Combustion

Descargar como pdf o txt
Descargar como pdf o txt
Está en la página 1de 54

1

MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

_______________________________________________________________________________

MÁQUINAS TÉRMICAS

COMBUSTIÓN
ING. RODOLFO OSCAR BERBERI

V.8– 08.2020
2
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

ÍNDICE
PÁGINA
3 Introducción
4 Breve Descripción de los Combustibles Sólidos, Líquidos y Gaseosos
5 Aire Teórico y Relación de Aire λ
5 Costo energético y Contaminación Ambiental
7 Ecuaciones químicas de la Combustión
9 Necesidades de Oxígeno y de Aire
11 Análisis Molar de la Combustión
12 Calor de Combustión o Poder Calorífico
13 Potencia Calorífica
13 Temperatura Adiabática de Combustión
13 Calores Específicos y Entalpía de los Gases de Combustión
14 Diagrama de Entalpía en función de la Temperatura
15 Diagrama de Rosin y Fehling
16 Análisis de la Combustión de la Madera
21 “ “ “ del Gas Natural
25 “ “ “ del Carbón de Rio Turbio
30 Emisión de Gases
31 Temperatura Adiabática por Rosin y Fehling p: Madera; Gas Natural y Carbón de RT
32 Análisis de la Combustión de la Gasolina
35 Temperatura Adiabática por Rosin y Fehling para Gasolina
36 Análisis de la Combustión del Fuel Oil
39 Entalpía de los humos en función de λ
40 APÉNDICE
41 TABLA 1: Entalpía Específica
42 TABLA 2: Calor Molar
43 TABLA 3: Calor Específico medio de los gases
44 TABLA 4: Poder Calorífico de los Gases Combustibles
45 Diagrama de Rosin y Fehling
46 ANEXO
47 Ecuación de Estado de los Gases
48 Cálculo de la Constante R del Fluido Motor y los Gases de Escape
49 Mezcla de Gases
52 BIBLIOGRAFÍA
3
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

INTRODUCCIÓN
Los combustibles son sustancias capaces de arder. La quema de los combustibles genera la energía térmica
necesaria para el funcionamiento de las máquinas térmicas.
La combustión consiste básicamente en la unión al oxígeno de otros elementos tales como el carbono, el
hidrógeno y el azufre. Uno de los elementos que participa en la reacción, el oxígeno, se encuentra en el aire.
Los otros elementos se encuentran en la materia viva, como la madera, o en la que lo ha sido, como los
carbones o el petróleo. La combustión es una reacción química de oxidación, exotérmica e irreversible.
El objetivo de toda combustión es el de liberar todo el calor de combustión contenido en el combustible en la
forma de energía química y obtener la mayor temperatura posible derivada de esa energía.
En la mayoría de las aplicaciones técnicas son necesarias las temperaturas más altas, por causa de esto no son
aprovechables las oxidaciones lentas. La combustión debe producirse rápidamente, y cuando esto sucede el
fenómeno aparece acompañado de llama y luz. Para tener inicio el proceso de combustión debe alcanzar el
combustible su temperatura de inflamación. Esta temperatura es la mínima en la cual es iniciado el proceso y
varía con los tipos de combustible.
Los combustibles utilizados en la técnica son compuestos hidrocarbonados, tanto en estado sólido, líquido o
gaseoso. La participación del carbono y del hidrógeno en el contenido de la sustancia combustible guarda una
importancia mayor en virtud de la cantidad de calor que liberan estos elementos por unidad de masa.
El contenido de azufre en la mayoría de los combustibles sólidos y líquidos se encuentra en porcentajes
pequeños, que si bien al quemar proporcionan un cierto calor de combustión es perjudicial para las
instalaciones y para el medio ambiente. Durante la combustión el contenido de azufre se oxida formando
dióxido de azufre SO2 y al encontrar oxígeno disponible (toda combustión se desarrolla normalmente con
exceso de aire) se oxida todavía más formando trióxido de azufre SO3. Teniendo en cuenta que en toda quema
de hidrocarburos el vapor de agua H2O aparece como producto de la reacción, el SO3 reacciona formando
ácido sulfúrico H2SO4. En el caso de que los gases producto de la combustión disminuyeran su temperatura
por debajo de la temperatura de rocío ácido de 160º C condensará una película de ácido sulfúrico sobre las
superficies metálicas provocando corrosión en los conductos y chimeneas.
Por otra parte, los combustibles sólidos normalmente presentan un pequeño contenido de nitrógeno que, en
hogares de temperaturas altas generan óxidos de nitrógeno NO y NO2, altamente tóxicos.
Los principales componentes que no arden son: nitrógeno, anhídrido carbónico, agua (contenida en el
combustible en forma de humedad) y componentes minerales.

Breve Descripción de los Combustibles Sólidos, Líquidos y Gaseosos.


La República Argentina posee grandes reservas de hidrocarburos, y en particular de gas. La Agencia de
Información de Energía de los Estados Unidos informó que Argentina posee entre reservas probadas y
potenciales unos 4700 millones de barriles de petróleo y un billón y medio de metros cúbicos de gas, en
ambos casos del tipo convencional, es decir, sin contar con lo que el yacimiento neuquino de Vaca Muerta
puede aportar a la producción de hidrocarburos.
De acuerdo con la información estadística del gobierno estadounidense, el país tiene 2500 millones de barriles
de petróleo y 370 mil millones de metros cúbicos de gas en reservorios probados. Aparte, posee otros 2200
millones de barriles de crudo y 1,2 billones de metros cúbicos de gas en yacimientos por explorar.
La reserva de carbón con la que el país cuenta es de magnitud considerable. El yacimiento de Río Turbio
cuenta con reservas de 450 millones de toneladas. En la actualidad opera una usina de 240 MW construida en
las proximidades del yacimiento cuyo consumo anual estimado es de 1,2 millones de toneladas de carbón.
Actualmente más del 40% de las usinas termoeléctricas en el mundo utilizan carbón como fuente primaria de
energía.

Combustibles Sólidos
Las propiedades del combustible sólido se deben a su composición en estado seco y sin cenizas. El contenido
elemental se da en porcentaje por kg de sustancia sólida:
4
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

C(%) + H(%) + O(%) + N(%) + S(%) = 100%


El estado del carbón extraído de la mina es el denominado estado bruto con contenido de cenizas y humedad.
El estado del carbón quemado en las unidades técnicas es de la forma depurada. Es un proceso de tratamiento
de limpieza a la que se somete la materia prima con el objetivo de disminuir las cantidades de cenizas y
humedad. A esta forma depurada del carbón se la denomina estado funcional. Forman parte del estado
funcional: cenizas A(%); humedad W(%).

C (%) + H(%) + S(%) + O(%) + N(%) + A(%) + W(%) = 100 %

El contenido de humedad en los combustibles sólidos es un importante factor de uso, puesto que conforme la
tabla del vapor de agua saturado, según la presión, para transformar 1 kg de agua en vapor a la presión normal
es necesario gastar 539,6 kcal ≅ 540 kcal (en adelante adoptaremos este último valor). Esta expensa
económica adicional en el costo del combustible determina la conveniencia de su uso.
En las unidades tecnológicas de producción de energía interesa quemar combustibles con el mayor contenido
útil generador de calor. Las cenizas y la humedad constituyen la carga inútil que acompañan el material y que
aumenta el costo operativo.
Aspecto importante a considerarse es el que contempla el contenido de oxígeno del combustible. Su contenido
provoca la merma de la cantidad de calor liberado por unidad de masa ya que el hidrógeno irá a vincularse con
el oxígeno para formar moléculas de agua. De acuerdo a Dulong son necesarios dos mol de hidrógeno por
cada mol de oxígeno presente en la sustancia para formar dos mol de agua.
Las normas ASTM fijan un estándar de niveles para la clasificación de los carbones. Esta norma define como
carbones de bajo nivel aquellos cuyo poder calorífico bruto base húmeda, es menor a 6390 kcal/kg, en este
nivel están clasificados los carbones denominados sub-bituminosos y los lignitos. Los carbones de alto nivel
son aquellos que contienen un poder calorífico superior a los 6390 kcal/kg, en estos niveles se encuentran los
carbones bituminosos y la antracita.
Combustibles Líquidos
Los principales combustibles líquidos son los derivados del petróleo. El petróleo es una mezcla de
hidrocarburos de diferente peso molecular. Así siendo, al ser sometido al calentamiento son generados vapores
que al ser separados en fracciones condensan a temperaturas diferentes. De esta manera la industria
petroquímica obtiene los combustibles, lubricantes y una extensa gama de productos derivados. La
composición media es: C: 85%; H: 12%; (S+O+N): 3%
Gas Combustible
El gas metano CH4 es el componente principal del gas natural, junto a otros hidrocarburos de orden superior
CnHm, monóxido de carbono CO, nitrógeno N2, dióxido de carbono CO2, impurezas (vapor de agua y
derivados de azufre). Conforme la Secretaria de Energía de la Nación la composición del gas natural (Loma la
Lata – Neuquén) en cantidades expresadas en por ciento (%) por m3 de gas, es la siguiente:
Metano CH4 = 89,5; Etano C2H6 = 4,2; Propano C3H8 = 1,8;
Butano C4H10 = 0,95; Nitrógeno N2 = 0,78; Dióxido de Carbono CO2 = 1,57

Durante la extracción del gas natural son separados los hidrocarburos de orden superior, además de
eliminarse el contenido de humedad y otros compuestos perjudiciales como el dióxido de azufre SO2; el
nitrógeno N2 y el dióxido de carbono CO2, puesto que tienen una baja temperatura de condensación, llegando
a condensar en los gasoductos; a su vez se podrá encontrar dificultades en el proceso de licuefacción del gas
ya que el CO2 se solidifica a baja temperatura.

Aire Teórico y Relación de Aire


En las aplicaciones técnicas normalmente el oxígeno necesario para la combustión se toma del aire. El aire
está compuesto de oxígeno y otros gases que resultan inertes para la combustión. La mayor proporción de
estos últimos es el nitrógeno. A los efectos de simplificar los cálculos son agrupados en el nitrógeno todos los
otros gases.
5
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

Para los cálculos de combustión se acepta la composición siguiente:


Composición del Aire seco

Componentes principales % en Volumen % en Peso

Oxígeno 21 23
Nitrógeno 79 77

Para toda combustión es necesaria una cantidad mínima de oxígeno que garantice la quema total del
carburante y, consecuentemente, una cantidad mínima de aire. La cantidad mínima de oxígeno se determina
con las ecuaciones químicas de la combustión.
El objetivo de realizar la quema del carburante con una cantidad mínima de aire es el de tener una combustión
perfecta; minimizar la fuga de calor, la emisión de gases tóxicos y la producción de trióxido de azufre.
Por lo general la cantidad mínima de aire calculado es insuficiente para la combustión perfecta, de manera que
debe ser inyectada una cantidad mayor. El cociente entre la cantidad de aire inyectado y el teórico calculado
es la denominada relación de aire λ. Normalmente λ >1. A continuación se expresan las relaciones de aire
generalmente utilizadas por tipo de combustible:
Sólidos: λ = 1,5 a 2,0; Líquidos: λ = 1,1 a 1,2; Gaseosos: λ = 1,0 a 1,1
En el proceso de combustión las partículas de combustible deben entrar rápidamente en contacto con las
moléculas de oxígeno. Este íntimo contacto dependerá del estado de agregación del combustible y del
proyecto tecnológico de los inyectores, quemadores y hogares donde se procesa la quema. Los más
favorecidos en esto son los combustibles gaseosos. Por este motivo los gases necesitan una relación de aire
λ ≈ 1. Los combustibles sólidos por el contrario tienen λ ≈ 2. Por lo visto el estado de agregación de la
materia juega un rol importante. Por esta razón, los diferentes tipos de carbón son llevados a una
granulometría que presente una mayor área de contacto aire-combustible; este concepto se hace extensivo a
los combustibles líquidos que, mediante su pulverización es provocada la generación de gotas de minúsculo
tamaño que aumentan considerablemente su superficie de contacto con el aire.
La calidad del proceso podrá estimarse por utilizar la menor relación de aire para el tipo de combustible.

