Opuh

Química 2º Bachillerato Reacciones de Transferencia de Electrones
REDOX
1 .- Calcula el número de oxidación de cada elemento en las sustancias siguientes: a) NH3 , b) H2O2 ; c) K2-
Cr2O7 ; d) BF3.
Solución:
a) El hidrógeno, salvo en los hidruros metálicos tiene nº de oxidación +1, por tanto, como en el amoniaco
hay tres hidrógenos, el nitrógeno debe tener nº de oxidación 3 para que la suma total de caga sea cero.
b) El oxígeno, en los peróxidos tiene nº de oxidación 1, por tanto
c) Los metales alcalinos tienen nº de oxidación +1, por tanto
d) Los halógenos tienen nº de oxidación 1, por tanto
2 L(S-99).- La producción industrial de agua de cloro se basa en la reacción del cloro con agua, formándose
los iones hipoclorito y cloruro, de manera que la disolución resultante se puede emplear como agente blanqueante y
desinfectante debido al carácter oxidante del ion hipoclorito formado. (a) Escriba y ajuste la reacción. Explique razo-
nadamente de qué tipo de reacción se trata. (b) ¿Cómo se modificaría el rendimiento de la reacción si se adiciona
una base?
Solución:
a) La reacción propuesta será:

Cl2 + H2O  HClO + HCl  ClO + Cl + 2 H+
El ajuste sería
Reducción: Cl2 + 2 e  2 Cl Oxidante

Oxidación: Cl2 + 2 H2O  2 ClO + 4 H+ + 2e 
Reductor
2 Cl2 + 2 H2O  2 Cl + 2 ClO + 4 H+
2 Cl2+ 2H2O  2HCl + 2HClO
Se trata de una reacción de dismutación, una misma sustancia, el cloro en este caso, se oxida a hipoclo-
rito y se reduce a cloruro, a la vez.
b) Si se adiciona una base XOH, esta va a liberar iones OH
XOH  X+ + OH
Estos iones OH van a consumir H+ por tanto según Le Chatelier se favorece que el equilibrio se despla-
ce hacia la derecha aumentando el rendimiento.
3 LA(J-02).- La valoración en medio ácido de 50,0 mL de una disolución saturada de oxalato de sodio, re-
quiere 24,0 mL de permanganato de potasio 0,0230 M. Sabiendo que la reacción que se produce es:
C2O42- + MnO4-  Mn2+ + CO2 (g)
IES Pedro Salinas (Madrid). Departamento de Física y Química

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Calcule los gramos de oxalato de sodio que habrá en 1,0 litros de la disolución saturada.
Masas atómicas: Carbono = 12; oxígeno = 16; sodio = 23
Sol.: m(oxalato) = 3,7 g
Solución:
La reacción que tiene lugar es una reacción redox, luego se debe ajustar por el método del ion- electrón:
Reducción: MnO4 + 8 H+ + 5 e  Mn2+ + 4 H2O Oxidante

Oxidación: C2O42  2 CO2 + 2 e Reductor
igualamos los electrones multiplicando la primera por 2 y la segunda por 5
Reducción: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 e  2 Mn2+ + 8 H2O Oxidante

Oxidación: 5 C2O42  10 CO2 + 10 e Reductor
sumando
2 MnO4 + 16 H+ + 5 C2O42  2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2
Una reacción de este tipo, se produce equivalente a equivalente, es decir:
Nº equiv. oxidante = Nº equiv. reductor
Voxd·Moxd·(nº electrones)oxd = Vred·Mred·(nº electrones)red
24·0,0230·5 = 50·Mred·2  Mred = 0,0276 M
La expresión de molaridad, permite determinar los moles de oxalato, y con ellos los gramos contenidos
en un volumen de un litro:
n = M·V = 0,0276·1 = 0,0276 mol  m(g) = 0,0276·M(Na2C2O4) = 3,7 g
4 LA(J-02).- En la reacción del óxido de manganeso (II) con el óxido de plomo(IV) en presencia de ácido nítri-
co, se obtienen ácido permangánico, nitrato de plomo (II) y agua como productos.
a) Ajusta la ecuación iónica y molecular por el método del ión-electrón.
b) Calcula la cantidad de nitrato de plomo (II), expresado como volumen de una disolución 0,2 M del mismo, que se
obtendría por reacción de 25 g de óxido de plomo (IV).
(Datos: Masas atómicas: Pb = 207,2; O = 16)
Sol.: b) V = 522,5 mL
Solución:
a) La reacción es
MnO + PbO2 + HNO3  Pb (NO3)2 + HMnO4
El ajuste será
Reducción: PbO2 + 4 H+ + 2 e  Pb2+ + 2 H2O Oxidante

Oxidación: MnO + 3 H2O  MnO4 + 6 H+ + 5 e Reductor
Para igualar el número de electrones multiplicamos la de arriba por 5 y la de abajo por 2
Reducción: 5 PbO2 + 20 H+ + 10 e  5 Pb2+ + 10 H2O Oxidante

Oxidación: 2 MnO + 6 H2O  2 MnO4 + 12 H+ + 10 e 
Reductor
sumamos
2 MnO + 5 PbO2 + 8 H+  5 Pb (NO3)2 + 2 MnO4 + 4 H2O
En definitiva
2 MnO + 5 PbO2 + 10 HNO3  5 Pb (NO3)2 + 4 H2O + 2 HMnO4
b) Los moles en 25 g de óxido de plomo IV son

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n= = 0,1045 mol
Los moles de nitrato son los mismos luego si la disolución es 0,2 M

=  x = 0,5225 L = 522,5 mL
5 LA(S-02).- La ley de tráfico permite una tasa máxima de 0,5 g de alcohol por litro de sangre. La reacción
para valorar el alcohol es:
3 CH3 - CH2OH + 2 K2Cr2O7 + 8 H2SO4  3 CH3 - COOH + 2 Cr2(SO4)3 + 2 K2SO4 + 11 H2O
a) Si el alcohol contenido en una muestra de 10,0 mL de sangre de un conductor necesita 8,50 mL de disolución
0,080 M de K2Cr2O7 para su valoración, ¿Podría la policía denunciar a ese conductor?
b) Indique qué sustancia se oxida y cuál se reduce en la reacción de valoración del alcohol y calcule el peso equiva-
lente del K2Cr2O7. El peso fórmula del dicromato potásico es 294,2.
Pesos atómicos C: 12,0 O: 16,0 H: 1,0
Sol.: a) Si; b) Alcohol y dicromato; Meq = 49,03
Solución:
a) Se determinan los moles de dicromato consumidos en la valoración:
nd = 0,080·8,50·103 = 6,8·104 mol K2Cr2O7
Por la estequiometría de la reacción, se determinan los moles de etanol valorados con los de dicromato:
=  na = 1,02·103 mol etanol
Estos son los moles que contienen los 10 mL de sangre analizados, que suponen, en gramos
m(g) = 1,02·103·M(alcohol) = 0,047 g en 10 mL  4,7 g en 1 L de sangre
Luego, sí sería denunciable.
b) Se oxida el etanol al ganar oxígeno y formar el ácido etanoico.
Se reduce el dicromato, al formar sulfato de cromo, pues el Cr pasa de estado de oxidación + 6 a + 3, se-
gún la semirreacción:
Cr2O72- + 14 H+ + 6e  2 Cr3+ + 7 H2O
El peso equivalente se determina dividiendo la masa molecular de la sustancia entre el número de elec-
trones intercambiados en su semirreacción rédox:
Meq(K2Cr2O7) = = 49,03 g
6 LA(S-02).- El ion nitrato oxidante, en medio ácido, puede ser reducido a nitrito.
a) Ajuste la semirreacción redox correspondiente por el método del ion-electrón.
b) ¿Cuál es la normalidad de una disolución de nitrato sódico oxidante de 4.25 g/L?
Sol.: b) N = 0,1
Solución
a) El ajuste por el método del ión electrón se basa en el siguiente par redox en medio ácido:
NO3 + 2 H+ + 2 e-  NO2- + H2O (reducción)
b) La molaridad de la disolución es

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M= = 0,05 M
Luego la normalidad será

N = M·nºelectrones = 0,05·2 = 0,1 N
7 LA(S-02).- Dada la reacción 2 SO2 (g) + O2 (g)  2 SO3 (g), cuya H < 0, conteste razonadamente:
a) ¿De qué forma afecta S a la espontaneidad de la reacción?
b) ¿Es una reacción redox?
c) ¿Cómo afecta al equilibrio una disminución de la temperatura?
d) ¿Qué efecto tendría una disminución de SO2?
Solución:
a) La espontaneidad de una reacción viene dada por la expresión de la energía libre de Gibbs, que es la
siguiente:
Gº = Hº  T·Sº
La reacción será espontánea en el sentido en que está escrita si el valor de Gº < 0, como, Hº < 0
se deben verificar cualquiera de estas dos posibilidades:
1) Que Sº > 0.

2) Que Sº < 0, pero que en valor absoluto: Hº > T·Sº
Aunque se carece de datos entrópicos, podemos afirmar con bastante seguridad, según la reacción, que
en este sistema disminuye la entropía, por lo que nos encontraríamos ante el caso 2).
b) Sí es una reacción redox, pues hay dos especies que cambian su número de oxidación: SO 2 (S = + 4);
SO3 ( S = + 6); O2 ( O2 = 0); SO3 ( O = - 2)
c) Por el principio de Le Chatelier, si sobre un sistema en equilibrio se introduce alguna modificación, di-
cho sistema tenderá a evolucionar en el sentido que se oponga a tal cambio. Si se disminuye la tempera-
tura, el equilibrio evoluciona en el sentido en que se desprenda calor, esto es, en el que sea exotérmica.
En este caso, el equilibrio se desplaza hacia la derecha, pues en sentido directo la reacción es exotérmi-
ca.
d) Una disminución de la concentración de SO2 (reactivo), hará que el equilibrio se desplace en el senti-
do en que se genere este gas, es decir, hacia la izquierda.
8 LA(S-02).- Por adición de iones permanganato, MnO4- a iones Fe 2+, en medio ácido, se forman iones Mn2+
e iones Fe3+.
a) Identificar la especie que se reduce y la que se oxida, e indicar los números de oxidación de cada una de las es-
pecies.
b) Ajustar la reacción iónica global.
c) Se dispone de 125 ml de una disolución de FeCl2 de concentración desconocida. Para transformar los iones Fe 2+
en Fe3+ se necesitan 16,5 mL de una disolución 0,32 M de MnO4-. ¿Cuál será la concentración de FeCl2 en la disolu-
ción valorada?
Sol.: c) [FeCl2] = 0,21 M.
Solución:
a) La especie que se reduce es el oxidante: el permanganato
 Mn2+
La especie que se oxida es el reductor: el ión hierro (II).
Fe2+  Fe3+

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b) El ajuste será

Oxidación: Fe2+  Fe3+ + 1 e Reductor
igualamos los electrones multiplicando la segunda por 5

Oxidación: 5 Fe2+  5 Fe3+ + 5 e Reductor
sumamos
MnO4 + 8 H+ + 5 Fe2+  Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
c) En una reacción redox, se cumple:
nº equivalentes oxidante = nº equivalentes reductor

(N·V)oxi = (N·V)red
La normalidad del oxidante será: N = 0,32·5 = 1,6 N. Por tanto:
1,6·16,5 = N·125  N = 0,21 eq/L
Como la valencia redox del hierro es 1: Mred(FeCl2) = 0,21 mol/L
9 LA(S-03).- El permanganato reacciona al medio ácido con el ión Fe2+ para dar iones Mn2+ y Fe3+.
a) Ajustar la reacción rédox por el método del ión-electrón e indicar cual es la especie oxidante y cual la reductora.
b) Si la reacción se lleva a cabo entre una disolución de permanganato de potasio y otra de sulfato de hierro (II) en
presencia de ácido sulfúrico, escribir la reacción ajustada en forma molecular.
c) El permanganato de potasio es un ejemplo de sustancia comburente. Explique lo que eso significa y cite algún
otro ejemplo.
Sol.: 2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 FeSO4  2 MnSO4 + 8 H2O + 5 Fe2(SO4)3 + K2SO4.
Solución:
a) El ajuste será

igualamos los electrones multiplicando la segunda por 5

sumamos
MnO4 + 8 H+ + 5 Fe2+  Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
b) La ecuación molecular sería
KMnO4 + 4 H2SO4 + 5 FeSO4  MnSO4 + Fe2(SO4)3 + 4 H2O + K2SO4

o si se prefiere
2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 FeSO4  2 MnSO4 + 5 Fe2(SO4)3 + 8 H2O + K2SO4
c) Un comburente es un cuerpo que, al combinarse con otro, provoca la combustión de éste último. Tam-
bién puede definirse como un producto que suministra el oxígeno necesario para la combustión de un
propulsor anaerobio, es decir, que no requiere aire para funcionar. Ejemplos de comburentes serían: el
ácido nítrico, el peróxido de nitrógeno, el flúor líquido,..

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10 LA(J-04).- a) Ajuste la siguiente reacción utilizando el método ión-electrón:

K2Cr2O7 + KI + H2SO4  Cr2(SO4)3 + I2 + K2SO4 + H2O
b) Calcule además el peso equivalente del K2Cr2O7
Datos: masas atómicas oxígeno = 16,0, potasio = 39,1; cromo = 32,0
Sol.: a) K2Cr2O7 + 6 KI + 7 H2SO4  Cr2(SO4)3 + 3 I2 + 4 K2SO4 + 7 H2O; b) Meq = 42,4 g
Solución:
a) El ajuste será
Reducción: Cr2O72 + 14 H+ + 6 e  2 Cr3+ + 7 H2O Oxidante

Oxidación: 2 I  I2 + 2 e Reductor
Igualamos los electrones multiplicando la segunda por 3

Oxidación: 6 I  3 I2 + 6 e Reductor
sumamos
Cr2O72 + 14 H+ + 6 I  2 Cr3+ + 7 H2O +3 I2
La ecuación molecular sería
K2Cr2O7 + 6 KI + 7 H2SO4  Cr2(SO4)3 + 3 I2 + 4 K2SO4 + 7 H2O
b) El peso equivalente es la masa de cada sustancia que consume un mol de electrones en el proceso
de oxidación-reducción.
Meq = = 42,4 g
11 L(S-04).- Teniendo en cuenta la siguiente reacción global, en medio ácido y sin ajustar:
K2Cr2O7 + HI  KI + CrI3 + I2 + H2O
(a) Indique los estados de oxidación de todos los átomos en cada una de las moléculas de la reacción. (b) Escriba y
ajuste las semireacciones de oxidación y reducción, así como la reacción global.
Sol.: (b) K2Cr2O7 + 14 HI  2 KI + 2 CrI3 + 3 I2 + 7 H2O
Solución:
a) Para conocer los estados de oxidación de los átomos en una molécula hay que tener en cuenta que la
molécula tiene que ser neutra:
K2Cr2O7  K (+1); Cr (+ 6); O (2)

HI  H (+1); K (1)
KI  K (+1); I (1)
CrI3  Cr (+3); I (1)
I2  I2 (0)
H20  H (+1); O (2)
Como se observa en la tabla, el Cromo cambia su estado de oxidación de +6 a +3, gana electrones y por
tanto se reduce y es el oxidante.
El Yodo cambia su estado de oxidación de 1 a 0, pierde electrones y por lo tanto se oxida y es el reduc-
tor.

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(b) las semirreacciones de oxidación y reducción son:


sumamos
Cr2O72 + 14 H+ + 6 I  2 Cr3+ + 7 H2O +3 I2
K2Cr2O7 + 14 HI  2 CrI3 + 3 I2 + 2 KI + 7 H2O
12 LE(J-10).- Al mezclar sulfuro de hidrógeno con ácido nítrico se forma azufre, dióxido de nitrógeno y agua.
a) Formule las semirreacciones de oxidación y reducción.
b) Formule la reacción molecular global indicando las especies oxidante y reductora.
c) ¿Cuántos gramos de azufre se obtendrán a partir de 24 cm3 de ácido nítrico comercial de 65 % en masa y
densidad 1,39 g·cm3?
d) Calcule el volumen de dióxido de nitrógeno que se obtiene, medido a 700 mm de Hg y 25 ºC
Datos. R = 0,082 atm·L·mol1·K1; masas atómicas: H = 1; N = 14; O = 16; S = 32
Sol.: c) m(g) = 5,44 g de S; d) V = 9,03 L de NO2
Solución
La reacción propuesta es
H2S + HNO3  S + NO2 + H2O

a) Las semirreacciones son
Oxidación H2S  S Reductor
Reducción NO3  NO2 Oxidante
los elementos, azufre y nitrógeno, están ajustados, por tanto ajustamos los oxígenos y los hidrógenos
Oxidación H2S  S + 2 H+
Reducción 
NO + 2 H+
3  NO2 + H2O
ajustamos la carga
Oxidación H2S  S + 2 H+ + 2 e 
Reducción NO3 
+ 2 H+ + 1 e  NO2 + H2O
b) Igualamos la carga multiplicando la semirreacción de la reducción por 2
Oxidación H2S  S + 2 H+ + 2 e 
Reducción 2 NO3 
+ 4 H+ + 2 e  2 NO2 + 2 H2O
sumamos para obtener la ecuación iónica global ajustada
H2S + 2 NO3 + 2 H+  S + 2 NO2 + 2 H2O

la ecuación molecular es
H2S + 2 HNO3  S + 2 NO2 + 2 H2O
El oxidante es el HNO3 y el reductor el H2S.

