ADSORCIÓN E

INTERCAMBIO IÓNICO
Dr. en C. LUIS MARIO GONZÁLEZ RODRÍGUEZ
 ADSORCIÓN
Adsorción es la acumulación preferencial de una substancia en
una fase líquida o gaseosa sobre la superficie de un sólido por
la acción de fuerzas intermoleculares entre el soluto y el sólido.

Adsorbato

Adsorbente
Adsorbentes

▪ Capacidad de adsorción y velocidad de adsorción

▪ Área superficial

▪ Estructura de poro radio de poro

Adsorbentes comerciales

Adsorbente Rp (A°) Área sup Aplicación

m2/g
Sustancias
Carbón activado 10 – 60 300 - 1200
orgánicas

Deshidratación y
Gel de sílice 20 – 50 600 – 800
fraccionamiento hc
Secado de gases y
Alúmina activada 20 - 140 200 – 500
líquidos

Secado, separación
Zeolitas 3 - 10
de hc y mezclas,
Intercambio iónico
▪ La operación de intercambio iónico comprende el
intercambio entre los iones presentes en una disolución y los
iones de un sólido.

A
A

B
B

A
A

B
Resinas de intercambio iónico
▪ Matriz polimérica más grupos funcionales

▪ Naturales y sintéticas

▪ Tipo de intercambio
▪ Catiónicas
▪ Aniónicas

▪ Número y tipo de grupos funcionales

▪ Capacidad de intercambio
▪ Selectividad
 Fisisorción Quimisorción

▪ Fuerzas de Van der Waals ▪ Interacción fuerte

▪ Proceso exotérmico ▪ Proceso exotérmico

▪ Identidad de la molécula ▪ Ruptura y formación de enlaces

adsorbida

▪ No específica ▪ Específica

▪ Multicapa ▪ Monocapa
Isotermas
▪ La Isoterma de Adsorción es la relación
matemática entre la masa de soluto adsorbido y la
concentración del soluto en la solución una vez
que se ha alcanzado el equilibrio.
Isoterma lineal

q = KC
Isoterma de Langmuir
▪ La superficie proporciona un cierto número de
posiciones para la adsorción y todas son equivalentes

▪ Sólo se adsorbe una molécula sobre cada posición

▪ Su adsorción es independiente de la ocupación de las

posiciones vecinas (las moléculas adsorbidas no
interaccionan entre sí).
Isoterma de Langmuir

KP
=
1 + KP

qm KC
q=
1 + KC

q0 c
q=
K +c
▪Adsorción competitiva

A
KA =
PA (1 −  A −  B )

B
KB =
PB (1 −  A −  B )

K A PA K B PB
A = B =
1 + K A PA + K B PB 1 + K A PA + K B PB
▪Adsorción disociativa

vad = k A P (1 −  )
2

vd = kd 2

KP
=
1 + KP
Isoterma de Isoterma de
Freundlich Prauznits-Radke

aC
q=
1 1
q = kC n
 = kP n
1 + bC 
Isoterma de BET (Tarea)
Equilibrio de intercambio
− + + − − + + −
R B +A +X R A +B +X
aRA aB
K= Constante de equilibrio
a A aRB

 A RB
K AB = K Selectividad
 RA B
 Efecto de las variables de operación en la
capacidad de adsorción

▪ Naturaleza del
adsorbente
pH de la solución
Efecto de la temperatura
Efecto de la temperatura

−H ads RT
K = Koe

H ads  1 
LnK = LnK 0 −  
R T 
▪ Efecto de la temperatura

  ln P  2   ln P  H ads
  = −T   =
  (1/ T )   T  R
 Ejercicio
La siguiente tabla muestra los datos de equilibrio
para al adsorción de glucosa de una solución
acuosa empleando alúmina activada:

c (g/cm3) 0.004 0.0087 0.019 0.027 0.094 0.195

q (gr_sol/gr_ads) 0.026 0.049 0.075 0.082 0.123 0.129

Determine a que tipo de isoterma pertenecen los

datos de equilibrio y obtenga las constantes de la
ecuación
Ejercicio
Se realizaron en el laboratorio pruebas por lote utilizando
soluciones de fenol en agua y partículas granulares de carbón
activado. Los datos de equilibrio a la temperatura ambiente se
muestran a continuación:
c (kg fenol/m3 de sol’n) q (kg fenol/kg de carbón)
0.322 0.150
0.117 0.122
0.039 0.094
0.0061 0.059
0.0011 0.045