COSTO ENERGÉTICO Y CONTAMINACIÓN AMBIENTAL


Costo Energético
Para determinar la mayor producción de energía al menor costo es necesario comparar el calor de combustión
de un combustible con respecto a otro. Para combustibles sólidos y líquidos la magnitud del poder calorífico o
kJ
calor de combustión está expresada en kcal/kg ó kJ/kg y para el gas en kcal/𝑚 3 ó 𝑚3. Desde el punto de vista
de los costos la elección recaerá sobre aquel combustible que provea al menor precio la mayor energía por
kilogramo o metro cúbico de combustible. Es conveniente convertir las unidades expresadas en kilocalorías
para kJ/kg..
Determinación del costo y del gasto de combustible:
$ (𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑜)
𝑘𝑔
Costo Energético del combustible = 𝑘𝐽 = ($/kJ)
𝑃𝑐𝑖 ( )
𝑘𝑔

Para obtener una determinada potencia energética P [kW] habrá un determinado gasto de combustible en
[kg/s]. Por lo tanto, el gasto resultará de hacer el cociente entre la potencia y el poder calorífico del
combustible a ser empleado.
𝑃 [𝑘𝑊]𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
G [kg/s] = 𝑘𝐽
𝑃𝑐 [ ] 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒𝑔𝑎𝑑𝑜
𝑘𝑔

𝑘𝐽⁄
𝑘𝑊 𝑠 𝑘𝑔⁄
Unidades = 𝑘𝐽 = 𝑘𝐽 = 𝑠
⁄𝑘𝑔 ⁄𝑘𝑔
6
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

Expresando el poder calorífico en [kJ] o [MJ], el gas natural cuya densidad es ϱ = 0,75 kg/𝑚 3 y poder
calorífico inferior Pci = 8500 kcal/𝑚 3
𝑘𝐽 1
Pci = 8500 kcl/𝑚 3 · 4,1868 𝑘𝑐𝑎𝑙 · 𝑘𝑔⁄ = 47450 𝑘𝐽/𝑘𝑔 = 47,45 MJ/kg
0,75 𝑚3

El Fuel Oil cuyo poder calorífico inferior es Pci (FO) = 9540 kcal/l y densidad ϱ = 0,96 𝑘𝑔⁄𝑚 3 ;
Pci = 41606 kJ/kg = 41,60 MJ/kg
El carbón de Rio Turbio sin tratar, Pci = 3400 kcl/kg
Pci = 14235 kJ/kg = 14,23 MJ/kg
Ejemplo
Una caldera produce 5,2 kg/s de vapor saturado a la presión de 1800 kPa, para tanto utiliza gas natural cuyo
poder calorífico es de 47,45 MJ/kg. Determinar el consumo diario de gas si la caldera tiene un rendimiento de
75%.
Solución:
Utilizando las tablas de vapor saturado verificamos que a 1800 kPa la entalpía del vapor saturado i” = 2795
kJ/kg. La demanda de energía térmica en la unidad de tiempo del flujo de vapor será la potencia del flujo
calorífico o flujo de calor 𝑄̇𝑑 : 𝑄̇𝑑 = 𝐺 · 𝒊”
𝑄̇𝑑 = 5,2 kg/s · 2795 kJ/kg = 14.534 kW
El flujo de calor a ser generado en forma de vapor por la caldera para atender la demanda será:
𝑄̇ 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 14534
𝑄̇𝑔 = 𝑑 𝜂
= 75 = 19379 𝑘𝑊
⁄100

Para un combustible de poder calorífico de 47,45 MJ/kg el gasto será:


𝑄̇𝑔 19,379 𝑀𝐽/𝑠
G= = = 0,408 𝑘𝑔/𝑠
𝑃𝑐 47,45 𝑀𝐽/𝑘𝑔

El gasto diario de combustible será:


𝑘𝑔
𝐺𝑑 = 0,408 · 3600 · 24 = 35.251 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠
𝑑í𝑎
Sabiendo que la densidad es de 0,75 kg/𝑚 3
35251
𝐺𝑑 = = 47000 𝑚 3 /𝑑í𝑎
0,75
En el caso del Fuel Oil:
19,379 𝑀𝐽/𝑠 𝑘𝑔
G= = 0,4658 𝑘𝑔/𝑠; 𝐺𝑑 = 40248 𝑑𝑒 𝐹𝑂 o también: 𝐺𝑑 = 41295 𝑚3/𝑑í𝑎
41,60 𝑀𝐽/𝑘𝑔 𝑑í𝑎

𝑚3 $
Costo Energético: Gas: ($/𝑚 3 ) · 47000 =𝑥( ) FO: ($/kg) · 40248 kg/d = y ($/día)
𝑑 𝑑𝑖𝑎

Contaminación ambiental
Los combustibles contienen cierto grado de impurezas: humedad, cenizas y azufre. Las impurezas están
expresadas en tantos por ciento por unidad de masa del combustible.
Cuando se trata de determinar la contaminación ambiental provocada por usinas termoeléctricas es más
conveniente expresar el grado de impurezas por unidad de calor del combustible en cuestión.
Veamos el caso particular de un combustible con un determinado contenido porcentual de azufre y un poder
calorífico determinado:
La expresión que vincula el contenido de azufre por kg de combustible, en % es:
𝑆(𝑘𝑔)
𝑆(%) = 𝑥 100
𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
7
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

𝑆 (%) (𝑘𝑔)𝑆
=
100 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
Considerando que las impurezas son de valor numérico relativamente pequeño, es conveniente convertir sus
unidades de (kg/kg) para (g/kg)
𝑆 (%) 1000 𝑔 (𝑆) 𝑔
100
𝑥 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑒𝑙
= 10 ∙ 𝑆 (%) [𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏 ]

Al dividir el resultado de la conversión de unidades por el calor de combustión, resulta:


𝑔
𝑆(%)[ ] 𝑆(%) 𝑔
𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏
𝑆 = 10 𝑀𝐽 = 10 [ ]
𝑃𝑐𝑖[ ] 𝑃𝑐𝑖 𝑀𝐽
𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏

𝑔 𝑆(%) 𝑔 𝐴(%)
Para el azufre: 𝑆 [𝑀𝐽] = 10 𝑃𝑐𝑖
; Para las cenizas: A [𝑀𝐽] = 10 𝑃𝑐𝑖
;

Este es el contenido de azufre en gramos por MJ de calor desprendido durante la quema del combustible. En
otras palabras, sería la cantidad de azufre que se forma en gramos por segundo al quemar un combustible
determinado en una instalación con potencia térmica de 1MW.
La expresión analítica para determinar el flujo de impurezas lanzadas al medio ambiente en gramos por
segundo en una central termoeléctrica con un ciclo térmico de rendimiento determinado sería, por ejemplo:
𝑔
𝑔 𝑆(%) 𝑀𝐽 1 𝑆[ ]
𝑀𝐽
𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝐼𝑚𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝐴𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒 ( ) = 10 𝑥𝑃 [ ]∙ = 𝑃[𝑀𝑊]
𝑠 𝑃𝑐𝑖 𝑠 𝜂 𝜂

Como ejercicio teórico podría analizarse el flujo de impurezas que tendría una central térmica de energía
eléctrica. La central que estamos tratando tiene una potencia de 240 MW y rendimiento del 45%. La energía
procede de la quema del carbón en estado bruto con poder calorífico de 3400 kcal. El contenido de cenizas del
carbón es 30% y el de azufre 1,2%. El flujo de impurezas sería de: 11306 g/s de cenizas y de 448 g/s de azufre
liberados en la forma de óxidos.

ECUACIONES QUÍMICAS DE LA COMBUSTIÓN


Con el conocimiento del análisis elemental de la sustancia pueden establecerse las ecuaciones de balance que
muestran los estados inicial y final de los componentes que participan en la reacción.
Estas ecuaciones están sujetas a principios y leyes fundamentales como a continuación se detalla.

- Principio de la conservación de la energía: La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma.


- Ley de la conservación de la masa: En toda transformación química la suma de las masas de las sustancias
reaccionantes es igual a la suma de las masas producto de la reacción.
- Ley de Hess: El calor desarrollado en una reacción química solo depende de las sustancias iniciales y
finales y no de las reacciones intermedias que se hayan producido.
-Un kilomol (o molécula kilogramo) de cualquier sustancia es la masa de la misma medida en kilogramos tal
que su valor numérico coincide con su Peso Molecular:

1 kilomol = M kilogramos

- Ley de Avogadro: Volúmenes iguales de gases diferentes sometidos a la misma presión y temperatura
contienen el mismo número de moléculas.
- Estado normal y 𝑚 3normal: Estado normal del gas es el que tiene a t = 0ºC y p = 1 atmósfera. En este
estado: 1 kilomol (molécula kilogramo) de un gas perfecto ocupará el volumen molar normal 𝑉𝑀 = 22,4 𝑚 3.
𝑉𝑀 = 22,4 𝑚𝑛3 /𝑘𝑚𝑜𝑙
1 𝑚𝑛3 de gas = 1/22,4 kmol
8
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

Por lo tanto, el metro cúbico normal no representa un volumen sino una cantidad fija de gas. El metro cúbico
𝑀
de un gas perfecto pesa: 22,4 𝑘𝑔 y contiene 2,687. 1025 moléculas.

La ecuación de estado de un gas perfecto constituye una ley límite. Los gases reales se aproximan a los gases
perfectos tanto más cuanto mayor sea su volumen específico y menor su presión. Las diferencias con los gases
ideales se acentúan a presiones elevadas.
- Ley de los Pesos Combinados: Todas las sustancias se combinan según unas proporciones en peso, simples
y bien definidas, exactamente proporcionales a las relaciones de los pesos moleculares de los respectivos
componentes.
- Ley de Dalton: La presión total de una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales de c/u de ellos.
Cada gas presente en una mezcla ocupa por si solo el volumen total de la misma y ejerce una presión
independiente de la de los demás.
- Ley de Amagat: El volumen ocupado por una mezcla de gases es igual a la suma de los volúmenes ocupados
por cada componente de la mezcla a presión y temperatura idénticas a la de la mezcla.

La masa molecular M (kg/kmol) de los elementos y de las sustancias compuestas normalmente encontrados en
los combustibles y productos de la combustión son indicados a seguir:
M C H2 O2 S N2 CO2 H2O SO2
Kg/kmol 12 2 32 32 28 44 18 64

Establecer las ecuaciones químicas de la combustión significa determinar:


(i) la cantidad teórica de oxígeno y de aire.
(ii) el volumen de los gases de combustión.
(iii) su densidad.
(iv) el poder calorífico.
(v) la temperatura calorimétrica esperada.
El valor del calor de combustión de las sustancias queda determinado por métodos calorimétricos.
En los proyectos termo-mecánicos es necesario conocer la composición de los gases, calcular su capacidad
calorífica y determinar la cantidad de calor que estos entregan. Todavía, durante el funcionamiento del equipo
térmico generador de calor y mediante un analizador de gases podrá conocerse su régimen operacional. Por
ejemplo: exceso de O2 en los humos significa exceso de aire; y caso haya exceso de CO, CH4, H2 significa
combustión incompleta.
Los resultados del cálculo obtenidos mediante las ecuaciones químicas de la combustión podrán utilizarse en
los proyectos de intercambiadores de calor, chimeneas, ductos de gases de combustión y de aire, …etc.

NECESIDADES DE OXÍGENO Y DE AIRE


La quema perfecta de una sustancia exige una cantidad mínima de oxígeno. Esta cantidad mínima de oxígeno
es obtenida de las ecuaciones de balance químico de la combustión. Conocida la cantidad mínima de oxígeno
podrá determinarse la cantidad mínima de aire por medio de las siguientes relaciones:
Conocido el volumen de oxígeno mínimo:
100
𝑉𝐴𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 = 21
𝑥 𝑉𝑂2𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 = 4,76 𝑥 𝑉𝑂2𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜
En Volumen, la composición del aire atmosférico guarda la proporción de 79 partes de 𝑁2 y 21 partes de 𝑂2 ,
79
es decir, la concentración de nitrógeno es = 3,76 veces mayor que la de oxígeno. Conocido el volumen de
21
oxigeno mínimo es posible calcular el volumen de nitrógeno por la relación 79/21 anteriormente mencionada
que, sumado al volumen de oxígeno mínimo formará el volumen de aire mínimo:
9
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

79
𝑉𝑁2 = 𝑥 𝑉𝑂2𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 = 3,76 x 𝑉𝑂2 𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜
21
79
𝑉𝐴𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 = 21
𝑥 𝑉𝑂2𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 + 𝑉𝑂2𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 = 𝑉𝑁2 + 𝑉𝑂2 𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜
En Masa, la composición del aire atmosférico guarda la proporción de 77 partes de 𝑁2 y 23 partes de 𝑂2 , es
77
decir, la concentración de nitrógeno es 23 = 3,348 veces mayor que la de oxígeno. Conocida la masa de
oxigeno mínimo es posible calcular la masa de nitrógeno por la relación 79/21 anteriormente mencionada que,
sumada a la masa de oxígeno mínimo formará la masa de aire mínimo:
77
𝑀𝐴𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 = 23
𝑥 𝑚𝑂2 + 𝑚𝑂2𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 = 𝑚𝑁2 + 𝑚𝑂2 𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜

