Equilibrio Ionico
Equilibrio Ionico
Equilibrio Ionico
EQUILIBRIO IÓNICO
6.1.- ELECTROLITOS
Los electrolitos son sustancias qué en solución acuosa, forman iones, cuando tienen carga
negativa se denominan aniones y cuando tienen carga positiva se denominan cationes por
ejemplo:
NaCl → Na+ + Cl -
Según Arrhenius, los ácidos son sustancias que en solución acuosa generan iones
hidrógeno (protones H+ o hidrogeniones H3O+ = H20 + H+), por ejemplo
H2SO4 → 2 H+ + SO4-2
(en agua)
H2SO4 + Zn → ZnSO4 + H2
Las bases son sustancias que en solución acuosa generan iones hidroxilos u oxidrilos
(OH-), esto es que contienen uno o más iones OH- susceptibles de reemplazarse por
radicales negativos provenientes de ácidos, por ejemplo:
CaI2 → Ca+2 + 2 I-
En muchos casos, Si la sal también contiene iones H+ en su estructura reciben el nombre de
sal ácida, como por ejemplo: bicarbonato de sodio
→ Cl- + H+ HCl
Las reacciones entre ácidos y bases, bajo este concepto reciben el nombre de
proteólisis(protólisis) o reacciones proteolÍticas (protoliticas).
El agua se considera una sustancia anfótera, porque puede actuar como ácido (frente a las
bases) o como base (frente a los ácidos)en las reacciones proteolíticas, dependiendo de la
otra sustancia
Se denominan ácidos polipróticos a aquellos ácidos que pueden ceder dos o más protones
Como por ejemplo:
H2SO4 → 2 H+ + SO4-2
La liberación de los H+, no se presenta en una sola disociación, con dos H+, tendrá dos
pasos de disociación
H3PO4 → 3 H+ + PO4-3
H3PO4 → H+ + H2PO4-1
H2PO4-1→ H+ + HPO4-2
HPO4-2→H+ + PO4-3
Cada protón se libera por pasos y no en forma global, del ejemplo anterior la liberación de
los protones del ácido fosfórico se presentaría de acuerdo a la secuencia mostrada
Donde el hidrogenión, no es otra cosa que un protón que se encuentra unido a una
molécula de agua
H2O + H+ → H3O+
La ionización de estos ácidos POLIPRÓTICOS, se verifica gradualmente o por pasos y
liberar el primer protón es relativamente más sencillo y la liberación de los siguientes
protones se hace más difícil a medida que se van liberando mas protones
Los ácidos y las bases polipróticos tienen una fuerza relativa es decir comparada, y para el
ácido fosfórico la fuerza de sus ácidos y sus bases se presentan en el siguiente esquema
(fuerte) (débil)
H3PO4 H2PO4- k1
↑ H2PO4- HPO4-2 ↓ k2
HPO4-2 PO4-3 k3
ÁCIDO BASE CONJUGADA
(débil) (fuerte)
Las sustancias generadas por la disociación de los ácidos polipróticos se comportan como
ácidos y como bases recibiendo el nombre de anfipróticos,(anfóteros o anfolitos)
presentándose el mismo comportamiento con las bases.