Determine a que tipo de isoterma pertenecen los datos de

equilibrio y obtenga las constantes de la ecuación
Cinética de adsorción

▪ Isotermas - grado de separación deseado

▪ Velocidad de adsorción o tiempo necesario para la

separación – coeficientes de transferencia de
masa

▪ Adsorción rápida - - Sistema en “equilibrio”

▪Velocidad efectiva de adsorción
▪ Condiciones de operación
▪ Temperatura, presión, flujo y composición
▪ Configuración del sistema
▪ Por lotes, columna de lecho fijo o móvil, etc.
▪ Tamaño del equipo

▪Mecanismos de transporte
▪Efectos de mezclado
 Mecanismos de transporte
▪ Expresiones de la rapidez de
adsorción a nivel local

▪ Resistencias al movimiento del

soluto:
a) Resistencia de la película del
líquido que rodea al adsorbente
b) Resistencia a la difusión en el
seno del adsorbente
c) Resistencia a la difusión dentro
del poro
d) Resistencia a la reacción en la
superficie
 ▪ Control de la resistencia en la película:
“La velocidad de adsorción está controlada a nivel
local por el flujo de soluto a través de la película que
rodea al adsorbente”

q 6
= k L a ( c − c* ) a=
t dp

k L = Coeficiente de transfrencia de masa [m/s]

a = Área específica del adsorbente [1/m]
c = Concentración del soluto en el seno de la fase líquida [gr/m3 ,mol/m3 ]
c* = Concentración hipotética del soluto en el líquido,
en equilibrio con la concentración de soluto en el adsorbente
▪ Coeficiente de transferencia de masa:

Sh = C1 + C2 Re ap Sc b

kL d p d p v 
Sh = Re p = Sc =
DAB   DAB

▪ En tanques
1/3
2 DAB −2/3   g 
kL = + 0.31Sc  
 L 
2
dp
▪ En columnas
Sh = 2 + 1.45 Re1/2
p Sc1/3
▪ Control de la difusión del soluto en el seno del
adsorbente

q   2 q 2 q 
= Ds  2 + 
t  r r r 

Ds = Difusión efectiva del soluto en la fase sólida [m 2 /s]

r = Coordenada radial en la partícula [m]
q = Concentración del soluto en la fase sólida [gr/m3 ,mol/m3 ]
▪ Fuerza impulsora lineal (LDF)

q
= k s a ( q* − q )
t

q* = Concentración hipotética de equilibrio con la

concentración de soluto en el seno de fase líquida
ks = Coeficiente de transferencia de masa correlacionado
con la difusividad

60 Ds
ks a = 2
dp
▪ Control de la difusión del soluto en la fase líquida
en el interior de los poros

ci   2 ci 2 ci  q
i =  i Di  2 +  − (1 −  i )
t  r r r  t

ci = Concentración de soluto en la fase líquida

al interior del poro [gr/m3 ,mol/m3 ]
qi = Concentración del soluto en la fase sólida [gr/m3 ,mol/m3 ]
Ds = Difusión efectiva del soluto en la fase sólida [m 2 /s]
 i = Porosidad de la partícula al soluto de interés [m3 /m3 ]
▪ Si la acumulación de soluto al interior del poro es
mucho menor que la velocidad de adsorción:

qi   i    2 ci 2 ci  DAB

=  Di  2 +  Di =
t  1 −  i   r r r  

▪ Fuerza impulsora lineal (LDF)

q 60 i Di
= k p a ( q* − q ) k pa =
t d p2
▪ Control de la reacción de superficie
▪ Cinética reversible de primer orden

q
=  kad c − kdes q
t
▪ Cinética reversible de segundo orden

q
= kad c ( qm − q ) − kdes q
t

kad , kdes = Constantes cinéticas de adsorción y desorción

qm = Capacidad máxima de adsorción del adsorbente
▪ Efectos de mezclado
Disminución de la velocidad de adsorción efectiva por mezclado
imperfecto

Canalización, zonas muertas, difusión molecular y dispersión axial

Modelo de flujo tapón

Perturbaciones de flujo debido a difusión

Perfil de flujo tapón molecular y turbulento
 v2 d pv
kd a = Pe =
Dax Dax

kd a = Coeficiente aparente de transferencia de masa

Dax = Coeficiente de dispersión axial
v = Velocidad superficial de flujo

q
= k d a ( c − c* )
t
Tarea:

Equipos de adsorción
Diseño de adsorbedores

▪ Concentración de soluto al final de la adsorción (eficiencia)

▪ Tiempo necesario para la adsorción

▪ Cantidad de adsorbente necesario

▪ Etapas necesarias o longitud de una columna

Diseño de adsorbedores
▪ Tanque agitado por Lotes
▪ a) Métodos gráficos
▪ b) Teoría cinética
▪ Modelo de tres resistencias
▪ Modelo de parámetros agrupados
▪ Modelo de control en la película y relación de equilibrio Langmuir

