Combustion
Combustion
Combustion
_______________________________________________________________________________
MÁQUINAS TÉRMICAS
COMBUSTIÓN
ING. RODOLFO OSCAR BERBERI
V.8– 08.2020
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MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi
ÍNDICE
PÁGINA
3 Introducción
4 Breve Descripción de los Combustibles Sólidos, Líquidos y Gaseosos
5 Aire Teórico y Relación de Aire λ
5 Costo energético y Contaminación Ambiental
7 Ecuaciones químicas de la Combustión
9 Necesidades de Oxígeno y de Aire
11 Análisis Molar de la Combustión
12 Calor de Combustión o Poder Calorífico
13 Potencia Calorífica
13 Temperatura Adiabática de Combustión
13 Calores Específicos y Entalpía de los Gases de Combustión
14 Diagrama de Entalpía en función de la Temperatura
15 Diagrama de Rosin y Fehling
16 Análisis de la Combustión de la Madera
21 “ “ “ del Gas Natural
25 “ “ “ del Carbón de Rio Turbio
30 Emisión de Gases
31 Temperatura Adiabática por Rosin y Fehling p: Madera; Gas Natural y Carbón de RT
32 Análisis de la Combustión de la Gasolina
35 Temperatura Adiabática por Rosin y Fehling para Gasolina
36 Análisis de la Combustión del Fuel Oil
39 Entalpía de los humos en función de λ
40 APÉNDICE
41 TABLA 1: Entalpía Específica
42 TABLA 2: Calor Molar
43 TABLA 3: Calor Específico medio de los gases
44 TABLA 4: Poder Calorífico de los Gases Combustibles
45 Diagrama de Rosin y Fehling
46 ANEXO
47 Ecuación de Estado de los Gases
48 Cálculo de la Constante R del Fluido Motor y los Gases de Escape
49 Mezcla de Gases
52 BIBLIOGRAFÍA
3
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INTRODUCCIÓN
Los combustibles son sustancias capaces de arder. La quema de los combustibles genera la energía térmica
necesaria para el funcionamiento de las máquinas térmicas.
La combustión consiste básicamente en la unión al oxígeno de otros elementos tales como el carbono, el
hidrógeno y el azufre. Uno de los elementos que participa en la reacción, el oxígeno, se encuentra en el aire.
Los otros elementos se encuentran en la materia viva, como la madera, o en la que lo ha sido, como los
carbones o el petróleo. La combustión es una reacción química de oxidación, exotérmica e irreversible.
El objetivo de toda combustión es el de liberar todo el calor de combustión contenido en el combustible en la
forma de energía química y obtener la mayor temperatura posible derivada de esa energía.
En la mayoría de las aplicaciones técnicas son necesarias las temperaturas más altas, por causa de esto no son
aprovechables las oxidaciones lentas. La combustión debe producirse rápidamente, y cuando esto sucede el
fenómeno aparece acompañado de llama y luz. Para tener inicio el proceso de combustión debe alcanzar el
combustible su temperatura de inflamación. Esta temperatura es la mínima en la cual es iniciado el proceso y
varía con los tipos de combustible.
Los combustibles utilizados en la técnica son compuestos hidrocarbonados, tanto en estado sólido, líquido o
gaseoso. La participación del carbono y del hidrógeno en el contenido de la sustancia combustible guarda una
importancia mayor en virtud de la cantidad de calor que liberan estos elementos por unidad de masa.
El contenido de azufre en la mayoría de los combustibles sólidos y líquidos se encuentra en porcentajes
pequeños, que si bien al quemar proporcionan un cierto calor de combustión es perjudicial para las
instalaciones y para el medio ambiente. Durante la combustión el contenido de azufre se oxida formando
dióxido de azufre SO2 y al encontrar oxígeno disponible (toda combustión se desarrolla normalmente con
exceso de aire) se oxida todavía más formando trióxido de azufre SO3. Teniendo en cuenta que en toda quema
de hidrocarburos el vapor de agua H2O aparece como producto de la reacción, el SO3 reacciona formando
ácido sulfúrico H2SO4. En el caso de que los gases producto de la combustión disminuyeran su temperatura
por debajo de la temperatura de rocío ácido de 160º C condensará una película de ácido sulfúrico sobre las
superficies metálicas provocando corrosión en los conductos y chimeneas.
Por otra parte, los combustibles sólidos normalmente presentan un pequeño contenido de nitrógeno que, en
hogares de temperaturas altas generan óxidos de nitrógeno NO y NO2, altamente tóxicos.
Los principales componentes que no arden son: nitrógeno, anhídrido carbónico, agua (contenida en el
combustible en forma de humedad) y componentes minerales.
Combustibles Sólidos
Las propiedades del combustible sólido se deben a su composición en estado seco y sin cenizas. El contenido
elemental se da en porcentaje por kg de sustancia sólida:
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El contenido de humedad en los combustibles sólidos es un importante factor de uso, puesto que conforme la
tabla del vapor de agua saturado, según la presión, para transformar 1 kg de agua en vapor a la presión normal
es necesario gastar 539,6 kcal ≅ 540 kcal (en adelante adoptaremos este último valor). Esta expensa
económica adicional en el costo del combustible determina la conveniencia de su uso.
En las unidades tecnológicas de producción de energía interesa quemar combustibles con el mayor contenido
útil generador de calor. Las cenizas y la humedad constituyen la carga inútil que acompañan el material y que
aumenta el costo operativo.
Aspecto importante a considerarse es el que contempla el contenido de oxígeno del combustible. Su contenido
provoca la merma de la cantidad de calor liberado por unidad de masa ya que el hidrógeno irá a vincularse con
el oxígeno para formar moléculas de agua. De acuerdo a Dulong son necesarios dos mol de hidrógeno por
cada mol de oxígeno presente en la sustancia para formar dos mol de agua.
Las normas ASTM fijan un estándar de niveles para la clasificación de los carbones. Esta norma define como
carbones de bajo nivel aquellos cuyo poder calorífico bruto base húmeda, es menor a 6390 kcal/kg, en este
nivel están clasificados los carbones denominados sub-bituminosos y los lignitos. Los carbones de alto nivel
son aquellos que contienen un poder calorífico superior a los 6390 kcal/kg, en estos niveles se encuentran los
carbones bituminosos y la antracita.
Combustibles Líquidos
Los principales combustibles líquidos son los derivados del petróleo. El petróleo es una mezcla de
hidrocarburos de diferente peso molecular. Así siendo, al ser sometido al calentamiento son generados vapores
que al ser separados en fracciones condensan a temperaturas diferentes. De esta manera la industria
petroquímica obtiene los combustibles, lubricantes y una extensa gama de productos derivados. La
composición media es: C: 85%; H: 12%; (S+O+N): 3%
Gas Combustible
El gas metano CH4 es el componente principal del gas natural, junto a otros hidrocarburos de orden superior
CnHm, monóxido de carbono CO, nitrógeno N2, dióxido de carbono CO2, impurezas (vapor de agua y
derivados de azufre). Conforme la Secretaria de Energía de la Nación la composición del gas natural (Loma la
Lata – Neuquén) en cantidades expresadas en por ciento (%) por m3 de gas, es la siguiente:
Metano CH4 = 89,5; Etano C2H6 = 4,2; Propano C3H8 = 1,8;
Butano C4H10 = 0,95; Nitrógeno N2 = 0,78; Dióxido de Carbono CO2 = 1,57
Durante la extracción del gas natural son separados los hidrocarburos de orden superior, además de
eliminarse el contenido de humedad y otros compuestos perjudiciales como el dióxido de azufre SO2; el
nitrógeno N2 y el dióxido de carbono CO2, puesto que tienen una baja temperatura de condensación, llegando
a condensar en los gasoductos; a su vez se podrá encontrar dificultades en el proceso de licuefacción del gas
ya que el CO2 se solidifica a baja temperatura.
Oxígeno 21 23
Nitrógeno 79 77
Para toda combustión es necesaria una cantidad mínima de oxígeno que garantice la quema total del
carburante y, consecuentemente, una cantidad mínima de aire. La cantidad mínima de oxígeno se determina
con las ecuaciones químicas de la combustión.
El objetivo de realizar la quema del carburante con una cantidad mínima de aire es el de tener una combustión
perfecta; minimizar la fuga de calor, la emisión de gases tóxicos y la producción de trióxido de azufre.