6.3.2 FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS Y BASES
La fuerza de un ácido o una base según la teoría de Bronsted y Lowry debe medirse por la
tendencia que tienen a ceder o a aceptar protones, la fuerza de un ácido o una base es
opuesta a la de su par conjugado ( ácido fuerte-base conjugada débil; ácido débil- base
conjugada fuerte) es decir: (ácido-base; base ácido; fuerte-débil; débil-fuerte)
“Un ácido es toda sustancia que puede aceptar un par de electrones y base es toda
sustancia qué puede compartir un par de electrones”
CO2 + CaO → CaCO3
AnBm ↔ nA +m
+ mB-n
Cuya constante de ionización (constante de equilibrio), estaría dada por la ecuación:
𝑛 𝑚
𝐶 +𝑚 𝐶 −𝑛
𝐴 𝐵
𝑘𝑖 = 𝐶𝐴 𝐵
𝑛 𝑚
,
𝐶 − 𝐶 +
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 𝐻3𝑂
𝑘𝑐 = 𝐶𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐶𝐻 𝑂
3 2
𝑘𝑖 = 𝑘𝑎= 𝑘𝑐* 𝑐𝐻 𝑂
2
𝐶 − 𝐶 +
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 𝐻3𝑂
𝑘𝑎 = 𝐶𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻
3
CH3COOH ↔ CH COO 3
-
+ H+
𝐶 − 𝐶 +
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 𝐻
𝑘𝑎 = 𝐶𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻
3
AH ↔A -
+ H+ Ka
y para cuando se considera la disociación la disociación de cualquier base kb.
𝐶𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐶 −
𝑂𝐻
𝑘𝑏 = 𝐶
3
−
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂
En forma general
B- + H2O ↔ BH + OH -
kb
Para los ácidos polipróticos para cada disociación se tiene una ka, de igual manera para las
bases para cada disociación se tiene una kb
↔ CH COO + H k
CH3COOH 3
- +
a
CH COOH + H O ↔ CH COO + H O
3 2 3
-
3
+
ka
𝐶 − 𝐶 + 𝐶 − 𝐶 +
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 𝐻3𝑂 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 𝐻
𝑘𝑎 = 𝐶𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻
= 𝐶𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻
3 3
CH3COOH ↔ CH COO 3
-
+ H+
𝐶 − 𝐶 +
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 𝐻
𝑘𝑎 = 𝐶𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻
3
𝐶𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐶 −
𝑂𝐻
𝑘𝑏 = 𝐶
3
−
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂
Cuando multiplicamos ka*kb (en base al ejemplo del ácido acético y el acetato, situación que
se presenta con cualquier otro par ácido/base conjugada o base/ácido conjugado)
𝐶 − 𝐶 + 𝐶𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐶 −
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 𝐻 𝑂𝐻
𝑘𝑎 * 𝑘𝑏 = 𝐶𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐶
3
−
3
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂
𝑘𝑎 * 𝑘𝑏 = 𝐶 − 𝐶 + =𝐶 − 𝐶 +
𝑂𝐻 𝐻3 𝑂 𝑂𝐻 𝐻
−14
𝑘𝑤 = 𝑘𝑎 * 𝑘𝑏 = 𝐶 − 𝐶 +
= 10
𝑂𝐻 𝐻
−14
𝑘𝑤 = 𝑘𝑎 * 𝑘𝑏 = 10 =𝐶 − 𝐶 + = 𝐶 − 𝐶 +
𝑂𝐻 𝐻3 𝑂 𝑂𝐻 𝐻
H2O + H2O ↔ OH + H O -
3
+
2H O ↔ OH + H O
2
-
3
+
H O ↔ OH + H
2
- +
Esta última reacción que se desarrolla en una pequeña proporción a 25 0C y en la cual una
molécula de agua actúa como ácido y la otra molécula de agua, actúa como base, por cada
551*106 moléculas de agua, la constante de equilibrio para la ionización del agua se puede
representar por la siguiente ecuación
𝐶 − 𝐶 +
𝑂𝐻 𝐻3 𝑂
𝑘𝑐 = 2
𝐶𝐻 𝑂
2
−14
𝑘𝑤 = 𝑘𝑎 * 𝑘𝑏 = 10 =𝐶 − 𝐶 + =𝐶 − 𝐶 +
𝑂𝐻 𝐻3 𝑂 𝑂𝐻 𝐻
Un operador matemático: “p”(p = -log …..)