▪ Tanque agitado con alimentación continua*

▪ Modelos de teoría cinética

▪ Columnas empacadas de lecho fijo

▪ Curvas de ruptura
▪ Teoría de platos
Proceso por lotes
▪ Método gráfico
▪ Tiempo de contacto suficiente para alcanzar equilibrio
▪ Adsorciones lentas-curvas de equilibrio prácticas (eficiencias)
 ▪ Balance de masa en t=0 y t=t
▪ Isoterma depende del tipo de adsorción

Fc0 + Sq0 = Fc f + Sq f
F = Volumen de la solución
S = Cantidad de adsorbente
c0 , c f = Concentración de soluto en la solución al inicio y al final
q0 , q f = Concentración de soluto en el adsorbente al inicio y al final

q f = q0 + ( c0 − c f )
F Línea de operación
S
▪ Ejercicio:
▪ La estreptomicina se recupera utilizando adsorción por
intercambio catiónico. Se ha observado que 1.56g de este
antibiótico pueden ser adsorbidos por cada gramo de resina.
Estime la cantidad de resina necesaria para procesar 100,000 L
de un caldo de fermentación que contiene 6 g/L de
estreptomicina en una operación por lotes.
▪ Ejercicio:
La adsorción de fenilalanina en un adsorbente de poliestireno puede ser
descrita por la siguiente isoterma:

q = 6.110−3 c 0.9
q tienen unidades de g/G y c de g/L. En una operación por lotes se ponen
en contacto 300 g de adsorbente con 2.0L de solución que contiene 15 g/L
de fenilalanina. Estime las composiciones en el equilibrio y el porcentaje
de recuperación

0.12

0.1

0.08
q (g/g)

0.06

0.04

0.02

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
c (g/L)
▪ Ejercicio:
La principal impureza en el proceso de obtención de cefalosporina
C es la DAC-C. La isoterma de adsorción de esta impureza en
amberlita, a un pH de 2.8, esta dada por la siguiente expresión:

q = 0.087c

Si se utiliza un proceso por lotes en equilibrio, ¿Qué cantidad de

adsorbente es necesario agregar a 4.0L de una solución de DAC-
C con un concentración de 4 g/L, para recuperar el 90% de la
impureza?
Proceso por lotes
▪ Teoría cinética

Balance de soluto en la fase líquida

Velocidad de acumulación = Velocidad de entrada - Velocidad de

salida - Velocidad de adsorción

dc
 bV = −VR
dt
Balance de soluto en el adsorbente

dq
V (1 −  b ) = VR
dt
Condiciones iniciales

en t = 0 c = c0 ; q = 0

q = Concentración promedio del soluto en el adsorbente

R = Velocidad de adsorción
Depende del
mecanismo controlante
▪ Modelo de parámetros agrupados

dq
= k1c ( qm − q ) − k−1q
Transferencia de soluto
desde la fase líquida a dt
la sólida

 bV
Balance de soluto entre
q= ( c0 − c )
las fases 1 −  bV

dc  (1 −  b )     b (c0 − c)   b k−1 (c0 − c) 

= −  k1c  qm − − 
dt   b    (1 −  b )  (1 −  b ) 
    2a(1 −  b )(k1t )   
 (b+ a) 1 − exp  −  
c  (1 −  b )     b  
= 1−   
c0   b c0    b + a  − exp  − 2a(1 −  b )(k1t )  
  b − a    
  b  

 c0 b 
a =b −
2 2
 qm
 (1 −  b ) 

1  c0 b kd  b 
b=  + qm + 
2  (1 −  b ) (1 −  b ) 
▪ Ejercicio:
El estudio de la cinética de adsorción de ImG en un adsorbente de
afinidad con proteína A inmovilizada en una matriz Sefarosa B, se
realizó en una solucion amortiguadora a 0.1 M de tris-HCL a pH=7 y
a 25°C. Los experimentos de equilibrio mostraron que la isoterma de
adsorción del sistema es del tipo Langmuir y es dado por la ecuación:

40c
q=
0.019 + c

Donde q y c están en mg/mL.