Por lo general la cantidad mínima de aire calculado es insuficiente para la combustión perfecta, de manera que
debe ser inyectada una cantidad mayor. El cociente entre la cantidad de aire inyectado y el teórico calculado
es la denominada relación de aire λ. Normalmente λ >1. A continuación se expresan las relaciones de aire
generalmente utilizadas por tipo de combustible:
Sólidos: λ = 1,5 a 2,0; Líquidos: λ = 1,1 a 1,2; Gaseosos: λ = 1,0 a 1,1
En el proceso de combustión las partículas de combustible deben entrar rápidamente en contacto con las
moléculas de oxígeno. Este íntimo contacto dependerá del estado de agregación del combustible y del
proyecto tecnológico de los inyectores, quemadores y hogares donde se procesa la quema. Los más
favorecidos en esto son los combustibles gaseosos. Por este motivo los gases necesitan una relación de aire
λ ≈ 1. Los combustibles sólidos por el contrario tienen λ ≈ 2. Por lo visto el estado de agregación de la
materia juega un rol importante. Por esta razón, los diferentes tipos de carbón son llevados a una
granulometría que presente una mayor área de contacto aire-combustible; este concepto se hace extensivo a
los combustibles líquidos que, mediante su pulverización es provocada la generación de gotas de minúsculo
tamaño que aumentan considerablemente su superficie de contacto con el aire.
La calidad del proceso podrá estimarse por utilizar la menor relación de aire para el tipo de combustible.
Para obtener una determinada potencia energética P [kW] habrá un determinado gasto de combustible en
[kg/s]. Por lo tanto, el gasto resultará de hacer el cociente entre la potencia y el poder calorífico del
combustible a ser empleado.
𝑃 [𝑘𝑊]𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
G [kg/s] = 𝑘𝐽
𝑃𝑐 [ ] 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒𝑔𝑎𝑑𝑜
𝑘𝑔
𝑘𝐽⁄
𝑘𝑊 𝑠 𝑘𝑔⁄
Unidades = 𝑘𝐽 = 𝑘𝐽 = 𝑠
⁄𝑘𝑔 ⁄𝑘𝑔
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Expresando el poder calorífico en [kJ] o [MJ], el gas natural cuya densidad es ϱ = 0,75 kg/𝑚 3 y poder
calorífico inferior Pci = 8500 kcal/𝑚 3
𝑘𝐽 1
Pci = 8500 kcl/𝑚 3 · 4,1868 𝑘𝑐𝑎𝑙 · 𝑘𝑔⁄ = 47450 𝑘𝐽/𝑘𝑔 = 47,45 MJ/kg
0,75 𝑚3
El Fuel Oil cuyo poder calorífico inferior es Pci (FO) = 9540 kcal/l y densidad ϱ = 0,96 𝑘𝑔⁄𝑚 3 ;
Pci = 41606 kJ/kg = 41,60 MJ/kg
El carbón de Rio Turbio sin tratar, Pci = 3400 kcl/kg
Pci = 14235 kJ/kg = 14,23 MJ/kg
Ejemplo
Una caldera produce 5,2 kg/s de vapor saturado a la presión de 1800 kPa, para tanto utiliza gas natural cuyo
poder calorífico es de 47,45 MJ/kg. Determinar el consumo diario de gas si la caldera tiene un rendimiento de
75%.
Solución:
Utilizando las tablas de vapor saturado verificamos que a 1800 kPa la entalpía del vapor saturado i” = 2795
kJ/kg. La demanda de energía térmica en la unidad de tiempo del flujo de vapor será la potencia del flujo
calorífico o flujo de calor 𝑄̇𝑑 : 𝑄̇𝑑 = 𝐺 · 𝒊”
𝑄̇𝑑 = 5,2 kg/s · 2795 kJ/kg = 14.534 kW
El flujo de calor a ser generado en forma de vapor por la caldera para atender la demanda será:
𝑄̇ 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 14534
𝑄̇𝑔 = 𝑑 𝜂
= 75 = 19379 𝑘𝑊
⁄100
𝑚3 $
Costo Energético: Gas: ($/𝑚 3 ) · 47000 =𝑥( ) FO: ($/kg) · 40248 kg/d = y ($/día)
𝑑 𝑑𝑖𝑎
Contaminación ambiental
Los combustibles contienen cierto grado de impurezas: humedad, cenizas y azufre. Las impurezas están
expresadas en tantos por ciento por unidad de masa del combustible.
Cuando se trata de determinar la contaminación ambiental provocada por usinas termoeléctricas es más
conveniente expresar el grado de impurezas por unidad de calor del combustible en cuestión.
Veamos el caso particular de un combustible con un determinado contenido porcentual de azufre y un poder
calorífico determinado:
La expresión que vincula el contenido de azufre por kg de combustible, en % es:
𝑆(𝑘𝑔)
𝑆(%) = 𝑥 100
𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
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𝑆 (%) (𝑘𝑔)𝑆
=
100 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
Considerando que las impurezas son de valor numérico relativamente pequeño, es conveniente convertir sus
unidades de (kg/kg) para (g/kg)
𝑆 (%) 1000 𝑔 (𝑆) 𝑔
100
𝑥 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑒𝑙
= 10 ∙ 𝑆 (%) [𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏 ]
𝑔 𝑆(%) 𝑔 𝐴(%)
Para el azufre: 𝑆 [𝑀𝐽] = 10 𝑃𝑐𝑖
; Para las cenizas: A [𝑀𝐽] = 10 𝑃𝑐𝑖
;
Este es el contenido de azufre en gramos por MJ de calor desprendido durante la quema del combustible. En
otras palabras, sería la cantidad de azufre que se forma en gramos por segundo al quemar un combustible
determinado en una instalación con potencia térmica de 1MW.
La expresión analítica para determinar el flujo de impurezas lanzadas al medio ambiente en gramos por
segundo en una central termoeléctrica con un ciclo térmico de rendimiento determinado sería, por ejemplo:
𝑔
𝑔 𝑆(%) 𝑀𝐽 1 𝑆[ ]
𝑀𝐽
𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝐼𝑚𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝐴𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒 ( ) = 10 𝑥𝑃 [ ]∙ = 𝑃[𝑀𝑊]
𝑠 𝑃𝑐𝑖 𝑠 𝜂 𝜂
Como ejercicio teórico podría analizarse el flujo de impurezas que tendría una central térmica de energía
eléctrica. La central que estamos tratando tiene una potencia de 240 MW y rendimiento del 45%. La energía
procede de la quema del carbón en estado bruto con poder calorífico de 3400 kcal. El contenido de cenizas del
carbón es 30% y el de azufre 1,2%. El flujo de impurezas sería de: 11306 g/s de cenizas y de 448 g/s de azufre
liberados en la forma de óxidos.
1 kilomol = M kilogramos
- Ley de Avogadro: Volúmenes iguales de gases diferentes sometidos a la misma presión y temperatura
contienen el mismo número de moléculas.
- Estado normal y 𝑚 3normal: Estado normal del gas es el que tiene a t = 0ºC y p = 1 atmósfera. En este
estado: 1 kilomol (molécula kilogramo) de un gas perfecto ocupará el volumen molar normal 𝑉𝑀 = 22,4 𝑚 3.
𝑉𝑀 = 22,4 𝑚𝑛3 /𝑘𝑚𝑜𝑙
1 𝑚𝑛3 de gas = 1/22,4 kmol
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Por lo tanto, el metro cúbico normal no representa un volumen sino una cantidad fija de gas. El metro cúbico
𝑀
de un gas perfecto pesa: 22,4 𝑘𝑔 y contiene 2,687. 1025 moléculas.
La ecuación de estado de un gas perfecto constituye una ley límite. Los gases reales se aproximan a los gases
perfectos tanto más cuanto mayor sea su volumen específico y menor su presión. Las diferencias con los gases
ideales se acentúan a presiones elevadas.
- Ley de los Pesos Combinados: Todas las sustancias se combinan según unas proporciones en peso, simples
y bien definidas, exactamente proporcionales a las relaciones de los pesos moleculares de los respectivos
componentes.
- Ley de Dalton: La presión total de una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales de c/u de ellos.
Cada gas presente en una mezcla ocupa por si solo el volumen total de la misma y ejerce una presión
independiente de la de los demás.
- Ley de Amagat: El volumen ocupado por una mezcla de gases es igual a la suma de los volúmenes ocupados
por cada componente de la mezcla a presión y temperatura idénticas a la de la mezcla.