I.- Combustibles sólidos y líquidos


a.- Combustión completa del carbono con formación de dióxido de carbono
1 kmol C + 1 kmol 𝑂2 ==> 1 kmol CO2
Masas Molares: C = 12kg/kmol y O2 = 32 kg/kmol
1 kmol·12 kg/kmol C + 1 kmol·32 kg/kmol O2 ==> 1 kmol·44 kg/kmol CO2 + 97.200 kcal
Dividiendo miembro a miembro por la masa molar del carbono resulta:
Por kg de C, será: 1 kg C + 2,67 kg O2 ==> 3,67 kg CO2 + 8.080 kcal
100
Cantidad mínima de Oxígeno: 2,67 kg de O2 /𝑘𝑔𝐶; Cantidad mín. Aire: 23
𝑥 2,67 = 11,60 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴𝑖𝑟𝑒
b.- Combustión Incompleta del carbono con formación de monóxido de carbono
2 kmol C + 1 kmol O2 ==> 2 kmol CO
2 kmol·12kg/kmol C + 1 kmol·32 kg/kmol O2 ==> 2 kmol·28 kg/kmol CO + 2·29.280 kcal
Dividiendo miembro a miembro por la masa molecular del carbono resulta
Para la combustión incompleta del C será, por kg de C : 1 kg C + 1,33 O2 ==> 2,33 kg CO + 2.440 kcal
100
Cantidad mínima de Oxígeno: 1,33 kg de 𝑂2 /𝑘𝑔𝐶 Cantidad min. Aire : 𝑥 1,33 = 4,44 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴𝑖𝑟𝑒
23

c.- Combustión completa del óxido de carbono con formación de dióxido de carbono
2 kmol CO +1 kmol O2 ==> 2 kmol CO2
2 kmol·28 kg/kmol CO + 1kmol·32 kg/kmol O2 ==> 2 kmol· 44 kg/kmol CO2 + 2 x 57.580
Dividiendo miembro a miembro por la masa molecular del monóxido de carbono resulta
Por cada kg de CO será: 1 kg CO + 0,572 kg O2 ==> 1,572 kg CO2 + 2.410 kcal
77
Cantidad mínima de Oxígeno 0,53 kg de 𝑂2 /kg 𝐶𝑂 Cantidad mín. Aire : 23 𝑥 0,53 + 0,53 = 2,30 𝑘𝑔
d.- Combustión del hidrógeno
El hidrógeno, al arder, forma agua: 2 kmol H2 + 1 kmol O2 ==> 2 kmol H2O
2 kmol· 2,016 kg/kmol H2 + 1 kmol·32 kg/kmol O2 ==> 2 kmol·18,016 kg/kmol H2O + 2 x 68.500 kcal
Dividiendo miembro a miembro por la masa molecular de las dos moléculas de hidrógeno será:
Por cada kg de H2, el poder calorífico superior será: 1 kg H2 + 8 kg O2 ----> 9 kg H2O + 33919 kcal
El agua aparece como vapor con contenido de 580 kcal por kg de agua vaporizada. Este calor latente de
vaporización es el calor gastado para llevar el agua de 0ºC a 100ºC a la presión de una atmósfera.
El poder calorífico inferior por kg de hidrógeno:
1 kg H2 + 8 kg O2 ==> 9 kg H2O vapor + 28.640 kcal
77
Cantidad mínima de Oxígeno: 8 kg de O2 /kg 𝐻2 Cantidad mínima de Aire: 𝑥 8 + 8 = 34,78 𝑘𝑔
23
10
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

e.- Combustión del azufre con formación de dióxido de azufre, se tiene:


1 kmol S + 1 kmol O2 ==> 1 kmol SO2
1 kmol·32 kg/kmol S + 1 kmol· 32 kg/kmol O2 ==> 1 kmol·64 kg/kmol SO2 + 70.720 kcal
Dividiendo miembro a miembro por la masa molecular del azufre resulta:
Para un kg de azufre: 1 kg S + 1 kg O2 ==> 2 kg SO2 + 2.210 kcal
100
Cantidad mínima de Oxígeno: 1 kg de O2 /kg S, Cantidad mínima de Aire: 23
𝑥 1 = 4,34 𝑘𝑔

II) Hidrocarburos gaseosos


Los gases combustibles suelen contener hidrógeno (𝐻2 ), monóxido de carbono (𝐶𝑂), metano (𝐶𝐻4 ), etano
(𝐶2 𝐻6 ), hidrocarburos de orden superior (𝐶𝑚 𝐻𝑛 ), dióxido de carbono (𝐶𝑂2 ), oxígeno (𝑂2 ) y nitrógeno (𝑁2 ).
Estos tres últimos gases: dióxido de carbono, oxígeno y nitrógeno al no quemar, son componentes neutros del
gas combustible. La concentración de cada componente en la mezcla de gases es expresada en por cientos del
volumen de la mezcla. De acuerdo a la ley de Amagat: el volumen ocupado por una mezcla de gases es igual a
la suma de los volúmenes ocupados por cada componente.
𝐻2 + 𝐶𝑂 + 𝐶𝐻4 + 𝐶2 𝐻4 + 𝐶𝑚 𝐻𝑛 + 𝐶𝑂2 + 𝑂2 + 𝑁2 = 100%
En toda combustión de hidrocarburos el resultado de la reacción es dióxido de carbono más agua y Q cantidad
de calor de reacción. La ecuación de balance químico de la reacción cumple con la siguiente relación:
𝑛 𝑛
𝐶𝑚 𝐻𝑛 + (𝑚 + 4 )-----> 𝑚 𝐶𝑂2 + 2 𝐻2 𝑂 + Q
Ecuaciones químicas de reacción de los gases:
Metano 𝐶𝐻4 1 kmol 𝐶𝐻4 + 2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂2 … … > 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2 + 2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂 + Q
Etano 𝐶2 𝐻6 1 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐶2 𝐻6 + 3,5 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂2 … … > 2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2 + 3 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂 + Q
Acetileno 𝐶2 𝐻2 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶2 𝐻2 + 2,5 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂2 … . . > 2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2 + 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂 + Q
Benceno 𝐶6 𝐻6 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻6 + 7,5 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂2 … . . > 6 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2 + 3 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂 + Q
El poder calorífico de los gases combustibles puede verse en la tabla de final de capítulo.

ANÁLISIS MOLAR DE LA COMBUSTIÓN


1.- Combustibles Gaseosos
Un gas ocupa todo el volumen del recipiente que lo contiene, esto es 100% del volumen. En una mezcla de
gases cada componente ocupa una fracción del volumen total. Considerando 100 m3 de una mezcla de gases,
la participación del componente será una fracción volumétrica de la mezcla en tantos por ciento.
A título de ejemplo, la forma de expresar la composición del gas natural es la siguiente:
93% CH4; 4% C2H6; 1% C3H8; 1% N2; 1% CO2 = 100% = 100 m3
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝑚 3)
Fracción Volumétrica = (𝑚 3)𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

Porcentual de la Fracción Volumétrica:


𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
Fracción Volumétrica (%) = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
· 100
Conforme la ley de Avogadro, un mol de cualquier gas ideal ocupa el mismo volumen. De acuerdo con esto
último, la Fracción Molar del componente de una mezcla de gases ideales es igual a la fracción volumétrica de
ese mismo componente:
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
=
kmol 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
Para los gases: Fracción Volumétrica = Fracción Molar
11
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

2.-. Combustibles Sólidos o Líquidos


a). - Fracción Másica es la concentración que se encuentra el componente en un combustible sólido o líquido.
Es expresada en términos de una fracción donde el numerador es el peso del componente expresado en kg y el
denominador expresado en 100 kg de combustible.
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝑘𝑔)
Fracción Másica = 100 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒

Los elementos componentes de la sustancia poseen magnitudes en kg de pequeño valor. Por esta razón la
composición elemental es informada en tantos por ciento.
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝑘𝑔)
Fracción Másica (%) = 100 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
·100

b). - La Masa Molar de cualquier sustancia es:


𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝑘𝑔)
Masa Molar M = Kmol 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒

c). - La cantidad de moles resulta del cociente de la Fracción Másica con la Masa Molar:

𝑃𝑒𝑠𝑜 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝑘𝑔)


𝑭𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝒎á𝒔𝒊𝒄𝒂 𝒅𝒆𝒍 𝒄𝒐𝒎𝒑𝒐𝒏𝒆𝒏𝒕𝒆 100 𝑘𝑔 𝐶𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑲𝒎𝒐𝒍 𝒄𝒐𝒎𝒑𝒐𝒏𝒆𝒏𝒕𝒆
𝑴𝒂𝒔𝒂 𝑴𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒄𝒐𝒎𝒑𝒐𝒏𝒆𝒏𝒕𝒆
= 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝑘𝑔) = 100 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = 𝟏𝟎𝟎 𝒌𝒈 𝒅𝒆𝒍 𝒄𝒐𝒎𝒃𝒖𝒔𝒕𝒊𝒃𝒍𝒆 = n kmol
𝐾𝑚𝑜𝑙

𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑛 (𝑘𝑚𝑜𝑙) =
100 𝑘𝑔 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
La Fracción Molar del componente resulta del cociente entre los 𝒏 𝑘𝑚𝑜𝑙 del componente y la sumatoria de
todos los componentes molares:
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
100 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
Fracción Molar = 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑑𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = ∑ 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑑𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒

100 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒

CALOR DE COMBUSTIÓN O PODER CALORÍFICO

Contenido energético, valor calorífico o poder calorífico de un combustible es una propiedad intrínseca.
Se entiende por calor de combustión o Poder Calorífico Superior (Pcs) a la cantidad de calor liberado
durante la quema total de una unidad de masa o de volumen normal del combustible. La unidad de medida es
kcal/kg para los combustibles sólidos y líquidos, y kcal/m3 (en condiciones normales) para los gaseosos. Este
es el valor calorífico bruto puesto que se calcula suponiendo que este vapor de agua resultante de la
combustión se condensa y se recupera por completo; es decir, el calor contenido en el vapor de agua a la
presión atmosférica entregará durante su enfriamiento el calor latente, que será igual al calor de vaporización
a 100ºC, cuyo valor es de 580 kcal/kg (puede verse en tablas de vapor de agua saturado).
r = 580 kcal/ kg de agua.
Si el vapor de agua es evacuado junto con los gases producto de la combustión, se trata del valor calorífico
neto o Poder calorífico inferior 𝑃𝐶𝐼 .
La diferencia entre el 𝑷𝑪𝑺 y el 𝑷𝑪𝑰 es el calor de vaporización. Si h es el contenido de hidrógeno y w el
contenido de humedad del combustible en tanto por unidad, o sea kg/kg, se tiene:
𝑷𝑪𝑺 − 𝑷𝑪𝑰 = r (9 h + w)

En las instalaciones técnicas resulta ser aprovechable únicamente el poder calorífico inferior.
En general se supone que el poder calorífico superior y el poder calorífico inferior están dados en condiciones
normales de presión y temperatura. En las instalaciones técnicas reales el combustible es quemado a presión
constante, y el valor del poder calorífico se debe considerar técnicamente a presión constante.
12
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

En casi todos los combustibles son pequeñas las diferencias entre los poderes caloríficos a presión y a
volumen constante, normalmente la diferencia entre ambos puede considerarse despreciable.
Para el cálculo del poder calorífico de los combustibles sólidos y líquidos podrá utilizarse la fórmula
propuesta por Dulong en [kcal/kg], estando representado el contenido elemental del combustible en kg/kg de
(c + h + o + s + n + w + a) = 1
𝑜
𝑃𝑐𝑖 = 8080 𝑐 + 29000 (ℎ − ) + 2500 𝑠 − 600 𝑤
8
𝑚3
Dulong para los gases en [kcal/𝑚 3 ], representando las proporciones en “por unidad” volumen en 𝑚3 de
hidrógeno, óxido de carbono, metano, etileno, hidrocarburos superiores, oxígeno y nitrógeno de un
combustible gaseoso:
𝑃𝑐𝑆 = 3050 𝐻2 + 3020 𝐶𝑂 + 9520 𝐶𝐻4 + 15290 𝐶2 𝐻4 + 18052 𝐶𝑚 𝐻𝑛 = 1 𝑚 3

POTENCIA CALORÍFICA
La Potencia Calorífica es definida como la energía liberada por la unidad de masa (o de volumen) en la unidad
de tiempo.
𝑃𝑜𝑑𝑒𝑟 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑓𝑖𝑐𝑜 (𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎) 𝑃𝐶
Potencia Calorífica = = =[kcal/kg.h] ; [kcal/m3.h]
𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑡

Para la operación de toda máquina térmica son necesarios altos niveles de temperatura. Con este objetivo la
energía contenida en el combustible debe ser de elevado valor y rápidamente liberada. Para tanto, el aire como
proveedor de oxígeno debe de ser en la cantidad suficiente para la cantidad de combustible y, al mismo
tiempo, el quemador técnicamente eficiente para provocar un íntimo contacto aire-combustible en el proceso
de mezcla y posterior reacción que resulte en la quema completa del carburante.

TEMPERATURA ADIABÁTICA DE COMBUSTIÓN


En una combustión perfecta que se realiza en un hogar a presión constante dentro de un sistema
adiabáticamente aislado, sin pérdidas de calor, el calor procedente de la combustión (poder calorífico del
combustible) se gasta en aumentar la entalpía del flujo de los gases producto de la combustión. Estos
gases producto de la combustión son los que determinan la temperatura adiabática de combustión,
temperatura calorimétrica o temperatura teórica de combustión).
𝑄 𝑄 𝐼𝑔𝑐
𝑡𝑎 = 𝑉 = =𝐶
1 𝑐𝑝1 + 𝑉2 𝑐𝑝2 + 𝑉3 𝑐𝑝3 … 𝐶 𝑝𝑖 𝑉𝑖 𝑝𝑖 𝑉𝑖

𝑡𝑎 (º𝐶): temperatura adiabática, calorimétrica o temperatura teórica de combustión.


𝑄 (𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏): 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒 combustión.
𝑉1 ; 𝑉2 ; 𝑉3 : (𝑚 3⁄𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏. ) Volumen de los gases de combustión.
𝑐𝑝1 ; 𝑐𝑝2 ; 𝑐𝑝3 (𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚 3 º𝐶): Calor específico medio entre 0 y t ºC.
𝐶𝑔𝑐 = 𝑐𝑝𝑖 𝑉𝑖 (𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄ º𝐶): Capacidad calorífica
La temperatura adiabática 𝑡𝑎 nunca podrá ser alcanzada debido a las pérdidas de calor por radiación hacia las
superficies frías de la caldera, combustión incompleta y disociación molecular a temperaturas superiores a los
1500ºC. Con estas pérdidas la temperatura real de los humos es de 25% a 30% menor que la temperatura
teórica calculada.

