ¿Cuánto tiempo lleva preparada la solución del frasco?
c) Calcular el tiempo de vida media.
Datos: Pv agua 31,82 mmHg, a 30ºC.
Rta: b) 5,4 días c) 14,4 días.
14) La reacción: A + B → P es de orden cero respecto del reactivo B y de orden dos respecto del
reactivo A. Si partiendo de una concentración 0,1 M de A al cabo de 5 minutos la misma se reduce
a la décima parte, determinar:
a) La constante de velocidad de reacción.
b) El tiempo de vida media.
c)¿Cuál de los siguientes mecanismos es consistente con los datos cinéticos? Justificar
adecuadamente la respuesta.
Mecanismo I Mecanismo II Mecanismo III

2A → A2 A + B → AB 2A → C + D
A2 + B → A + P AB → P B+C→P
-1 -1
Rta: a) 18 M min , b) 0,556 min c) I.
15) Se estudió la cinética de la reacción: CO(g) + NO2(g) → CO2(g) + NO(g) y se obtuvieron los
siguientes datos experimentales, a 100ºC:
Experimento Nº [CO](M) [NO2](M) Velocidad inicial (mol/L·hora)

-4 -4 -8
1 5,0.10 0,36.10 3,4.10
-4 -4 -8
2 5,0.10 0,18.10 1,7.10
-3 -4 -8
3 1,0.10 0,36.10 6,8.10
-3 -4
4 1,5.10 0,72.10 ¿?
a) Escribir la expresión de la ley de velocidad.

b) Calcular la constante de velocidad.
c) ¿Cuál es la velocidad inicial de la reacción en el experimento 4?
-1 -1 -7
Rta: b) 1,89 M hora , c) 2,04.10 mol/L.hora.
16) Se determinaron los siguientes datos para: 2 A(g) + B(g) → 2 C(g), a 25 ºC:
-1 -1
Experimento Nº [A] mol/L [B] mol/L velocidad inicial de desaparición de A (mol L s )
-2
1 0,0126 0,0125 1,41.10
-1
2 0,0252 0,0250 1,13.10
-2
3 0,0252 0,0125 5,64.10
a) Hallar la expresión de la ley de velocidades (ecuación cinética)

b) Calcular el valor de la constante de velocidad (k) a 50 ºC si la energía de activación de la
reacción vale 50 kJ/mol.
-2 -1 -2 -1
Rta: b) k(25°C) =3552,5 M s , k(50ºC) =16939,7 M s .
17) Para la reacción A + B → C, ΔH < 0, se obtuvieron los siguientes datos, a temperatura

constante:
Experiencia N° [A] M [B] M velocidad de formación de C (M/s)

-4
1 0,30 0,15 7,0.10
-3
2 0,60 0,30 2,8.10
-3
3 0,30 0,30 1,4.10
a) ¿Cuál es la expresión de la ley de velocidad?

b) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad, k?
c) Dibujar el diagrama de energía en función del avance de reacción
-1 -1
Rta: b) 0,0156 M s .
18) La descomposición de N2O responde a la siguiente reacción química de primer orden:
2 N2O(g) → 2 N2(g) + O2(g)
A 730ºC el tiempo de vida media de la reacción es 3,58 min. Si la presión inicial del N2O es
2,10 atm a 730ºC, calcular la presión total de la mezcla gaseosa después que hayan transcurrido
10 minutos.
Rta: 3 atm.
19) A cierta temperatura, la constante de velocidad de la siguiente reacción de primer orden vale
-3 -1
8,39.10 min :
N2O3(g)  NO2(g) + NO(g)
Si inicialmente se introduce en el recipiente una cantidad de N 2O3, que ejerce una presión de
100 mm de Hg, calcular:
a) el tiempo necesario para elevar la presión total hasta 135 mm de Hg.
b) la presión total que se registra 20 minutos después de que se inicie la reacción.
c) el tiempo de vida media del reactivo.
Rta: a) 51,34 min.; b) 115,45 mm de Hg; c) 82,62 min.
20) La reacción SO2Cl2(g) → SO2(g) + Cl2(g) es de primer orden con respecto al SO2Cl2.
Determinar el valor de la constante de velocidad k, empleando los siguientes datos a temperatura
constante:
Tiempo (s) Presión SO2Cl2 (atm)
0 1,000
2,5 0,947
5,0 0,895
7,5 0,848
10,0 0,803
-2 -1
Rta: k=2,2.10 s .
21) Para la reacción A(g) → B(g) + C(g), se conoce que la energía de activación es 80 kJ/mol y la
entalpía de reacción es -16 kJ/mol.
a) Realizar el perfil energético para esta reacción.
b) Calcular la energía de activación para la reacción inversa.
Rta: b) 96 kJ/mol.
22) La eliminación de sulfuro de hidrógeno se logra mediante un tratamiento con cloro que
involucra la siguiente reacción:
+ -
H2S(ac) + Cl2(ac) → S(s) + 2H (ac) + 2Cl (ac)
Esta reacción es de primer orden con respecto a cada uno de los reactivos y la constante de
-2 -1 -1
velocidad para la desaparición de H2S a 28°C es 3,5.10 M s .
-4
Si en cierto momento la concentración de H2S es 1,6.10 M y la de cloro es 0,070 M, calcular la
velocidad de formación de cloruros.
-7 -1 -1
Rta: 7,87.10 M s .

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SERIE 5

a) Aplicando el método de las velocidades iniciales, ¿cuál es el orden de la reacción?

4) Se han determinado los siguientes valores de la constante de velocidad en función de distintas

a) Escribir la expresión de la ley de velocidades.

7) Para la reacción de descomposición del ioduro de hidrógeno en fase gaseosa, a 391ºC, se

Tiempo (min) 0 200 417 715

a) Determinar el orden de reacción gráfica y analíticamente.

8) Se tiene una solución de un medicamento que se descompone a temperatura ambiente. Si la

10) La reacción de descomposición de un antibiótico tiene una energía de activación de

11) Un insecticida se descompone de acuerdo a la ecuación: 2 A → B. La constante de velocidad

13) El peróxido de hidrógeno (H2O2) se descompone espontáneamente según la siguiente

Mecanismo I Mecanismo II Mecanismo III

Experimento Nº [CO](M) [NO2](M) Velocidad inicial (mol/L·hora)

a) Escribir la expresión de la ley de velocidad.

a) Hallar la expresión de la ley de velocidades (ecuación cinética)

17) Para la reacción A + B → C, ΔH < 0, se obtuvieron los siguientes datos, a temperatura

Experiencia N° [A] M [B] M velocidad de formación de C (M/s)

a) ¿Cuál es la expresión de la ley de velocidad?

18) La descomposición de N2O responde a la siguiente reacción química de primer orden:

2 N2O(g) → 2 N2(g) + O2(g)

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