El estudio cinético se realizó colocando en el reactor 25mL de una solución
conteniendo 0.5mg/L de ImG en buffer de adsorción y agregando en el
tiempo cero 0.5mL de una suspensión 1:1 de adsorbente en buffer. El
avance de la adsorción se detectó recirculando rápidamente la solución a
través de un medidor de UV. Los datos cinéticos obtenidos son los
siguientes:

t (min) 0.00 1.95 4.88 6.10 9.76 19.51

c(mg/mL) 0.500 0.443 0.416 0-396 0.368 0.324
t(min) 40.24 80.49 120.00 159.76 200.00 240.24
c(mg/mL) 0.272 0.223 0.199 0.181 0.171 0.165

De acuerdo al arreglo experimental los datos del sistema son los siguientes:

𝑐0= 0.5 mg/mL

𝜀𝑏 = 25.25/25.50=0.9902
𝑘𝑑 = 0.019mg/mL
𝑞𝑚 = 40mg/mL
▪ Modelo cinético de control de la resistencia en la película:

 1− b 
Transferencia de soluto dc
= −  L
k a ( c − c *
)
desde la fase líquida a dt  b 
la sólida

 b 
 ( c0 − c )
Balance de soluto entre
q=
 1− b 
las fases

Equilibrio qm c*
q =
*
q* = Kc*
K + c*

Condiciones
iniciales en t =0 c = c0 ; q=0
 ▪ Ejercicio:
Se desea predecir la variación de la concentración de ImG en un sistema
experimental intermitente. La adsorción se efectúa utilizando proteína A
inmovilizada en una matriz de Sefarosa B en una solución amortiguadora
al 0.1M de Tris-HCl a pH=7 y 25°C. Controla la resistencia en la película
a) Suponga una relación de equilibrio tipo Langmuir

Datos:
Adsorbente: Proteína : Solución:
d p = 90 10−6 m M A = 150, 000 daltons  L = 1000 kg / m3
 p = 1028 kg / m3 K d = 0.019 mg / ml  L = 9.5 10−4 kg / m  s
qm = 40 mg / ml  = 0.99
C A0 = 0.5 mg / ml
 1/3
2 DAB −2/3   g 
kL = + 0.31Sc  
 L 
2
dp

T m2
1/3  
DAB = 9.4 10−15 =
 (M A ) s

1. Calcular el coeficiente de difusividad

2. Calcular el coeficiente de transferencia de masa
 Diseño de columnas
de adsorción de lecho fijo

▪ Proceso NO estacionario
t0
▪ Resistencias a la transferencia de masa
▪ Eficiencia depende de la dinámica global t1
t2

t3
c
c0

H
Curva de ruptura (curva de avance)

F , c0

Zona de equilibrio

Zona de L
transferencia de
masa

Zona no utilizada

F , c (t )
Capacidad de la columna y método
de diseño para su aumento de escala

▪ Ancho y forma de la zona de transferencia

▪ Isoterma
▪ Tasa de flujo
▪ Tasa de transferencia de masa hacia las partículas
▪ Difusión intrapartícula

▪ Resultados inexactos
▪ Patrones de flujo
▪ Correlaciones de difusión y transferencia de masa

▪ Experimentación a escala laboratorio

   c
Capacidad total o estequiométrica tt =  1 −  dt
 c0 
0

Capacidad utilizable del lecho tb  c

tu =  1 −  dt
 c0 
0
Concentración máxima permisible en el efluente

Longitud del lecho utilizada hasta tu

el punto de ruptura
H B = HT
tt

Longitud del lecho no utilizado  tu 

HUNB = 1 −  HT
 tt 

Longitud total H T = HUNB + H B

Punto de ruptura
▪ Aumento de escala de una columna de adsorción de
laboratorio
Una corriente residual de vapor de alcohol en aire que
proviene de un proceso se adsorbe con partículas de carbón
activado en un lecho empacado con un diámetro de 4 cm y
una longitud de 14 cm, y que contiene 79.2 g de carbón. La
corriente de gas que ingresa tiene una concentración c0 de
600 ppm y una densidad de 0.00115 g/ cm3 y entra al lecho
con. una tasa de flujo de 754 cm3/s. Los datos de la tabla dan
las concentraciones de la curva de avance. La concentración
del punto de ruptura se establece como c/c0 = 0.01.
▪ a) Determine el tiempo de punto de ruptura, la fracción de la
capacidad total utilizada hasta el punto de ruptura y la
longitud del lecho no usado.
▪ b) Si el tiempo de punto de ruptura necesario para una
nueva columna es 6.0 h, ¿qué longitud total debe tener la
nueva columna que se requiere?
Tiempo,h c/c0 1

0 0 0.9

3 0 0.8

3.5 0.002 0.7

4 0.03 0.6
4.5 0.155
c/c_0 0.5
5 0.396
0.4
5.5 0.658
6 0.903 0.3

6.2 0.933 0.2

6.5 0.975 0.1

6.8 0.993 0
6.95 1 0 1 2 3 4
Tiempo, (h)
5 6 7