La masa molecular M (kg/kmol) de los elementos y de las sustancias compuestas normalmente encontrados en
los combustibles y productos de la combustión son indicados a seguir:
M C H2 O2 S N2 CO2 H2O SO2
Kg/kmol 12 2 32 32 28 44 18 64
79
𝑉𝑁2 = 𝑥 𝑉𝑂2𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 = 3,76 x 𝑉𝑂2 𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜
21
79
𝑉𝐴𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 = 21
𝑥 𝑉𝑂2𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 + 𝑉𝑂2𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 = 𝑉𝑁2 + 𝑉𝑂2 𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜
En Masa, la composición del aire atmosférico guarda la proporción de 77 partes de 𝑁2 y 23 partes de 𝑂2 , es
77
decir, la concentración de nitrógeno es 23 = 3,348 veces mayor que la de oxígeno. Conocida la masa de
oxigeno mínimo es posible calcular la masa de nitrógeno por la relación 79/21 anteriormente mencionada que,
sumada a la masa de oxígeno mínimo formará la masa de aire mínimo:
77
𝑀𝐴𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 = 23
𝑥 𝑚𝑂2 + 𝑚𝑂2𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 = 𝑚𝑁2 + 𝑚𝑂2 𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜
c.- Combustión completa del óxido de carbono con formación de dióxido de carbono
2 kmol CO +1 kmol O2 ==> 2 kmol CO2
2 kmol·28 kg/kmol CO + 1kmol·32 kg/kmol O2 ==> 2 kmol· 44 kg/kmol CO2 + 2 x 57.580
Dividiendo miembro a miembro por la masa molecular del monóxido de carbono resulta
Por cada kg de CO será: 1 kg CO + 0,572 kg O2 ==> 1,572 kg CO2 + 2.410 kcal
77
Cantidad mínima de Oxígeno 0,53 kg de 𝑂2 /kg 𝐶𝑂 Cantidad mín. Aire : 23 𝑥 0,53 + 0,53 = 2,30 𝑘𝑔
d.- Combustión del hidrógeno
El hidrógeno, al arder, forma agua: 2 kmol H2 + 1 kmol O2 ==> 2 kmol H2O
2 kmol· 2,016 kg/kmol H2 + 1 kmol·32 kg/kmol O2 ==> 2 kmol·18,016 kg/kmol H2O + 2 x 68.500 kcal
Dividiendo miembro a miembro por la masa molecular de las dos moléculas de hidrógeno será:
Por cada kg de H2, el poder calorífico superior será: 1 kg H2 + 8 kg O2 ----> 9 kg H2O + 33919 kcal
El agua aparece como vapor con contenido de 580 kcal por kg de agua vaporizada. Este calor latente de
vaporización es el calor gastado para llevar el agua de 0ºC a 100ºC a la presión de una atmósfera.
El poder calorífico inferior por kg de hidrógeno:
1 kg H2 + 8 kg O2 ==> 9 kg H2O vapor + 28.640 kcal
77
Cantidad mínima de Oxígeno: 8 kg de O2 /kg 𝐻2 Cantidad mínima de Aire: 𝑥 8 + 8 = 34,78 𝑘𝑔
23
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Los elementos componentes de la sustancia poseen magnitudes en kg de pequeño valor. Por esta razón la
composición elemental es informada en tantos por ciento.
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝑘𝑔)
Fracción Másica (%) = 100 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
·100
c). - La cantidad de moles resulta del cociente de la Fracción Másica con la Masa Molar:
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑛 (𝑘𝑚𝑜𝑙) =
100 𝑘𝑔 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
La Fracción Molar del componente resulta del cociente entre los 𝒏 𝑘𝑚𝑜𝑙 del componente y la sumatoria de
todos los componentes molares:
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
100 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
Fracción Molar = 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑑𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = ∑ 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑑𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
∑
100 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
Contenido energético, valor calorífico o poder calorífico de un combustible es una propiedad intrínseca.
Se entiende por calor de combustión o Poder Calorífico Superior (Pcs) a la cantidad de calor liberado
durante la quema total de una unidad de masa o de volumen normal del combustible. La unidad de medida es
kcal/kg para los combustibles sólidos y líquidos, y kcal/m3 (en condiciones normales) para los gaseosos. Este
es el valor calorífico bruto puesto que se calcula suponiendo que este vapor de agua resultante de la
combustión se condensa y se recupera por completo; es decir, el calor contenido en el vapor de agua a la
presión atmosférica entregará durante su enfriamiento el calor latente, que será igual al calor de vaporización
a 100ºC, cuyo valor es de 580 kcal/kg (puede verse en tablas de vapor de agua saturado).
r = 580 kcal/ kg de agua.
Si el vapor de agua es evacuado junto con los gases producto de la combustión, se trata del valor calorífico
neto o Poder calorífico inferior 𝑃𝐶𝐼 .
La diferencia entre el 𝑷𝑪𝑺 y el 𝑷𝑪𝑰 es el calor de vaporización. Si h es el contenido de hidrógeno y w el
contenido de humedad del combustible en tanto por unidad, o sea kg/kg, se tiene:
𝑷𝑪𝑺 − 𝑷𝑪𝑰 = r (9 h + w)
En las instalaciones técnicas resulta ser aprovechable únicamente el poder calorífico inferior.
En general se supone que el poder calorífico superior y el poder calorífico inferior están dados en condiciones
normales de presión y temperatura. En las instalaciones técnicas reales el combustible es quemado a presión
constante, y el valor del poder calorífico se debe considerar técnicamente a presión constante.
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En casi todos los combustibles son pequeñas las diferencias entre los poderes caloríficos a presión y a
volumen constante, normalmente la diferencia entre ambos puede considerarse despreciable.
Para el cálculo del poder calorífico de los combustibles sólidos y líquidos podrá utilizarse la fórmula
propuesta por Dulong en [kcal/kg], estando representado el contenido elemental del combustible en kg/kg de
(c + h + o + s + n + w + a) = 1
𝑜
𝑃𝑐𝑖 = 8080 𝑐 + 29000 (ℎ − ) + 2500 𝑠 − 600 𝑤
8
𝑚3
Dulong para los gases en [kcal/𝑚 3 ], representando las proporciones en “por unidad” volumen en 𝑚3 de
hidrógeno, óxido de carbono, metano, etileno, hidrocarburos superiores, oxígeno y nitrógeno de un
combustible gaseoso:
𝑃𝑐𝑆 = 3050 𝐻2 + 3020 𝐶𝑂 + 9520 𝐶𝐻4 + 15290 𝐶2 𝐻4 + 18052 𝐶𝑚 𝐻𝑛 = 1 𝑚 3
POTENCIA CALORÍFICA
La Potencia Calorífica es definida como la energía liberada por la unidad de masa (o de volumen) en la unidad
de tiempo.
𝑃𝑜𝑑𝑒𝑟 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑓𝑖𝑐𝑜 (𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎) 𝑃𝐶
Potencia Calorífica = = =[kcal/kg.h] ; [kcal/m3.h]
𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑡
Para la operación de toda máquina térmica son necesarios altos niveles de temperatura. Con este objetivo la
energía contenida en el combustible debe ser de elevado valor y rápidamente liberada. Para tanto, el aire como
proveedor de oxígeno debe de ser en la cantidad suficiente para la cantidad de combustible y, al mismo
tiempo, el quemador técnicamente eficiente para provocar un íntimo contacto aire-combustible en el proceso
de mezcla y posterior reacción que resulte en la quema completa del carburante.
la masa molecular del gas y el volumen molar. Haciendo el producto del calor específico por unidad de masa
por su densidad se obtiene el calor específico por unidad de volumen:
𝑘𝑔
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑀 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑝 [ 3 ] = 𝑐𝑝 [ ]∙ 𝜚[ 𝑚3
]
𝑚 º𝐶 𝑘𝑔 º𝐶 𝑉𝑀
𝑘𝑚𝑜𝑙
El valor de los calores específicos medios entre 0ºC y 1500ºC por unidad de masa para el 𝐻2 ; 𝑁2 ; 𝐶𝑂 que al
transformarlos en calores específicos por unidad de volumen se tiene:
Procediendo de la misma manera con las otras dos moléculas frecuentemente encontradas en los humos de los
gases de combustión:
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 44 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑂2 𝑐𝑝 = 0,272 𝑘𝑔 º𝐶 M = 44 kg/kmol 𝑐𝑝 = 0,272 𝑘𝑔 º𝐶 𝑥 22,4 = 0,534 𝑚3 º𝐶
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 64 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑆𝑂2 : 𝑐𝑝 = 0,187 M = 64 kg/kmol 𝑐𝑝 = 0,187 𝑥 = 0,534
𝑘𝑔 º𝐶 𝑘𝑔 º𝐶 22,4 𝑚 3 º𝐶
Repitiendo esta operación para otros valores de temperatura se puede afirmar que, para estos gases, a igualdad
de temperatura son iguales sus calores específicos cuando expresados en unidad de calor por unidad de
volumen en toda la escala de temperatura (ver tabla 3).
Al ser el resultado de la combustión una mezcla de gases, su entalpía total será la suma de las entalpías de los
gases participantes. Obedece a la siguiente expresión:
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Igc : Entalpía de los gases producto de la combustión (kcal/kg combustible) a una dada temperatura y λ= 1
iCO2 ; iN2 ; iH2O ; iSO2 : Entalpía específica de cada gas participante de la mezcla [kcal/m3 ]
m3
VCO2 ; VN2 ; VH2O ; VSO2 ∶ Volumenes de los gases participantes de la mezcla [Kg combustible]
Es posible construir un diagrama de 𝐼𝑅 = f (t) utilizando como parámetro la relación de aire λ. Con este
diagrama puede determinarse la temperatura adiabática o temperatura teórica que tendrían los humos a la
condición de que la combustión es completa y que todo el calor de combustión se gastará sólo en calentarlos.
La temperatura adiabática es la máxima temperatura para la mezcla estequiométrica (λ =1).