p(Q) = -log(Q)
−14
𝑝𝑘𝑤 = 𝑝(𝑘𝑎 * 𝑘𝑏) = 𝑝10 = 𝑝(𝐶 − 𝐶 + ) = 𝑝 (𝐶 − 𝐶 +
)
𝑂𝐻 𝐻3 𝑂 𝑂𝐻 𝐻
4
p𝑘𝑤 = -log(𝑘 )=-log10-1
𝑤
=14
p𝑘𝑤=14
−14
𝑝(𝑘𝑎 * 𝑘𝑏) =− 𝑙𝑜𝑔𝑘𝑎 − 𝑙𝑜𝑔 𝑘𝑏 =− 𝑙𝑜𝑔 10 = 14
(𝑝𝑘𝑎 + 𝑝𝑘𝑏) = 14
− +
𝑝 (𝐶 − 𝐶 +
) =− 𝑙𝑜𝑔𝐶 − − 𝑙𝑜𝑔𝐶 + =− 𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻 ] − 𝑙𝑜𝑔[𝐻 ]
𝑂𝐻 𝐻 𝑂𝐻 𝐻
−
− 𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻 ] = 𝑝𝑂𝐻
+
− 𝑙𝑜𝑔[𝐻 ] = 𝑝𝐻
𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14
−8 −6
𝐶 − = 10 𝐶 + = 10
𝑂𝐻 𝐻
−0.5 −13.5
𝐶 − = 10 𝐶 + = 10
𝑂𝐻 𝐻
−13.8 −0.2
𝐶 − = 10 𝐶 + = 10
𝑂𝐻 𝐻
−14
𝑘𝑤 = 𝑘𝑎 * 𝑘𝑏 = 10 =𝐶 − 𝐶 + = 𝐶 − 𝐶 +
𝑂𝐻 𝐻3 𝑂 𝑂𝐻 𝐻
Si :
𝐶 + =𝐶 − la solución es neutra
𝐻3 𝑂 𝑂𝐻
en una solución neutra cada concentración vale 10-7
−14
− 𝑙𝑜𝑔( 𝐶 − 𝐶 ) =− 𝑙𝑜𝑔 10
+
𝑂𝐻 𝐻3 𝑂
pOH + pH = 14
6.8 ESCALA DE POTENCIAL DE HIDRÓGENO pH
+
𝑝𝐻 =− 𝑙𝑜𝑔 𝐶 + =− 𝑙𝑜𝑔[𝐻 ]
𝐻
−
𝑝𝑂𝐻 =− 𝑙𝑜𝑔 𝐶 − =− 𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻 ]
𝑂𝐻
De la definición de kw
−14
𝐶 − 𝐶 + = 10
𝑂𝐻 𝐻3 𝑂
−14
− 𝑙𝑜𝑔 𝐶 + − 𝑙𝑜𝑔 𝐶 − = − 𝑙𝑜𝑔 10
𝐻 𝑂𝐻
𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻= 14
Ejemplos de cálculo
a) Para ácidos y bases que se disocian por completo (fuertes). Cual es el pH de una
solución de: a) 0.567 M HCl; b) 0.258 M de H2S04; c) 0.567 M NaOH (se disocian
por completo)
En el ejemplo
a) 0.567 M HCl
HCl → H+ + Cl-
0.567 0.567 0.567 ácido fuerte, disocia completamente
pH = 13.753
● Cual es el pH de una solución 0.023 M de Ca(OH)2
pH = 12.663
● Cual es el pH de una solución: 10-9 M de HCl
HCl → H+ + Cl-
10-9 10-9 10-9
pH = -log (10 -9)
pH = 9 ????? rango básico? XXXXXX MAL
HCl → H+ + Cl-
10 -7 (provenientes del agua)
10-9 10-9 10-9
pH = -log (10 + 10 -9 )
-7
pH = 6,99
pOH=-log(10-7+2*10-8.2)=6.95 pH=14-6.95=7.05
𝐶 − 𝐶 +
𝐴𝑐 𝐻
𝑘𝑎 =