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c) Los 24 cm3 de ácido comercial pesan, m = d·V = 1,39·24 = 33,36 g de ácido comercial. De estos gra-
mos solo son de HNO3 el 65 %
g(HNO3) = 33,36· = 21,68 g
que expresados en moles son
nacido = = = 0,34 mol de HNO3
la proporción, en moles, que indica el ajuste entre el ácido nítrico y el azufre es
es decir, la mitad de moles de azufre que de ácido nítrico, por tanto los moles de azufre que se obtienen
será
nS = = 0,17 mol de S
que expresados en gramos son
m(g) = nS·M(S) = 0,17·32 = 5,44 g de S
d) La proporción, en moles, que indica el ajuste entre el ácido nítrico y el dióxido de nitrógeno es
es decir, los mismos moles, por tanto

ndióxido = 0,34 mol de NO2
que ocupan en las condiciones indicadas
p·V = ndióxido·R·T  V = = =
V = 9,03 L de NO2
13 LE(S-10).- Dados los siguientes pares redox: Mg2+/Mg; Cl2/Cl; Al3+/Al; Ag+/Ag.
a) Escriba y ajuste las semirreacciones de reducción de cada uno de ellos.
b) ¿Qué especie sería el oxidante más fuerte? Justifique la respuesta.
c) ¿Qué especie sería el reductor más fuerte? Justifique la respuesta.
d) ¿Podría el Cl2 oxidar al Al3+? Justifique la respuesta.
Solución
a) Las semireacciones de reducción ajustadas serían
Mg2+ + 2 e  Mg
Cl2 + 2 e  2 Cl
Al3+ + 3 e  Al
Ag+ + 1 e  Ag
b) El oxidante más fuerte será la especie que tenga mayor potencial de reducción. En este caso será el
cloro.
c) El reductor más fuerte será la especie que tenga el menor potencial de reducción. En este caso el
magnesio.
d) El cloro es el oxidante más fuerte, por tanto, puede oxidar a cualquiera de los elementos dados, Mg,
Ag y Al, cuando estos se encuentren en su forma metálica o neutra. Sin embargo, el cloro NO puede
oxidar al catión Al3+ (máximo grado de oxidación del aluminio) ya que, en ese caso, el potencial de
reducción del sistema Cl2/2Cl- es mayor que el del Al3+/Al, por lo que al enfrentarlos, el proceso
espontáneo será la oxidación del Al hasta Al3+ y la reducción del Cl2 a Cl- cloro se reduciría lo cual es
imposible frente al aluminio

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14 LE(S-10).- El dicromato de potasio oxida al yoduro de sodio en medio ácido sulfúrico originándose, entre
otros, sulfato de sodio, sulfato de cromo (III) y yodo.
b) Formule la reacción iónica y diga cuales son las especies oxidante y reductora.
c) Formule la reacción molecular.
d) Justifique si el dicromato de potasio oxidaría al cloruro de sodio.
Datos. E0(Cr2O72/Cr3+) = 1,33 V; E0(CI2/CI) = 1,36 V
Solución
La reacción es
K2Cr2O7 + NaI + H2SO4  Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + I2
a) El cromo se reduce al pasar de número de oxidación +6 a +3, mientras que el yodo se oxida al pasar
de 1 a 0. Las reacciones serían
Reducción Cr2O72 + 14 H+ + 6 e  2 Cr3+ + 7 H2O Oxidante

Oxidación 2 I  I2 + 2 e  Reductor
b) Multiplicamos la segunda ecuación por 3, para igualar los electrones

Oxidación 6 I  3 I2 + 6 e Reductor
sumamos
Cr2O72 + 14 H+ + 6 I  2 Cr3+ + 7 H2O + 3 I2
La especie oxidante es el dicromato de potasio y el reductor es el yoduro de sodio
c) Los 14 H+ son de ácido sulfúrico y el Cr3+ sale en forma de sulfato de cromo (III). El sodio y el potasio
se ajustan también en forma de sulfatos de sodio y de potasio.
K2Cr2O7 + 7 H2SO4 + 6 NaI  Cr2(SO4)3 + 7 H2O + 3 I2 + K2SO4 + 3 Na2SO4
d) No el dicromato tiene un potencial normal de reducción menor que el del cloro, por tanto, es el cloro el
que oxidaría al dicromato.
Obsérvese que si el dicromato oxidase al cloruro, es decir, el dicromato se reduce en el cátodo y el cloru-
ro se oxidase en el ánodo, la pila formada con esos electrodos tendría un potencial negativo lo que impli-
ca que la reacción no se produciría espontáneamente.
E0 = E (Cr2O72/Cr3+) E (Cl2/Cl) = 1,33  1,36 = 0,03 V
15 .- El dicromato de potasio oxida al yoduro de sodio en medio acido sulfúrico formándose, entre otros, sulfato
de sodio, sulfato de potasio, sulfato de cromo (III) y yodo molecular.
b) Formule la reacción iónica y diga cuales son las especies oxidante y reductora.
c) Formule la reacción molecular.
d) Si tenemos 120 mL de disolución de yoduro de sodio y se necesitan para su oxidación 100 mL de disolución de
dicromato de potasio 0,2 M, .cual es la molaridad de la disolución de yoduro de sodio?
Sol.: d) 1 M.
Solución
La reacción es
K2Cr2O7 + NaI + H2SO4  Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + I2

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a) El cromo se reduce al pasar de número de oxidación +6 a +3, mientras que el yodo se oxida al pasar
de 1 a 0. Las semirreacciones serían
Semirreaccion de Reduc- Cr2O72 + 14 H+ +  2 Cr3+ + 7 El agente Oxidante es el anión di-

ción 6 e H2O cromato
Semirreaccion de Oxida- 2 I  I2 + 2 e  El agente Reductor es el anión
ción yoduro
b) Multiplicamos la segunda ecuación por 3, para igualar los electrones
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e  2 Cr3+ + 7 H2O

6 I  3 I2 + 6 e 
sumamos
Cr2O72 + 14 H+ + 6 I  2 Cr3+ + 7 H2O + 3 I2
La especie oxidante es el dicromato de potasio y el reductor es el yoduro de sodio
c) Los 14 H+ son de ácido sulfúrico y el Cr3+ sale en forma de sulfato de cromo (III). El sodio y el potasio
son iones espectadores y se ajustan también en forma de sulfatos de sodio y de potasio.
K2Cr2O7 + 7 H2SO4 + 6 NaI  Cr2(SO4)3 + 7 H2O + 3 I2 + K2SO4 + 3 Na2SO4
d) No el semisistema redox dicromato/cromo (III) tiene un potencial normal de reducción menor que el
del semisistema cloro/cloruro, por tanto, es el cloro el que oxidaría al dicromato.
Obsérvese que si el dicromato oxidase al cloruro, es decir, si el dicromato se redujese en el cátodo y el

cloruro se oxidase en el ánodo, la pila formada con esos electrodos tendría un potencial negativo lo que
implica que la reacción no se produciría espontáneamente.
E0 = E (Cr2O72/Cr3+) E (Cl2/Cl) = 1,33  1,36 = 0,03 V
16 LE(J-11).- Se hace reaccionar completamente una muestra de dióxido de manganeso con ácido clorhídrico
comercial, de una riqueza en peso del 38 % y de densidad 1,18 kg L1, obteniéndose cloro gaseoso y Mn2+.
a) Escriba y ajuste las semireacciones de oxidación y reducción.
b) Escriba la reacción molecular global que tiene lugar.
c) ¿Cuál es la masa de la muestra de dióxido de manganeso si se obtuvieron 7,3 L de gas cloro, medidos a 1 atm y
20 ºC?
d) ¿Qué volumen de ácido comercial se consume?
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1; Masas atómicas: H = 1; O = 16; Cl = 35,5; Mn = 55.
Sol.: c) m = 26,1 g de MnO2; d) V = 97,7 mL de clorhídrico comercial
Solución
a) y b) La reacción es
MnO2 + HCl  Mn2+ + Cl2
Se oxida el cloro que aumenta su número de oxidación de 1 a 0 y se reduce el manganeso que dismi-
nuye el número de oxidación de +4 a +2
Oxidación Cl  Cl2

Reducción MnO2  Mn2+
Ajustamos los elementos
Oxidación 2 Cl  Cl2

Reducción MnO2  Mn2+
Ajustamos los oxígenos e hidrógenos

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Oxidación 2 Cl  Cl2

Reducción MnO2 + 4 H+  Mn2+ + 2 H2O
Ajustamos la carga eléctrica
Oxidación 2 Cl  Cl2 + 2 e

Reducción MnO2 + 4H +
+ 2 e  Mn2+ + 2 H2O
La reacción iónica ajustada es
MnO2 + 4 H+ + 2 Cl  Mn2+ + Cl2 + 2 H2O

La reacción molecular será
MnO2 + 4 HCl  MnCl2 + Cl2 + 2 H2O
c) La estequiometría entre el Cl2 y el MnO2 indica una proporción de 1:1
Los moles de cloro, en las condiciones indicadas son
p·V = n·R·T  n =  n= = 0,3 mol
Los mismos moles contiene la muestra de dióxido de manganeso
m = n·M(MnO2)  m = 0,3·87 = 26,1 g de MnO2
d) La estequiometría entre el Cl2 y el HCl indica una proporción de 1:4, por tanto se necesitan, n = 0,3·4
= 1,2 mol de HCl puro, que suponen
m = n·M(HCl)  m = 1,2·36,5 = 43,8 g de HCl puro
Para conseguir esta masa de HCl puro debemos tomar del comercial
43,8 = 115,3 g de clorhídrico comercial
que ocupan un volumen
V=  V= = 97,7 mL de clorhídrico comercial
17 LE(S-11).- A 50 mL de una disolución ácida de MnO 4 1,2 M se le añade un trozo de 14,7 g de Ni(s), obte-
niéndose Mn2+ y Ni2+.
a) Escriba y ajuste las semireacciones de oxidación y reducción, y la reacción iónica global.
b) Justifique cuantitativamente que el MnO4 sea el reactivo limitante.
c) Calcule la concentración final de iones Ni2+ y Mn2+ en disolución, suponiendo que el volumen no ha variado.
d) Determine la masa de Ni que queda sin reaccionar.
Dato: Masa atómica Ni = 58,7.
Solución
a) La reacción sería
MnO4 + Ni  Mn2+ Ni2+
Se oxida el níquel que pasa de 0 a 2+ mientras que se reduce el manganeso que pasa de 7+ a 2+.
Oxidación Ni  Ni2+
Reducción MnO4  Mn2+
Ajustamos los oxígenos e hidrógenos
Oxidación Ni  Ni2+
Reducción MnO4 
+ 8 H+  Mn2+ + 4 H2O

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Ajustamos la carga eléctrica
Oxidación Ni  Ni2+ + 2 e
Reducción MnO4 
+ 8H +
+ 5 e  Mn2+ + 4 H2O
Igualamos el número de electrones puestos en juego en el proceso
Oxidación 5 Ni  5 Ni2+ + 10 e
Reducción 2 MnO4 
+ 16 H +
+ 10 e  2 Mn2+ + 8 H2O
La reacción iónica global ajustada es
2 MnO4 + 5 Ni + 16 H+  2 Mn2+ + 5 Ni2+ + 8 H2O
b) Los moles de permanganato que hay en 50 mL de disolución 1,2 M son
n(MnO4) = 1,2×50×103 = 0,06 mol
Los moles en 14,7 g de níquel son
n(Ni) =  n(Ni) = = 0,25 mol
La proporción en moles que marca el ajuste es de 5 Ni : 2 MnO 4, por tanto
=  x = 0,1 mol MnO4
Para que reaccionen los 14,7 g de niquel se necesitan 0,1 mol de MnO 4 y solo hay 0,06 mol, en conse-
cuencia el MnO4, se acaba y la reacción se para. Es el reactivo limitante.
c) Los moles que se obtienen de Ni2+ a partir de los 0,06 mol de MnO4 que reaccionan serán
=  x = 0,15 mol Ni2+
Que supone una concentración
c(Ni2+) = =3M
Los moles de Mn2+ en disolución serán los mismos que de MnO4 es decir, 0,06 mol de Mn2+, que supone
una concentración
c(Mn2+) = = 1,2 M
d) Los moles de níquel que reaccionan a partir de los 0,06 mol de permanganato
=  x = 0,15 mol Ni
Que suponen
m(g) = 0,15×58,7 = 8,8 g de Ni
Por tanto quedan sin reaccionar

m = 14,7 g  8,8 g = 5,9 g de Ni
18 .- Se requieren 2 g de una disolución acuosa comercial de peroxido de hidrogeno para reaccionar totalmen-
te con 15 mL de una disolución de permanganato de potasio (KMnO 4) 0,2 M, en presencia de cantidad suficiente de
acido sulfúrico, observándose el desprendimiento de oxigeno molecular, a la vez que se forma sulfato de mangane-
so (II).
a) Escriba las semireacciones de oxidación y reducción y la reacción molecular global del proceso.
b) Calcule la riqueza en peso de la disolución comercial de peroxido de hidrogeno, y el volumen de oxigeno despren-
dido, medido a 27 ºC y una presión de 700 mm Hg.

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Datos. R = 0,082 atm L mol−1K−1. Masas atómicas: H = 1; O =16.

Sol.: b) 12,75 %; V = 0,2 L
Solución
a) La reacción que se propone es
H2O2 + KMnO4 + H2SO4  O2 + MnSO4
Se oxida el oxígeno que pasa de número de oxidación 1 a 0 y se reduce el manganeso que pasa de nú-
mero de oxidación +7 a +2
H2O2  O2
MnO4  Mn2+
ajustamos los oxígenos e hidrógenos
H2O2  O2 + 2 H+
MnO 4+ 8 H+
  Mn2+ + 4 H2O
Se ajusta la carga eléctrica
H2O2  O2 + 2 H+ + 2 e
MnO4 
+ 8 H+ + 5e   Mn2+ + 4 H2O
Igualamos electrones y sumamos
5 H2O2  5 O2 + 10 H+ + 10 e
2 MnO 4

+ 16 H+ + 10 e  2 Mn2+ + 8 H2O
2 MnO 4

+ 5 H2O2 + 6 H+  5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4  5 O2 + 2 MnSO4 + 8 H2O + K2SO4
b) Los moles de permanganato que reaccionan son
n(KMnO4) = V·M = 15×103×0,2 = 3×103 mol KMnO4
La proporción, en moles, que indica el ajuste permite asegurar que los moles de agua oxigenada que de-
ben reaccionar es
n(H2O2) = n(KMnO4)  n(H2O2) = 3103 = 7,5×103 mol de H2O2
Que suponen una cantidad de
m(H2O2) = n(H2O2) M(H2O2)  m(H2O2) = 7,5×103×34 = 0,255 g H2O2
La riqueza en peso de la disolución comercial de agua oxigenada es

= 12,75 %
Los moles de oxígeno que se obtienen son

n(O2) = n(KMnO4)  n(O2) = 3103 = 7,5×103 mol de O2
Que, en las condiciones indicadas, ocupan un volumen
p·V = n·R·T  V= V= = 0,2 L

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19 LE(S-12).- Ajuste las siguientes reacciones iónicas redox. Indique para cada caso el agente oxidante y el
reductor.
a) H2O2 + Br + H+  Br2 + H2O
b) MnO4 + Sn2+ + H+  Mn2+ + Sn4+ + H2O
Solución
a) En la primera el ajuste es
Reducción: H2O2 + 2 H+ + 2 e  2 H2O Oxidante

Oxidación: 2 Br −  Br2 +2e 
Reductor
Sumamos
H2O2 + 2 Br + 2 H+  Br2 + 2 H2O
b) En la segunda el ajuste es

Oxidación: Sn2+  Sn4+ + 2 e Reductor
Igualamos los electrones multiplicando la primera por 2 y la segunda por 5

Oxidación: 5 Sn2+  5 Sn4+ + 10 e Reductor
Sumamos
2 MnO4 + 16 H+ + 5 Sn2+  2 Mn2+ + 8 H2O + 5 Sn4+
20 LE(J-13).- El sulfuro de cobre (II) reacciona con ácido nítrico, en un proceso en el que se obtiene azufre só-
lido, monóxido de nitrógeno, nitrato de cobre (II) y agua.
a) Formule y ajuste las semirreacciones de oxidación y reducción, indicando cuáles son los reactivos oxidante y re-
ductor.
b) Formule y ajuste la reacción molecular global.
c) Calcule la molaridad de una disolución de ácido nítrico del 65% de riqueza en peso y densidad 1,4 g·cm–3.
d) Calcule qué masa de sulfuro de cobre (II) se necesitará para que reaccione completamente con 90 mL de la diso-
lución de ácido nítrico del apartado anterior.
Datos. Masas atómicas: H =1,0; N = 14,0; O = 16,0; S = 32,0 y Cu = 63,5.
Solución
La reacción propuesta es:
CuS + HNO3  S + NO + Cu(NO3)2 + H2O
a) Se oxida el azufre que pasa de S2 a S0 y se reduce el nitrógeno que pasa de N5+ a N2+
Reducción: NO3 + 4 H+ + 3 e  NO + 2 H2O Oxidante

Oxidación: S 2−  S +2e 
Reductor
b) Hay que igualar el número de electrones en ambas
Reducción: 2 NO3 + 8 H+ + 6 e  2 NO + 4 H2O ×2

Oxidación: 3S 2−  3S +6e 
×3

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Sumamos:
2 NO3 + 8 H+ + 3 S2  2 NO + 3 S + 4 H2O
En la reacción molecular 2 de los nitratos forman ácido nítrico y los otros 6 pasan en forma de nitrato de
cobre(II) entre los productos
8 HNO3 + 3 CuS  2 NO + 3 S + 3 Cu(NO3)2 + 4 H2O
c) Un litro de la disolución pesa:
m = d V = 1,4×1000 = 1400 g
De estos 1400 g de disolución solo el 65 % son de nítrico

m = 1400 = 910 g de HNO3
En moles son
n= = 14,44 mol HNO3
La disolución es por tanto 14,44 M
d) La masa de sulfuro de cobre(II) sería
0,090 L disolución = 46,5 g CuS
21 LE(J-13).- El ácido nítrico, trioxonitrato (V) de hidrógeno, reacciona con el sulfuro de hidrógeno (gas) dando
azufre y monóxido de nitrógeno.
a) Escriba la reacción ajustada.
b) Determine el volumen de sulfuro de hidrógeno, medido a 60 ºC y 1 atmósfera de presión, necesario para reaccio-
nar con 500 mL de una disolución de ácido nítrico de concentración 0,20 M.
Solución
a) La ecuación es:
HNO3 + H2S  S + NO
Es un proceso redox donde el azufre se oxida y el nitrógeno se reduce.