La temperatura real de los humos es tanto más baja cuanto mayor es la pérdida de calor, que en lo
fundamental es por radiación desde la zona de combustión hacia las paredes frías del hogar y hacia el medio
exterior. En general la temperatura real es de 20 a 25% más baja que la temperatura adiabática.
Calentando el aire inyectado la temperatura adiabática sube. Si el aire y el combustible entran fríos la cantidad
de calor liberado por el combustible es igual a la entalpía de los humos 𝐼𝑔𝑐 .
El procedimiento para el trazado del diagrama de entalpía en función de la temperatura, consiste en prefijar
varios valores de temperatura de combustión (ºC), a continuación son calculadas las respectivas entalpías de
sus productos de la combustión. Hecho esto, se eligen las escalas de temperaturas y entalpías y, en un sistema
rectangular de coordenadas es trazada una recta que conectan los puntos I = f (t). Cada punto del diagrama
será la intersección de una línea horizontal a entalpía constante con la vertical a temperatura constante. Por
este procedimiento se podrán trazar curvas y verificar gráficamente que a mayores valores de λ mayores
valores de entalpía y menor temperatura de los humos puesto que se gastará calor en calentar el aire adicional.
(Ver diagrama trazado para el Gas Natural, en el apéndice, para: λ = 1; 1,25; 1,5; 1,75).
El trazado del diagrama posibilita la determinación de la temperatura teórica de quema del combustible en el
hogar de la caldera.
Los valores de las entalpías específicas i [kcal/𝒎𝟑 ] de los productos resultantes de la combustión completa
pueden verse en la tabla 1 del apéndice.
Rosin y Fehling verificaron que siendo aproximadamente iguales los calores específicos de los humos, debe
ser casi la misma para todos los combustibles la dependencia de la entalpía por metro cúbico de humo
respecto de la temperatura. Esta dependencia da la curva superior del diagrama válida para humos sin exceso
de aire. Si la combustión se desarrolla con exceso de aire, el calor específico de los humos resulta menor, ya
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que el calor específico medio para el aire entre cero y 1500ºC, 𝑐𝑝𝐴𝑖𝑟𝑒 = 0,33 kcal/m3 (conforme tabla 3 del
apéndice). Si el humo se compusiera solo de aire, sería válida la curva inferior. Si en el espacio comprendido
entre ambas curvas se dibujan nuevas curvas que dividan en partes iguales la distancia vertical, se obtienen las
curvas para distintos contenidos de aire en los humos, expresado como un porcentual de los mismos. (Ver al
final del capítulo el diagrama Gases de Humo). Este diagrama podrá aplicarse para encontrar la temperatura
adiabática de combustión de cualquier combustible.
El procedimiento consiste en realizar el cociente entre el poder calorífico inferior y el volumen de los humos,
con lo cual resulta la entalpía de los humos, veamos:
𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑃𝑐𝑖 [ 𝑘𝑔 ] 𝑘𝑐𝑎𝑙
3 = 𝐼𝑅 [ ]
𝑚
𝑉𝑅 [ ] 𝑚3
𝑘𝑔
A partir del valor calculado de la entalpía, cuyo valor está representado en el eje vertical, es trazada una recta
horizontal a entalpía constante hasta cruzar la curva correspondiente al contenido porcentual de aire en los
humos. A partir de este punto es trazada una recta vertical que cruza el eje de abscisas de temperaturas. El
punto donde corta al eje de abscisas es el valor de la temperatura adiabática o temperatura teórica calculada.
Observación: La disociación que se presenta a partir de los 1500ºC no es llevada en cuenta al ser aplicados los
métodos gráficos.
En el final del capítulo son presentadas diversas tablas junto con el diagrama de Gases de Humo que facilitan
los cálculos técnicos.
16
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1 2 3 4
Elemento Fracción Másica Masa Composición Molar
Combustible 𝑔𝑖 = 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑝
Molecular 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑀á𝑠𝑖𝑐𝑎𝑖
𝑘𝑔 𝐶𝑜𝑚𝑏 𝑛𝑖 =
𝑀𝑖
M
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑝 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
% Por unidad 𝑘𝑚𝑜𝑙
Por unidad
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑂2𝑚í𝑛 = 0,04326 𝑘𝑔
17
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MADERA
𝑘𝑚𝑜𝑙
Moles de nitrógeno inyectado : 𝒏𝑵𝟐𝒊𝒏𝒚 = 𝑛𝑁2𝑚í𝑛 · 𝜆 = 0,1447 · 1,4 = 0,2025
𝑘𝑔
𝑘𝑚𝑜𝑙
Moles de oxígeno inyectado: 𝒏𝑶𝟐𝒊𝒏𝒚 = 1,4 · 𝑛𝑜2𝑚í𝑛 = 1,4 · 0,04326 = 0,06056
𝑘𝑔
El total de nitrógeno presente en los gases de salida resulta de la suma de la cantidad de nitrógeno
existente en el aire inyectado y en la madera. Por lo tanto, el total de los moles de nitrógeno:
𝒏𝑵𝟐𝑻 = 𝑛𝑁2𝐴𝑖𝑛𝑦 + 𝑛𝑁2 𝑚𝑎𝑑𝑒𝑟𝑎 = 0,2075 + 0,000107 = 0,2076 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑁2
2.- Balance de materia
MASA de ENTRADA cuadro de valores 1.2
1 2 3 4
Elemento Número de moles Masa Entrada
Masa 𝑚𝑖 = 𝑛𝑖 · 𝑀𝑖
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 Molecular 𝑘𝑔
𝑛𝑖 = =
𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
M
MADERA
MASA DE SALIDA
1 2 3 4
Gases Masa de los
Moles Gases Masa Gases de
de Combustión Molecular Combustión
𝑛𝑖 = M
Combustión 𝑚𝑖 = 𝑛𝑖 𝑀𝑖
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑘𝑔
𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑔
𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
ρ = 1,317 kg/𝒎𝟑
4.- Determinación del poder calorífico
Poder calorífico del carbono y del hidrógeno:
Carbono C = 8080 kcal/kg
Hidrógeno H2 = 28.640 kcal/kg
El calor desarrollado por las masas de carbono e hidrógeno resulta ser el Poder calorífico superior:
𝑃𝐶𝑆 = 𝑚𝑐 𝑃𝐶𝑐 + 𝑚𝐻2 𝑃𝐶𝐻2 = 0,50 kg · 8080 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔 + 0,006 kg · 28640 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔 ≈ 4212
MADERA
El poder calorífico inferior resulta de la diferencia entre el calor desarrollado por los elementos y el calor
gastado durante el calentamiento para vaporizar el agua del combustible.
Sabiendo que el calor de vaporización del agua r = 580 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔 la cantidad de calor gastado en la
vaporización será:
𝑄𝑉 = 𝑛𝐻2𝑂 𝑀𝐻2𝑂 𝑟 = 0,030 𝑘𝑚𝑜𝑙⁄𝑘𝑔 · 18 𝑘𝑔⁄𝑘𝑚𝑜𝑙 · 580 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔 = 313,2 kcal/kg
En el diagrama de Rosin y Fehling el eje de ordenadas representa la entalpia de los humos, y en el eje de
absisas las temperaturas calorimétricas esperadas.
En el caso que está siendo tratado, a partir de la entalpía de 597 kcal/𝑚 3 es trazada una horizontal hasta
encontrar la curva de 26% de exceso de aire en los humos y a partir de allí es trazada una vertical hasta
encontrar el eje de absisas indicando una temperatura calorimétrica esperada de 1480º C.
𝑡𝑎 = 1500º C
6.- Determinación analítica de la temperatura adiabática esperada.
Los valores de las columnas 3 y de la columna 5 fueron extraídos de la tabla 1 del apéndice.
1 2 3 4 5 6
Símbolo Volumen de los Entalpía Entalpía de los Entalpía Entalpía de los
específica gases de específica gases de
Químico Gases de combustión
Combustión combustión
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝒎𝟑
i[ 𝑚3
] i[ 𝑚3
]
V[ ]
𝒌𝒈 Igc = 𝑽𝒊 · 𝒊
1400ºC 1600ºC Igc = 𝑽𝒊 · 𝒊
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
[ 𝑘𝑔 ] [ ]
𝑘𝑔
1400ºC 1500ºC
MADERA
𝑃𝐶𝑖 - 𝐼𝑔𝑐1400 = 3899 – 3522 = 377
377
𝑡𝑎 = 561 · 200 + 1400 = 1534ºC
La diferencia entre el método analítico y gráfico es pequeña de manera que es aceptable el resultado obtenido
por el método gráfico, de manera que simplifica la obtención de la temperatura adiabática.