𝐶𝐴𝑐𝐻
−5 𝑥*𝑥
1. 78 10 = 0.65 − 𝑥
x1 = 3.392 *10-3 (correcto)(concentración de protones)
x2 = -3.410*10-3 (no tiene ningún sentido)
𝐶𝐴𝑐 𝐶 +
𝐻
𝑘𝑎 =
𝐶𝐴𝑐𝐻
ka *kb =10-14
−14 −14
10 10 −5
𝑘𝑎 = 𝑘𝑏
= −10 = 1. 75 * 10
5.71*10
−5 𝑥*𝑥
1. 75 10 = 0.35 − 𝑥
x = 2.47*10-3 (concentración de protones)
x = -2.48*10-3
𝐶 + = 𝑥 = 0. 00247 𝑀
𝐻
El ácido acético es un ácido débil, por lo tanto el ion acetato (su base conjugada)
es una base fuerte (la sal correspondiente se disocia por completo), de acuerdo
con la siguiente disociación
(base conjugada del ácido acético)
CH3COONa → CH3COO- + Na+
0.87 0.87 0.87 (base fuerte)
𝐶𝐴𝑐𝐻 𝐶 −
𝑂𝐻
𝑘𝑏 =
𝐶𝐴𝑐−
𝑥*𝑥
𝑘𝑏 = 0.87 − 𝑥
−10 𝑥*𝑥
5. 71. * 10 = 0.87 − 𝑥
x = 2.229 x 10-5
x = - 2.229 x 10-5
𝐶 − = 𝑥 = 2. 229 *10-5
𝑂𝐻
−5
pOH = -log𝐶 − =− 𝑙𝑜𝑔2. 229 * 10
𝑂𝐻
pOH=4.65
pH+pOH =14
pH = 14 - 4.65=9.35
0.453*ɑ * 0.453*ɑ
𝑘𝑏 = 0.453 − 0.453*ɑ
2
−10 0.453 α
5. 71. * 10 = 1−α
−5
𝐶 − = 0. 453α = 0. 453 * 3. 55 * 10 =
𝑂𝐻
1.61*10-5
por lo tanto
10
−14 𝐶𝑁𝐻3 𝐶 +
𝐻
𝑘𝑎 = 𝑘𝑏
=
𝐶𝑁𝐻4+
−14
10 0.00748*ɑ*0.00748*ɑ
𝑘𝑎 = −5 = 0.00748 − 0.00748*ɑ
1.8 * 10
2
−10 0.0037 α
5. 56 * 10 = 1−α
−4 −6
𝐶 + = 0. 00748 * ɑ = 0. 00748 * 2. 038 * 10 =* 10
𝐻
por lo tanto
pH =5.54
−14
10 10
−14 𝐶𝑁𝐻3 𝐶 +
𝑥*𝑥
𝐻
𝑘𝑎 = 𝑘𝑏
= −5 = = 0.00748−𝑥
1.8*10 𝐶𝑁𝐻4+
−6
𝑥 = 2. 04 * 10
𝑝𝐻 = 5. 69
Calcular el pH de una solución 0.579 M de acetato de potasio, si ka= 1.75*10-5
CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + OH-
inicio 0.579 (-) 0(+) 0(+)
reacciona(disocia) x x x
equilibrio 0.579 - x x x
𝐶𝐴𝑐𝐻 𝐶 −
𝑂𝐻
𝑘𝑏 =
𝐶𝐴𝑐−
−5
1.75*10 𝑥*𝑥
𝑘𝑏 = −14 = 0.579 − 𝑥
10
2
−10 𝑥
5. 71. * 10 = 0.579 − 𝑥
x = 1.82 *10-5
x = - 1.82 * 10-5
𝐶 − = 𝑥 = 1. 82 *10-5
𝑂𝐻
−5
pOH = -log𝐶 − =− 𝑙𝑜𝑔1. 82 * 10
𝑂𝐻
pOH=4.74
pH+pOH =14
pH = 14 - 4.74=9.26