Oxidación: S 2−
 S +2e 
Reductor
Hay que igualar el número de electrones en ambas
Reducción: 2 NO3 + 8 H+ + 6 e  2 NO + 4 H2O (×2)

Oxidación: 3S 2−
 3S +6e 
(×3)
sumamos
2 HNO3 + 3 H2S  3 S + 2 NO + 4 H2O
b) La estequiometria de esta reacción nos indica
0,5 L HNO3 = 0,15 mol H2S
Estos moles en las condiciones indicadas representan un volumen

V= = = 4,1 L H2S

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22 LE(S-13).- El ácido clorhídrico concentrado reacciona con el dióxido de manganeso produciendo cloro mo-
lecular, dicloruro de manganeso y agua.
a) Ajuste las semirreacciones iónicas y la reacción molecular global que tiene lugar.
b) Calcule el volumen de ácido clorhídrico, del 35 % en masa y densidad 1,17 g cm3, necesario para hacer reaccio-
nar completamente 0,5 g de dióxido de manganeso.
Datos: Masas atómicas: H = 1,0; O = 16,0; Cl = 35,5 y Mn = 55,0.
Solución
a) La reacción será
HCl + MnO2  Cl2 + MnCl2 + H2O
Es un proceso redox donde el cloro se oxida y el manganeso se reduce.
Reducción: MnO2 + 4 H+ + 2 e  Mn2+ + 2 H2O Oxidante

Oxidación: 2 Cl −
 Cl2 +2e 
Reductor
La reacción iónica será

MnO2 + 4 H+ + 2 Cl  Mn2+ + Cl2 + 2 H2O
La reacción molecular será

MnO2 + 4 HCl  MnCl2 + Cl2 + 2 H2O
b) Atendiendo a la estequiometría de la reacción la cantidad de clorhídrico comercial sería
0,5 g MnO2 = 2,40 g comercial
El volumen será
V= = 2,05 cm3
23 LE(J-14).- Se lleva a cabo la valoración de 100 mL de una disolución de peróxido de hidrógeno con una di-
solución de permanganato de potasio de concentración 0,1 M, obteniéndose MnCl 2, O2 y KCl. La reacción se lleva a
cabo en medio ácido clorhídrico y se consumen 23 mL de la disolución de permanganato de potasio.
a) Indique el estado de oxidación del manganeso en el ion permanganato y en el dicloruro de manganeso, y del oxí-
geno en el peróxido de hidrógeno y en el oxígeno molecular. Indique la especie que se oxida y la que se reduce. In-
dique la especie reductora y la especie oxidante.
b) Formule y ajuste las semirreacciones de oxidación y reducción, y la reacción molecular global.
c) Calcule la concentración molar del peróxido de hidrógeno empleado.
d) Calcule el volumen de oxígeno molecular desprendido, medido a 700 mm Hg y 30 ºC.
Dato. R = 0,082 atm·L·mol−1·K−1.
Solución
a) y b) La reacción que se propone es
H2O2 + KMnO4 + HCl  MnCl2 + O2 + KCl
Se oxida el oxígeno que pasa de número de oxidación 1 en el agua oxigenada a 0 y se reduce el man-
ganeso que pasa de número de oxidación +7 en el permanganato a +2 en el cloruro
H2O2  O2
MnO4  Mn2+
ajustamos los oxígenos e hidrógenos
H2O2  O2 + 2 H+

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MnO4 + 8 H+  Mn2+ + 4 H2O
Se ajusta la carga eléctrica
H2O2  O2 + 2 H+ + 2 e
MnO4 
+ 8 H+ + 5e   Mn2+ + 4 H2O
Igualamos electrones y sumamos
5 H2O2  5 O2 + 10 H+ + 10 e
2 MnO 4

+ 16 H+ + 
10 e  2 Mn2+ + 8 H2O
2 MnO 4

+ 5 H2O2 + 6 H+  5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
2 KMnO4 + 5 H2O2 + 6 HCl  5 O2 + 2 MnCl2 + 8 H2O + 2 KCl
c) Los moles de H2O2 son
0,023 L disolución = 5,75×10–3 mol H2O2
Por tanto:
[H2O2] = = 5,75×10–2 mol/L
d) Los moles de oxígeno son los mismos que los de agua oxigenada, n(O 2) = 5,75×10–3 mol
V= = = 0,155 L
24 .- Dada la siguiente reacción sin ajustar: K2Cr2O7 + KCl + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + Cl2 + H2O + K2SO4,
a) Indique el estado de oxidación del cromo en las dos especies químicas en las que participa, y el estado de oxida-
ción del cloro en las dos especies químicas en las que participa. Indique la especie que se oxida y la que se reduce.
Indique la especie reductora y la especie oxidante.
b) Ajuste las semireacciones que tienen lugar y la reacción molecular global.
c) Calcule la cantidad máxima (en moles) de Cl2 que se puede obtener a partir de 2 moles de KCl.
Solución
La reacción es
K2Cr2O7 + KCl + H2SO4  Cr2(SO4)3 + Cl2 + H2O + K2SO4
El cromo se reduce al pasar de número de oxidación +6 a +3, mientras que el cloro se oxida al pasar de
1 a 0. Las semirreacciones serían

Oxidación 2 CI  CI2 + 2 e Reductor
Multiplicamos la segunda ecuación por 3, para igualar los electrones
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e  2 Cr3+ + 7 H2O

6 CI  3 CI2 + 6 e
sumamos
Cr2O72 + 14 H+ + 6 CI  2 Cr3+ + 7 H2O + 3 CI2
La especie oxidante es el dicromato de potasio y el reductor es el cloruro de potasio

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Los 14 H+ son de ácido sulfúrico y el Cr3+ sale en forma de sulfato de cromo (III). El potasio son iones es-
pectadores y se ajustan también en forma de sulfato de potasio.
K2Cr2O7 + 7 H2SO4 + 6 KCl  Cr2(SO4)3 + 7 H2O + 3 CI2 + 4 K2SO4
c) Según el ajuste la proporción es la mitad de moles, por tanto, se obtiene 1 mol de Cl 2.
25 LE(J-15).- Ajuste las siguientes reacciones redox en sus formas iónica y molecular, especificando en cada
caso cuáles son las semirreacciones de oxidación y reducción:
a) K2Cr2O7 + HI → KI + CrI3 + I2 + H2O
b) KBr + H2SO4 → K2SO4 + Br2 + SO2 + H2O
Solución
a) Las semirreacciones de oxidación y reducción son:


sumamos y obtenemos la ecuación iónica ajustada
Cr2O72 + 14 H+ + 6 I  2 Cr3+ + 7 H2O +3 I2
K2Cr2O7 + 14 HI  2 CrI3 + 3 I2 + 2 KI + 7 H2O
b) Las semirreacciones de oxidación y reducción son:
Reducción: SO42 + 4 H+ + 2 e  SO2 + 2 H2O Oxidante

Oxidación: 2 Br  Br2 + 2 e Reductor
SO42 + 4 H+ + 2 Br  SO2 + 2 H2O + Br2
2 H2SO4 + 2 KBr  SO2 + Br2 + K2SO4 + 2 H2O
26 LE(S-15).- Una disolución de ácido nítrico concentrado oxida al zinc metálico, obteniéndose nitrato de amo-
nio y nitrato de cinc.
a) Ajuste las semirreacciones de oxidación y reducción de este proceso, y la reacción molecular global.
b) Calcule la masa de nitrato de amonio producida si se parte de 13,08 g de Zn y 100 mL de ácido nítrico comercial,
que posee un 68% en masa de ácido nítrico y una densidad de 1,12 g·mL–1.
Datos. Masas atómicas: H = 1,0; N = 14,0; O = 16,0; Zn = 65,4.
Solución
a) La reacción será:
HNO3 + Zn  NH4NO3 + Zn(NO3)2
Las semirreacciones de oxidación y reducción son:

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Reducción: NO3 + 10 H+ + 8 e  NH4+ + 3 H2O Oxidante

Oxidación: Zn  Zn2+ + 2 e Reductor
Reducción: NO3 + 10 H+ + 8 e  NH4+ + 3 H2O Oxidante

Oxidación: 4 Zn  4 Zn2+ + 8 e Reductor
NO3− + 10 H+ + 4 Zn  NH4+ + 4 Zn2+ + 3 H2O
10 HNO3 + 4 Zn  NH4NO3 + 4 Zn(NO3)2 + 3 H2O
b) Hay que ver cuál es el reactivo limitante:

13,08 g Zn = 0,2 mol Zn
100 mL HNO3 comercial = 1,8 mol HNO3
El Zn es el reactivo limitante ya que para que reaccionen los 0,2 moles de cinc se necesitan, según la
proporción que marca el ajuste, 0,5 mol de ácido. Como tenemos 1,8 mol, sobra ácido.
0,2 mol Zn = 4 g NH4NO3
27 .- En medio ácido clorhídrico, el clorato de potasio reacciona con cloruro de hierro(II) para dar cloruro de
hierro(III) y cloruro de potasio, entre otros.
a) Escriba y ajuste la reacción molecular global.
b) Calcule la masa de agente oxidante sabiendo que para su reducción completa se emplean 40 mL de una disolu-
ción de cloruro de hierro(II) 2,5 M.
Datos. Masas atómicas: O = 16,0; K = 39,0; Cl = 35,5
Solución
a) La reacción será:
KClO3 + FeCl2 + HCl  FeCl3 + KCl
Las semirreacciones de oxidación y reducción son:
Reducción: ClO3 + 6 H+ + 6 e  Cl− + 3 H2O Oxidante

Reducción: ClO3 + 6 H+ + 6 e  Cl− + 3 H2O Oxidante

6 H+ + ClO3− + 6 Fe3+  Cl− + 6 Fe3+ + 3 H2O
KClO3 + 6 FeCl2 + 6 HCl  6 FeCl3 + KCl + 3 H2O
b) El agente oxidante es el KClO3.

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0,040 L FeCl2 = 2,04 g KClO3
28 LE(S-16).- Ajuste las siguientes reacciones redox en sus formas iónica y molecular, especificando en cada
caso cuáles son las semirreacciones de oxidación y reducción:
a) KMnO4 + HCl + SnCl2 → MnCl2 + SnCl4 + KCl + H2O
b) HNO3 + H2S → S + NO + H2O
Solución
a) El ajuste es

Oxidación: Sn2+  Sn4+ + 2 e Reductor
Igualamos los electrones multiplicando la primera por 2 y la segunda por 5

Oxidación: 5 Sn2+  5 Sn4+ + 10 e Reductor
Sumamos y obtenemos la reacción iónica ajustada.
2 MnO4 + 16 H+ + 5 Sn2+  2 Mn2+ + 8 H2O + 5 Sn4+
La ecuación molecular será
2 KMnO4 + 16 HCl + 5 SnCl2  2 MnCl2 + 8 H2O + 5 SnCl4 + 2 KCl
b)Es un proceso redox donde el azufre se oxida y el nitrógeno se reduce.

Oxidación: S 2−  S +2e 
Reductor
Hay que igualar el número de electrones en ambas, para ello se multiplica la primera por 2 y la segunda
por 3
Reducción: 2 NO3 + 8 H+ + 6 e  2 NO + 4 H2O

Oxidación: 3S 2−  3S +6e 
2 NO3− + 8 H+ + 3 S2−  3 S + 2 NO + 4 H2O
La ecuación molecular será:
2 HNO3 + 3 H2S  3 S + 2 NO + 4 H2O

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POTENCIALES
1 .- Utilizando la información de los potenciales de electrodo indica las semireacciones que tienen lugar en el
ánodo y en el cátodo y la fuerza electromotriz de las celdas galvánicas construidas con los siguientes electrodos:
a) Zn2+  Zn E0 =  0,76 V y Ag+  Ag E0 = + 0,79 V
b) NO3  NO E0 = + 0,96 V y Au3+  Au E0 = + 1,50 V
c) Na+  Na E0 =  2,71 V y PbCl2  Pb E0 = + 0,27 V
Solución:
En el cátodo ocurre la reducción y en el ánodo la oxidación. Para formar la pila, al cátodo, polo positivo,
irá el de mayor potencial.
a) Las semirreacciones son
Cátodo: Ag+ + 1 e  Ag
Ánodo: Zn  Zn+2 + 2 e
Epila =  = 0,79  (0,76) = 1,55 V
b) Las semirreacciones son
Cátodo: Au+3 + 3 e  Au
Ánodo: NO + 2 H2O  NO3 + 4 H+ + 3 e
Epila =  = 1,50  0,96 = 0,54 V
c) Las semirreacciones son
Cátodo: Pb+2 + 2 e  Pb
Ánodo: Na  Na+ + 1 e
Epila =  = 0,27  (2,71) = 2,98 V
2 L(J-94).- Un acumulador de plomo contiene antes de su descarga 500 mL de H 2SO4 4 N. Calcular la con-
centración del ácido después de que el acumulador ha suministrado 4 A·h
PbO2 + Pb + 2 H2SO4  2 PbSO4 + 2 H2O
Sol.: 3,7 N
Solución:
El acumulador ha suministrado Q = 4·3600 C = 1440 C. En consecuencia

=  x = 0,15 eq depositados en forma de sulfato
Los equivalentes iniciales de sulfúrico son: eq = 4·0,5 = 2 eq. Por tanto quedan
2  0,15 = 1,85 eq.

La nueva normalidad será
=  N = 3,7 N
3 L(J-98).- Dada la siguiente tabla de potenciales normales expresados en voltios:
Par redox: E0
Cl2/Cl 1,35
ClO4/ClO3 1,19
ClO3/ClO2 1,16

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Cu2+/Cu 0,35
SO32/S2 0,23
SO42/S2 0,15
Sn4+/Sn2+ 0,15
Sn2+/Sn 0,14
a) Escriba el nombre de:

-La forma reducida del oxidante más fuerte
-Un catión que pueda ser oxidante y reductor
-La especie más reductora
-Un anión que pueda ser oxidante y reductor
b) Escriba y ajuste dos reacciones que sean espontáneas, entre especies que figuren en la tabla que correspondan
a:
-Una oxidación de un catión por un anion.
-Una reducción de un catión por un anión.
Solución:
a) Entre dos pares redox, aquel que tenga un potencial normal de reducción mayor será el par en que se
produzca la reducción, induciendo la oxidación en el otro par.
El oxidante más fuerte es el que más tendencia tiene a reducirse, es decir, el de potencial mayor, que en
este caso corresponde al par Cl2/Cl : Cl2 + 2e  Cl. La forma reducida del oxidante más fuerte (Cl2)
es Cl.
El catión Sn2+ puede ser oxidante y reductor. En un caso actúa como reductor oxidándose a la especie
Sn4+ y en otro como oxidante, reduciéndose a Sn0.
Sn2+  Sn4+ +2e

Sn2+ + 2e  Sn
El valor más negativo de los potenciales indica qué la especie mas reductora en el Sn 0.
El anión que puede comportarse como oxidante y como reductor es el ClO 3:
En el par ClO3/ClO2 actúa como oxidante reduciéndose a ión clorito ClO 2.
En el par ClO4/ClO3 actúa como reductor oxidándose a ión perclorato ClO 4.
b) El único catión presente en la tabla que puede oxidarse es el Sn 2+ a Sn4+ de E0 = 0,15 V . Para que la
oxidación la realice un anión de forma espontánea, podemos elegir entre los presentes cualquier par
aniónico de potencial normal de reducción mayor de 0,15 V, como el par SO 32/S2 (E0 = 0,23). Si es así,
el anión sulfito oxidará al ion estaño(II) a estaño(IV), reduciéndose a ion sulfuro:
Oxidación Sn2+  Sn4+ + 2 e Reductor

Reducción SO3 2
+ 6 H+ + 6 e   S2 + 3 H2O Oxidante
Multiplicamos la ecuación de oxidación por 3, para igualar el número de electrones
Oxidación 3 Sn2+  3 Sn4+ + 6 e Reductor

Reducción SO3 2
+ 6 H+ + 6 e   S2 + 3 H2O Oxidante
sumamos
3 Sn2+ + SO32 + 6H+  3Sn4+ + S2 + 3 H2O
El potencial redox de esta reacción sería:
E0 = Ecat  Eand = 0,23  0,15 = 0,08 V
En la segunda parte nos piden una reducción espontánea de un catión por un anión. Se puede reducir el
Cu2+ a cobre metálico con un anión que se oxide. Para ello el par en el que participe el anión ha de tener
un potencial normal de electrodo menor que el del par Cu 2+/ Cu (E0 = 0,35 V), como puede ser el par
SO42/S2 (E0 = 0,15 V).