RESUMEN
𝑽𝑨𝒎í𝒏 𝑽𝑨𝒊𝒏𝒚 𝒎𝑨𝒊𝒏𝒚 𝑽𝑹 𝒎𝑹 𝝔𝑹 𝑷𝑪𝑺 𝑷𝑪𝒊 𝑰𝑹 𝒕𝒂
𝒎 𝒌𝒈 𝒎𝟑⁄𝒌𝒈
𝟑⁄ 𝒌𝒈⁄𝒌𝒈 𝟑⁄
𝒎 𝒌𝒈 𝒌𝒈⁄𝒌𝒈 𝒌𝒈⁄𝒎𝟑 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒌𝒈 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒌𝒈 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝟑 ºC
4,211 5,895 6,53 9,305 1,317 4212 3899 597 1534
𝑉𝐶𝑂2 𝑉𝐻2𝑂 𝑉𝑁2 𝑉𝑂2𝑒𝑥𝑐
14,30% 10,13% 69,5% 5,92%
21
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GAS NATURAL
Ejemplo 2
Una caldera quema gas natural con 25% de exceso de aire. Para la combustión completa determinar:
1) La cantidad de aire mínimo y la cantidad de aire inyectado.
2) Las masas puestas en juego y sus volúmenes.
3) El poder calorífico superior e inferior del gas.
4) La temperatura calorimétrica esperada.
5) La composición de los gases de combustión y su participación porcentual en los humos.
COMPOSICIÓN
Cuadro de valores 2.1
1 2 3 4 5
Contenido Contenido Contenido
Fórmula Volumétrico Molar
Hidrocarburo Química Moles
𝑚 3𝑐𝑜𝑚𝑝. 𝑚 3𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑚 3 𝑔𝑎𝑠 𝑚 3𝑔𝑎𝑠 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝.
𝑛=
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑎𝑠
Ecuaciones químicas de la combustión para la participación de 100% individual de cada uno de estos gases y
la participación del nitrógeno proporcional a la participación del oxígeno en la ecuación de balance químico
de reacción. En los gases, la fracción volumétrica es igual a la fracción molar, para el aire: 0,21 𝑂2 + 0,79 N2
Metano: 93% 0,93 CH4 + 1,86 O2 + 6,99 N2 ==> 0,93 CO2 + 1,86 H2O + 6,99 N2
Etano: 4% 0,04 C2H6 + 0,14 O2 + 0,526 N2 ==> 0,08 CO2 + 0,12 H2O + 0,526 N2
Propano: 1% 0,01 C3 H8 + 0,05 O2 + 0,188 N2 ==> 0,03 CO2 + 0,04 H2O + 0,188 N2
GAS NATURAL
Por tratarse de un gas: Número de Moles VM = Volumen de Aire mínimo.
Es necesario calcular la FV (fracción volumétrica) y la densidad de cada componente para determinar la masa
por unidad de volumen de entrada. Ver cuadro 2.2
𝑉 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑀
𝐹𝑉 = ; 𝜌= ; 𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = ∑ 𝜌𝑖 (𝐹𝑉)𝑖
𝑉𝑇 𝑉𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟
MATERIA DE ENTRADA
Cuadro de valores 2.2
2 3 4 5 6 7 8
1
Fracción Masa Densidad Densidad
Composición Fórmula Contenido Volumétrica Molecular Componente Mezcla
SUSTANCIA Química
𝑀𝑖
FV M 𝜌𝑖 = 𝜌 = 𝜌𝑖 𝐹𝑉𝑖
𝑉𝑀
𝑉𝑖 𝑉𝑖 𝑘𝑔 𝑘𝑔
𝑘𝑔
𝑚 3𝑔𝑎𝑠 𝑉𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚 3𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑚3
El volumen de los componentes de los gases de combustión será el resultado de la suma del número de moles
correspondientes a esos mismos componentes. El 𝑁2 y el 𝐶𝑂2 provenientes del gas natural forman parte de los
gases de salida, por lo que estos gases deben sumarse a los que fueron originados en la reacción (ver cuadro de
valores 2.1 Composición)
23
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GAS NATURAL
Volumen total de dióxido de Carbono:
𝑉𝐶𝑂2 = 𝑛𝐶𝑂2 𝑐𝑜𝑚𝑏 + ∑ 𝑛𝐶𝑂2(𝐶𝑛𝐻𝑚) = 0,01 + [0,93 + 0,08 + 0,03] kmol = 1,05 𝑚 3 𝐶𝑂2 ⁄𝑚 3 𝑔𝑎𝑠
Vapor de Agua:
Nitrógeno: Sumando los valores correspondientes al nitrógeno del cuadro 2.2 Masa de Entrada:
Es necesario calcular la fracción volumétrica (FV) y la densidad de cada componente para determinar la
densidad de los gases de salida y su composición porcentual.
Comparando la última columna del cuadro de valores 2.2 con la última columna del cuadro de valores 2.3
confirma que:
Masa de Entrada = Masa de Salida
𝝆𝑹 =1,24 kg/m3
𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚 3
Metano 𝐶𝐻4 …………….. 8535·0,93 = 7937,55
Etano 𝐶2 𝐻6 …………….15140 · 0,04 = 605,60
Propano 𝐶3 𝐻8 …………….20885 · 0,01 = 208,85
--------------------
Poder calorífico inferior del gas natural 𝑃𝐶𝑖 = 8752 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚 3 𝑷𝑪𝒊 = 8752 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝟑
24
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GAS NATURAL
5.- Determinación de la temperatura calorimétrica esperada. Diagrama de Rosin y Fehling
Ingresando en el diagrama de Rosin y Fehling por el eje de ordenada marcamos la entalpía 𝐼𝑅 = 663 kcal/m3 y
a partir de ese punto, mediante una línea horizontal paralela al eje de abscisas hasta cruzar la curva de
aproximadamente 18%. A partir de allí trazando una línea vertical paralela al eje de ordenadas hasta cortar el
eje de abscisas, en ese lugar de corte se tiene el valor de la temperatura adiabática igual a 1680º C
𝑡𝑎 = 1680º𝐶
Determinación analítica de la temperatura adiabática
Los valores de las entalpías para 1 𝑚 3de gas (columna 3 y 5) fueron extraídos de la tabla 1 del apéndice.
1 2 3 4 5 6
Símbolo Volumen de los Entalpía Entalpía de los Entalpía Entalpía de los
Químico Gases de específica gases de específica gases de
Combustión combustión combustión
𝒎𝟑 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
VR [ ] i[ ] i[ ]
𝒎𝟑 𝒈𝒂𝒔 𝑚3 𝑚3
𝑰𝑹 = 𝑽𝒊 · 𝒊 𝑰𝑹 = 𝑽𝒊 · 𝒊
1800ºC 𝑘𝑐𝑎𝑙 1700ºC 𝑘𝑐𝑎𝑙
[𝑚3𝑔𝑎𝑠] [𝑚𝑔𝑎𝑠 ]
1800ºC 1700ºC
La diferencia de valores entre el método gráfico y analítico es aceptable la aplicación del método gráfico.
Contenido de:
Agua W = 11,31%
Cenizas A = 39%
Composición Elemental ESTADO SECO Y SIN CENIZAS (ESSC)
%
Carbono 73,40
Oxígeno 18,17
Hidrógeno 6,33
Nitrógeno 0,9
Azufre 1,2
ESTADO de USO
Cuadro de valores 3.1
1 2 3 4
Elemento Fracción Masa Número de
Másica molecular Moles
Combustible
(𝑘𝑔)𝑐𝑜𝑝𝑛𝑡𝑒 𝑔𝑖
𝑔𝑖 = 𝑛=
𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏 𝑀
kg/kmol
% %
Agua W 11,31 18 0,6283
Cenizas A 39 --- ---
Carbono C 36,48 12 3,040
Oxígeno 𝑂2 9,03 32 0,282
Hidrógeno 𝐻2 3,15 2 1,575
Nitrógeno 𝑁2 0,447 28 0,0156
Azufre S 0,596 32 0,0186
Total 100 --- 5,595
El oxígeno presente en la sustancia debería reaccionar con el hidrógeno presente en la proporción de 2:1, el
contenido de 0,282 kmol de oxígeno reaccionará con 0,564 kmol de 𝐻2 para formar 0,564 kmol de 𝐻2 𝑂.
El número de moles de hidrógeno sobrantes que exigirá oxígeno en el proceso de combustión será:
𝑛𝐻2 = (1,575 − 0,564) = 1,011 𝑘𝑚𝑜𝑙/100𝑘𝑔
Moles de agua formada por el contenido de oxígeno e hidrógeno en el carbón: 𝑛𝐻2𝑂 = 0,564 𝑘𝑚𝑜𝑙/100kg
La nueva composición molar puede verse en el cuadro de valores 3.2. En el mismo cuadro puede apreciarse la
reacción química, el número de moles de O2 mínimo y los moles de gases de combustión.