CALORES ESPECÍFICOS DE LOS GASES DE COMBUSTIÓN


Conforme la tabla de calores específicos, a una dada temperatura: calores específicos de gases diferentes son
diferentes cuando expresados por unidad de masa.
Cuando se trata de los gases producto de la combustión interesa expresar los calores específicos por unidad de
volumen. En condiciones normales de presión y temperatura la densidad de los gases resulta del cociente entre
13
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

la masa molecular del gas y el volumen molar. Haciendo el producto del calor específico por unidad de masa
por su densidad se obtiene el calor específico por unidad de volumen:
𝑘𝑔
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑀 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑝 [ 3 ] = 𝑐𝑝 [ ]∙ 𝜚[ 𝑚3
]
𝑚 º𝐶 𝑘𝑔 º𝐶 𝑉𝑀
𝑘𝑚𝑜𝑙

En el Apéndice es mostrada la tabla 3 de Calores Específicos Medios de los Gases en función de la


temperatura.

El valor de los calores específicos medios entre 0ºC y 1500ºC por unidad de masa para el 𝐻2 ; 𝑁2 ; 𝐶𝑂 que al
transformarlos en calores específicos por unidad de volumen se tiene:

𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 28 𝑘𝑐𝑎𝑙


𝑁2 : 𝑐𝑝 = 0,262 𝑘𝑔 º𝐶 ; M = 28 kg/kmol 𝑐𝑝 = 0,241 𝑘𝑔 º𝐶 𝑥 22,4
= 0,327 𝑚3 º𝐶
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 28 𝑘𝑐𝑎𝑙
CO: 𝑐𝑝 = 0,263 𝑘𝑔 º𝐶 ; M = 28 kg/kmol 𝑐𝑝 = 0,242 𝑘𝑔 º𝐶 𝑥 22,4
= 0,327 𝑚3 º𝐶
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 2 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐻2 : 𝑐𝑝 = 3,680 M = 2 kg/kmol 𝑐𝑝 = 3,388 𝑥 = 0,328
𝑘𝑔 º𝐶 𝑘𝑔 º𝐶 22,4 𝑚 3 º𝐶

Procediendo de la misma manera con las otras dos moléculas frecuentemente encontradas en los humos de los
gases de combustión:
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 44 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑂2 𝑐𝑝 = 0,272 𝑘𝑔 º𝐶 M = 44 kg/kmol 𝑐𝑝 = 0,272 𝑘𝑔 º𝐶 𝑥 22,4 = 0,534 𝑚3 º𝐶
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 64 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑆𝑂2 : 𝑐𝑝 = 0,187 M = 64 kg/kmol 𝑐𝑝 = 0,187 𝑥 = 0,534
𝑘𝑔 º𝐶 𝑘𝑔 º𝐶 22,4 𝑚 3 º𝐶

Repitiendo esta operación para otros valores de temperatura se puede afirmar que, para estos gases, a igualdad
de temperatura son iguales sus calores específicos cuando expresados en unidad de calor por unidad de
volumen en toda la escala de temperatura (ver tabla 3).

ENTALPÍA DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTIÓN Y DEL AIRE


En la mayoría de los procesos de transferencia térmica el calor es suministrado a presión constante. Esto
sucede por ejemplo en calderas de vapor, en intercambiadores de calor; en las cámaras de combustión de las
turbinas de gas, etc. La entalpía es la herramienta utilizada como elemento de cálculo en los dispositivos
intercambiadores de calor colocado en un flujo térmico puesto que el trabajo técnico es nulo, y la pérdida de
presión despreciable frente al calor intercambiado. En estas condiciones, el calor cedido por la vena gaseosa y
ganado por el intercambiador será igual a la diferencia de las entalpías del flujo térmico antes y después del
intercambiador.
Q = 𝐼𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝐼𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

La expresión genérica de la entalpía de cualquier flujo de gas a una temperatura determinada:


𝐼 = 𝑐𝑝 𝑡 𝑉
Llamando de entalpía específica i al producto del calor específico a presión constante de 1 𝑚 3 del gas por su
temperatura:
𝒊 = 𝒄𝒑 𝒕
Cuyos valores para los gases resultantes de la combustión completa con λ = 1 y del aire son encontrados en la
tabla 1 del apéndice.
Por lo tanto, la entalpía de la vena gaseosa será el producto de la entalpía específica del gas de que se trate por
el volumen del gas generado por unidad de masa o de volumen del combustible:
𝑰 =𝒊𝑽
I [kcal/kgcombustible] ; [kcal/m3combustible] Entalpía de la vena gaseosa.
i [kcal/m3 ] ; [kJ/m3 ] Entalpía específica del gas.
V [m3 ⁄kgcombustible] ; [m3 ⁄m3 combustible] Volumen de gas generado producto de la combustión.

Al ser el resultado de la combustión una mezcla de gases, su entalpía total será la suma de las entalpías de los
gases participantes. Obedece a la siguiente expresión:
14
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

𝐼𝑔𝑐 = 𝑖𝐶𝑂2 · 𝑉𝐶𝑂2 + 𝑖𝑁2 · 𝑉𝑁2 + 𝑖𝐻2𝑂 · 𝑉𝐻2𝑂 + 𝑖𝑆𝑂2 · 𝑉𝑆𝑂2

Igc : Entalpía de los gases producto de la combustión (kcal/kg combustible) a una dada temperatura y λ= 1
iCO2 ; iN2 ; iH2O ; iSO2 : Entalpía específica de cada gas participante de la mezcla [kcal/m3 ]
m3
VCO2 ; VN2 ; VH2O ; VSO2 ∶ Volumenes de los gases participantes de la mezcla [Kg combustible]

La entalpía del aire mínimo es calculada con:


𝐼𝑎𝑚í𝑛 = 𝑖𝑎 · 𝑉𝑎𝑚í𝑛
Cada tipo de combustible obedece a una determinada composición elemental. Por medio de las ecuaciones
químicas de la combustión es conocida la composición de los gases producto de la combustión y la cantidad
de aire mínimo, siendo esta cantidad la que obedece a una relación de aire igual a uno. Con λ = 1 no habrá aire
sobrante en los gases de combustión. En toda combustión el aire participa normalmente con relación de aire
λ >1. Al ser el volumen de aire inyectado mayor que el volumen de aire mínimo, el exceso estará incorporado
a los gases de combustión. Los gases de combustión y el exceso de aire conforman los humos.
De 1 kg de combustible sólido, líquido o de 1 𝑚 3 de combustible gaseoso el valor de la entalpía de los humos
resulta de la suma de la entalpía de los gases de combustión 𝐼𝑔𝑐 para λ = 1 (humos puros) y de la entalpía del
exceso de aire (𝜆 − 1) 𝐼𝑎𝑚í𝑛.
𝐼𝑅 = 𝐼𝑔𝑐 + (𝜆 − 1)𝐼𝑎𝑚í𝑛.

𝐼𝑅 : Entalpía de los Humos [kcal/m3humo]; [kJ/𝑚 3 ℎ𝑢𝑚𝑜]


𝐼𝑎𝑚í𝑛 : Entalpía del aire mínimo (a una misma temperatura) teóricamente necesario para la quema total de una
unidad de cantidad del combustible dado.

TRAZADO DEL DIGRAMA DE ENTALPÍA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA

Es posible construir un diagrama de 𝐼𝑅 = f (t) utilizando como parámetro la relación de aire λ. Con este
diagrama puede determinarse la temperatura adiabática o temperatura teórica que tendrían los humos a la
condición de que la combustión es completa y que todo el calor de combustión se gastará sólo en calentarlos.
La temperatura adiabática es la máxima temperatura para la mezcla estequiométrica (λ =1).
La temperatura real de los humos es tanto más baja cuanto mayor es la pérdida de calor, que en lo
fundamental es por radiación desde la zona de combustión hacia las paredes frías del hogar y hacia el medio
exterior. En general la temperatura real es de 20 a 25% más baja que la temperatura adiabática.
Calentando el aire inyectado la temperatura adiabática sube. Si el aire y el combustible entran fríos la cantidad
de calor liberado por el combustible es igual a la entalpía de los humos 𝐼𝑔𝑐 .
El procedimiento para el trazado del diagrama de entalpía en función de la temperatura, consiste en prefijar
varios valores de temperatura de combustión (ºC), a continuación son calculadas las respectivas entalpías de
sus productos de la combustión. Hecho esto, se eligen las escalas de temperaturas y entalpías y, en un sistema
rectangular de coordenadas es trazada una recta que conectan los puntos I = f (t). Cada punto del diagrama
será la intersección de una línea horizontal a entalpía constante con la vertical a temperatura constante. Por
este procedimiento se podrán trazar curvas y verificar gráficamente que a mayores valores de λ mayores
valores de entalpía y menor temperatura de los humos puesto que se gastará calor en calentar el aire adicional.
(Ver diagrama trazado para el Gas Natural, en el apéndice, para: λ = 1; 1,25; 1,5; 1,75).
El trazado del diagrama posibilita la determinación de la temperatura teórica de quema del combustible en el
hogar de la caldera.
Los valores de las entalpías específicas i [kcal/𝒎𝟑 ] de los productos resultantes de la combustión completa
pueden verse en la tabla 1 del apéndice.

DIAGRAMA DE ROSIN Y FEHLING

Rosin y Fehling verificaron que siendo aproximadamente iguales los calores específicos de los humos, debe
ser casi la misma para todos los combustibles la dependencia de la entalpía por metro cúbico de humo
respecto de la temperatura. Esta dependencia da la curva superior del diagrama válida para humos sin exceso
de aire. Si la combustión se desarrolla con exceso de aire, el calor específico de los humos resulta menor, ya
15
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

que el calor específico medio para el aire entre cero y 1500ºC, 𝑐𝑝𝐴𝑖𝑟𝑒 = 0,33 kcal/m3 (conforme tabla 3 del
apéndice). Si el humo se compusiera solo de aire, sería válida la curva inferior. Si en el espacio comprendido
entre ambas curvas se dibujan nuevas curvas que dividan en partes iguales la distancia vertical, se obtienen las
curvas para distintos contenidos de aire en los humos, expresado como un porcentual de los mismos. (Ver al
final del capítulo el diagrama Gases de Humo). Este diagrama podrá aplicarse para encontrar la temperatura
adiabática de combustión de cualquier combustible.

El procedimiento consiste en realizar el cociente entre el poder calorífico inferior y el volumen de los humos,
con lo cual resulta la entalpía de los humos, veamos:
𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑃𝑐𝑖 [ 𝑘𝑔 ] 𝑘𝑐𝑎𝑙
3 = 𝐼𝑅 [ ]
𝑚
𝑉𝑅 [ ] 𝑚3
𝑘𝑔

𝐼𝑅 entalpía de los humos está representada en el eje vertical del diagrama.

A continuación es calculado el contenido porcentual del aire en los humos:

(𝜆 − 1) · 𝑉𝐴𝑚í𝑛 𝑉𝐴𝑖𝑛𝑦 − 𝑉𝐴𝑚í𝑛


𝑢𝐿 = · 100 = · 100
𝑉𝑅 𝑉𝑅
Siendo.
𝑢𝐿 : Contenido porcentual del aire en los humos.
𝑉𝑅 : Volumen de los humos

A partir del valor calculado de la entalpía, cuyo valor está representado en el eje vertical, es trazada una recta
horizontal a entalpía constante hasta cruzar la curva correspondiente al contenido porcentual de aire en los
humos. A partir de este punto es trazada una recta vertical que cruza el eje de abscisas de temperaturas. El
punto donde corta al eje de abscisas es el valor de la temperatura adiabática o temperatura teórica calculada.
Observación: La disociación que se presenta a partir de los 1500ºC no es llevada en cuenta al ser aplicados los
métodos gráficos.
En el final del capítulo son presentadas diversas tablas junto con el diagrama de Gases de Humo que facilitan
los cálculos técnicos.
16
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

Combustible Sólido: MADERA


Ejemplo 1
Calcular la combustión completa de un tipo de madera de la siguiente composición en peso:
C: 50%; H2: 6%; O2: 43%; N2: 0,3%; cenizas 0,7%. Quema con un exceso de aire del 40%.
Es necesario determinar los factores que permitan realizar el cálculo de la combustión

1º.- Cantidad teórica de Aire mínimo para la combustión completa


Es necesario determinar los factores principales para el cálculo de la combustión. Los valores fueron
lanzados en el cuadro de valores 1.1
COMPOSICIÓN ELEMENTAL Cuadro de valores 1.1

1 2 3 4
Elemento Fracción Másica Masa Composición Molar
Combustible 𝑔𝑖 = 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑝
Molecular 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑀á𝑠𝑖𝑐𝑎𝑖
𝑘𝑔 𝐶𝑜𝑚𝑏 𝑛𝑖 =
𝑀𝑖
M
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑝 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
% Por unidad 𝑘𝑚𝑜𝑙
Por unidad

Carbono C 50 0,50 12 0,04166


Hidrógeno H2 6 0,06 2 0,03000
Oxígeno O2 43 0,43 32 0,01344
Nitrógeno N2 0,3 0,003 28 0,000107
Cenizas 0,6 0,006 ---- ----
Sumatoria = 100 1,000 ---- ∑ 𝑛𝑖 = 0,08520

El oxígeno presente en la sustancia debería reaccionar con el 𝐻2 presente en la proporción de 2:1, y el


contenido de 0,01344kmol de 𝑂2 reaccionará con 2·(0,01344) = 0,0268 kmol de 𝐻2 para dar como
resultado 0,0268 kmol de H2O.
Moles de agua del combustible formada por el contenido de hidrógeno y oxígeno:
𝑛𝐻2 𝑂 = 0,0268 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂/𝑘𝑔
El número de moles sobrantes de 𝐻2 que exigirá oxígeno en el proceso de combustión es:
𝑛𝐻2 = (0,03000 – 0,0268) kmol = 0,00320 kmol H2