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Oxidación S2 + 4 H2O  SO42 + 8 H+ + 8 e Reductor

Reducción Cu2+ + 2 e  Cu Oxidante
Multiplicamos la ecuación de reducción por 4, para igualar el número de electrones
Oxidación S2 + 4 H2O  SO42 + 8 H+ + 8 e Reductor

Reducción 4 Cu2+ + 8 e  4 Cu Oxidante
sumamos
S2 + 4 H2O + 4 Cu2+  SO42 + 8 H+ + 4 Cu
El potencial redox de esta reacción sería:
E0 = Ecat  Eand = 0,35  0,15 = 0,20 V
4 L(S-98).- Los electrodos de una pila galvánica son de aluminio y cobre. (a) Escriba las semireacciones que
se producen en cada electrodo, indicando cuál será el ánodo y cuál será el cátodo. (b) Calcule la fuerza electromo-
triz de la pila? (c) ¿Cuál será la representación simbólica de la pila? (d) Razone si alguno de los dos metales produ-
ciría hidrógeno gaseoso al ponerlo en contacto con ácido sulfúrico.
Datos: Potenciales normales Al3+/Al =  1,67 V ; Cu2+/Cu = 0,35 V ; H+/H2 = 0,00 V
Sol.: (b) E = 2,02 V ; (d) Al.
Solución:
a) En el cátodo estará el que tenga mayor potencial, es decir, el cobre
Oxidación Al  Al3+ + 3 e Ánodo

Reducción Cu + 2 e
2+  Cu Cátodo
b) Epila = Ecat  Eand = 0,35  (1,67) = 2,02 V
(c) AlAl3+  Cu2+Cu
(d) El aluminio desplaza al hidrógeno del ácido por tener mayor poder reductor que el hidrógeno.
5 L(J-99).- Deduzca razonadamente y escribiendo la reacción ajustada: (a) Si el hierro en su estado elemen-
tal puede ser oxidado a hierro (II) con MoO42. (b) Si el hierro (II) puede ser oxidado a hierro (III) con NO3.
Datos: E0 (Fe2+/Fe) =  0,44 V ; E0 (Fe3+/Fe2+) =  0,77 V ; E0 (MoO42/Mo3+) = 0,51 V ; E0 (NO3/NO) = 0,96 V
Sol.: (a) Espontánea ; (b) Espontánea
Solución:
a) Para que se produzca un proceso redox, el potencial final de la reacción debe ser mayor que cero.
Oxidación Fe  Fe2+ + 2 e Ánodo

Reducción MoO 4
2
+ 8 H+ + 3 e  Mo3+ + 4 H2O Cátodo
Para igualar los electrones, multiplicamos la de arriba por 3 y la de abajo por 2
Oxidación 3 Fe  3 Fe2+ + 6 e Ánodo

Reducción 2 MoO4 2
+ 16 H+ + 6 e  2 Mo3+ + 8 H2O Cátodo
sumamos
3 Fe + 2 MoO42 + 16 H+  3 Fe2+ + 2 Mo3+ + 8 H2O
Epila = Ecat  Eand = 0,51  (0,44) = 0,95 V > 0  la reacción es espontánea.

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b) Para que se produzca un proceso redox, el potencial final de la reacción debe ser mayor que cero.
Oxidación Fe2+  Fe3+ + 1 e Ánodo

Reducción NO 3

+ 4 H+ + 3 e   NO + 2 H2O Cátodo
Multiplicamos la primera por 3, para igualar los electrones
Oxidación 3 Fe2+  3 Fe3+ + 3 e Ánodo

Reducción NO3 
+ 4 H+ + 3 e  NO + 2 H2O Cátodo
sumamos
3 Fe2+ + NO3 + 4 H+  NO + 3Fe3+ + 2 H2O
Epila = Ecat  Eand = 0,96  (0,77) = 1,73 V > 0  la reacción es espontánea.
6 L(S-00).- Considerando los datos adjuntos, deduzca si se producirán las siguientes reacciones de oxida-
ción-reducción y ajuste las que puedan producirse:
MnO4 + Sn2+ 
NO3 + Mn2+ 
MnO4 + IO3 
NO3 + Sn2+ 
Datos: E0 (MnO4/Mn2+) = 1,51 V; E0 (Sn4+/Sn2+) = 0,15 V; E0 (IO4/IO3) = 1,65 V; E0 (NO3/NO) = 0,96 V
Sol.: (a) y (d)
Solución:
Ordenando los potenciales de reducción de mayor a menor tenemos que:
E0(IO4/IO3) > E0(MnO4/Mn2+) > E0(NO3/NO) > E0(Sn4+/Sn2+)
Esto marcará las correspondientes tendencias a reducirse de estos pares redox.
a) MnO4 + Sn2+ 
Como el potencial de reducción del MnO4/Mn2+ es mayor que el del Sn4+/ Sn2+, el MnO4 se reducirá oxi-
dando al Sn2+:
MnO4 + Sn2+  Mn2+ + Sn4+
La reacción se ajusta por el método ión-electrón en medio ácido
Oxidación Sn2+  Sn4+ + 2 e

Reducción MnO 4

+ 8 H+ + 5 e   Mn2+ + 4 H2O
Para eliminar los electrones, multiplicamos la oxidación por 5 y la reducción por 2
Oxidación 5 Sn2+  5 Sn4+ + 10 e

+ 16 H+ + 10 e  2 Mn2+ + 8 H2O
sumando las semirreacciones se obtiene:

2 MnO4 + 5 Sn2+ + 16 H+  2 Mn2+ + 5 Sn4+ + 8 H2O
b) NO3 + Mn2+ 
El potencial de reducción del NO3/NO es menor que el de MnO4/ Mn2+, por lo que el NO3 no puede re-
ducirse espontáneamente.
c) MnO4 + IO3 
El potencial de reducción del MnO4/ Mn2+ es menor que el de IO4/IO3, por lo que el MnO4 no puede re-
ducirse espontáneamente para oxidar al IO3.
d) NO3 + Sn2+ 

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El potencial de reducción del NO3/NO es mayor que el de Sn4+/Sn2+, de modo que NO3 puede reducirse,
oxidando al Sn2+.
Ajustamos la reacción por el método ión-electrón en medio ácido:
Oxidación Sn2+  Sn4+ + 2 e

Reducción NO 3

+ 4 H+ + 3 e   NO + 2 H2O
Para eliminar los electrones en la reacción final ajustada, se multiplica la oxidación por 3 y la reducción
por 2
Oxidación 3 Sn2+  3 Sn4+ + 6 e

+ 8 H+ + 6 e  2 NO + 4 H2O
sumando las semirreacciones se obtiene:
2 NO3 + 3 Sn2+ + 8 H+  2 NO + 4 H2O + 3 Sn4+
7 L(S-01).- Se dispone de una pila formada por un electrodo de cinc, sumergido en una disolución 1 M de
Zn(NO3)2 y conectado con un electrodo de cobre, sumergido en una disolución 1 M de Cu(NO 3)2. (a) Escriba el es-
quema de la pila galvánica y explique la función del puente salino. (b) Indique en qué electrodo tiene lugar la oxida-
ción y en cual la reducción. (c) Escriba la reacción global que tiene lugar e indique en qué sentido circula la corrien-
te. (d) ¿En qué electrodo se deposita el cobre?
Datos: E0(Zn2+/Zn) =  0,76 V ; E0(Cu2+/Cu) = 0,34 V
Solución:
a), b) y c): Para construir la pila, se necesitarían:
- Dos vasos de precipitados.

- Un tubo de vidrio en forma de U.
- Algodón.
- Un electrolito, como cloruro de amonio.
- Las dos disoluciones, de nitrato de cinc, y de nitrato de cobre.
- Dos varillas de cobre y cinc metálicos.
- Un voltímetro.
- Cable.
Toda célula galvánica, transforma energía química en eléctrica, que emplearíamos para encender una
bombilla, poner en funcionamiento un aparato eléctrico...
Una pila galvánica está formada por 2 electrodos, comunicados iónica y eléctricamente:
En cada vaso, se pone una de las dos disoluciones de sulfato, en la de cobre se introduce la varilla de
cobre, y en la de cinc, la de este metal. Tendríamos ya fabricados los dos electrodos.
Con el tubo en U, lleno de electrolito, y taponados los extremos con el algodón, se ponen en contacto ió-
nicamente: es un puente salino.
Con el cable, y colocando entremedias el voltímetro, se logra la conexión eléctrica. Entonces, comenza-
ran las semirreacciones de oxidación – reducción en cada uno de los electrodos, percibiendo el paso de
corriente en la aguja del voltímetro.
En este ejemplo, el Zn se oxidará a ion Zn(II) en el ánodo (será la especie reductora), polo negativo,
mientras que los iones Cu(II) se reducen a Cu metálico (siendo la especie oxidante) en el cátodo, polo
positivo. Los electrones se moverán del polo negativo (ánodo) al positivo (cátodo)
El esquema de la pila pedida sería:
Eº pila = Eº cátodo – Eº ánodo

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El cátodo deberá ser el par con valor de Eº positivo, es decir el par Cu 2+/Cu, de modo que sea el Zn me-
tálico el que se oxide a iones Zn2+, mientras los iones Cu2+ son reducidos a cobre metal, según las reac-
ciones:
Zn  Zn2+ + 2 e oxidación, Ánodo

Cu2+ + 2e-  Cu reducción, Cátodo
De modo que Eº pila = 0,34  (0,76) = 1,10 V
d) El cobre metálico se deposita en el cátodo o electrodo positivo.
8 L(J-02).- En medio ácido, el ion permanganato (MnO4) se utiliza como agente oxidante fuerte. Conteste ra-
zonadamente a las siguientes preguntas y ajuste las reacciones iónicas que se pueden producir. (a) ¿Reacciona con
Fe (s)? (b) ¿Oxidaría al H2O2?
Datos: E0(MnO4/Mn2+) = 1,51 V ; E0(Fe2+/Fe) =  0,44 V ; E0(O2/H2O2) = 0,70 V
Solución.:
a) La respuesta es si. El potencial de reducción del sistema MnO 4/Mn2+, es mayor que el del Fe2+/Fe, por
tanto la reacción es espontánea.
Oxidación Fe  Fe2+ + 2 e Reductor

Reducción MnO 4

+ 8 H+ + 5 e   Mn2+ + 4 H2O Oxidante
Oxidación 5 Fe  5 Fe2+ + 10 e Reductor

+ 16 H+ + 10 e  2 Mn2+ + 8 H2O Oxidante
sumando
2 MnO4 + 16 H+ + 5 Fe  2 Mn2+ + 8 H2O + 5 Fe2+
b) La respuesta es si. Análogamente que en el caso anterior El potencial de reducción del sistema
MnO4/Mn2+, es mayor que el del O2/H2O2, por tanto el proceso será también espontáneo.
Oxidación H2O2  O2 + 2 H+ + 2 e Reductor

Reducción MnO4 
+ 8 H+ + 5 e  Mn2+ + 4 H2O Oxidante
Oxidación 5 H2O2  5 O2 + 10 H+ + 10 e Reductor

+ 16 H+ + 10 e  2 Mn2+ + 8 H2O Oxidante
sumando
2 MnO4 + 6 H+ + 5 H2O2  5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
9 LA(J-02).- Se construye una pila con sendos electrodos en condiciones estándar de cobre, Eº (Cu 2+ /Cu) =
0,34 V, y plata, Eº (Ag+ /Ag) = 0,80 V, unidos por un puente salino de nitrato de potasio. Justificar la veracidad o fal-
sedad de las siguientes afirmaciones:
a) En el electrodo del cobre tiene lugar la reducción.
b) Los iones K+ del puente salino migran hacia el electrodo de la plata.
c) Cuando funciona la pila aumenta la masa del electrodo de cobre.
Nota: Se pueden facilitar las respuestas dibujando un esquema de la pila diseñada.
Sol.: a) F; b) V; c) F

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Solución:
El cátodo deberá ser el par con valor de Eº más positivo, es decir

el par Ag+/Ag, de modo que sea el Cu metálico el que se oxide a
iones Cu2+, mientras los iones Ag+ son reducidos a plata metal, De
modo que Eº pila = 0,80 - 0,34 = 0,46 V
Por lo tanto:
a) La frase propuesta es falsa, en el electrodo del cobre se produ-

ce la oxidación.
b) Es verdadero, los iones positivos del puente salino se moverán hacia el electrodo en cuya disolución
se vayan consumiendo las cargas positivas, es decir, hacia la de plata.
c) Es falso, como se ha dicho ya, el cobre se oxida, luego el electrodo de cobre va disminuyendo su
masa.
10 L(S-02).- Conteste razonadamente si las reacciones que se dan en los siguientes apartados serán espontá-
neas, ajustando los procesos que tengan lugar: (a) Al agregar aluminio metálico a una disolución acuosa de iones
Cu2+. (b) Al agregar un trozo de manganeso a una disolución acuosa 1 M de Pb(NO3)2.
Datos: E0(Al3+/Al) =  1,66 V ; E0(Cu2+/Cu) = 0,34 V ; E0(Mn2+/Mn) =  1,18 V ; E0(Pb2+/Pb) =  0,12 V
Solución:
Se escriben las semirreacciones que corresponden a las reacciones descritas:
a) Al + Cu2+  Al3+ + Cu
Para que se produzca un proceso redox de forma espontánea, el potencial final de la reacción debe ser
mayor que cero.

Reducción Cu + 2 e
2+  Cu Cátodo
Multiplicamos la de arriba por 2 y la de abajo por 3, para igualar los electrones
Oxidación 2 Al  2 Al3+ + 6 e Ánodo

Reducción 3 Cu + 6 e
2+  3 Cu Cátodo
Reacción global ajustada:

2 Al + 3 Cu2+  2 Al3+ + 3 Cu
Epila = Ecat  Eand = 0,34  (1,66) = 2 V > 0  la reacción es espontánea.
b) Mn + Pb2+  Mn2+ + Pb
Analogamente
Oxidación Mn  Mn2+ + 2 e Ánodo

Reducción Pb + 2 e
2+  Pb Cátodo
Reacción global ajustada:

Mn + Pb2+  Mn2+ + Pb
Epila = Ecat  Eand = 0,12  (1,18) = 1,06 V > 0  la reacción es espontánea.

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11 LA(S-02).- Haga un esquema y explique razonadamente cómo construiría una pila con electrodos de Zn y
Cu.
a) ¿Qué reacción se produce en cada electrodo?
b) Indique el sentido de los electrones en el dibujo.
Datos: Eº (Zn2+/ Zn)= - 0,76 V. Eº (Cu2+/ Cu) = + 0,34 v. V
Solución:
a) y b) Se necesitarían:
- Dos vasos de precipitados.

- Un tubo de vidrio en forma de U.
- Algodón.
- Un electrolito, como cloruro de amonio.
- Dos disoluciones, de sulfato de cinc, y de sulfato de cobre.
- Dos varillas de cobre y cinc metálicos.
- Un voltímetro.
- Cable.
Toda célula galvánica, transforma energía química en eléctrica, que emplearíamos para encender una
bombilla, poner en funcionamiento un aparato eléctrico,..
Una pila galvánica está formada por 2 electrodos, comu-

nicados iónica y eléctricamente: En cada vaso, se pone
una de las dos disoluciones de sulfato, en la de cobre se
introduce la varilla de cobre, y en la de cinc, la de este
metal. Tendríamos ya fabricados los dos electrodos.
Con el tubo en U, lleno de electrolito, y taponados los
extremos con el algodón, se ponen en contacto iónica-
mente: es un puente salino. Con el cable, y colocando
entremedias el voltímetro, se logra la conexión eléctrica.
Entonces, comenzaran las semirreacciones de oxidación
– reducción en cada uno de los electrodos, percibiendo
el paso de corriente en la aguja del voltímetro.
En este ejemplo, el Zn se oxidará a ión Zn(II) en el áno-

do (será la especie reductora), polo negativo, mientras que los iones Cu(II) se reducen a Cu metálico
(siendo la especie oxidante) en el cátodo, polo positivo. Los electrones se moverán del polo negativo
(ánodo) al positivo (cátodo)
El esquema de la pila pedida sería: Eº pila = Eº cátodo – Eº ánodo
El cátodo deberá ser el par con valor de Eº positivo, es decir el par Cu 2+/Cu, de modo que sea el Zn me-
tálico el que se oxide a iones Zn2+, mientras los iones Cu2+ son reducidos a cobre metal, según las reac-
ciones:
Cu2+ + 2e-  Cu reducción, Cátodo
De modo que Eº pila = 0,34  (0,76) = 1,10 V
12 LA(J-03).- En el laboratorio se han realizado los siguientes experimentos:
Tubo Experimento Observación

1 Cinc Metálico + Ácido clorhídrico Comienza a desprenderse un gas incoloro.
2 Cobre Metálico + Ácido clorhídrico No ocurre nada
3 Cobre + Disolución de sulfato de cinc No ocurre nada
4 Cobre + Disolución de nitrato de pla- Sobre el cobre se forma un depósito gris metáli-
ta co
a) Escribir las ecuaciones iónicas de las reacciones químicas observadas.