26
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𝑘𝑚𝑜𝑙
Del cuadro de valores 3.2: ∑ 𝑛𝑂2𝑚í𝑛 = 3,564
100𝑘𝑔
El contenido de nitrógeno y oxígeno en el aire guardan la proporción de 79 partes de nitrógeno por 21 partes
de oxígeno, el número de moles de aire mínimo resulta de la suma:
77
𝑛𝐴𝑚í𝑛 = 𝑛𝑂2𝑚í𝑛 + 𝑥 𝑛𝑂2𝑚í𝑛 = 3,564 + 3,347·3,564 = 15,492 kmol/100kg
23
El volumen de aire mínimo será el producto del número de moles de aire mínimo por el volumen molar:
MATERIA DE ENTRADA
Cuadro de valores 3.3
1 2 3 4 5 6
Símbolo Moles Masa Masa De
Sustancia Contenido Molecular Entrada
Químico n
M 𝑚𝐸
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔
%
%
Carbono C 3,04 12 36,48
Carbón Hidrógeno H2 1,011 2 2,022
Suma Agua H2O 1,192 18 21,456
Nitrógeno N2 0,0156 28 0,4367
Azufre S 0,0186 32 0,5952
Aire Oxígeno O2 3,564 32 114,048
Nitrógeno N2 11,928 28 334,00
∑ 𝑚𝐸 = 509,04kg/100
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 5,09 kg/kg carbón
27
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La cantidad total de moles de agua será la suma de los moles contenidos en la materia prima con los moles de
la reacción:
𝑛𝐻2𝑂 = 1,192 + 1,011 = 2,203𝑘𝑚𝑜𝑙
El número total de moles de nitrógeno será la suma del nitrógeno presente en la sustancia (cuadro de valores
3.2) con el de nitrógeno proveniente del aire inyectado (cuadro de valores 3.3):
𝑛𝑁2 = 11,928 + 0,0156 = 11,9436 kmol
El número de moles del anhídrido sulfuroso se encuentra en el cuadro de valore 3.2
Con estas informaciones es construida tabla Materia de Salida (cuadro de valores 3.4)
MATERIA DE SALIDA
Cuadro de valores 3.4
1 2 3 4 5
Gases Símbolo Número de Masa Masa gases de
De Combustión Químico Moles Molar Combustión
M 𝑚𝑔𝑐 = n.M
% 𝑘𝑔 %
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑔𝑐 509,02 𝑘𝑔
ρ= = = 1,32 𝒌𝒈⁄𝒎𝟑
𝑉𝑔𝑐 385,39 𝑚3
Este calor es el valor calorífico bruto del carbón. Al mismo tiempo, el número de moles de agua formados
debido al contenido de oxígeno e hidrógeno en la sustancia es de 0,564 𝑘𝑚𝑜𝑙, que sumado al contenido de
humedad W = 0,6283 kmol forman un total 𝑛𝐻2𝑂 = 1,192𝑘mol/100kg, ó 0,01192 kmol/kg. La cantidad de
calor gastado para evaporarla será de:
𝑄𝑉 = 𝑛𝐻2𝑂 𝑥 𝑀𝐻2𝑂 𝑥 𝒓 = 0, 01192 𝑥 18 𝑥 580 = 124 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔
El poder calorífico neto 𝑃𝐶𝑖 será el calor aportado menos el calor gastado en la vaporización del agua:
𝑷𝑪𝒊 𝟑𝟒𝟏𝟓
La entalpí0a de los Humos: 𝑰𝑹 = 𝑽𝑹
= 𝟑,𝟖𝟓
= 𝟖𝟖𝟕, 𝟎 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝟑
1 2 3 4 5 6 7
Símbolo Volumen de los Entalpía Entalpía de los Entalpía Entalpía de los
Químico Gases de específica gases de específica gases de
Combustión combustión combustión
VR 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝒎𝟑 i[ 𝑚3
] i[ 𝑚3
]
[ ] 𝑰𝑹 = 𝑽𝒊 · 𝒊 𝑰𝑹 = 𝑽𝒊 · 𝒊
𝒌𝒈 𝒅𝒆 𝑪𝒂𝒓𝒃ó𝒏
2000ºC 𝑘𝑐𝑎𝑙 1900ºC 𝑘𝑐𝑎𝑙
[ ] [ ]
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛 𝑘𝑔𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛
2000ºC 1900ºC
𝑡𝑎 ≅ 2145 ºC
La diferencia de valores calculados entre el método gráfico y el analítico son favorables a justificar el método
gráfico.
RESUMEN
𝑽𝑨𝒎í𝒏 𝒎𝑨𝒎í𝒏 𝑽𝑹 𝒎𝑹 ρ 𝑷𝒄𝒊 𝒕𝒂 𝑵𝟐 𝑪𝑶𝟐 𝑯𝟐 𝑶 𝑺𝑶𝟐
𝑚 3⁄ 𝑘𝑔
⁄𝑘𝑔 𝑚 3⁄ 𝑘𝑔
⁄𝑘𝑔
𝑘𝑔⁄ 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔 ºC 𝑚 3⁄ 𝑚 3⁄ 𝑚 3⁄ 𝑚 3⁄
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑚3 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔
3,47 3,85 1,32 3415 2145ºC 2,67 0,6801 0,4935 0,004
69,5% 17,66% 12,82% 0,108%
30
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EMISIÓN DE GASES
7 – Emisión de gases
Es necesario determinar a) la masa de carbón necesario quemar de forma constante para atender la demanda
de una central térmica de 240 MW durante 24 horas si utiliza carbón de 𝑃𝐶𝑖 = 3400 kcal/kg y contenido de
azufre de 1,2%; b) la masa de dióxido de azufre en el mismo período si el contenido en el combustible es del
1,2% ; c) El resultado de la emisión caso la central dispusiese de un sistema de depuración que permita reducir
en 78% las emisiones de 𝑆𝑂2 y expresar la emisión resultante en mg/𝑚 3por día
Adoptar un rendimiento total de 45 %:
a) Poder calorífico en MJ:
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝐽
𝑃𝑐𝑖 = 3400 𝑥 4,1868 = 14235 𝑘𝐽/𝑘𝑔
𝑘𝑔 𝑘𝑐𝑎𝑙
b) Masa de carbón para atender la demanda:
𝑀𝐽
1 𝑃 1 240 𝑠
𝐺= = = 37,466 𝑘𝑔/𝑠
𝜂 𝑃𝑐𝑖 0,45 14,235 𝑀𝐽
𝑘𝑔
d) Con un sistema de depuración que permita reducir en 78% las emisiones de 𝑺𝑶𝟐 la emisión resultante
sería:
100 − 78
𝑚̇(𝑆𝑂2)𝐷 = 𝑥 28353 = 6237 𝑇𝑆𝑂2 /𝑎ñ𝑜
100
e) Expresando las emisiones de 𝑺𝑶𝟐 en 𝒎𝒈⁄𝒎𝟑
En la pág. 29, en el Resumen columna 3 tenemos 𝑉𝑅 = 4,18 𝑚 3⁄𝑘𝑔
El volumen emitido de los gases de combustión depurados 𝑉̇𝑅𝐷 será:
𝑉̇𝑅𝐷 = 𝐺 𝑥 𝑉𝑅 = 37,466 𝑘𝑔⁄𝑠 𝑥 4,18 𝑚 3⁄𝑘𝑔 = 156,60 𝑚 3⁄𝑠 = 13,53 · 106 𝑚 3⁄𝑑í𝑎
𝑚̇(𝑆𝑂2)𝐷 = 6237 𝑇⁄𝑎ñ𝑜 = 17087 𝑘𝑔⁄𝑑í𝑎
Por día, la masa de emisión de dióxido de azufre expresado en mg/m3 será:
𝑚̇(𝑆𝑂2)𝐷 17087 𝑘𝑔 ⁄𝑑𝑖𝑎
𝑉(𝑆𝑂2) = 𝑉̇𝑅𝐷
= 13,53·106 𝑚3⁄𝑑í𝑎 = 1260 𝑚𝑔⁄𝑚 3
31
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32
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COMBUSTIBLE LÍQUIDO
Ejemplo: 4 GASOLINA
Combustión completa de la gasolina 𝐶8 𝐻18
La composición porcentual de la gasolina en peso, se da más abajo. Es necesario determinar el resultado de la
combustión.