Oxígeno requerido para la combustión completa de la composición elemental corregida:


Kmol/kg madera
C = 0,041 kmol 0,04166 kmol C + 0,04166 kmol 𝑂2 ==> 0,04166 C𝑂2
𝑯𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟑𝟐 𝒌𝒎𝒐𝒍 0,0032 kmol 𝐻2 + 0,0016 kmol 𝑂2 ==> 0,0032 𝐻2 𝑂
𝐎𝟐 = 0 ……………………………………. 0,0268 𝐻2 O
𝐍𝟐 = 0,000107 kmol ……………………………………. 0,000107 𝑁2
𝑘𝑚𝑜𝑙
Moles de oxígeno mínimo: ∑ 𝑛𝑂2𝑚í𝑛 = 0,04326
𝑘𝑔

𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑂2𝑚í𝑛 = 0,04326 𝑘𝑔
17
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

MADERA

1.- Aire requerido para la combustión completa


𝑘𝑚𝑜𝑙
𝒏𝑶𝟐𝒎í𝒏 = 0,04326 𝑘𝑔
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝒏𝑨𝒎í𝒏 = (77/23)·𝑛𝑂2𝑚í𝑛 + 𝑛𝑂2𝑚í𝑛 = 3,348· 0,04326 + 0,04326 = 0,1880 𝑘𝑔
77 𝑘𝑚𝑜𝑙
Moles de nitrógeno en el aire mínimo: 𝒏𝑵𝟐𝒎í𝒏 = 100
· 𝑛𝐴𝑚í𝑛 = 0,77 · 0,1880 = 0,1447 𝑘𝑔

El volumen de aire mínimo:


𝑉𝐴𝑚í𝑛 = 𝑛𝐴𝑚í𝑛 · 𝑉𝑀 = 0,1880 kmol Aire/kg · 22,4 𝑚 3⁄𝑘𝑚𝑜𝑙 = 4,211 𝒎𝟑⁄𝒌𝒈 𝒎𝒂𝒅𝒆𝒓𝒂

𝑉𝐴𝑚í𝑛 = 4,211 𝑚 3⁄𝑘𝑔 𝑚𝑎𝑑𝑒𝑟𝑎


Volumen de aire inyectado
𝑉𝐴𝑖𝑛𝑦 = 𝜆 · 𝑉𝐴𝑚í𝑛 = 1,40 · 4,211 = 5,895 𝒎𝟑⁄𝒌𝒈

𝑉𝐴𝑖𝑛𝑦 = 5,895 m3/kg

𝑘𝑚𝑜𝑙
Moles de nitrógeno inyectado : 𝒏𝑵𝟐𝒊𝒏𝒚 = 𝑛𝑁2𝑚í𝑛 · 𝜆 = 0,1447 · 1,4 = 0,2025
𝑘𝑔

𝑘𝑚𝑜𝑙
Moles de oxígeno inyectado: 𝒏𝑶𝟐𝒊𝒏𝒚 = 1,4 · 𝑛𝑜2𝑚í𝑛 = 1,4 · 0,04326 = 0,06056
𝑘𝑔

El exceso de aire en el hogar resulta:

𝑒 = 𝑉𝐴𝑖𝑛𝑦 − 𝑉𝐴𝑚í𝑛 = 5,895 – 4,326 = 1,5690 𝑚 3⁄𝑘𝑔


Moles de Oxígeno en exceso:
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝒏𝑶𝟐𝒆𝒙𝒄 = 𝑛𝑂2𝑖𝑛𝑦 − 𝑛𝑂2𝑚í𝑛 = 0,06056 – 0,04326 = 0,01730 𝑘𝑔

El total de nitrógeno presente en los gases de salida resulta de la suma de la cantidad de nitrógeno
existente en el aire inyectado y en la madera. Por lo tanto, el total de los moles de nitrógeno:
𝒏𝑵𝟐𝑻 = 𝑛𝑁2𝐴𝑖𝑛𝑦 + 𝑛𝑁2 𝑚𝑎𝑑𝑒𝑟𝑎 = 0,2075 + 0,000107 = 0,2076 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑁2
2.- Balance de materia
MASA de ENTRADA cuadro de valores 1.2
1 2 3 4
Elemento Número de moles Masa Entrada
Masa 𝑚𝑖 = 𝑛𝑖 · 𝑀𝑖
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 Molecular 𝑘𝑔
𝑛𝑖 = =
𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
M

a)Aire con λ = 1,4 𝑘𝑔⁄𝑘𝑚𝑜𝑙


Oxígeno 𝑂2 0,06052 32 1,9360
Nitrógeno 𝑁2 0,2025 28 5,6700
b) Combustible
Carbono C 0,04166 12 0,4999
Hidrógeno 𝐻2 0,0032 2 0,0064
Nitrógeno 𝑁2 0,000107 28 0,004760
Agua 𝐻2 𝑂 0,02680 18 0,48240
8,599 kg
18
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

MADERA

MASA DE SALIDA
1 2 3 4
Gases Masa de los
Moles Gases Masa Gases de
de Combustión Molecular Combustión
𝑛𝑖 = M
Combustión 𝑚𝑖 = 𝑛𝑖 𝑀𝑖
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑘𝑔
𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑔
𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒

Dióxido de Carbono CO2 0,04166 44 1,8330


Vapor de Agua H2O: 0,03000 18 0,5400
0,0032 + 0,0268 = 0,0300
Nitrógeno N2 0,2026 28 5,679
Oxígeno en exceso 𝑂2 0,01730 32 0,5537
𝑛𝑅 0,31675 8,599 kg

Verifica: Materia de Entrada = Materia de Salida


3) Volumen de los Humos
𝑉𝑅 = 𝑉𝐶𝑂2 + 𝑉𝐻2𝑂 + 𝑉𝑁2𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 + 𝑉𝑂2𝑒𝑥𝑐 = (𝑛𝐶𝑂2 + 𝑛𝐻2𝑂 + 𝑛𝑁2𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 + 𝑛𝑂2𝑒𝑥𝑐 ) · 𝑉𝑀
𝑉𝑅 = 0,9331 + 0,672 + 4,5382 + 0,3866 = 6,530 𝑚 3⁄𝑘𝑔
𝑽𝑹 = 6,530𝑚 3⁄𝑘𝑔
4) Participación porcentual de cada gas en los humos:
0,9331
𝑉𝐶𝑂2 = 6,630
· 100 = 14,30%

Procediendo de forma similar con los otros gases resulta:


𝑉𝐻2𝑂 = 10,13% ; 𝑉𝑁2 = 69,50%;𝑉𝑂2𝑒𝑥𝑐 = 5,92%
4.- Determinación de la densidad de los gases de combustión ρ
Masa de los gases de combustión
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝐶𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 8,599𝑘𝑔
𝜌= 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝐶𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛
= 6,530𝑚 3
= 1,317kg/m3

ρ = 1,317 kg/𝒎𝟑
4.- Determinación del poder calorífico
Poder calorífico del carbono y del hidrógeno:
Carbono C = 8080 kcal/kg
Hidrógeno H2 = 28.640 kcal/kg

La masa de carbono (cuadro de valores 1.1): 𝑚𝑐 = 0,50 𝑘𝑔⁄𝑘𝑔


La masa de hidrógeno para el contenido molar de 0,3% (ver cuadro de valores 1.2)
𝑚𝐻2 = 𝑛𝐻2 𝑀𝐻2 = 0,003 x 2 = 0,006 kg/kg

El calor desarrollado por las masas de carbono e hidrógeno resulta ser el Poder calorífico superior:

𝑃𝐶𝑆 = 𝑚𝑐 𝑃𝐶𝑐 + 𝑚𝐻2 𝑃𝐶𝐻2 = 0,50 kg · 8080 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔 + 0,006 kg · 28640 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔 ≈ 4212

𝑃𝐶𝑆 = 4212 kcal⁄kg


19
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

MADERA
El poder calorífico inferior resulta de la diferencia entre el calor desarrollado por los elementos y el calor
gastado durante el calentamiento para vaporizar el agua del combustible.
Sabiendo que el calor de vaporización del agua r = 580 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔 la cantidad de calor gastado en la
vaporización será:

𝑄𝑉 = 𝑛𝐻2𝑂 𝑀𝐻2𝑂 𝑟 = 0,030 𝑘𝑚𝑜𝑙⁄𝑘𝑔 · 18 𝑘𝑔⁄𝑘𝑚𝑜𝑙 · 580 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔 = 313,2 kcal/kg

El poder calorífico para este tipo de madera resulta:


𝑃𝐶𝑖 = 𝑃𝐶𝑆 – 𝑄𝑉 = 4212 – 313,2 = 3899 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔

𝑷𝑪𝒊 = 𝟑𝟖𝟗𝟗 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒌𝒈

5.- Determinación de la temperatura calorimétrica esperada. Diagrama de Rosin y Fehling


Entalpía de los humos:
𝑃𝑐𝑖 3899 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐼𝑅 = = = 597
𝑉𝑅 𝑚 3⁄𝑘𝑔 𝑚3

𝑒𝐴 𝑽𝑨𝒊𝒏𝒚 −𝑽𝑨𝒎í𝒏 5,895 − 4,211


Contenido de aire en los humos: 𝑢𝐿 = = = · 100 = 25,8%
𝑉𝑅 𝑽𝑹 6,53

En el diagrama de Rosin y Fehling el eje de ordenadas representa la entalpia de los humos, y en el eje de
absisas las temperaturas calorimétricas esperadas.
En el caso que está siendo tratado, a partir de la entalpía de 597 kcal/𝑚 3 es trazada una horizontal hasta
encontrar la curva de 26% de exceso de aire en los humos y a partir de allí es trazada una vertical hasta
encontrar el eje de absisas indicando una temperatura calorimétrica esperada de 1480º C.
𝑡𝑎 = 1500º C
6.- Determinación analítica de la temperatura adiabática esperada.

Los valores de las columnas 3 y de la columna 5 fueron extraídos de la tabla 1 del apéndice.

1 2 3 4 5 6
Símbolo Volumen de los Entalpía Entalpía de los Entalpía Entalpía de los
específica gases de específica gases de
Químico Gases de combustión
Combustión combustión

𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝒎𝟑
i[ 𝑚3
] i[ 𝑚3
]
V[ ]
𝒌𝒈 Igc = 𝑽𝒊 · 𝒊
1400ºC 1600ºC Igc = 𝑽𝒊 · 𝒊
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
[ 𝑘𝑔 ] [ ]
𝑘𝑔
1400ºC 1500ºC

CO2 0,9332 777,8 725,84 903,9 843,52


H2O 0,6720 607,2 408,04 711,1 477,86
N2 4,5388 482,9 2191,8 558,3 2534,01
O2 0,3866 509,8 196,81 588,3 227,44
Totales ---- 3522 ---- 4083
20
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

MADERA
𝑃𝐶𝑖 - 𝐼𝑔𝑐1400 = 3899 – 3522 = 377

𝐼𝑔𝑐1600 - 𝐼𝑔𝑐1400 = 4083 – 3522 = 561

377
𝑡𝑎 = 561 · 200 + 1400 = 1534ºC

La diferencia entre el método analítico y gráfico es pequeña de manera que es aceptable el resultado obtenido
por el método gráfico, de manera que simplifica la obtención de la temperatura adiabática.

RESUMEN
𝑽𝑨𝒎í𝒏 𝑽𝑨𝒊𝒏𝒚 𝒎𝑨𝒊𝒏𝒚 𝑽𝑹 𝒎𝑹 𝝔𝑹 𝑷𝑪𝑺 𝑷𝑪𝒊 𝑰𝑹 𝒕𝒂
𝒎 𝒌𝒈 𝒎𝟑⁄𝒌𝒈
𝟑⁄ 𝒌𝒈⁄𝒌𝒈 𝟑⁄
𝒎 𝒌𝒈 𝒌𝒈⁄𝒌𝒈 𝒌𝒈⁄𝒎𝟑 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒌𝒈 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒌𝒈 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝟑 ºC
4,211 5,895 6,53 9,305 1,317 4212 3899 597 1534
𝑉𝐶𝑂2 𝑉𝐻2𝑂 𝑉𝑁2 𝑉𝑂2𝑒𝑥𝑐
14,30% 10,13% 69,5% 5,92%
21
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

GAS NATURAL
Ejemplo 2

Una caldera quema gas natural con 25% de exceso de aire. Para la combustión completa determinar:
1) La cantidad de aire mínimo y la cantidad de aire inyectado.
2) Las masas puestas en juego y sus volúmenes.
3) El poder calorífico superior e inferior del gas.
4) La temperatura calorimétrica esperada.
5) La composición de los gases de combustión y su participación porcentual en los humos.

COMPOSICIÓN
Cuadro de valores 2.1
1 2 3 4 5
Contenido Contenido Contenido
Fórmula Volumétrico Molar
Hidrocarburo Química Moles
𝑚 3𝑐𝑜𝑚𝑝. 𝑚 3𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑚 3 𝑔𝑎𝑠 𝑚 3𝑔𝑎𝑠 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝.
𝑛=
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑎𝑠

% Por unidad Por unidad


Metano CH4 93 0,93 0,93
Etano C2H6 4 0,04 0,04
Propano C3H8 1 0,01 0,01
Nitrógeno N2 1 0,01 0,01
Dióx. Carbono CO2 1 0,01 0,01
--- Totales 100 1,00 1,00

1.- Cantidad teórica de Aire mínimo para la combustión completa.