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b) Señalar en cada caso el oxidante y el reductor.

c) Justificar las observaciones realizadas utilizando la tabla de potenciales de reducción.
d) Dibujar un esquema de la pila que se podría formar a partir de la reacción del tubo 1 indicando el cátodo y el áno-
do, el sentido de la corriente de los electrones por el circuito externo, y el de migración de los iones en las disolucio-
nes.
Datos: Eº (Zn2+/Zn) = 0,76 V; Eº (Cu2+/Cu) = 0,34 V; Eº (Ag+/Ag) = 0,80 V;
Solución:
a) b) y c) Tubo 1: Zn + HCl 
Oxidación Zn  Zn2+ + 2 e Reductor

Reducción 2 H + 2 e
+  H2 Oxidante
Epila = Ecat  Eand = 0  (0,76) = 0,76 V > 0  la reacción es espontánea.
La ecuación iónica es
Zn + 2 H+  Zn2+ + H2
La ecuación molecular es
Zn + 2 HCl  ZnCl2 + H2 
Tubo 2: no hay reacción: Cu + HCl 
Oxidación Cu  Cu2+ + 2 e Reductor

Reducción 2 H + 2 e
+  H2 Oxidante
Epila = Ecat  Eand = 0  (0,34) = 0,34 V < 0  la reacción no se produce espontáneamente.
Tubo 3: no hay reacción: Cu + ZnSO4 

Reducción Zn + 2 e
2+  Zn Oxidante
Epila = Ecat  Eand = 0,76  (0,34) = 1,1 V < 0  la reacción no se produce espontáneamente.
Tubo 4: Cu + AgNO3 

Reducción Ag + 1 e
+  Ag Oxidante
Epila = Ecat  Eand = 0,80  (0,34) = 0,46 V > 0  la reacción es espontánea.
Multiplicamos por 2 la segunda para igualar los electrones

Reducción 2 Ag+ + 2 e  2 Ag Oxidante
sumamos
Cu + 2 Ag+  Cu2+ + 2 Ag
La ecuación molecular será
Cu + 2 AgNO3  Cu(NO3)2 + 2 Ag
d)

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13 LA(S-03).- Realizar un esquema de una pila con los semipares Cd2+/Cd y Zn2+/Zn. Se pide:
a) Indicar cada uno de los componentes de la misma, cátodo, ánodo, así como la notación de la pila.
b) Las semirreacciones correspondientes y la reacción global. Calcular la f.e.m. estándar de la pila.
c) ¿Qué tipo de especie química utilizarías para la construcción del puente salino?
Datos: Eº (Cd2+/Cd) = 0,40 V; Eº (Zn2+/Zn) = 0,76 V.
Solución:
a) y b) El cátodo deberá ser el par con valor de Eº menos negativo, es decir el par Cd 2+/Cd, de modo que
sea el Zn metálico el que se oxide a iones Zn2+, mientras los iones Cd2+ son reducidos a cadmio metal,
según las reacciones:

Cd2+ + 2e  Cd reducción, Cátodo
La reacción global será, por tanto:

Zn + Cd2+  Zn2+ + Cd
De modo que Eº pila = 0,40  (0,76) = 0,36 V
La notación de la pila sería:

(-) Zn2+/ Zn // Cd2+/ Cd (+)
Los electrones circularán del ánodo (polo negativo) al cátodo (polo positivo), a través del cable que man-
tiene los dos electrodos unidos eléctricamente.
c) El puente salino se encarga de mantener la unión iónica entre los dos electrodos, luego será un elec-
trolito, como el cloruro de amonio.
14 L(J-04).- En un vaso que contiene 100 mL de disolución de concentración 10 3 M del ión Au3+ se introduce
una placa de cobre metálico.
a) Ajuste la reacción redox que se podría producir. Calcule su potencial normal e indique si es espontánea.
b) Suponiendo que se reduce todo el Au3+ presente, determine la concentración resultante de iones Cu 2+. Calcule
los moles de electrones implicados.
Datos: E0(Au3+/Au) = 1,52 V; E0(Cu2+/Cu) = 0,34 V.
Sol.: a) Eº = 1,18 V; b) [Cu2+] = 1,5·103 mol/L; 3·104 mol de electrones
Solución:
Se trata de un proceso de oxidación-reducción. La reacción que tiene lugar viene determinada por los
potenciales normales.
Los potenciales de electrodo que nos proporciona el problema son para las semireacciones de reduc-
ción:
Au3+ + 3e  Au Eº(Au3+/Au) = 1,52 V

2+
Cu + 2e  Cu Eº(Cu2+/Cu) = 0,34 V.
El proceso es espontáneo si el potencial de la pila que se forma con estos dos electrodos es positivo, por
tanto:
Au3+ + 3e  Au Eº(Au3+/Au) = 1,52 V

2+
Cu  Cu +2e Eº(Cu2+/Cu) =  0,34 V.

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Multiplicando la primera ecuación por 2 y la segunda ecuación por 3.
CATODO 2Au3+ + 6e  2Au

ANODO 3Cu  3Cu2+ + 6e
sumando
2Au3+ + 3Cu  2Au + 3Cu2+
El proceso es espontáneo porque el potencial de la pila que se forma es positivo:
Eº = Ecat – Eand = 1,52V – 0,34 V = 1,18 V
b) Teniendo en cuenta la estequiometría de la reacción, para que se reduzca todo el Au 3+ presente, nece-
sitamos:
= 1,5·104 mol Cu2+
y la concentración resultante de iones Cu2+ es:
[Cu2+] = = 1,5·103 mol/L
Para calcular los moles de electrones implicados hay que tener en cuenta que por cada mol de Au 3+ hay
3 moles de electrones implicados, para que se reduzca todo el Au 3+ necesitamos:
= 3·104 mol de electrones
15 .- Dada la reacción en la que el ión permanganato (tetraoxomanganato (VII)) oxida, en medio ácido, al dióxi-
do de azufre, obteniéndose ión tetraoxosulfato (VI) e ión manganeso (II).
a) Ajuste la reacción iónica por el método del ión-electrón.
b) Calcule el potencial estándar de la pila y justifique si la reacción será o no espontánea en esas condiciones.
c) Calcule el volumen de una disolución de permanganato 0,015 M necesario para oxidar 0,32 g de dióxido de azu-
fre.
Datos: Potenciales estándar de electrodo: MnO4,/Mn2+ = +1,51 V; SO42/SO2(g) = +0,17 V; Pesos atómicos: S = 32 y
O = 16.
Sol.: a) 2 MnO4 + 5 SO2 + 2 H2O  2 Mn2+ + 5 SO42 + 4 H+; b) E0 = 1,34 V, será espontánea; c) V(MnO4) = 133,3 mL
Solución
a) La reacción se ajusta por el método ión-electrón en medio ácido
Oxidación SO2 + 2 H2O  SO42 + 4 H+ + 2 e Reductor

Reducción MnO4 + 8 H+ + 5 e  Mn2+ + 4 H2O Oxidante
Oxidación 5 SO2 + 10 H2O  5 SO42 + 20 H+ + 10 e Reductor

Reducción 2 MnO4 + 16 H+ + 10 e  2 Mn2+ + 8 H2O Oxidante
sumamos
2 MnO4 + 5 SO2 + 2 H2O  2 Mn2+ + 5 SO42 + 4 H+
b) El potencial de la pila será

Eº = Ecat – Eand = 1,51V – 0,17 V = 1,34 V
Si será espontánea al ser E0 > 0 y por tanto G0 < 0
c) Los moles de SO2 en 0,32 g son
n(SO2) = = 5·103 mol

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Los moles de permanganato será:
=  x = 0,002 mol MnO4
Si la disolución es 0,015 M, el volumen será
M=  V(MnO4) = 133,3 mL
16 L(J-09).- Dadas las dos reacciones siguientes sin ajustar:

(i) Br (ac) + Cl  Br2 (g) + Cl2 (g)
(ii) Zn (s) + NO3 (ac) + H+ (ac)  Zn2+ (ac) + NO (g) + H2O
a) Justifique por qué una de ellas no se puede producir.
b) Ajuste las semirreacciones de oxidación y de reducción de la reacción que si se puede producir.
c) Ajuste la reacción global de la reacción que si se puede producir.
d) Justifique si es espontánea dicha reacción.
Datos: E0(Br2/Br) = 1,06 V; E0(Cl2/Cl) = 1,36 V; E0(Zn2+/Zn) = 0,76 V; E0(NO3/NO) = 0,96 V
Solución
a) La reacción (i) es incorrecta ya que las dos semirreacciones serían de oxidación, encontrándose en
los reactivos las dos especies reductoras (con menores estados de oxidación).
b) La reacción se ajusta por el método ión-electrón en medio ácido
Oxidación Zn  Zn2+ + 2 e Reductor

Reducción NO 3

+ 4 H+ + 3 e   NO + 2 H2O Oxidante
c) Para eliminar los electrones, multiplicamos la oxidación por 3 y la reducción por 2
Oxidación 3 Zn  3 Zn2+ + 6 e Reductor

+ 8 H+ + 6 e  2 NO + 4 H2O Oxidante
sumamos
3 Zn + 2 NO3 + 8 H+  3 Zn2+ + 2 NO + 4 H2O
d) Como E (NO3/NO) > E (Zn2+/Zn); E0 > 0, G0 < 0 y por tanto la reacción es espontánea.
17 L(S-09).- Se quiere oxidar el ion bromuro, del bromuro de sodio, a bromo empleando una disolución acuosa
de peróxido de hidrógeno 0,2 M en presencia de ácido sulfúrico. Respecto a dicha reacción:
a) Ajuste las semireacciones iónicas y la reacción molecular global.
b) Calcule el potencial estándar para la reacción global.
c) Calcule la masa de bromuro de sodio que se oxidaría a bromo empleando 60 mL de peróxido de hidrógeno.
d) Calcule el volumen de bromo gaseoso, medido a 150 ºC y 790 mmHg, desprendido en el proceso anterior.
Datos: E0 Br2/Br = 1,06 V; E0 H2O2/H2O = 1,77 V; R = 0,082 atm·L·K1·mol1; masas atómicas: Na = 23; Br = 80.
Sol.: b) E0 = 0,71 V; c) m = 2,47 g NaBr; d) V = 0,4 L
Solución
a) La oxidación del ion bomuro será

Br  Br2
ajustamos el bromo
2Br  Br2
y ajustamos la carga
2Br  Br2 + 2 e
La reducción del oxígeno será
H2O2  H2O
ajustamos el oxígeno
H2O2  2 H2O

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ajustamos los hidrógenos

H2O2 + 2 H+  2 H2O
y ajustamos la carga
H2O2 + 2 H+ + 2 e+  2 H2O
Como el número de electrones en juego en ambas semireacciones es el mismo, basta sumarlas
2Br + H2O2 + 2 H+  Br2 + 2 H2O
para escribir la ecuación molecular tenemos en cuenta que el bromuro es de sodio y que el ácido es sul-
fúrico, en consecuencia la sal que se obtendrá será sulfato de sodio
2NaBr + H2O2 + H2SO4  Br2 + 2 H2O + Na2SO4
b) El potencial estándar de la reacción global será, teniendo en cuenta que la oxidación siempre se pro -
duce en el ánodo, polo negativo de la supuesta pila
E0 = E E = 1,77  1,06 = 0,71 V
c) El número de moles que hay en 60 mL de H2O2, 0,2 M es
60 mL = 0,012 mol H2O2
la estequiometría de la reacción indica que de bromuro hay el doble número de moles
n = 2·0,012 = 0,024 mol NaBr
estos moles de NaBr, de masa molar, M(NaBr) = 103 g/mol, representan
m(g) = n·M(NaBr) = 0,024·103 = 2,47 g NaBr
d) La estequiometría de la reacción indica que los moles de bromo son iguales que los de H 2O2
n = 0,012 mol Br2
que en las condiciones indicadas, T = 150 + 273 = 423 K; p = = 1,04 atm, ocupan un volumen
p·V = n·R·T  V = = = 0,4 L
18 LE(J-10).- Para los pares redox Cl2/Cl, I2/I y Fe3+/Fe2+:

a) Indique los agentes oxidantes y reductores en cada caso.
b) Justifique si se producirá una reacción redox espontánea al mezclar Cl2 con una disolución de KI.
c) Justifique si se producirá una reacción redox espontánea al mezclar I2 con una disolución que contiene Fe2+.
d) Para la reacción redox espontánea de los apartados b) y c), ajuste las semirreacciones de oxidación y reducción y
la reacción iónica global.
Datos. E0(Cl2/Cl) = 1,36 V; E0(I2/I) = 0,53 V; E0(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V
Solución
a) En los pares dados los agentes oxidantes son: Cl2; I2 y Fe3+ ya que son los que se reducen a Cl; I y
Fe2+ respectivamente. Los agentes reductores serán: Cl; I y Fe2+ ya que son los que se oxidan a Cl2; I2 y
Fe3+ respectivamente.
b) La reacción será espontánea si la pila construida a partir de ella tiene una fuerza electromotriz
positiva.
La reacción del Cl2 con KI sería

Cl2 + KI  KCl + I2

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El cloro, Cl2 se reduce a Cl, en consecuencia haría de polo positivo (cátodo), mientras que el anión
yoduro, I, al oxidarse a I2, haría de polo negativo (ánodo). Por tanto.
E0pila = E0cat  E0and = E0(Cl2/Cl)  E0(I2/I) = 1,36  0,53 = 0,83 V > 0
En consecuencia la reacción será espontánea.
c) La reacción será espontánea si la pila construida a partir de ella tiene una fuerza electromotriz
positiva.
La reacción del I2 con Fe2+ sería

l2 + Fe2+  l + Fe3+
El yodo, I2, se reduce a I, en consecuencia haría de polo positivo (cátodo), mientras que el Fe 2+ al
oxidarse a Fe3+, haría de polo negativo (ánodo). Por tanto.
E0pila = E0cat  E0and = E0(I2/I)  E0(Fe3+/Fe2+) = 0,53  0,77 = 0,24 V < 0
En consecuencia la reacción no será espontánea.
d) La reacción espontánea es la del apartado b)
Cl2 + KI  KCl + I2
Las semireacciones serán
Oxidación I  I2 Ánodo
Reducción Cl2  Cl Cátodo
Se ajustan los elementos
Oxidación 2 I  I2 Ánodo
Reducción Cl2  2 Cl Cátodo
Se ajusta la carga
Oxidación 2 I  I2 + 2 e  Ánodo
Reducción Cl2 + 2 e  2 Cl Cátodo
como la carga puesta en juego es la misma en ambas reacciones, basta sumarlas para obtener la
ecuación iónica global ajustada
2 I + Cl2  I2 + 2 Cl
la ecuación molecular ajustada sería

2 KI + Cl2  I2 + 2 KCl
19 LE(J-10).- Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) En una pila galvánica, la reacción de reducción tiene lugar en el ánodo.
b) En la pila Daniell, la reducción de los cationes Cu2+ tiene lugar en el polo positivo de la pila.
c) En una pila galvánica, el polo negativo recibe el nombre de cátodo.
d) En la pila Daniell, la oxidación del Zn tiene lugar en el ánodo.
Solución
a) Falso. En una pila galvánica la reducción de los cationes Intensidad

en disolución tiene lugar en el cátodo. corriente
b) Verdadero. La reducción se produce en el cátodo, allí los

cationes, Cu2+, toman dos electrones cedidos en el ánodo de

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forma que los electrones viajan desde el ánodo al cátodo. El sentido convencional de la corriente toma
contrario al del movimiento real de los electrones, es decir del cátodo, polo positivo, al ánodo, polo
negativo.
c) Falso. El polo negativo es el ánodo.
d) Verdadero. La oxidación tiene lugar en el ánodo, allí el Zn se oxida a Zn 2+ cediendo dos electrones al
circuito. En consecuencia este electrodo juega el papel de polo negativo de la pila.
20 LE(S-10).- En dos recipientes que contienen 100 mL de disolución 1 M de sullfato de cinc y de nitrato de
plata, respectivamente, se introducen electrodos de cobre metálico. Sabiendo que solo en uno de ellos se produce
reacción:
a) Calcule los potenciales estándar de las dos posibles reacciones y justifique cuál se produce de forma espontánea.
Para el proceso espontáneo, indique la especie que se oxida y la que se reduce.
b) Calcule qué masa de cobre ha reaccionado en el proceso espontáneo cuando se consume totalmente el otro
reactivo.
Datos. E0(Zn2+/Zn) = 0,76 V; E0(Cu2+/Cu) = 0,34 V; E0(Ag+/Ag) = 0,80 V; masa atómica Cu = 63,5
Sol.: a) E0 = 1,1 V; E0 = 0,46 V; b) m(g) = 3,175 g Cu
Solución
Las posibles reacciones son:
ZnSO4 + Cu  CuSO4 + Zn
AgNO3 + Cu  Cu(NO3)2 + Ag
a) Para la primera, el ion cinc (II) se reduce y el cobre metálico se oxida
Reducción Zn2+ + 2 e  Zn Cátodo

Oxidación Cu  Cu2+ + 2 e Ánodo
E0 = E E = 0,76  0,34 = 1,1 V
Esta reacción no se produce de forma espontánea al ser negativo el potencial estándar de la reacción.
Para la segunda, el ion plata (I) se reduce y el cobre metálico se oxida
Reducción Ag+ + 1 e  Ag Cátodo

E0 = E E = 0,80  0,34 = 0,46 V
Este proceso es espontáneo. Para ajustarlo multiplicamos la primera por 2 para igualar los electrones
Reducción 2 Ag+ + 2 e  2 Ag Cátodo

Sumamos y obtenemos la ecuación iónica

2 Ag+ + Cu  2 Ag + Cu2+
la ecuación molecular es
2 AgNO3 + Cu  2 Ag + Cu(NO3)2
b) Los moles de nitrato de plata son

n = M·V = 1·0,1 = 0,1 mol
según indica el ajuste, la proporción en moles con el cobre es de la mitad, por tanto
n(Cu) = = 0,05 mol Cu  m(g) = 0,05·M(Cu) = 3,175 g Cu

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21 LE(S-10).- El cadmio metálico reacciona con ácido nítrico concentrado produciendo monóxido de nitrógeno
como uno de los productos de la reacción:
a) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidación y reducción, así como la ecuación molecular global.
b) Calcule el potencial de la reacción y justifique si la reacción se produce de manera espontánea.
c) ¿Qué volumen de ácido nítrico 12 M es necesario para consumir completamente 20,2 gramos de cadmio?
Datos. Masa atómica de Cd = 112; E0(Cd2+/Cd0) = 0,40 V, E0(NO3/NO) = 0,96 V
Sol.: b) Epila = 1,36 V; c) V = 0,04 L
Solución
La reacción es en principio
Cd + HNO3  NO + Cd2+
a) Las semirreacciones son las de oxidación del cadmio y la de reducción del nitrógeno
Semirreaccion de Oxidación Cd  Cd2+ + 2 e Ánodo

Semirreaccion de Reducción NO3 
+ 4 H+ + 3 e  NO + 2 H2O Cátodo
Para igualar los electrones multiplicamos la de arriba por 3 y la de abajo por 2
3 Cd  3 Cd2+ + 6 e
2 NO 3

+ 8 H+ + 6 e   2 NO + 4 H2O
sumamos para obtener la ecuación iónica
3 Cd + 2 NO3 + 8 H+  3 Cd2+ + 2 NO + 4 H2O
Al realizar el paso a la ecuación molecular, los 8 H +, serán ácido nítrico, con lo cual hemos añadido 6
NO3 que se ajustaran como nitratos de cadmio
3 Cd + 8 HNO3  3 Cd(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O
b) El potencial de la pila será