PODER CALORÍFICO DE LA GASOLINA - 𝐶8 𝐻18
Cuadro de valores 4.1
1 2 3 4 5 6 7 8
Masa Masa Participación Participación Poder Poder
Fórmula Elemento Atómica Molecular Elemental Elemental Calorífico Calorífico
Química Elemental de la En la Fórmula En la Fórmula Elemental Superior
Fórmula
Química
𝑘𝑐𝑎𝑙 6·7 = 8
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐸𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
·100 Por unidad 𝑘𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎𝐹ó𝑟𝑚.𝑄𝑢í𝑚 Por unidad · 𝑷𝑪
kg kg
𝑘𝑐𝑎𝑙
% 𝑘𝑔
Carbono 12 8·12 = 96 84,21 0,8421 8080 6804
𝐶8 𝐻18 Hidrógeno 1 1 ·18 = 18 15,79 0,1579 28640 4522
--- --- Suma = 114 ∑ =100 1,000 Total = 𝑃𝐶𝑆 = 11326
Moles de Oxígeno requerido en kmol: 𝑛𝑂2 = 0,07017 + 0,5 · 0,07895 = 0,10964 kmol 𝑂2
GASOLINA
Masa de Salida
Masa (kg) Peso Molecular (kg/kmol) 𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙
Dióxido de Carbono 𝐶𝑂2 3,0874 44 0,07017
Vapor de Agua 𝐻2 𝑂 1,4211 18 0,07895
Nitrógeno 𝑁2 11,744 28 0,41943
Masa de Salida 16,252 Masa molecular = 0,56855
Conociendo los volúmenes de los productos de la combustión (ver iten 2) y de la tabla de entalpías específicas
del final de capítulo expresada para diferentes temperaturas es construido el cuadro de valores 4.2 en el cual
GASOLINA
puede apreciarse la contribución de cada gas en la cantidad total de calor por kg de gases de humo. Los
valores de las entalpías para 1 𝑚 3de gas (columna 3 y 5) fueron extraídos de la tabla 1 del apéndice
GASOLINA
CUADRO DE VALORES 4.2
1 2 3 4 5 6
Símbolo Volumen de los Entalpía Entalpía de los Entalpía Entalpía de los
gases Producto de específica gases de específica gases de
Químico la combustión combustión combustión
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑚3 i[ ] i[ ]
𝑉𝑖 [Kg gasol ] 𝑚3 Igc = 𝑽𝒊 · 𝒊 𝑚3 Igc
2000ºC 𝑘𝑐𝑎𝑙 2100ºC = 𝑽𝒊 · 𝒊
[ ]
𝑘𝑔𝑔𝑎𝑠𝑜𝑙
𝑘𝑐𝑎𝑙
2000ºC
[ ]
𝑘𝑔𝑔𝑎𝑠𝑜𝑙
2100ºC
𝑡𝑎 = 2061º C
El valor de la temperatura hallada con el diagrama de humos difiere de la calculada del método analítico en un
6,1%. Diferencia de valores perfectamente tolerable en los cálculos técnicos.
RESUMEN
𝑘𝑐𝑎𝑙 6·7 = 8
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐸𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
kg kg ·100 Por unidad 𝑘𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎𝐹ó𝑟𝑚.𝑄𝑢í𝑚 Por unidad · 𝑷𝑪
𝑘𝑐𝑎𝑙
% 𝑘𝑔
Carbono 12 18·12 = 216 90,37 0,9037 8080 7301
𝐶18 𝐻23 Hidrógeno 1 1 ·23 = 23 9,62 0,0962 28640 2755
--- --- Suma = 239 ∑ =100 1,000 Total 𝑃𝐶𝑆 = 10056
Aire requerido para la combustión completa: Masa de Aire = 13,826 kg Aire /kg FO
Masa de Entrada
Masa (kg) Peso Molecular (kg/kmol) 𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙
2.- Volumen de aire requerido = (𝑛𝑂2 + 𝑛𝑁2 ) · 𝑉𝑀 = (0,099375 +0,380214) ) · 22,4 = 10,74 𝑚 3 /𝑘𝑔
𝐕𝐀𝐢𝐫𝐞 = 10,74 𝐦𝟑 /𝐤𝐠
Conociendo los volúmenes de los productos de la combustión (ver iten 2) y de la tabla de entalpías específicas
del final de capítulo expresada para diferentes temperaturas es construido el cuadro de valores 5.2 en el cual
puede apreciarse la contribución de cada gas en la cantidad total de calor por kg de gases de humo.
Los valores de las entalpías para 1 𝑚 3de gas (columna 3 y 5) fueron extraídos de la tabla 1 del apéndice
Igc = 𝑽𝒊 · 𝒊 Igc = 𝑽𝒊 · 𝒊
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑚3𝑅 i[ ] i[ ]
𝑉𝑖 [ ] 𝑚3 𝑘𝑐𝑎𝑙
[𝑘𝑔𝐹𝑂 ] 𝑚3 𝑘𝑐𝑎𝑙
[𝑘𝑔𝐹𝑂 ]
KgFO
2000 ºC 2100 ºC
2000 ºC 2100 ºC
172
𝑡𝑎 = 1300 + · 100 = 2033 ºC
523
𝑡𝑎 = 2033 ºC
El valor de la temperatura hallada con el diagrama de humos difiere de la calculada del método analítico en un
6,1% . Diferencia de valores perfectamente tolerable en los cálculos técnicos.
RESUMEN
𝑽𝑨𝒎í𝒏 𝒎𝑨𝒎í𝒏 𝑽𝑹 𝒎𝑹 𝝔𝑹 𝑷𝒄𝒊 𝒕𝒂 𝑵𝟐 𝑪𝑶𝟐 𝑯𝟐 𝑶
𝑚 3⁄ 𝑘𝑔
⁄𝑘𝑔 𝑚 3⁄ 𝑘𝑔
⁄𝑘𝑔𝐹𝑂
𝑘𝑔⁄ 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔 ºC 𝑚 3⁄ 𝑚 3⁄ 𝑚 3⁄
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑚3 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔
10,74 13,826 11,28 14,825 1,314 9554 2032 ºC 8,560 1,686 1,077
75,88 14,95 9,54
39
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GAS NATURAL
20000
18000
16000
14000
4000
2000
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
40
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APÉNDICE
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TABLA 1
ENTALPÍA
i [kcal/m3]
0 0,0 0,0 0,00 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
100 40,92 35,83 31,06 31,1 31,46 30,88 31,1 43,46 38,64 50,2 100
200 86,12 72,47 62,56 62,5 63,81 62,02 62,47 90,58 83,89 111,3 200
300 134,7 100,0 94,51 94,2 97,79 93,3 94,51 140,8 135,2 181,4 300
400 185,6 148,9 127,30 126,6 131,7 124,6 127,1 193,5 192,2 260,1 400
500 239,1 189,0 160,60 159,5 167,1 156,0 160,4 247,9 254,5 345,6 500
600 295,3 230,3 194,60 193,0 203,2 187,7 191,6 303,9 322,1 437,2 600
700 352,3 273,0 229,30 227,1 239,9 219,6 229,3 360,8 394,2 533,5 700
800 410,5 317,4 264,30 262,4 277,4 259,6 265,2 418,4 470,1 639,0 800
900 469,9 363,1 300,80 298,0 315,3 284,7 301,2 477,1 549,4 714,4 900
1000 530,1 409,6 337,30 334,2 353,4 317,7 337,8 535,9 632,2 851,4 1000
1100 591,5 457,5 374,00 371,2 391,7 351,0 375,0 395,4 …. …. 1100
1200 652,7 506,0 411,20 408,0 430,5 385,6 412,3 654,0 …. …. 1200
1300 714,7 555,7 448,90 444,9 470,5 420,0 460,2 715,3 …. …. 1300
1400 777,8 607,2 486,90 482,9 509,8 454,8 487,9 775,3 …. ….. 1400
1500 840,7 658,6 542,80 520,8 548,9 495,0 525,4 835,3 …. …. 1500
1600 903,9 711,1 562,60 558,3 588,3 525,5 564,0 895,0 …. …. 1600
1700 967,2 765,4 600,80 596,3 628,1 561,4 692,3 956,0 …. …. 1700
1800 1031 819,3 639,40 635,3 669,1 598,4 641,0 1018 …. …. 1800
1900 1095 873,2 677,40 673,2 710,5 635,0 680,0 1078 …. …. 1900
2000 1159 929,0 716,60 712,2 751,5 672,2 718,4 1111 …. …. 2000
2100 1224 985,8 755,30 750,6 791,8 709,4 758,1 1200 …. …. 2100
2200 1289 1042,0 793,20 790,3 832,5 748,1 797,1 1262 …. …. 2200
2300 1354 1099,0 838,40 829,3 874,4 786,2 836,5 1323 …. …. 2300
2400 1418 1156,0 871,80 868,5 916,7 824,6 876,0 1385 …. …. 2400
2500 1484 1213,0 912,50 908,1 958,3 863,5 915,9 1446 …. …. 2500
2600 1548 1272,0 951,40 947,9 1001 902,6 956,0 1507 …. …. 2600
2700 1613 1329,0 991,60 986,7 1042 941,0 995,2 1569 ….. …. 2700
42
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TABLA 2
Tabla de Calores Molares de diferentes gases a temperaturas diferentes
Calor Molar de 1 kmol de los gases y del aire en [kcal/kmol]
TABLA 4
____________________________________________________________________________
ANEXO
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ECUACIÓN DE ESTADO
R: constante particular del gas, con unidades que dependerá de las otras unidades elegidas, en nuestro caso:
p: kg/𝑚 2 y el volumen específico v : 𝑚 3/kg. La misma fórmula podrá ser aplicada para una masa cualquiera
𝑉
de gas, y por medio del volumen específico queda: 𝑣 = sustituyendo en la ecuación de estado queda:
𝐺
𝑉
𝑝 𝐺
=𝑅𝑇 ó 𝑝𝑉 =𝐺𝑅𝑇
En las ecuaciones químicas de la combustión conviene expresar las cantidades en kilomol o molécula
𝑘𝑔
kilogramo. Llamando M a la masa molecular en kg/kmol, nos queda: 𝑛 (𝑘𝑚𝑜𝑙). 𝑀 (𝑘𝑚𝑜𝑙 ) = 𝐺 (𝑘𝑔)
Sustituyendo en la expresión anterior nos queda:
𝑝𝑉 =𝑛𝑀𝑅𝑇
Considerando n = 1 kilomol de gas, V será el volumen ocupado por esta cantidad, denominado volumen
molar. Conforme la ley de Avogadro todos los gases a igualdad de presión y temperatura tienen el mismo
volumen molar. A la temperatura de 0ºC y la presión de una atmósfera ese volumen es de 22,41 m3/kmol.