Ecuaciones químicas de la combustión para la participación de 100% individual de cada uno de estos gases y
la participación del nitrógeno proporcional a la participación del oxígeno en la ecuación de balance químico
de reacción. En los gases, la fracción volumétrica es igual a la fracción molar, para el aire: 0,21 𝑂2 + 0,79 N2

CH4 + 2 O2 + 2 · (79/21) N2 ==> CO2 + 2 H2O + 2 · (79/21) N2

C2H6 + 3,5 O2 + 3,5 · (79/21) N2 ==> 2 CO2 + 3 H2O + 3,5 · (79/21) N2

C3 H8 + 5 O2 + 5 · (79/21) N2 ==> 3 CO2 + 4 H2O + 5 · (79/21) N2

Reescribiendo las ecuaciones químicas contemplando su participación en la mezcla gaseosa:

Metano: 93% 0,93 CH4 + 1,86 O2 + 6,99 N2 ==> 0,93 CO2 + 1,86 H2O + 6,99 N2

Etano: 4% 0,04 C2H6 + 0,14 O2 + 0,526 N2 ==> 0,08 CO2 + 0,12 H2O + 0,526 N2

Propano: 1% 0,01 C3 H8 + 0,05 O2 + 0,188 N2 ==> 0,03 CO2 + 0,04 H2O + 0,188 N2

Nitrógeno: 1% 0,01 N2……………………….. ==> ………………………….+ 0,01 N2

Dióx. Carbono: 1% 0,01 CO2………………………. ==> 0,01 CO2


_----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
1,00 Gas + 2,05 O2 + 7,70 N2 ==> 1,04 CO2 + 2,02 H2O + 7,70 N2

Los moles de aire mínimo:

𝑛𝐴𝑚í𝑛 = 𝑛𝑂2 + 𝑛𝑁2 = 2,05 + 7,70 = 9,75 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐴⁄𝑚 3gas


22
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

GAS NATURAL
Por tratarse de un gas: Número de Moles VM = Volumen de Aire mínimo.

𝑽𝑨𝒎í𝒏 = 𝟗, 𝟕𝟓 𝒎𝟑 𝑨⁄𝒎𝟑 𝒈𝒂𝒔


El volumen de aire inyectado:
𝑽𝑨𝒊𝒏𝒚 = 1,25 𝑥 𝑉𝐴𝑚í𝑛 = 1,25 x 9,758 = 12,20 𝒎𝟑 𝑨⁄𝒎𝟑 𝒈𝒂𝒔

El volumen de nitrógeno correspondiente será:


79
VN2iny = x VAiny = 0,79 · 12,20𝑚 3 𝐴⁄𝑚 3 𝑔𝑎𝑠 = 9,64 𝑚 3 𝑁2 ⁄𝑚 3 𝑔𝑎𝑠
100

El Volumen Total (𝑉𝑇 ) de los gases de entrada:


𝑉𝑇 = 𝑉𝑔𝑎𝑠 + 𝑉𝐴𝑖𝑛𝑦𝑒𝑐𝑡𝑎𝑑𝑜
𝑽𝑻 = 1,00 + 12,20 = 𝟏𝟑, 𝟐𝟎 𝒎𝟑 𝒎𝒆𝒛𝒄𝒍𝒂⁄𝒎𝟑 𝒈𝒂𝒔

Es necesario calcular la FV (fracción volumétrica) y la densidad de cada componente para determinar la masa
por unidad de volumen de entrada. Ver cuadro 2.2
𝑉 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑀
𝐹𝑉 = ; 𝜌= ; 𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = ∑ 𝜌𝑖 (𝐹𝑉)𝑖
𝑉𝑇 𝑉𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟

MATERIA DE ENTRADA
Cuadro de valores 2.2
2 3 4 5 6 7 8
1
Fracción Masa Densidad Densidad
Composición Fórmula Contenido Volumétrica Molecular Componente Mezcla
SUSTANCIA Química
𝑀𝑖
FV M 𝜌𝑖 = 𝜌 = 𝜌𝑖 𝐹𝑉𝑖
𝑉𝑀

𝑉𝑖 𝑉𝑖 𝑘𝑔 𝑘𝑔
𝑘𝑔
𝑚 3𝑔𝑎𝑠 𝑉𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚 3𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑚3

Metano CH4 0,93 0,07045 16 0,714 0,05030

GAS Etano C2H6 0,04 0,003030 30 1,339 0,004057


NATURAL Propano C3H8 0,01 0,000758 44 1,964 0,001489

Dióxido CO2 0,01 0,000758 44 1,964 0,001489


de
Carbono
Nitrógeno N2 0,01 0,000758 28 1,250 0,000948

AIRE Oxígeno O2 2,56 0,1939 32 1,428 0,27689

INYECTADO Nitrógeno N2 9,64 0,7303 28 1,250 0,91287

--- 𝑽𝑻 = 𝟏𝟑,20 1,000 --- --- 1,248

Densidad del Gas Natural:


𝑘𝑔
𝜚𝑔𝑎𝑠 𝑛𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑙 = ∑ 𝑉𝑖 · 𝜚𝑖 = 0,93 · 0,714 + 0,04 · 1,339 + 0,02 · 1,964 + 0,01 · 1,25 = 0,749 𝑚3

2.- Volumen de los Gases producto de la Combustión 𝑽𝒈𝒄

El volumen de los componentes de los gases de combustión será el resultado de la suma del número de moles
correspondientes a esos mismos componentes. El 𝑁2 y el 𝐶𝑂2 provenientes del gas natural forman parte de los
gases de salida, por lo que estos gases deben sumarse a los que fueron originados en la reacción (ver cuadro de
valores 2.1 Composición)
23
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

GAS NATURAL
Volumen total de dióxido de Carbono:

𝑉𝐶𝑂2 = 𝑛𝐶𝑂2 𝑐𝑜𝑚𝑏 + ∑ 𝑛𝐶𝑂2(𝐶𝑛𝐻𝑚) = 0,01 + [0,93 + 0,08 + 0,03] kmol = 1,05 𝑚 3 𝐶𝑂2 ⁄𝑚 3 𝑔𝑎𝑠

Vapor de Agua:

𝑉𝐻2𝑂 = ∑ 𝑛𝐻2𝑂(𝐶𝑛𝐻𝑚) = (1,86 + 0,12 + 0,04) kmol = 2,02 𝑚 3 𝐻2 𝑂⁄𝑚 3 𝑔𝑎𝑠

Nitrógeno: Sumando los valores correspondientes al nitrógeno del cuadro 2.2 Masa de Entrada:

𝑉𝑁2 = VN2iny. + VN2gas natural = 9,63 𝑚 3 𝑁2⁄𝑚 3 𝑔𝑎𝑠


Oxígeno en exceso:
𝑉𝑂2𝑒𝑥𝑐 = (21/100) 𝑉𝐴𝑖𝑛𝑦 - 𝑉𝑂2𝑚í𝑛 = 0,21 x 12,18 – 2,05 = 0,500 𝑚 3 𝑂2 ⁄𝑚 3 𝑔𝑎𝑠

Es necesario calcular la fracción volumétrica (FV) y la densidad de cada componente para determinar la
densidad de los gases de salida y su composición porcentual.

MATERIA DE SALIDA - GASES DE COMBUSTIÓN


Cuadro e valores 2.3
1 2 3 4 5 6 7
Contenido Fracción Masa Densidad Densidad
Sustancia Fórmula Gases Volumétrica Molecular componentes Gases
Química Combustión Combustión
𝑀
FV M 𝜌𝑖 =
𝑉(𝑔𝑐)𝑖 𝑉𝑀
𝜌𝐺𝐶 = 𝜌𝑖 𝐹𝑉𝑖
𝑚 3𝑔𝑎𝑠 𝑉(𝑔𝑐)𝑖 𝑘𝑔
𝐹𝑉𝑖 = 𝑘𝑔
𝑉𝑇𝐺𝐶 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔
𝑚3
𝑚 3𝐺𝐶
Dióxido de 𝐶𝑂2 1,050 0,07954 44 1,9642 0,15623
Carbono
Vapor de 𝐻2 𝑂 2,020 0,15303 18 0,8035 0,12296
Agua
Nitrógeno 𝑁2 9,632 0,72969 28 1,2500 0,91211
Oxígeno 𝑂2 0,500 0,03787 32 1,4285 0,05410
--- 𝑽𝑹 13,20 1,000 --- --- 1,245

Comparando la última columna del cuadro de valores 2.2 con la última columna del cuadro de valores 2.3
confirma que:
Masa de Entrada = Masa de Salida

Volumen de los humos producto de la Combustión:

𝑽𝑹 = 𝟏𝟑, 𝟐𝟎 𝒎𝟑 𝒉𝒖𝒎𝒐𝒔⁄𝒎𝟑 𝒈𝒂𝒔

3.- Densidad de los humos producto de la combustión


De acuerdo a la última columna de cuadro de valores 2.3 resultó:

𝝆𝑹 =1,24 kg/m3

4.- Determinación del poder calorífico del gas


Desde la Tabla de Poder Calorífico de Gases Diferentes, y tomando valores para el 𝑃𝐶𝑖

𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚 3
Metano 𝐶𝐻4 …………….. 8535·0,93 = 7937,55
Etano 𝐶2 𝐻6 …………….15140 · 0,04 = 605,60
Propano 𝐶3 𝐻8 …………….20885 · 0,01 = 208,85
--------------------
Poder calorífico inferior del gas natural 𝑃𝐶𝑖 = 8752 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚 3 𝑷𝑪𝒊 = 8752 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝟑
24
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

GAS NATURAL
5.- Determinación de la temperatura calorimétrica esperada. Diagrama de Rosin y Fehling

Entalpía de los humos:


𝑃𝐶𝑖 8752 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚 3𝑔𝑎𝑠
𝐼𝑅 = 𝑉𝑅
= 13,2 𝑚 3ℎ𝑢𝑚𝑜 ⁄𝑚 3𝑔𝑎𝑠
= 663 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚 3 ℎ𝑢𝑚𝑜

Contenido de aire en los humos:


𝑒𝐴 𝑉𝐴𝑖𝑛𝑦 − 𝑉𝐴𝑚í𝑛 12,20 − 9,75
𝑢𝐿 = · 100 = · 100 = · 100 = 18,6%
𝑉𝑅 𝑉𝑅 13,20

Ingresando en el diagrama de Rosin y Fehling por el eje de ordenada marcamos la entalpía 𝐼𝑅 = 663 kcal/m3 y
a partir de ese punto, mediante una línea horizontal paralela al eje de abscisas hasta cruzar la curva de
aproximadamente 18%. A partir de allí trazando una línea vertical paralela al eje de ordenadas hasta cortar el
eje de abscisas, en ese lugar de corte se tiene el valor de la temperatura adiabática igual a 1680º C

𝑡𝑎 = 1680º𝐶
Determinación analítica de la temperatura adiabática
Los valores de las entalpías para 1 𝑚 3de gas (columna 3 y 5) fueron extraídos de la tabla 1 del apéndice.

1 2 3 4 5 6
Símbolo Volumen de los Entalpía Entalpía de los Entalpía Entalpía de los
Químico Gases de específica gases de específica gases de
Combustión combustión combustión

𝒎𝟑 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
VR [ ] i[ ] i[ ]
𝒎𝟑 𝒈𝒂𝒔 𝑚3 𝑚3
𝑰𝑹 = 𝑽𝒊 · 𝒊 𝑰𝑹 = 𝑽𝒊 · 𝒊
1800ºC 𝑘𝑐𝑎𝑙 1700ºC 𝑘𝑐𝑎𝑙
[𝑚3𝑔𝑎𝑠] [𝑚𝑔𝑎𝑠 ]

1800ºC 1700ºC

CO2 1,050 1031 1082,55 967,2 1015,56


H2O 2,020 819,13 1654,64 765,4 1546,11
N2 9,632 695,3 6697,12 596,3 5743,56
O2 0,500 669,1 334,55 628,1 314,05
Totales 13,20 ---- 9769 ---- 8619

𝑃𝐶𝑖 - 𝐼𝑅1700 = 8752 – 8619 = 133

𝐼𝑅1800 − 𝐼𝑅1700 = 9769 – 8619 = 1150

Temperatura calculada por el método analítico


133
𝒕𝒂 = 1700 + 1150 · 100 = 1711ºC

La diferencia de valores entre el método gráfico y analítico es aceptable la aplicación del método gráfico.