Epila =  = 0,96  (0,40) = 1,36 V
El potencial sale positivo lo que implica que la reacción es espontánea.
c) Los moles que hay en 20,2 g de Cd son
n=  n = 0,18 mol Cd
La proporción, en moles, entre el cadmio y el nítrico que marca el ajuste es de 3:8, por tanto
=  x = 0,48 mol HNO3
si la disolución es 12 molar indica
=  V = 0,04 L de disolución 12 M de HNO3
22 .- Con los datos de potenciales normales de Cu2+/Cu y Zn2+/Zn, conteste razonadamente:

a) ¿Se produce reacción si a una disolución acuosa de sulfato de zinc se le añade cobre metálico?
b) Si se quiere hacer una celda electrolítica con las dos especies del apartado anterior, ¿que potencial mínimo habrá
que aplicar?
c) Para la celda electrolítica del apartado b) ¿Cuáles serán el polo positivo, el negativo, el cátodo, el ánodo y que
tipo de semirreacción se produce en ellos?
d) ¿Que sucederá si añadimos zinc metálico a una disolución de sulfato de cobre?
Datos. Eo (Zn2+/Zn) = −0,76 V, Eo (Cu2+/Cu) = 0,34 V

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Solución
a) En una disolución de sulfato de cinc, el cinc debería reducirse y el cobre oxidarse lo que no se
produciría de forma espontánea ya que
Eo (Zn2+/Zn) < Eo (Cu2+/Cu)
b) Al construir una celda electrolítica como
Eo (Zn2+/Zn)  Eo (Cu2+/Cu) = 0,76  0,34 = 1,10V
habría que aplicar un potencial de 1,10 V como mínimo.
c) En la celda electrolítica el cátodo (polo negativo) será donde se produce la reducción del cinc y el áno-
do (polo positivo) será donde se produce la oxidación del cobre.
d) Reaccionarán espontáneamente pues E0 > 0
Reducción Cu2+ + 2 e  Cu
Oxidación Zn  Zn2+ + 2 e
E0 = Eo (Cu2+/Cu)  Eo (Zn2+/Zn) = 0,34  (0,76) = 1,10 V
23 LE(J-11).- Suponiendo una pila galvánica formada por un electrodo de Ag(s) sumergido en una disolución
de AgNO3 y un electrodo de Pb(s) sumergido en una disolución de Pb(NO3)2, indique:
a) La reacción que tendrá lugar en el ánodo.
b) La reacción que tendrá lugar en el cátodo.
c) La reacción global.
d) El potencial de la pila.
Datos: E0(Ag+/Ag) = 0,80 V; E0(Pb2+/Pb) = 0,13 V
Sol.: d) E0 = 0,93 V
Solución
Para que la pila funcione debe producirse en el cátodo (polo positivo) la reducción del elemento con
mayor potencial, en consecuencia
a) En el ánodo se produce la oxidación del plomo
Pb(s)  Pb2+ + 2 e
b) En el cátodo se produce la reducción del catión plata
Ag+ + 1 e  Ag(s)
c) La reacción global se obtiene multiplicando la ecuación de reducción por dos, con el fin de igualar el
intercambio de electrones, y sumando ambas ecuaciones
Pb(s) + 2 Ag+  Pb2+ + 2 Ag(s)
d) El potencial de la pila se obtiene como
E0 = E0(cátodo)  E0(ánodo)  E0 = E0(Ag+/Ag)  E0(Pb2+/Pb)
E0 = 0,80  (0,13) = 0,93 V
24 LE(S-11).- Se intenta oxidar cobre metálico (Cu  Cu2+ + 2e) por reacción con ácido nítrico, ácido sulfú-
rico y ácido clorhídrico. Considerando los potenciales indicados:
a) Escriba y ajuste las semireacciones de reducción de los tres ácidos.

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b) Calcule E0 para las reacciones de oxidación del cobre con los tres ácidos y justifique que solo una de ellas es es-
pontánea.
Datos: E0(Cl2/Cl) = 1,36 V; E0(Cu2+/Cu) = 0,34 V; E0(NO3/NO) = 0,96 V; E0(SO42/SO2) = 0,17 V.
Solución
a) Para el ácido nítrico

NO3 + 4 H+ + 3 e  NO + 2 H2O
Para el ácido sulfúrico
SO42 + 4 H+ + 2 e  SO2 + 2 H2O
Para el ácido clorhídrico, HCl, lo que se reduce realmente son los protones de forma que:
2 H+ + 2 e  H2
siendo el potencial de reducción del hidrógeno la referencia de potenciales, E 0(H+/H2) = 0 V
b) El E0 para las reacciones se calcula como
E0 = E0cat  E0and
En el cátodo, polo positivo, es donde se produce la reducción del ácido y en el ánodo, polo negativo se
produce la oxidación del cobre. El proceso es espontáneo si E 0 > 0. Por tanto
Con el nítrico
E0 = E0cat  E0and = 0,96  0,34 = 0,62 V Espontáneo
Con el sulfúrico
E0 = E0cat  E0and = 0,17  0,34 = 0,17 V No Espontáneo
Con el clorhídrico
E0 = E0cat  E0and = 0  0,34 = 0,34 V No Espontáneo
El cobre solo se oxida con el nítrico.
25 .- A partir de los potenciales que se dan en los datos, justifique:

a) La pareja de electrodos con la que se construirá la pila galvánica con mayor potencial. Calcule su valor.
b) Las semirreacciones del ánodo y el cátodo de la pila del apartado anterior.
c) La pareja de electrodos con la que se construirá la pila galvánica con menor potencial. Calcule su valor.
d) Las semirreacciones del ánodo y el cátodo de la pila del apartado anterior.
Datos. E0 (Sn2+/Sn) = –0,14 V; E0 (Pt2+/Pt) = 1,20 V; E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V; E0 (Al3+/Al) = –1,79 V
Solución
a) La pila con mayor potencial será la que tenga en el cátodo el electrodo de potencial mas positivo (Pt) y
en el ánodo el de potencial mas negativo (Al).
E0 = E0 (Pt2+/Pt)  E0 (Al3+/Al) = 1,20  (1,79) = 2,99 V
b) La reducción del platino en el cátodo sería
Pt2+ + 2 e  Pt
La oxidación del aluminio en el ánodo sería
Al  Al3+ + 3 e
c) La pila con menor potencial será la constituida por el cobre en el cátodo y el estaño en el ánodo

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E0 = E0 (Cu2+/Cu)  E0 (Sn2+/Sn) = 0,34  (0,14) = 0,48 V
d) La reducción del cobre en el cátodo sería
Cu2+ + 2 e  Cu
La oxidación del estaño en el ánodo sería
Sn  Sn2+ + 2 e
26 LE(J-12).- A partir de los valores de los potenciales estándar proporcionados en este enunciado, razone si
cada una de las siguientes afirmaciones es verdadera o falsa:
a) Cuando se introduce una barra de cobre en una disolución de nitrato de plata, se recubre la plata.
b) Los iones Zn2+ reaccionan espontáneamente con los iones Pb2+, al ser positivo el potencial resultante.
c) Cuando se introduce una disolución de Cu2+ en un recipiente de plomo, se produce una reacción química.
d) Cuando se fabrica una pila con los sistemas Ag+/Ag y Zn2+/Zn, el ánodo es el electrodo de plata.
Datos. Eº(Ag+/Ag) = 0,80 V; Eº(Zn2+/Zn) = −0,76 V; Eº(Pb2+/Pb) = −0,14 V; Eº(Cu2+/Cu) = 0,34 V.
Solución
a) En este caso el cobre debería oxidarse a Cu2+ y la plata reducirse a Ag metálica. Veamos si es posible
que esto se produzca espontáneamente
Cátodo: Ag+ + 1 e  Ag
Ánodo: Cu  Cu+2 + 2 e
Epila =  = 0,80  (0,34) = 0,46 V
El potencial de la pila es positivo lo que indica que esta afirmación es verdadera.
b) Esta afirmación es falsa, no pueden reducirse los cationes Zn 2+ y Pb2+ a la vez espontáneamente.
c) En este caso el Cu2+ debe reducirse y el plomo oxidarse a Pb2+. Veamos si es posible que esto se
produzca espontáneamente
Cátodo: Cu2+ + 2 e  Cu
Ánodo: Pb  Pb+2 + 2 e
Epila =  = 0,34  (0,14) = 0,48 V
El potencial de la pila es positivo lo que indica que esta afirmación es verdadera.
d) La afirmación es falsa, el potencial del cinc es negativo y debería colocarse en el ánodo si se quiere
que la pila funcione de forma espontánea. Si se coloca el electrodo de plata en el ánodo obtendríamos
un potencial negativo para la pila
Epila =  = 0,76  (0,80) = 1,56 V
27 .- Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando su respuesta:

a) La reacción redox entre el Sn y el Pb2+ es espontánea.
b) El Sn se oxida espontáneamente en medio ácido.
c) La reducción del Pb2+ con sodio metálico tiene un potencial E = 0,125 – 2×(–2,713) = 5,551 V.
d) La reducción del Sn2+ con sodio metálico tiene un potencial E = –0,137 – (–2,713) = 2,576 V.
Datos. Potenciales normales de reducción (V): (Sn2+/Sn) = –0,137; (Pb2+/Pb) = +0,125; (Na+/Na) = –2,713
Solución
a) La reacción ajustada será:

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Sn + Pb2+  Sn2+ + Pb
Se reduce el plomo (cátodo) y se oxida el estaño (ánodo). La pila tendría una fuerza electromotriz
Epila =  = 0,125  (0,137) = 0,262 V
Epila > 0  espontánea  VERDADERA
b) La reacción ajustada será:

Sn + 2 H+  Sn2+ + H2
Se reduce el hidrógeno (cátodo) y se oxida el estaño (ánodo). La pila tendría una fuerza electromotriz
Epila =  = 0  (0,137) = 0,137 V
c) La reacción ajustada será:

2 Na + Pb2+  2 Na+ + Pb
Se reduce el plomo (cátodo) y se oxida el sodio (ánodo). La pila tendría una fuerza electromotriz
Epila =  = 0,125  (2,713) = 2,838 V
Epila  5,551 V  FALSA
d) La reacción ajustada será:

Sn2+ + 2 Na  Sn + 2 Na+
Se reduce el estaño (cátodo) y se oxida el sodio (ánodo). La pila tendría una fuerza electromotriz
Epila =  = 0,137  (2,713) = 2,576 V
28 .- A 30 mL de una disolución de CuSO4 0,1 M se le añade polvo de hierro en exceso.

a) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidación y reducción e indique el comportamiento oxidante o reductor de
las especies que intervienen.
b) Calcule E0 y justifique si la reacción es o no espontánea.
c) Determine la masa de hierro necesaria para llevar a cabo esta reacción.
Datos. E0(Cu2+/Cu) = 0,34 V; E0(Fe3+/Fe0) = –0,04 V; Masa atómica Fe = 56.
Solución
Las reacciones son:

Oxidación Fe  Fe3+ + 3 e Reductor
Ajustamos la carga
Reducción Cu2+ + 2 e  Cu ×3
Oxidación Fe  Fe + 3 e
3+
×2
Reducción 3 Cu2+ + 6 e  3 Cu
Oxidación 2 Fe  2 Fe3+ + 6 e
Sumamos
3 Cu2+ + 2 Fe  3 Cu + 2 Fe3+

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b) Se reduce el cobre (cátodo) y se oxida el hierro (ánodo)
Epila =  = 0,34  (0,04) = 0,38 V
Epila > 0  espontánea
c) En 30 mL de disolución 0,1 M de sulfato habrá:
n(Cu2+) = 0,1 mol/L×0,030 L = 0,003 mol

n(Fe) = n(Cu2+)  n(Fe) = 0,003 = 0,002 mol
m(Fe) = n(Fe) M(Fe)  m(Fe) = 0,002×56 = 0,112 g Fe
29 LE(J-13).- Cuando se introduce una barra de Zn en una disolución acuosa de HCl se observa la disolución
de la barra y el desprendimiento de burbujas de gas. En cambio, cuando se introduce una barra de plata en una di-
solución de HCl no se observa ninguna reacción. A partir de estas observaciones:
a) Razone qué gas se está desprendiendo en el primer experimento.
b) Justifique qué signo tendrán los potenciales Eo(Zn2+/Zn) y Eo(Ag+/Ag).
c) Justifique si se produce reacción cuando se introduce una barra de Zn en una disolución acuosa de AgCl.
Solución
a) En el primero de los experimentos se tiene que:
HCl + Zn  ZnCl2 + H2
El cinc (Zn0) se oxida a Zn2+ ya que según se dice la barra se disuelve. El hidrógeno, por tanto se reduce
de H+ a H2 desprendiéndose en el cátodo.
b) El potencial normal de reducción del cinc debe ser negativo con el fin de que el potencial de la pila del
primer experimento sea positivo ya que el potencial del hidrógeno es cero. Si la reacción no se produce
de forma espontánea con la plata indica que el potencial normal de reducción para la plata es positivo de
forma que el potencial de la pila formada, en este caso saldría negativo.
Eo(Zn2+/Zn) < 0 y Eo(Ag+/Ag) > 0
c) Si se introduce una barra de cinc en una disolución de cloruro de plata se tendría
Zn + AgCl  ZnCl2 + Ag
Se reduce la plata en el cátodo y se oxida el cinc en el ánodo de forma que el potencial de la pila forma-
da sería siempre positivo y en consecuencia la reacción sería espontánea.
Epila = Ecat  Eand > 0
30 LE(S-13).- Para llevar a cabo los procesos indicados en los apartados a) y b) se dispone de cloro y yodo
moleculares. Explique cuál de estas dos sustancias se podría utilizar en cada caso, qué semirreacciones tendrían lu-
gar, la reacción global y cuál sería el potencial de las reacciones para:
a) Obtener Ag+ a partir de Ag.
b) Obtener Br2 a partir de Br.
Datos: E0(Cl2/Cl) = 1,36 V; E0(Br2/Br) = 1,06 V; E0(I2/I) = 0,53 V; E0(Ag+/Ag) = 0,80 V;
Solución
En el caso a) la plata metálica se oxida a Ag+, por tanto la otra especie se debe reducir de forma que el
potencial de la pila sea positivo. En consecuencia será el cloro el que debe utilizarse con la plata ya que
tiene un potencial de reducción mayor que el de la plata.

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Cl2 + Ag  Cl + Ag+
Reducción Cl2 + 2 e  2 Cl Oxidante

Oxidación Ag  Ag + 1 e
+
Reductor
La reacción global será

Cl2 + 2 Ag  2 Cl + 2 Ag+
El potencial de la reacción
E0 = E0(cat)  E0(and) = 1,36  0,80 = 0,56 V
En el caso b) el bromo es el que se oxida, por tanto es la otra especie la que se reduce de forma que el
potencial de la pila sea positiva. En consecuencia vuelve a ser el cloro el que se utilice con el bromo ya
que tiene un potencial de reducción mayor que el del bromo.
Br + Cl2  Br2 + Cl
Reducción Cl2 + 2 e  2 Cl Oxidante

Oxidación 2 Br  2 Br2 + 2 e Reductor
La reacción global será

2 Br + Cl2  Br2 + 2 Cl
El potencial de la reacción
E0 = E0(cat)  E0(and) = 1,36  1,06 = 0,3 V
31 .- A 30 mL de una disolución de CuSO4 0,1 M se le añade aluminio metálico en exceso.

a) Escriba y ajuste las semirreacciones de reducción y oxidación e indique el comportamiento oxidante o reductor de
las especies que intervienen.
b) Calcule E0 y justifique si la reacción es o no espontánea.
c) Determine la masa de aluminio necesaria para que se consuma todo el sulfato de cobre.
Datos. E0(Cu2+/Cu) = 0,34 V; E0(Al3+/Al) = −1,69 V. Masa atómica: Al = 27,0.
Solución
a) Al → Al3+ + 3 e− (se oxida) reductor

Cu2+ + 2 e− → Cu (se reduce) oxidante
b) E0 = 0,34 + 1,69 = 2,03 V; E0 >0 (espontánea)
c) Reacción iónica global: 3 Cu2+ + 2 Al → 3 Cu + 2 Al3+
Moles Cu2+ = 0,1×0,030 = 0,003 mol;
Moles Al = 0,003×2/3 = 0,002 mol  Masa Al = 0,002×27,0 = 0,054 g.
32 LE(J-14).- Se dispone de dos barras metálicas grandes, una de plata y otra de cadmio, y de 100 mL de
sendas disoluciones de sus correspondientes nitratos, con concentración 0,1 M para cada una de ellas.
a) Justifique qué barra metálica habría que introducir en qué disolución para que se produzca una reacción espontá-
nea.
b) Ajuste la reacción molecular global que tiene lugar de forma espontánea, y calcule su potencial.
c) Si esta reacción está totalmente desplazada hacia los productos, calcule la masa del metal depositado al terminar
la reacción.
Datos. Eº (V): Ag+/Ag = 0,80; Cd2+/Cd = −0,40 V. Masas atómicas: Ag = 108; Cd = 112.
Solución
a) Si cada barra se introduce en la disolución de su catión no puede haber una reacción completa. Por
tanto quedan dos posibilidades:

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La barra de plata que se oxida a Ag+ (ánodo) en la disolución de nitrato de cadmio que se reduce (cáto-
do)
Ag(s) + Cd2+(ac) → Ag+(ac) + Cd(s) (sin ajustar)
Eºpila = Eº(Cd2+/Cd) – Eº(Ag+/Ag) < 0  No se produce espontáneamente
La barra de cadmio que se oxida a Cd2+ (ánodo) en la disolución de nitrato de plata que se reduce (cáto-
do)
Ag+(ac) + Cd(s) → Ag(s) + Cd2+(ac) (sin ajustar)
Eºpila = Eº(Ag+/Ag) – Eº(Cd2+/Cd) > 0  Se produce espontáneamente
b)
Reducción Ag+ + 1 e  Ag Oxidante
Oxidación Cd  Cd2+ + 2 e Reductor
2 Ag+(ac) + Cd(s) → 2 Ag(s) + Cd2+(ac)
2 AgNO3(ac) + Cd(s) → 2 Ag(s) + Cd(NO3)2(ac)
Eºpila = Eº(Ag+/Ag) – Eº(Cd2+/Cd) = 1,20 V
c) El reactivo limitante es el nitrato de plata.
0,1 L disolución = 1,08 g Ag
33 LE(S-14).- Ajuste las siguientes reacciones redox y justifique si son espontáneas:

a) Cl2 + Cd → Cd2+ + Cl–
b) Cu2+ + Cr → Cu + Cr3+
Datos: Eº(V): Cr3+/Cr = –0,74; Cu2+/Cu = 0,34; Cd2+/Cd = –0,40; Cl2/Cl– = 1,36
Solución
a) En este caso
Reducción Cl2 + 2 e  2 Cl– Oxidante
Oxidación Cd  Cd + 2 e
2+
Reductor
Sumamos
Cl2 + Cd → CdCl2
Para que la reacción sea espontánea Eº > 0
Eº = Eº(cat) – Eº(and) = 1,36 – (–0,40) = 0,96 V
La reacción es espontánea.
b) En este caso
Oxidación Cr  Cr3+ + 3 e Reductor
Multiplicamos la primera por 3 y la segunda por 2
Reducción 3 Cu2+ + 6 e  3 Cu Oxidante

