Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y

Agrimensura
Universidad Nacional del Nordeste

QUÍMICA GENERAL
Carreras: Licenciatura en Ciencias Químicas,
Profesorado en Ciencias Químicas y del Ambiente,
Bioquímica

UNIDAD IV

1
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES

Se derrama N2 líquido [Peb(N2)= -195,8 °C] y luego O2 líquido

[Peb(O2)= -183 °C] sobre los polos de un electroimán
2
 Restricciones del Modelo de Lewis
para explicar este hecho experimental

EN=16
EV=10
N2
EC=6
ENC=4

EN=16
EV=12
O2 EC=4
ENC=8

3
 Teoría de Orbitales Moleculares: TOM
Describe el comportamiento de los electrones en la molécula
(principalmente los electrones involucrados en el enlace químico)
por medio de funciones de ondas llamadas OM. Estas funciones de
onda resultan de resolver la ecuación de Schrödinger para el
sistema molecular.
Los OM son funciones matemáticas que describen el
comportamiento de los electrones en la molécula. Son funciones en
donde está contenida toda la información que es posible obtener
acerca del comportamiento del electrón.
Esta función matemática, es una función de cuatro variables (una
dependiente y tres independientes) (OM)=f(x,y,z), por lo tanto no
se puede representar esta función en un espacio tridimensional.
Una de las alternativas para representarla es por medio de
isosuperficies. Esto es (OM)=f(x,y,z)=cte, entonces ahora
tenemos una función de tres variables (una dependiente y dos
independientes) y podemos representarla en un espacio
tridimensional. Esto es lo que normalmente vemos graficados en
los libros de texto.
 Teoría De Orbitales Moleculares: TOM
Describe los enlaces
covalentes en términos de

Que el solapamiento
OM de dos OA
Resultan de genera

Superposición Dos OM
de OA
Uno de baja Otro de alta
energía energía

De los átomos
que forman la OM OM*
molécula enlazante antienlazante
5
 HAY DOS TIPOS DE
ORBITALES MOLECULARES

Orbital Molecular  Orbital Molecular 

Se forma Se forma

Por Superposición de Por Superposición de

I) Dos OA “s” I) Dos OA “2px”

II) Dos OA “2pz”
II) Dos OA “2py”
III) Un OA “s”
y un OA “2pz”

El Principio de Exclusión de Pauli

Los OM Cumplen Con La Regla de Hund

6
Principio de construcción de aufbau
Formación de Orbitales Moleculares 
OA OM Diagramas de Energía

E
OA OM OA

1*s *1s

1s 1s 1s 1s

1s 1s

E
OA OM OA
*2 p z *2pz
2pz 2pz
2pz 2pz

2p z 2pz
7
 Formación de Orbitales Moleculares 

OA OM Diagrama de Energía

E
*2py OA OM OA


*2px *2py
2py 2py 2py

*2px 2px 2py 2px 2py


2px 2px 2px 2px 2py

2px=x ; 2py=y y *2px=*x ; *2py=*y

8
 Diagramas de Energía

Diagramas CO, CO+, CN, CN+, OF, OF+, NO, NO+, O2,
Validos
CN- - 2- +
O2 , O 2 , O2 y O2
2+
9
para
 OM

2p *2p

*x *y
x y
x y
OM 2p
*2s
2s

| número de electrones antienlaza ntes - número de electrones enlazantes |

OE 
2 10
Moléculas Diatómicas Heteronucleares

*2p

*x *y

2p

x y

*1s

1s

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Ejercicios
1) En base a la TOM haga el diagrama de energía de las
siguientes moléculas e iones y determine: i) Orden de enlace;
ii) Propiedades magnéticas; iii) Configuración electrónica. a)
H2, b) He2, Li2, C2, N2, O2, F2, Ne2, CN-, CO+.
- 2- +
2) a) Escribe las notaciones de OM para O2, O2 , O2 , O2 y
O22+. b) Escribe el orden de enlace en cada caso. c)
empareja especies con las siguientes distancias de enlace:
1,04 Å; 1,12 Å; 1,21 Å; 1,33 Å y 1,49 Å.
3) En base a la TOM determine ¿Cual de las especies CN,
-
CN+ y CN tiene el enlace mas fuerte? ¿Por qué?
4) Aplique la TOM a las especies OF y OF+ y prediga las
fortalezas de sus enlaces.

12
 TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA

• Se basa en la suposición de que los enlaces

covalentes se forman por solapamiento de
orbitales atómicos.
• Al aproximarse dos átomos, si se produce un
solapamiento de dos orbitales que de lugar a un
aumento de la densidad electrónica en la región
internuclear, entonces se forma un enlace
covalente.
• Generalmente el enlace se forma por
solapamiento de orbitales semillenos, pero a
veces los solapamientos implican un orbital lleno
y otro vacio (covalente dativo)
13
y

14
15
 Hibridación
Para que el enlace químico sea optimo debe existir un máximo
solapamiento entre los orbitales que intervienen. En muchas
oportunidades esto no ocurriría si los OA permanecen
inalterados. Por ejemplo, consideremos la molécula de
metano (CH4).

16
sp3

17
sp2

18
sp

19
Hibridación – Ejemplos

20
Hibridación – Ejemplos

21
Hibridación
sp

sp2

sp3

sp3d

sp3d2
Ejercicios:
En base a TEV determine la geometría electrónica (GE) y la
geometría molecular (GM) de las siguiente moléculas:
a) CH4, b) BF3, c) PCl5, d) SF6, e) H2O (ángulo de enlace 105º),
f) NH3 (ángulo de enlace 107º), g) XeF2 (ángulo de enlace
180º), h) TeCl4 (tres enlaces ecuatoriales y un axial), i) XeF4
(cuatro enlaces ecuatoriales).

23