Cuadro de valores 2.6


𝑽𝑨𝒎í𝒏 𝑽𝑨𝒊𝒏𝒚 𝒎𝑨𝒊𝒏𝒚 𝑽𝑹 𝒎𝑹 𝝔𝑹 𝑷𝑪𝑺 𝑷𝑪𝒊 𝑰𝑹 𝒕𝒂
𝒎𝟑⁄𝒌𝒈 𝒎𝟑⁄𝒌𝒈 𝒌𝒈⁄𝒌𝒈 𝒎 𝒌𝒈𝟑⁄ 𝒌𝒈⁄𝒌𝒈 𝒌𝒈⁄𝒎𝟑 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒌𝒈 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒌𝒈 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝟑 ºC
9,76 12,20 15,68 13,20 16,42 1,24 8752 663 1690
1711
Composición de los humos: 𝑵𝟐 = 𝟕𝟐, 𝟗𝟔𝟗% ; 𝑯𝟐 𝑶 = 𝟏𝟓, 𝟑𝟎𝟑% ; 𝑪𝑶𝟐 = 𝟕, 𝟗𝟓𝟒% ; 𝑶𝟐 = 𝟑, 𝟕
25
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

CARBÓN DE RÍO TURBIO


Ejemplo 3
De acuerdo a la información anexa publicada por el Grupo Isolux Corsán empresa vinculada a la construcción
de la usina eléctrica ubicada en la localidad de Rio Turbio con capacidad de 240 MW, usará carbón mineral
procedente de la reserva del mismo nombre. El análisis elemental publicado para el Carbón Bruto es el
siguiente:

Contenido de:
Agua W = 11,31%
Cenizas A = 39%
Composición Elemental ESTADO SECO Y SIN CENIZAS (ESSC)
%
Carbono 73,40
Oxígeno 18,17
Hidrógeno 6,33
Nitrógeno 0,9
Azufre 1,2

ESTADO de USO = [Estado Seco y Sin Cenizas] + [W + A] = C + O2 + H2 + N2 + S + W + A = 100%

W + A = 50,3%; ESTADO de USO = 49,7% [ESSC] + 50,3% [W + A] = 100%

El Estado Funcional del carbón tendrá la siguiente composición:

ESTADO de USO
Cuadro de valores 3.1
1 2 3 4
Elemento Fracción Masa Número de
Másica molecular Moles
Combustible
(𝑘𝑔)𝑐𝑜𝑝𝑛𝑡𝑒 𝑔𝑖
𝑔𝑖 = 𝑛=
𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏 𝑀
kg/kmol

% %
Agua W 11,31 18 0,6283
Cenizas A 39 --- ---
Carbono C 36,48 12 3,040
Oxígeno 𝑂2 9,03 32 0,282
Hidrógeno 𝐻2 3,15 2 1,575
Nitrógeno 𝑁2 0,447 28 0,0156
Azufre S 0,596 32 0,0186
Total 100 --- 5,595
El oxígeno presente en la sustancia debería reaccionar con el hidrógeno presente en la proporción de 2:1, el
contenido de 0,282 kmol de oxígeno reaccionará con 0,564 kmol de 𝐻2 para formar 0,564 kmol de 𝐻2 𝑂.

El número de moles de hidrógeno sobrantes que exigirá oxígeno en el proceso de combustión será:
𝑛𝐻2 = (1,575 − 0,564) = 1,011 𝑘𝑚𝑜𝑙/100𝑘𝑔

Moles de agua formada por el contenido de oxígeno e hidrógeno en el carbón: 𝑛𝐻2𝑂 = 0,564 𝑘𝑚𝑜𝑙/100kg

La nueva composición molar puede verse en el cuadro de valores 3.2. En el mismo cuadro puede apreciarse la
reacción química, el número de moles de O2 mínimo y los moles de gases de combustión.
26
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

CARBÓN DE RIO TURBIO


COMPOSICIÓN de USO CORREGIDA.
Cadro de valores 3.2
1 2 3 4 5
Moles Reacción Moles Moles
MATERIA PRIMA Oxígeno mínimo Gases de Combustión
𝑛 Química
𝒏𝑶𝟐𝒎í𝒏 𝑛𝑔𝑐
% %
Carbono 3,040 C + 𝑂2 = 𝐶𝑂2 3,040 𝐶𝑂2 = 3,040
Hidrógeno 1,011 𝐻2 + 0,5 𝑂2 = 𝐻2 𝑂 0,5055 𝐻2 𝑂 = 1,011
Azufre 0,0186 S + 𝑂2 = 𝑆𝑂2 0,0186 𝑆𝑂2 = 0,0186
Nitrógeno 0,0156 𝑁2 --- 𝑁2 = 0,0156
Agua- W - 0,6283 𝐻2 𝑂 --- 𝐻2 𝑂 = 0,6283
Agua Formada 0,564 𝐻2 𝑂 --- 𝐻2 𝑂 = 0,564
Oxígeno --- --- --- ---
𝑘𝑚𝑜𝑙
∑ 𝑛𝑂2𝑚í𝑛 = 3,564
100𝑘𝑔

1.- Cantidad teórica de aire mínimo para la combustión completa

𝑘𝑚𝑜𝑙
Del cuadro de valores 3.2: ∑ 𝑛𝑂2𝑚í𝑛 = 3,564
100𝑘𝑔

El contenido de nitrógeno y oxígeno en el aire guardan la proporción de 79 partes de nitrógeno por 21 partes
de oxígeno, el número de moles de aire mínimo resulta de la suma:
77
𝑛𝐴𝑚í𝑛 = 𝑛𝑂2𝑚í𝑛 + 𝑥 𝑛𝑂2𝑚í𝑛 = 3,564 + 3,347·3,564 = 15,492 kmol/100kg
23

El volumen de aire mínimo será el producto del número de moles de aire mínimo por el volumen molar:

𝑉𝐴𝑚í𝑛 = 𝑛𝐴𝑚í𝑛 𝑉𝑀 = 15,492 x 22,4 = 347,03 𝑚 3⁄100𝑘𝑔


Concluimos que:
𝑽𝑨𝒎í𝒏 = 𝟑, 𝟒𝟕 𝒎𝟑⁄𝒌𝒈

Los moles de nitrógeno procedentes del aire inyectado:


𝑛𝑁2 = 11,928 𝑘mol/100kg

MATERIA DE ENTRADA
Cuadro de valores 3.3
1 2 3 4 5 6
Símbolo Moles Masa Masa De
Sustancia Contenido Molecular Entrada
Químico n
M 𝑚𝐸
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔
%
%
Carbono C 3,04 12 36,48
Carbón Hidrógeno H2 1,011 2 2,022
Suma Agua H2O 1,192 18 21,456
Nitrógeno N2 0,0156 28 0,4367
Azufre S 0,0186 32 0,5952
Aire Oxígeno O2 3,564 32 114,048
Nitrógeno N2 11,928 28 334,00
∑ 𝑚𝐸 = 509,04kg/100
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 5,09 kg/kg carbón
27
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

CARBON DE RIO TURBIO

La cantidad total de moles de agua será la suma de los moles contenidos en la materia prima con los moles de
la reacción:
𝑛𝐻2𝑂 = 1,192 + 1,011 = 2,203𝑘𝑚𝑜𝑙

El número total de moles de nitrógeno será la suma del nitrógeno presente en la sustancia (cuadro de valores
3.2) con el de nitrógeno proveniente del aire inyectado (cuadro de valores 3.3):
𝑛𝑁2 = 11,928 + 0,0156 = 11,9436 kmol
El número de moles del anhídrido sulfuroso se encuentra en el cuadro de valore 3.2
Con estas informaciones es construida tabla Materia de Salida (cuadro de valores 3.4)
MATERIA DE SALIDA
Cuadro de valores 3.4
1 2 3 4 5
Gases Símbolo Número de Masa Masa gases de
De Combustión Químico Moles Molar Combustión
M 𝑚𝑔𝑐 = n.M
% 𝑘𝑔 %
𝑘𝑚𝑜𝑙

Dióx.Carbono CO2 3,040 44 133,760


Agua Total H2O 2,203 18 39,654
Dióx. Azufre SO2 0,0186 64 1,190
Nitrógeno N2 11,9436 28 334,42
--- Totales 18,676 --- 509,02

Masa de Salida = 5,09 kg/kg de carbón


Masa de Entrada = Masa de Salida
2.-Volumen de los gases producto de la combustión- Humos
Del cuadro de valores 3.4:
𝑉𝑔𝑐 = (𝑛𝐶𝑂2 + 𝑛𝐻2𝑂 + 𝑛𝑁2 + 𝑛𝑆𝑂2 ) · 𝑉𝑀
𝑚 3⁄100𝑘𝑔 𝑚 3⁄𝑘𝑔 Participación de los componentes en el Humo
𝑉𝐶𝑂2 = 68,096 ; 𝑉𝐶𝑂2 = 0,6801 CO2 17,66%
𝑉𝐻2𝑂 = 49,347; 𝑉𝐻2𝑂 = 0,4935 H2O 12,82%
𝑉𝑁2 = 267,53; 𝑉𝑁2 = 2,6754 N2 69,50%
𝑉𝑆𝑂2 = 0,4166 𝑉𝑆𝑂2 = 0,004166 SO2 0,108%
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Suma de los componentes = 100 %Humo
𝑉𝑅 = 385,39 𝑚 3⁄100𝑘𝑔 ; 𝑉𝑅 = 3,85 𝑚 3⁄𝑘𝑔
Volumen de los Humos:
𝑽𝑹 = 3,85 𝒎𝟑⁄𝒌𝒈
28
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

CARBON DE RIO TURBIO

3.- Determinación de la densidad de los gases producto de la combustión

𝑚𝑔𝑐 509,02 𝑘𝑔
ρ= = = 1,32 𝒌𝒈⁄𝒎𝟑
𝑉𝑔𝑐 385,39 𝑚3

4.- Cálculo Teórico del Poder calorífico


Será calculado como la suma del aporte del poder calorífico de participación proporcional de cada uno de los
elementos:
Carbono: 8080 kcal/kg; Hidrógeno: 28640 kcal/kg; Azufre: 2210 kcal/kg;
PODER CALORÍFICO
Cuadro de valores 3.5
1 2 3 4 5 6
Contenido Contenido Masa Poder Calor Total
Contenido Molar Molar Molecular calorífico Desarrollado
𝑛𝑖 𝑘𝑚𝑜𝑙
M Elemental 𝑄 = 𝒑𝒄 𝑴 𝒏𝒊
𝒑𝒄
𝑘𝑔 𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛 𝑘𝑔𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛 𝑘𝑔
𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
% 𝑘𝑔𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛
Por unidad 𝑘𝑔
Carbono 3,04 0,0304 12 8080 2947,6
Hidrógeno 1,011 0,0101 2 28640 579,1
Azufre 0,0186 0,000186 32 2210 13,1
𝑃𝐶𝑆 = 3540 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔

Este calor es el valor calorífico bruto del carbón. Al mismo tiempo, el número de moles de agua formados
debido al contenido de oxígeno e hidrógeno en la sustancia es de 0,564 𝑘𝑚𝑜𝑙, que sumado al contenido de
humedad W = 0,6283 kmol forman un total 𝑛𝐻2𝑂 = 1,192𝑘mol/100kg, ó 0,01192 kmol/kg. La cantidad de
calor gastado para evaporarla será de:
𝑄𝑉 = 𝑛𝐻2𝑂 𝑥 𝑀𝐻2𝑂 𝑥 𝒓 = 0, 01192 𝑥 18 𝑥 580 = 124 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔

El poder calorífico neto 𝑃𝐶𝑖 será el calor aportado menos el calor gastado en la vaporización del agua:

𝑷𝑪𝒊 = 𝑃𝐶𝑆 − 𝑄𝑉 = 3540 − 124 = 3415 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔


𝑷𝑪𝒊 = 𝟑𝟒𝟏𝟓 𝒌𝒄𝒂𝒍/𝒌𝒈

5.-Determinación de la temperatura adiabática esperada mediante el diagrama de Rosin y Fehling

𝑷𝑪𝒊 𝟑𝟒𝟏𝟓
La entalpí0a de los Humos: 𝑰𝑹 = 𝑽𝑹
= 𝟑,𝟖𝟓
= 𝟖𝟖𝟕, 𝟎 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝟑

El exceso de aire en los humos:


(𝜆−1)·𝑉𝐴𝑚í𝑛
𝒖𝑳 = 𝑉𝑅
=0

Desde el diagrama la temperatura adiabática resulta ser:


29
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

CARBON DE RIO TURBIO


6.-Determinación Analítica de la Temperatura adiabática esperada
Los valores de las entalpías para 1 𝑚 3de gas (columna 3 y 5) fueron extraídos de la tabla 1 del apéndice

1 2 3 4 5 6 7
Símbolo Volumen de los Entalpía Entalpía de los Entalpía Entalpía de los
Químico Gases de específica gases de específica gases de
Combustión combustión combustión

VR 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝒎𝟑 i[ 𝑚3
] i[ 𝑚3
]
[ ] 𝑰𝑹 = 𝑽𝒊 · 𝒊 𝑰𝑹 = 𝑽𝒊 · 𝒊
𝒌𝒈 𝒅𝒆 𝑪𝒂𝒓𝒃ó𝒏
2000ºC 𝑘𝑐𝑎𝑙 1900ºC 𝑘𝑐𝑎𝑙
[ ] [ ]
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛 𝑘𝑔𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛

2000ºC 1900ºC

CO2 0,6801 1159 789,27 1095 744,71


H2O 0,4935 929 458,46 873,2 430,92
N2 2,6754 712,2 1905,41 673,2 1801,08
SO2 0,004166 1111 4,63 1078 4,49
Totales ---- ---- 3158 ---- 2981

Diferencia entre el poder calorífico y la cantidad de calor a 2000ºC será:


𝑃𝐶𝑖 − 𝐼𝑅1900 = 3415 − 2981 = 434 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔
La diferencia entre las cantidades de calor para 100º C de diferencia de temperatura será:
𝐼𝑅2000 − 𝐼𝑅1900 = 3158 − 2981 = 177 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔
La temperatura esperada para la condición estequiométrica analizada es de:
434
𝑡𝑎 = 𝑥 100 + 1900 = 2145 º𝐶
177

𝑡𝑎 ≅ 2145 ºC
La diferencia de valores calculados entre el método gráfico y el analítico son favorables a justificar el método
gráfico.