Oxidación 2 Cr  2 Cr3+ + 6 e Reductor
Sumamos
3 Cu2+ + 2 Cr → 3 Cu + 2 Cr3+
Para que la reacción sea espontánea Eº > 0

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Eº = Eº(cat) – Eº(and) = 0,34 – (–0,74) = 1,1 V
La reacción es espontánea.
34 .- Justifique si cada una de las siguientes afirmaciones es verdadera o falsa:

a) En la reacción S + O2 → SO2, el oxígeno es el reductor.
b) En el HClO el estado de oxidación del Cl es –1.
c) Una pila formada por los pares redox Cu2+/Cu (Eº = 0,34 V) y Ag+/Ag (Eº = 0,80 V) tiene un potencial normal de
0,46 V.
d) A partir de los siguientes potenciales de reducción: Eº(Fe3+/Fe) = –0,04 V; Eº(Zn2+/Zn) = –0,76 V, se deduce que el
proceso redox que se produce con esos dos electrodos viene dado por la reacción 2 Fe3+ + 3 Zn → 2 Fe + 3
Zn2+.
Solución
a) FALSA. El oxígeno se reduce, por tanto es el oxidante.
b) FALSA. El estado de oxidación del Cl en ese caso es +1 (el del O es –2 y el del H es +1)
c) VERDADERA. Es una pila donde el cobre se oxida y la plata se reduce, Eº = 0,80 – 0,34 = 0,46 V
d) VERDADERA. Para que la reacción tenga lugar Eº > 0
(Fe3+ + 3 e– → Fe)×2
(Zn → Zn2+ + 2 e–)×3
Sumamos:
2 Fe3+ + 3 Zn → 2 Fe + 3 Zn2+.
Eº = –0,04 + 0,76 = 0,72 V > 0
35 LE(S-15).- El permanganato de potasio actúa como oxidante en medio ácido, dando como producto Mn2+.
Por el contrario, como oxidante en medio básico el permanganato de potasio da como producto MnO2.
a) Ajuste las semirreacciones del anión permanganato como oxidante en medio ácido y en medio básico.
b) Razone qué medio es necesario (ácido o básico) si se quiere usar permanganato de potasio para oxidar una barra
de plata.
c) De acuerdo con los resultados del apartado anterior, calcule qué volumen de una disolución de permanganato de
potasio 0,2 M es necesario para oxidar 10,8 g de plata metálica.
Datos. Eº(V): Ag+/Ag = 0,80; MnO4–/Mn2+ = 1,51; MnO4–/MnO2 = 0,59. Masa atómica Ag = 108.
Solución
a) En medio ácido
Reducción MnO4− + 8 H+ + 5 e  Mn2+ + 4 H2O Oxidante
En medio básico
Reducción MnO4− + 2 H2O + 3 e  MnO2 + 4 OH− Oxidante
b) En el caso de medio ácido, la pila que se formaría con el permanganato en el cátodo y la plata en el
ánodo, sería de un potencial
Eº = Eº(cat) – Eº(and) = 1,51 – (0,80) = 0,71 V > 0 V (espontánea)
En el caso de medio básico, la pila que se formaría con el permanganato en el cátodo y la plata en el
ánodo, sería de un potencial
Eº = Eº(cat) – Eº(and) = 0,59 – (0,80) = −0,21 V < 0 V (no se produce espontameamente)

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Por tanto se requiere la reducción del permanganato en medio ácido para oxidar la plata.
c) La reacción se realiza en medio ácido, por tanto

Oxidación Ag  Ag+ + 1 e− Reductor
Ajustamos la carga multiplicando la segunda por 5:

Oxidación 5 Ag  5 Ag+ + 5 e− Reductor
Sumamos
MnO4− + 8 H+ + 5 Ag  Mn2+ + 5 Ag+ + 4 H2O
10,8 g Ag = 0,1 L disolución KMnO4
Se necesitan 100 mL de disolución 0,2 M de permanganato.
36 LE(J-16).- Se dispone en el laboratorio de 250 mL de una disolución de Cd2+ de concentración 1 M y de dos

barras metálicas, una de Ni y otra de Al.
a) Justifique cuál de las dos barras deberá introducirse en la disolución de Cd2+ para obtener Cd metálico y formule
las semireacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo. Ajuste la reacción redox global.
b) En la disolución del enunciado, ¿cuántos gramos del metal se consumirán en la reacción total del Cd2+?
Datos. E0(V): Cd2+/Cd = −0,40; Ni2+/Ni = −0,26; Al3+/Al = −1,68. Masas atómicas: Al = 27; Ni = 59.
Solución
a) Para que reaccione espontáneamente el Cd2+, Eº > 0 V.
Cd2+ + M → Cd + Mn+
Si el metal es el Ni: Eº = −0,40 – (−0,26) < 0  no es espontánea.

Si el metal es el Al: Eº = −0,40 – (−1,68) > 0  espontánea.
La barra de aluminio.
Reducción Cd2+ + 2 e  Cd Cátodo

(×3) 3 Cd2+ + 6 e  3 Cd
(×2) 2 Al  2 Al3+ + 6 e
Reacción global: 3 Cd2+ + 2 Al → 3 Cd + 2 Al3+
b) Para calcular los gramos de aluminio consumidos a partir de 0,25 L de disolución 1 M de Cd 2+, tene-
mos:
0,25 L disolución = 4,5 g Al
37 LE(J-16).- Se hacen reaccionar KClO3, CrCl3 y KOH, produciéndose K2CrO4, KCl y H2O.
a) Formule las semirreacciones que tienen lugar, especificando cuál es el agente oxidante y cuál el reductor y ajuste
la reacción iónica.
b) Ajuste la reacción molecular.
c) Ajuste la semirreacción Cr2O72−/Cr3+ en medio ácido y justifique si una disolución de K2Cr2O7 en medio ácido es ca-
paz de oxidar un anillo de oro.
Datos. Eo(V): Au3+/Au = 1,50; Cr2O72−/Cr3+= 1,33.

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Solución
a) El ajuste por el método del ión-electrón es
Reducción ClO3− + 3 H2O + 6 e  Cl− + 6 OH− Oxidante

Oxidación Cr3+ + 8 OH−  CrO4
2−
+ 4 H2O + 3 e− Reductor
Ajustamos la carga multiplicando la segunda por 2:
Reducción ClO3− + 3 H2O + 6 e  Cl− + 6 OH− Oxidante

(×2) Oxidación 2Cr3+ + 16 OH−  2CrO42− + 8 H2O + 6 e− Reductor
Sumamos
2Cr3+ + ClO3− + 10 OH−  2 CrO42− + Cl− + 5 H2O
b) La reacción molecular
2CrCl3 + KClO3 + 10 KOH  2 K2CrO4 + 7 KCl + 5 H2O
c) El ajuste de la semirreacción ajustada en medio ácido es
Cr2O72− + 14 H+ + 6 e− → 2 Cr3+ + 7 H2O
Como los reactivos son la disolución de dicromato y el oro, cuya reacción sería
Au → Au3+ + 3 e−
La reacción global tendría un potencial
Eº = Eºcat(Cr2O72−) – Eºand(Au) = 1,33 – 1,50 < 0
La reacción no es espontánea, por tanto, no se produce la oxidación del anillo de oro.

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ELECTRÓLISIS
1 .- Se electroliza una disolución de Cu(NO3)2 durante seis horas con una corriente de intensidad constante.
Al final en el cátodo se han depositado 21,235 g de cobre. Calcula la intensidad de la corriente.
Sol.: I = 2,99 A
Solución:
En el cátodo ocurre la reducción del cobre

Cu2+ + 2 e  Cu
La masa de cobre depositada será
m(g) = Meq  I=
La masa equivalente del cobre será: Meq = = 31,75, por tanto
I= = 2,99 A
2 L(S-00).- Para obtener 3,08 g de un metal M por electrólisis, se pasa una corriente de 1,3 A a través de una
disolución de MCl2 durante 2 horas. Calcule: (a) La masa atómica del metal. (b) Los litros de cloro producidos a 1 at-
mósfera de presión y 273 K
Datos: F = 96500 C/eq ; R = 0,082 (atm·L)/(mol·K)
Sol.: (a) M = 63,5 ; (b) V = 1,085 L
Solución:
a) Según la primera ley de Faraday sabemos que: “ La cantidad de sustancia depositada al paso de una
corriente eléctrica es directamente proporcional a la cantidad de electricidad empleada”.
m(g) = Meq  Meq = = = 31,75 g
Siendo el compuesto MCl2, como es una sal de cloro, el número de oxidación del metal tiene que ser
(+2), para mantener la neutralidad del cristal.
Disociación de la sal, previa a la electrólisis:

MCl2 (aq)  M2+ + 2 Cl
El metal que se obtiene M tiene nº de oxidación (0) , de modo que se ha reducido, y el nº de electrones
que intervienen en la semirreacción es 2.
Cátodo (reducción) : M2+ + 2 e  M
Meq = 31,75 = =  M = 31,75·2 = 63,5
Se trata del cobre (Cu).
b) En el ánodo tiene lugar la oxidación: 2 Cl  Cl2 + 2 e

En el cátodo se produce la reducción : M2+ + 2 e  M
Reacción global: 2 Cl + M2+  M (s) + Cl2 (g)
Según la estequiometría, por cada mol de metal M se obtiene un mol de gas cloro.
Se hallan los moles obtenidos de metal:

nº(M) = = 0,0485 mol
Luego los moles de cloro son los mismos:
nº(Cl2) = 0,0485 moles

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Para calcular los litros de cloro producidos, recurrimos a la ecuación de los gases ideales:
p·V = n·R·T  V =  V= = 1,085 L de Cl2
3 LA(J-02).- Una celda electrolítica contiene una disolución de cloruro de cobre (II) en la cual se han introdu -
cido dos electrodos de platino unidos externamente a un generador de corriente continua. Se hace circular por la cel-
da una corriente de 5 A durante 30 minutos y se observa la aparición de un sólido rojizo que se deposita sobre uno
de los electrodos, mientras que en el otro se produce un desprendimiento gaseoso.
a) Razonar en cuál de los electrodos (ánodo o cátodo) tiene lugar cada fenómeno e indicar las reacciones que se
producen en cada uno.
b)Calcular la masa de sólido que es depositada.
Datos: masas atómicas: H = 1; O = 16; CI = 35,5; Cu = 63,5; 1 F = 96500 C · mol-1,
Sol.: b) m (Cu) = 2,96 g
Solución:
a) El sólido de color rojizo que se ha depositado corresponde al cobre metálico, que se ha formado por
reducción de los iones Cu2+ en el cátodo, mediante la reacción:
Cu2+ + 2 e  Cu (cátodo, polo negativo)
Por lo tanto, en el otro electrodo, el ánodo, tendrá lugar la oxidación, bien de los iones cloruro a cloro
gas, o bien del agua de la disolución a oxígeno:
2 Cl  Cl2 + 2 e
2 H2O  O2 + 4 H+ + 4 e
b) Se recurre al la Ley de Faraday, que dice que la cantidad de sustancia depositada en un electrodo es
directamente proporcional al equivalente químico de dicha especie, a la intensidad de corriente que cir-
cula y al tiempo durante el cual lo hace:
m(g) = Meq  m(g) = = 2,96 g Cu
4 L(J-03).- Se realiza la electrólisis de una disolución acuosa que contiene Cu2+. Calcule: (a) La carga eléctri-
ca necesaria para que se depositen 5 g de Cu en el cátodo. Exprese el resultado en culombios. (b) ¿Qué volumen
de H2 (g), medido a 30 ºC y 770 mm Hg, se obtendría si esa carga eléctrica se emplease para reducir H+ (acuoso) en
un cátodo?
Datos: R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1 ; Cu = 63,5 ; F = 96500 C.
Sol.: (a) Q = 15196,85 C ; (b) V = 1,91 L
Solución
a) La reacción de reducción que se produce en el cátodo es:
Cu2+ + 2 e  Cu
La expresión que permite averiguar la masa depositada en un electrodo al paso de la corriente eléctrica
es:
m(g) = Meq  Q=  Q= = 15196,85 C
b) Si lo que se desprendiese en el cátodo fuese hidrógeno gas, la semirreacción de reducción

sería:
2 H+ + 2 e  H2
Se determina la masa de hidrógeno desprendido, y con ella los moles:

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m(g) = Meq  m(g) = = 0,157 g

Los moles son
n= = 0,078 mol H2
Y con la ecuación de los Gases Ideales, se halla el volumen de hidrógeno:
p·V = n·R·T  V =  V= = 1,91 L de H2
5 L(J-04).- Para un proceso electrolítico de una disolución de AgNO3 en el que se obtiene Ag metal, justifique
si son verdaderas o falsas cada una de las siguientes afirmaciones:
a) Para obtener 1 mol de Ag se requiere el paso de 2 mol de electrones.
b) En el ánodo se produce la oxidación de los protones del agua.
c) En el cátodo se produce oxígeno.
d) Los cationes de plata se reducen en el cátodo.
Sol.: a) F; b) F; c) F; d) V.
Solución:
a) Falsa, para obtener un mol de Ag se necesita un mol de electrones. Ag + + e  Ag
b) Falso, los protones del agua no se pueden oxidar, sólo se pueden reducir a H 2
c) Falso. En el cátodo se obtiene plata.
d) Verdadera, en el cátodo (electrodo positivo) se produce la reducción y en el ánodo (electrodo negati-

vo) la oxidación.
6 L(S-04).- En el cátodo de una pila se reduce el dicromato potásico en medio ácido a cromo (III). (a) ¿Cuán-
tos moles de electrones deben llegar al cátodo para reducir 1 mol de dicromato potásico? (b) Calcule la cantidad de
Faraday que se consume, para reducir todo el dicromato presente en una disolución, si ha pasado una corriente
eléctrica de 2,2 A durante 15 min. (c) ¿Cuál será la concentración inicial de dicromato en la disolución anterior, si el
volumen es de 20 mL?
Dato: Faraday = 96500 C·mol1.
Sol.: (a) 6 mol ; (b) 0,02 F ; (c) 0,17 M.
Solución:
a) La reacción de reducción del dicromato de potasio a Cromo (III) ajustada es:
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e  2 Cr3+ + 7 H2O
La estequiometría indica que se necesitan 6 moles de electrones parar reducir un mol de dicromato de
potasio.
b) Calculamos primero la corriente eléctrica que ha pasado por la celda de electrolisis durante este tiem-
po:
Q= I·t = 2,2·15·60 = 1980 C = = 0,02 Faraday
c) Se necesita 1 Faraday (96500 C) para el paso de 1 mol de electrones: 0,02 F·= 0,02 mol e 
=  x = 3,3·103 mol Cr2O72
La concentración es
= 0,17 M

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7 .- Dos cubas electrolíticas que contienen disoluciones acuosas de AgNO3 y Cu(NO3)2 respectivamente, es-
tán montadas en serie (pasa la misma intensidad por ambas). Si en 1 hora se depositan en la segunda cuba 54,5 g
de cobre, calcule:
a) La intensidad de corriente que atraviesa las cubas
b) Los gramos de plata que se depositarán en la primera cuba tras dos horas de paso de la misma intensidad de
corriente.
Datos: F = 96500 C·mol1. M(Ag) = 107,87; M(Cu) = 63,54.
Sol.: a) I = 46 A; b) m = 370 g
Solución:
a) La reducción del cobre en la segunda pila es
Cu2+ + 2 e  Cu
Para que se depositen 54,5 g en ese tiempo la carga será
m(g) = Meq  Q=  Q= = 165645,7 C
por tanto la intensidad que pasa por ambas pilas es

I=  I= = 46 A
b) La reducción de la plata en la primera pila es

Ag+ + 1 e  Ag
m(g) = Meq  m(g) = = 370 g Ag
8 .- Una disolución que contiene un cloruro MClx de un metal, del que se desconoce su estado de oxidación,
se somete a electrólisis durante 69,3 minutos. En este proceso se depositan 1,098 g del metal M sobre el cátodo, y
además se desprenden 0,79 L de cloro molecular en el ánodo (medidos a 1 atm y 25 ºC)
a) Indique las reacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo.
b) Calcule la intensidad de corriente aplicada durante el proceso electrolítico.
c)¿Qué peso molecular tiene la sal MClx disuelta?
Datos. R = 0,082 atm·L·mol1·K1; Faraday = 96485 C·mol1; Masas atómicas: Cl = 35,5; M = 50,94
Sol.: b) I = 1,5 A; c) M = 157,44 g/mol
Solución
a) Las reacciones de oxidación en el ánodo y de reducción en el cátodo.
ánodo 2 Cl  Cl2 + 2 e

cátodo Mx+ + x e  M0
b) Calculamos los moles de cloro desprendidos en las condiciones dadas

n(Cl2) =  n(Cl2) =· = 0,0323 mol Cl2.
m(g) = 0,0323·M(Cl2) = 2,29 g Cl2
m(g) = Meq  I=  I= = 1,5 A
c) Los equivalentes del metal son