Teniendo presente que una atmósfera es 10330 kg/m2, y reemplazando en la fórmula anterior para cuando n =
1 resulta:
𝑘𝑔 𝑚3 𝑘𝑔
10330 𝑥 22,41 =𝑀 ( ) 𝑥 𝑅 𝑥 273 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠
𝑚2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑔𝑚
𝑀𝑅 = 848
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜
El producto MR es una constante universal, cuyo valor es el mismo para todos los gases. Será indicado en los
sucesivo por R.
La constante R representa un trabajo por mol y por grado, o mejor dicho, se mide en unidades de energía por
unidad de masa y grado de temperatura. Su expresión en unidades de calor se obtiene al dividir la cantidad
anterior por el equivalente mecánico del trabajo de 427 kgm/kcal resultando:
𝑘𝑔𝑚
848 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑀𝑅= 𝑘𝑔𝑚 = 1, 986
427 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜
𝑀𝑅 848 𝑘𝑔𝑚
𝑅= = = 19,27
𝑀𝑐𝑜2 44 𝑘𝑔 º𝐾
49
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Cálculo de la constante R del Fluido Motor y de los Gases de Escape durante el ciclo Otto del
Motor Fiat – Laboratorio UdeMM
𝑘𝑔𝑚
848 𝑘𝑔𝑚
∗ 𝑘𝑚𝑜𝑙·º𝐶
𝑅 = 𝑘𝑔 = 28,05 𝑘𝑔·º𝐶
30,229
𝑘𝑚𝑜𝑙
Para las condiciones: t = 50ºC; presión de aspiración del motor: p = 0,95 𝑘𝑔/𝑐𝑚2 , la presión
corregida para la presión atmosférica (10330kg/m2) será: 𝑝1 = 0,95 𝑥 1,033 = 0,981𝑘𝑔/𝑐𝑚2
𝑅∗ 𝑇1 28,05 · 323 𝑚3
𝑣1 = = = 0,923
𝑝1 9810 𝑘𝑔
Masa Masa
𝑛𝑖 𝑘𝑔
𝑛𝑖 (kmol) Fr. Molar (𝑥𝑖 = ∑ 𝑛𝑖
) Molecular (𝑘𝑚𝑜𝑙 ) Molecular Mezcla (𝑔𝑖 = 𝑥𝑖 · 𝑀𝑖 )
Dióx. CO2 8 0,125 44 5,50
𝑘𝑔𝑚
R** = 29,67
𝑘𝑔·º𝐶
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En las mezclas gaseosas una vez alcanzado el equilibrio, son homogéneas en todas sus partes. Tratándose de
gases perfectos se cumplen las leyes de B y M y de G L, lo único que falta conocer es el valor numérico de R,
ya que M.R tiene un valor constante, se trate de una mezcla o de una sustancia simple.
Vamos a deducir las propiedades de la mezcla a partir de las correspondientes a c/u de los gases que la forman
y de las proporciones en que ellos intervienen.
Sea V el volumen de un recipiente que contiene tres gases, donde la presión total de la masa gaseosa puede ser
medida con ayuda de un manómetro será 𝑝𝑇 . T es la temperatura absoluta del conjunto.
El peso total de gas será la suma de los pesos parciales de C/U de los componentes. Análogamente el número
de moles contenido en la mezcla será igual a la suma del número de moles de cada gas.
𝐺1 + 𝐺2 + 𝐺3 = 𝐺
𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3 = 𝑛
La ley de Dalton establece que la presión total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones
parciales de c/u de los componentes de la mezcla.
𝑝𝑇 = 𝑝1 + 𝑝2 + 𝑝3
𝑉1 + 𝑉2 + 𝑉3 = 𝑉
La ecuación: 𝑝 𝑉 = 𝑛 𝑀𝑅 𝑇
Puede ser aplicada a la mezcla como a cada componente, teniendo presente que en este caso la presión debe
ser la presuión parcial que le corresponde:
𝑝1 𝑉 = 𝑛1 𝑀𝑅 𝑇
𝑝2 𝑉 = 𝑛2 𝑀𝑅 𝑇
𝑝3 𝑉 = 𝑛3 𝑀𝑅 𝑇
Dividiend C/U de las fórmulas anteriores por esta última, nos queda:
𝑝1 𝑛1
`=
𝑝 𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3
𝑛𝑖
𝑝𝑖 = 𝑝
∑ 𝑛𝑖
𝑛𝑖
El cociente: ∑ 𝑛𝑖
se denomina fracción molar que en lo siguiente lo indicaremos con la letra 𝑋𝑖 ;
La fórmula anterior queda:
𝑝𝑖 = 𝑝 𝑥𝑖
𝑉𝑖 𝑛𝑖
=
𝑉 𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3
𝑉𝑖 = 𝑉 𝑥𝑖
51
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Las fórmulas anteriores permiten hallar los volúmenes y las presiones parciales conociendo las fracciones
molares:
𝑝1 𝑝2 𝑝3
= =
𝑛1 𝑛2 𝑛3
Donde prueba que en toda mezcla de gases ideales, las presiones parciales son directamente proporcionales al
número de moles que la componen. Una conclusión análoga se obtienen los volúmenes:
𝑉1 𝑉2 𝑉3
= =
𝑛1 𝑛2 𝑛3
Como se opera con unidades de peso expresadas en kg deberá encontrarse la constante R dividiendo por el
peso molecular de la mezcla que, es conveniente definirlo como el número de kilogramos que ocupa la
mezcla de gases a la presión de una atmósfera (10330 kg/m2) y a la temperatura de 0ºC un volumen igual a
22,41 m3.
𝑝𝑉 =𝐺𝑅𝑇
𝑝2 𝑉 = 𝐺2 𝑅2 𝑇
𝑝3 𝑉 = 𝐺3 𝑅3 𝑇
𝑝 𝑉 = (𝐺1 𝑅1 + 𝐺2 𝑅2 + 𝐺3 𝑅3) 𝑇
Pero por ser la mezcla de un gas ideal: para la mezcla subíndice “m”
𝑝 𝑉 = 𝐺𝑚 𝑅𝑚 𝑇
𝐺𝑚 = 𝐺1 + 𝐺2 + 𝐺3
𝐺𝑚 𝑅𝑚 = 𝐺1 𝑅1 + 𝐺2 𝑅2 + 𝐺3 𝑅3
La composición de una mezcla puede ser dada en peso o en volumen. Cuando es dada en peso los datos
conocidos son las relaciones:
𝐺𝑖
𝑔𝑖 =
∑ 𝐺𝑖
𝑛𝑖
Para pasar a la composición volumétrica será suficiente encontrar las fracciones molares 𝑥𝑖 = ⁄∑ 𝑛 puesto
𝑖
que ellas coinciden con las relaciones 𝑉𝑖 / V que se trata de encontrar.
Encontrados los 𝑛𝑖 se encontraran las fracciones molares y por lo tanto la composición volumétrica mediante
las fórmulas antes vista. También podemos escribir que:
𝑔𝑖 /𝑀𝑖
𝑥𝑖 =
∑ 𝑔𝑖/ 𝑀𝑖
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Caso la composición tenga sido dada en volumen y se desea obtenerla en peso, procederemos como sigue.
𝑛
Teniendo como dato las cantidades 𝑛𝑖 = ∑ 𝑛𝑖 se puede suponer para simplificar las operaciones que
𝑖
Calculados todos los ni, se halla el peso de cada componente mediante: 𝐺𝑖 = 𝑛𝑖 𝑀𝑖 y con estos valores la
composición que se busca:
𝐺𝑖 𝑛𝑖 𝑀𝑖
𝑔𝑖 = =
∑ 𝐺𝑖 ∑ 𝑛𝑖 𝑀𝑖
𝑛 = 𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3
𝐺𝑚 = 𝐺1 + 𝐺2 + 𝐺3
𝐺𝑖 = 𝑛𝑖 𝑀𝑖
𝑛 𝑀 = 𝑛1 𝑀1 + 𝑛2 𝑀2 + 𝑛3 𝑀3
De donde: 𝑀𝑚 = 𝑥1 𝑀1 + 𝑥2 𝑀2 + 𝑥3 𝑀3
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BIBLIOGRAFÍA
Editorial MIR
Editorial MIR
Editorial Alsina
Editorial Aguilar
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