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neq =  neq = x· = 0,0216·x eq
=  x= = 3
M(MCl3) = 3·35,5 + 50,94 = 157,44 g/mol
9 L(J-09).- Una pieza metálica de 4,11 g que contiene cobre se introduce en ácido clorhídrico obteniéndose
una disolución que contiene Cu2+ y un residuo sólido insoluble. Sobre la disolución resultante se realiza una electroli-
sis pasando una corriente de 5 A. Al cabo de 656 s se pesa el cátodo y se observa que se han depositado 1,08 g de
cobre.
a) Calcule la masa atómica del cobre.
b) ¿Qué volumen de cloro se desprendió durante el proceso electrolítico en el ánodo (medido a 20 ºC y 760 mm de
Hg)?
c) ¿Cuál era el contenido real de Cu (en % en peso) en la pieza original, si al cabo de 25 minutos de paso de co-
rriente se observó que el peso del cátodo no variaba?
Datos: F = 96485 C·mol1; R = 0,082 atm·L·mol1·K1.
Sol.: a) M = 63,5; b) V = 0,41 L; c) 60 %.
Solución
a) Reacción catódica: Cu2+ + 2e  Cu
ndepositádos = = 0,017 mol  M(Cu) = = 63,5
b) Reacción anódica: 2 Cl  Cl2 + 2e
n(Cl2) = = 0,017 mol  V = = = 0,41 L
c) ndep.tot = = 0,039 mol  m(g) = 0,039·63,5 = 2,47 g  %peso = ·100 = 60 %
10 .- La electrólisis de una disolución acuosa de BiCl3 en medio neutro origina Bi(s) y Cl2(g).
a) Escriba las semireacciones iónicas en el cátodo y en el ánodo y la reacción global del proceso, y calcule el
potencial estándar correspondiente a la reacción global.
b) Calcule la masa de bismuto metálico y el volumen de cloro gaseoso, medido a 25 ºC y 1 atm, obtenidos al cabo
de dos horas, cuando se aplica una corriente de 1,5 A.
Datos: F = 96485 C/mol; R = 0,082 atm·L·mol1·K1; Masas atómicas: Cl = 35,5; Bi = 209,0
E0(Bi3+/Bi) = 0,29 V; E0(Cl2/Cl) = 1,36 V
Solución
a)
Reducción Bi3+ + 3 e  Bi(s) Cátodo
Oxidación 2 Cl  Cl2(g) + 2 e Ánodo
Multiplicamos la de arriba por 2 y la segunda por 3, para igualar los electrones
Reducción 2 Bi3+ + 6 e  2 Bi(s) Cátodo

Oxidación 6 Cl  3 Cl2(g) + 6 e Ánodo
sumamos
2 Bi3+ + 6 Cl  2 Bi(s) + 3 Cl2(g)
la ecuación molecular es:
2 BiCl3  2 Bi(s) + 3 Cl2(g)

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E0 = E E = 0,29  1,36 = 1,07 V
La reacción no se produce espontáneamente en el sentido que está escrita.
b) n(e) = = = 0,112 mol de e
n(Cl2) = = 0,056 mol ; V(Cl2) = = = 1,37 L de Cl2
n(Bi) = = 0,037 mol ; m(Bi) = 0,037·209,0 = 7,73 g de Bi
11 LE(J-10).- Se realiza la electrolisis de CaCl2 fundido.

a) Formule las semirreacciones que se producen en el cátodo y en el ánodo.
b) ¿Cuántos litros de cloro molecular, medidos a 0 ºC y 1 atm, se obtienen haciendo pasar una corriente de 12 A du-
rante 8 horas?
c) ¿Durante cuántas horas debe estar conectada la corriente de 12 A para obtener 20 gramos de calcio?
Solución
a) En el cátodo se produce la reducción del catión Ca 2+ a calcio metal y en el ánodo la oxidación del
anión Cl a cloro gaseoso.
cátodo: Ca2+ + 2 e  Ca
ánodo: 2 Cl  Cl2 + 2 e
b) Utilizando la ley de Faraday podemos conocer los gramos que se obtienen en cada uno de los electro-
dos
m(g) = Meq
La masa equivalente del cloro se calcula dividiendo su masa molar entre el número de electrones que in-
tercambia en la semirreacción de oxidación
m(g) = · = 127,16 g
Estos gramos expresados en moles son
n= = = 1,79 mol Cl2
que en las condiciones indicadas, condiciones normales, ocupan un volumen de
V = 1,79·22,4 = 40,1 L de Cl2
c) Despejando el tiempo de la ley de Faraday
t=  t= = 8040,4 s
expresado en horas será

t= = 2,23 h
12 LE(J-12).- Se quiere recubrir la superficie superior de una pieza metálica rectangular de 3 cm × 4 cm con
una capa de níquel de 0,2 mm de espesor realizando la electrolisis de una sal de Ni2+.
a) Escriba la semirreacción que se produce en el cátodo.
b) Calcule la cantidad de níquel que debe depositarse.
c) Calcule el tiempo que debe transcurrir cuando se aplica una corriente de 3 A.
Datos. Densidad del níquel = 8,9 g·cm−3; F = 96485 C; Masa atómica Ni = 58,7.

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Solución
a) En el cátodo se produce la reducción del níquel
Ni2+ + 2 e−  Ni
b) El volumen de níquel al recubrir la superficie será
V = 3 cm × 4 cm × 0,02 cm = 0,24 cm3
Que supone una masa de níquel de

m=dV  m = 8,9×0,24 = 2,136 g Ni
c) Utilizando la ley de Faraday
m(g) = Meq  t=  t= = 2340,62 s
Expresado en minutos será

t= = 39 min
13 LE(S-14).- Se lleva a cabo la electrolisis de ZnBr2 fundido.

a) Escriba y ajuste las semireacciones que tienen lugar en el cátodo y en el ánodo.
b) Calcule cuánto tiempo tardará en depositarse 1 g de Zn si la corriente es de 10 A.
c) Si se utiliza la misma intensidad de corriente en la electrolisis de una sal fundida de vanadio y se depositan 3,8 g
de este metal en 1 hora, ¿cuál será la carga del ion vanadio en esta sal?
Datos. Faraday = 96485 C·mol1; Masas atómicas: V = 50,9; Zn = 65,4
Solución
a) Las semireacciones son:
Cátodo → reducción del catión cinc: Zn2+ + 2 e– → Zn

Ánodo → oxidación del anión bromuro: 2 Br– → Br2 + 2 e–
b) La masa equivalente del cinc es: Meq = = = 32,7
m=  t= = = 295 s
c) La masa equivalente del vanadio sería
m=  Meq = = = 10,2
Por tanto la carga del ion sería:
Meq =  v= = =5
14 LE(J-15).- Se preparan dos cubetas electrolíticas conectadas en serie que contienen disoluciones acuosas,
la primera con 1 L de nitrato de zinc 0,50 M y la segunda con 2 L de sulfato de aluminio 0,20 M.
a) Formule las sales y escriba las reacciones que se producen en el cátodo de ambas cubetas electrolíticas con el
paso de la corriente eléctrica.
b) Sabiendo que en el cátodo de la segunda se han depositado 5,0 g del metal correspondiente tras 1 h, calcule la
intensidad de corriente que atraviesa las dos cubetas.
c) Calcule los gramos de metal depositados en el cátodo de la primera cubeta en el mismo periodo de tiempo.
d) Transcurrido dicho tiempo, ¿cuántos moles de cada catión permanecen en disolución?
Datos. F = 96485 C. Masas atómicas: Al = 27,0; Zn= 65,4.

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Solución
a) El nitrato de cinc es Zn(NO3)2 y el sulfato de aluminio es Al2(SO4)3.
En el cátodo de las cubetas se produce la reducción de los cationes Zn 2+ y Al3+
En el cátodo de la primera cubeta:

Zn2+ + 2 e− → Zn
En el cátodo de la segunda
Al3+ + 3 e− → Al
b) En el cátodo de la segunda cubeta se depositan en 3600 s, 5,0 g de aluminio, por tanto
m(g) = Meq  I = m(g)  I = 5,0 = 14,9 A
c) Por el cátodo de la primera cubeta pasa esta misma intensidad de corriente por estar en serie, por tan-
to, la cantidad de cinc depositada será:
m(g) = Meq = = 18,2 g de Zn
d) En la primera cubeta hay 1 L de disolución 0,50 M de Zn(NO3)2.
Zn(NO3)2 → Zn2+ + 2 NO3−

0,50 0 0
0,50 2×0,50
Por tanto hay 0,50 mol/L de Zn(NO3)2 y en consecuencia 0,50 mol de Zn2+.
Aquí se depositaron
n(Zn) = = 0,278 mol de Zn
Quedan:
n(Zn2+) = 0,50 – 0,278 = 0,222 mol de Zn2+ en 1 L de disolución
En la segunda cubeta hay 2 L de disolución 0,20 M de Al2(SO4)3.
Al2(SO4)3 → 2 Al3+ + 3 SO42−

0,20 0 0
2×0,20 3×0,20
Por tanto hay, 0,20×2 = 0,40 mol/L de Al3+ y en consecuencia 0,40×2 = 0,80 mol de Al3+. Aquí se deposi-
taron
n(Al) = = 0,185 mol de Zn
Quedan:
n(Al3+) = 0,80 – 0,185 = 0,615 mol de Al3+ en 2 L de disolución
15 .- Se lleva a cabo la electrolisis de una disolución acuosa de bromuro de sodio 1 M, haciendo pasar una co-
rriente de 1,5 A durante 90 minutos.
a) Ajuste las semirreacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo.
b) Justifique, sin hacer cálculos, cuál es la relación entre los volúmenes de gases desprendidos en cada electrodo, si
se miden en iguales condiciones de presión y temperatura.
c) Calcule el volumen de gas desprendido en el cátodo, medido a 700 mm Hg y 30 ºC.
Datos. Eº (V): Br2/Br– = 1,07; O2/OH– = 0,40; Na+/Na = –2,71. F = 96485 C. R = 0,082 atm·L·mol–1·K–1.

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Solución
a) En la disolución hay H+ y OH− de la disociación del agua, además Na+ y Br− de la disociación de la sal.
Posibles oxidaciones (ánodo): OH−/O2 = −0,40 V y Br−/Br2 = −1,07 V; el proceso menos costoso es:
4 OH−  O2 + 2 H2O + 4 e−
Posibles reducciones (cátodo): H+/H2 = 0,0 V y Na+/Na = −2,71 V; el proceso menos costoso es:
2 H+ + 2 e−  H2
b) La reacción iónica global es:

4 OH− + 4 H+  O2 + 2 H2O + 2 H2
La molecular es:
2 H2O  O2 + 2 H2
Por tanto, en iguales condiciones de presión y temperatura, el volumen de H 2 desprendido es el doble del
volumen de O2 desprendido, dado que esta es la relación entre los moles de ambos.
c) En el cátodo se desprende H2.

n(H2) = = = 0,042 mol
El volumen de hidrógeno es:
V(H2) = = = 1,13 L
16 LE(S-16).- Se preparan dos cubetas electrolíticas conectadas en serie. La primera contiene 1 L de una di-
solución de nitrato de plata 0,5 M y la segunda 2 L de una disolución de sulfato de cobre(II) 0,2 M.
a) Formule ambas sales y escriba las reacciones que se producen en el cátodo de ambas cubetas electrolíticas
cuando se hace pasar una corriente eléctrica.
b) Sabiendo que en el cátodo de la primera se han depositado 3,0 g de plata, calcule los gramos de cobre que se
depositarán en el cátodo de la segunda cubeta.
c) Calcule el tiempo que tardarán en depositarse dichas cantidades si la intensidad de corriente es de 2 A.
d) Transcurrido dicho tiempo, ¿cuántos moles de cada catión permanecen en disolución?
Datos. F = 96485 C. Masas atómicas: Cu = 63,5; Ag = 107,9.
Solución
a) La primera cubeta contiene nitrato de plata, AgNO 3, que se disocia: AgNO3 → Ag+ + NO3−
Cuando se hace pasar corriente, en su cátodo se produce la reducción del catión plata a plata metálica:
Ag+ + 1 e− → Ag
La segunda cubeta contiene sulfato de cobre(II), CuSO 4, que se disocia: CuSO4 → Cu2+ + SO42−
Cuando se hace pasar corriente, en su cátodo se produce la reducción del catión Cu(2+) a cobre metáli-
co:
Cu2+ + 2 e− → Cu
b) Como las cubetas están en serie la cantidad de carga que pasa por la primera es la misma que la que
pasa por la segunda.
m(Ag) = Meq(Ag)  m(Cu) = Meq(Cu)
dividimos ambas

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=  m(Cu) = m(Ag)
m(Cu) = 3,0 = 0,88 g de Cu
c) Se puede obtener el tiempo de cualquiera de las dos cubetas
m(Ag) =  t= = = 1341,3 s
d) Los moles de catión plata en la primera cubeta son: n(Ag +) = 0,5 (mol/L)×1 (L) = 0,5 mol Ag+. En ese
tiempo se han depositado en el cátodo, n’(Ag) = = = 0,028 mol Ag, por tanto en la di-
solución quedan:
nd(Ag+) = 0,5 – 0,028 = 0,47 mol Ag+
Los moles de catión Cu(2+) en la segunda cubeta son: n(Cu 2+) = 0,2 (mol/L)×2 (L) = 0,4 mol Cu2+. En ese
tiempo se han depositado en el cátodo, n’(Cu) = = = 0,014 mol Cu, por tanto en la di-
solución quedan:
nd(Cu2+) = 0,4 – 0,014 = 0,39 mol Cu2+

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Química 2º Bachillerato Reacciones de Transferencia de Electrones

b) El oxígeno, en los peróxidos tiene nº de oxidación 1, por tanto

c) Los metales alcalinos tienen nº de oxidación +1, por tanto

d) Los halógenos tienen nº de oxidación 1, por tanto

a) La reacción propuesta será:

Reducción: Cl2 + 2 e  2 Cl Oxidante

2 Cl2+ 2H2O  2HCl + 2HClO

b) Si se adiciona una base XOH, esta va a liberar iones OH

IES Pedro Salinas (Madrid). Departamento de Física y Química

Reducción: MnO4 + 8 H+ + 5 e  Mn2+ + 4 H2O Oxidante

igualamos los electrones multiplicando la primera por 2 y la segunda por 5

Reducción: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 e  2 Mn2+ + 8 H2O Oxidante

Una reacción de este tipo, se produce equivalente a equivalente, es decir:

Nº equiv. oxidante = Nº equiv. reductor

Voxd·Moxd·(nº electrones)oxd = Vred·Mred·(nº electrones)red

24·0,0230·5 = 50·Mred·2  Mred = 0,0276 M

n = M·V = 0,0276·1 = 0,0276 mol  m(g) = 0,0276·M(Na2C2O4) = 3,7 g

Reducción: PbO2 + 4 H+ + 2 e  Pb2+ + 2 H2O Oxidante

Para igualar el número de electrones multiplicamos la de arriba por 5 y la de abajo por 2

Reducción: 5 PbO2 + 20 H+ + 10 e  5 Pb2+ + 10 H2O Oxidante

2 MnO + 5 PbO2 + 10 HNO3  5 Pb (NO3)2 + 4 H2O + 2 HMnO4

b) Los moles en 25 g de óxido de plomo IV son

IES Pedro Salinas (Madrid). Departamento de Física y Química

Los moles de nitrato son los mismos luego si la disolución es 0,2 M

a) Se determinan los moles de dicromato consumidos en la valoración:

nd = 0,080·8,50·103 = 6,8·104 mol K2Cr2O7

=  na = 1,02·103 mol etanol

m(g) = 1,02·103·M(alcohol) = 0,047 g en 10 mL  4,7 g en 1 L de sangre

Luego, sí sería denunciable.

b) Se oxida el etanol al ganar oxígeno y formar el ácido etanoico.

NO3 + 2 H+ + 2 e-  NO2- + H2O (reducción)

IES Pedro Salinas (Madrid). Departamento de Física y Química

Luego la normalidad será

1) Que Sº > 0.

a) La especie que se reduce es el oxidante: el permanganato

La especie que se oxida es el reductor: el ión hierro (II).

IES Pedro Salinas (Madrid). Departamento de Física y Química

Reducción: MnO4 + 8 H+ + 5 e  Mn2+ + 4 H2O Oxidante

igualamos los electrones multiplicando la segunda por 5

Reducción: MnO4 + 8 H+ + 5 e  Mn2+ + 4 H2O Oxidante

c) En una reacción redox, se cumple:

nº equivalentes oxidante = nº equivalentes reductor

La normalidad del oxidante será: N = 0,32·5 = 1,6 N. Por tanto:

1,6·16,5 = N·125  N = 0,21 eq/L

Como la valencia redox del hierro es 1: Mred(FeCl2) = 0,21 mol/L

Reducción: MnO4 + 8 H+ + 5 e  Mn2+ + 4 H2O Oxidante

igualamos los electrones multiplicando la segunda por 5

Reducción: MnO4 + 8 H+ + 5 e  Mn2+ + 4 H2O Oxidante

b) La ecuación molecular sería

KMnO4 + 4 H2SO4 + 5 FeSO4  MnSO4 + Fe2(SO4)3 + 4 H2O + K2SO4

2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 FeSO4  2 MnSO4 + 5 Fe2(SO4)3 + 8 H2O + K2SO4

IES Pedro Salinas (Madrid). Departamento de Física y Química

10 LA(J-04).- a) Ajuste la siguiente reacción utilizando el método ión-electrón:

Reducción: Cr2O72 + 14 H+ + 6 e  2 Cr3+ + 7 H2O Oxidante

Igualamos los electrones multiplicando la segunda por 3

Reducción: Cr2O72 + 14 H+ + 6 e  2 Cr3+ + 7 H2O Oxidante

La ecuación molecular sería

K2Cr2O7 + 6 KI + 7 H2SO4  Cr2(SO4)3 + 3 I2 + 4 K2SO4 + 7 H2O

K2Cr2O7  K (+1); Cr (+ 6); O (2)