RESUMEN
𝑽𝑨𝒎í𝒏 𝒎𝑨𝒎í𝒏 𝑽𝑹 𝒎𝑹 ρ 𝑷𝒄𝒊 𝒕𝒂 𝑵𝟐 𝑪𝑶𝟐 𝑯𝟐 𝑶 𝑺𝑶𝟐
𝑚 3⁄ 𝑘𝑔
⁄𝑘𝑔 𝑚 3⁄ 𝑘𝑔
⁄𝑘𝑔
𝑘𝑔⁄ 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔 ºC 𝑚 3⁄ 𝑚 3⁄ 𝑚 3⁄ 𝑚 3⁄
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑚3 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔
3,47 3,85 1,32 3415 2145ºC 2,67 0,6801 0,4935 0,004
69,5% 17,66% 12,82% 0,108%
30
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

EMISIÓN DE GASES
7 – Emisión de gases
Es necesario determinar a) la masa de carbón necesario quemar de forma constante para atender la demanda
de una central térmica de 240 MW durante 24 horas si utiliza carbón de 𝑃𝐶𝑖 = 3400 kcal/kg y contenido de
azufre de 1,2%; b) la masa de dióxido de azufre en el mismo período si el contenido en el combustible es del
1,2% ; c) El resultado de la emisión caso la central dispusiese de un sistema de depuración que permita reducir
en 78% las emisiones de 𝑆𝑂2 y expresar la emisión resultante en mg/𝑚 3por día
Adoptar un rendimiento total de 45 %:
a) Poder calorífico en MJ:
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝐽
𝑃𝑐𝑖 = 3400 𝑥 4,1868 = 14235 𝑘𝐽/𝑘𝑔
𝑘𝑔 𝑘𝑐𝑎𝑙
b) Masa de carbón para atender la demanda:
𝑀𝐽
1 𝑃 1 240 𝑠
𝐺= = = 37,466 𝑘𝑔/𝑠
𝜂 𝑃𝑐𝑖 0,45 14,235 𝑀𝐽
𝑘𝑔

Masa de carbón a ser quemado por día:


𝐺𝑑 = 37,466 x 24h x 3600s/h x 1/1000 = 3237 T/día

c) Masa de azufre quemado por día y por año si el contenido es de 1,2%:


𝑚̇𝑆 = 0,012 𝑥 3237 𝑇⁄𝑑í𝑎 = 38,84 𝑇𝑆 ⁄𝑑í𝑎
Por las ecuaciones químicas puede verificarse que en la reacción del azufre con el oxígeno, por cada kg de
azufre resultan 2 kg de dióxido de azufre: S + 𝑂2 = 𝑆𝑂2 Por lo tanto:
𝑚̇𝑆𝑂2 = 2 𝐺𝑆 = 2 𝑥 38,84 𝑇𝑠 ⁄𝑑í𝑎 = 77,68 𝑇𝑆𝑂2 /𝑑í𝑎
Por año: 𝑚̇𝑆𝑂2 = 28353 𝑇𝑆𝑂2 /𝑎ñ𝑜

d) Con un sistema de depuración que permita reducir en 78% las emisiones de 𝑺𝑶𝟐 la emisión resultante
sería:
100 − 78
𝑚̇(𝑆𝑂2)𝐷 = 𝑥 28353 = 6237 𝑇𝑆𝑂2 /𝑎ñ𝑜
100
e) Expresando las emisiones de 𝑺𝑶𝟐 en 𝒎𝒈⁄𝒎𝟑
En la pág. 29, en el Resumen columna 3 tenemos 𝑉𝑅 = 4,18 𝑚 3⁄𝑘𝑔
El volumen emitido de los gases de combustión depurados 𝑉̇𝑅𝐷 será:
𝑉̇𝑅𝐷 = 𝐺 𝑥 𝑉𝑅 = 37,466 𝑘𝑔⁄𝑠 𝑥 4,18 𝑚 3⁄𝑘𝑔 = 156,60 𝑚 3⁄𝑠 = 13,53 · 106 𝑚 3⁄𝑑í𝑎
𝑚̇(𝑆𝑂2)𝐷 = 6237 𝑇⁄𝑎ñ𝑜 = 17087 𝑘𝑔⁄𝑑í𝑎
Por día, la masa de emisión de dióxido de azufre expresado en mg/m3 será:
𝑚̇(𝑆𝑂2)𝐷 17087 𝑘𝑔 ⁄𝑑𝑖𝑎
𝑉(𝑆𝑂2) = 𝑉̇𝑅𝐷
= 13,53·106 𝑚3⁄𝑑í𝑎 = 1260 𝑚𝑔⁄𝑚 3
31
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi
32
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

COMBUSTIBLE LÍQUIDO
Ejemplo: 4 GASOLINA
Combustión completa de la gasolina 𝐶8 𝐻18
La composición porcentual de la gasolina en peso, se da más abajo. Es necesario determinar el resultado de la
combustión.
PODER CALORÍFICO DE LA GASOLINA - 𝐶8 𝐻18
Cuadro de valores 4.1
1 2 3 4 5 6 7 8
Masa Masa Participación Participación Poder Poder
Fórmula Elemento Atómica Molecular Elemental Elemental Calorífico Calorífico
Química Elemental de la En la Fórmula En la Fórmula Elemental Superior
Fórmula
Química
𝑘𝑐𝑎𝑙 6·7 = 8
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐸𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
·100 Por unidad 𝑘𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎𝐹ó𝑟𝑚.𝑄𝑢í𝑚 Por unidad · 𝑷𝑪
kg kg
𝑘𝑐𝑎𝑙
% 𝑘𝑔
Carbono 12 8·12 = 96 84,21 0,8421 8080 6804
𝐶8 𝐻18 Hidrógeno 1 1 ·18 = 18 15,79 0,1579 28640 4522
--- --- Suma = 114 ∑ =100 1,000 Total = 𝑃𝐶𝑆 = 11326

Composición en kmol: Ecuaciones básicas de Balance


0,8421
Carbono: 12
= 0,07017 𝑘𝑚𝑜𝑙 0,07017 kmol C + 0,07017 kmol 𝑂2 => 0,07017 kmol 𝐶𝑂2
0,1579 1
Hidrógeno: = 0,07895 𝑘𝑚𝑜𝑙 0,07895 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻2 + · 0,07895 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂2 => 0,07895 kmol H2O
2 2

Moles de Oxígeno requerido en kmol: 𝑛𝑂2 = 0,07017 + 0,5 · 0,07895 = 0,10964 kmol 𝑂2

1.- Aire requerido para la combustión completa:


Expresada en 𝑘𝑚𝑜𝑙:
𝐶8 𝐻18 + 12,5 𝑂2 + [(77/23) · 12,5 𝑂2 ] 𝑁2 ==> 8 𝐶𝑂2 + 9 𝐻2 𝑂 + [(77/23) · 12,5 𝑂2 ] 𝑁2
Expresada en masa:
114 kg 𝐶8 𝐻18 + 400 kg 𝑂2 + 1339 kg 𝑁2 ==> 352 kg 𝐶𝑂2 + 162 kg 𝐻2 𝑂 + 1339 kg 𝑁2
1 kg 𝐶8 𝐻18 + 3,508 kg 𝑂2 + 11,746 kg 𝑁2 ==> 3,087 kg 𝐶𝑂2 + 1,421 kg 𝐻2 𝑂 + 11,746 kg 𝑁2
Masa de Aire = 3,508 kg 𝑂2 + 11,744 kg 𝑁2 = 15,25 kg Aire/ kg 𝐶8 𝐻18
Requerimiento de aire por kg de gasolina: 15,25 kg Aire/ kg 𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖

2.- Balance de Masas:


Masa de Entrada
Masa (kg) Peso Molecular (kg/kmol) 𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙

Gasolina 𝐶8 𝐻18 1,000 114 0,008772


Oxígeno 𝑂2 3,508 32 0,10964
Nitrógeno 𝑁2 11,744 28 0,41943
Masa de Entrada 16,252 kg Masa molecular = 0,53784
33
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

GASOLINA

Masa de Salida
Masa (kg) Peso Molecular (kg/kmol) 𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙
Dióxido de Carbono 𝐶𝑂2 3,0874 44 0,07017
Vapor de Agua 𝐻2 𝑂 1,4211 18 0,07895
Nitrógeno 𝑁2 11,744 28 0,41943
Masa de Salida 16,252 Masa molecular = 0,56855

Masa de Entrada = Masa de Salida


Volumen de aire requerido = (𝑛𝑂2 + 𝑛𝑁2 ) · 𝑉𝑀 = (0,10964 + 041943) · 22,4 = 11,85 𝑚 3 /𝑘𝑔
𝑉𝐴𝑖𝑟𝑒 = 11,85 𝑚 3 /𝑘𝑔
3.- Volumen de los Humos producto de la combustión
𝑉𝑅 = (𝑛𝐶𝑂2 + 𝑛𝐻2𝑂 + 𝑛𝑁2 ) · 𝑉𝑀 = (0,07017 + 0,07895 + 0,41943) ·22,4 = 12,735
𝑉𝑅 = 12,735 𝑚 3⁄𝑘𝑔
Composición de los humos en (𝑚 3⁄𝑘𝑔 ) y en (%)
𝑉𝐶𝑂2 = 1,5712 𝑚 3⁄𝑘𝑔 (12,34%); 𝑉𝐻2𝑂 = 1,7685 𝑚 3⁄𝑘𝑔 (13,89%); 𝑉𝑁2 = 9,3952 𝑚 3⁄𝑘𝑔 (73,77%)

4.- Densidad de los Humos producto de la combustión:


𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 16,050𝑘𝑔/𝑘𝑔
ϱ= 𝑉𝑅
= 12,735
= 1,260 𝑘𝑔⁄𝑚 3

5.- Poder Calorífico Inferior


El Poder calorífico superior calculado y mostrado en el cuadro de valores 4.1: 𝑃𝐶𝑆 = 11.326 kcal/kg comb.
El Poder calorífico inferior es el Poder calorífico superior disminuido del calor gastado para vaporizar el agua
producto de la reacción igual a la masa del vapor de agua 𝑚𝐻2𝑂 = 1,4211 kg de agua/ kg combustible por el
calor de vaporización:
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑔𝐻2𝑂
𝑄𝑉 = 𝒓 [ ] · 𝑚𝐻2𝑂 [ ] = 580 · 1,4211 = 824 kcal/kg𝐶8 𝐻18
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑔𝑎𝑠𝑜𝑙

El poder calorífico inferior resulta:


𝑃𝐶𝑖 = 𝑃𝐶𝑆 - 𝑄𝑉 = 11326 – 824 = 10501kcal/kg𝐶8 𝐻18
𝑷𝑪𝒊 = 10500 kcal/kg𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖

6.- Determinación de la temperatura adiabática mediante el diagrama de Gases de Humo


𝑃𝐶𝑖 10500
La entalpía de los humos: 𝐼𝑅 = 𝑉𝑅
= 12,735 = 824 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚 3
(𝜆−1)𝑉𝐴𝑚í𝑛
El exceso de Aire en los humos: 𝑢𝐿 = 𝑉𝑅
=0

Desde el diagrama la temperatura adiabática resulta ser:


𝒕𝒂 = 1950ºC
34
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

7.- Determinación Analítica de la temperatura adiabática:

Conociendo los volúmenes de los productos de la combustión (ver iten 2) y de la tabla de entalpías específicas
del final de capítulo expresada para diferentes temperaturas es construido el cuadro de valores 4.2 en el cual

GASOLINA
puede apreciarse la contribución de cada gas en la cantidad total de calor por kg de gases de humo. Los
valores de las entalpías para 1 𝑚 3de gas (columna 3 y 5) fueron extraídos de la tabla 1 del apéndice

GASOLINA
CUADRO DE VALORES 4.2
1 2 3 4 5 6
Símbolo Volumen de los Entalpía Entalpía de los Entalpía Entalpía de los
gases Producto de específica gases de específica gases de
Químico la combustión combustión combustión

𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑚3 i[ ] i[ ]
𝑉𝑖 [Kg gasol ] 𝑚3 Igc = 𝑽𝒊 · 𝒊 𝑚3 Igc
2000ºC 𝑘𝑐𝑎𝑙 2100ºC = 𝑽𝒊 · 𝒊
[ ]
𝑘𝑔𝑔𝑎𝑠𝑜𝑙
𝑘𝑐𝑎𝑙
2000ºC
[ ]
𝑘𝑔𝑔𝑎𝑠𝑜𝑙

2100ºC

CO2 1,5712 1159 1821 1224 1923


H2O 1,7685 929 1643 985,8 1743
N2 9,3952 712 6689 750,6 7052
Totales ------ ----- 10153 ----- 10718

Pci - 𝐼𝑔𝑐2000 = 10500 – 10153 = 347 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔

𝐼2100 − 𝐼2000 = 10718 – 10153 = 565 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔


347
𝑡𝑎 = 2000 + 565
· 100 = 2061º C

𝑡𝑎 = 2061º C

El valor de la temperatura hallada con el diagrama de humos difiere de la calculada del método analítico en un
6,1%. Diferencia de valores perfectamente tolerable en los cálculos técnicos.

RESUMEN

𝑽𝑨𝒎í𝒏 𝒎𝑨𝒎í𝒏 𝑽𝑹 𝒎𝑹 ρ 𝑷𝒄𝒊 𝒕𝒂 𝑵𝟐 𝑪𝑶𝟐 𝑯𝟐 𝑶


𝑚 3⁄ 𝑘𝑔
⁄𝑘𝑔 𝑚 3⁄ 𝑘𝑔
⁄𝑘𝑔
𝑘𝑔⁄ 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔 ºC 𝑚 3⁄ 𝑚 3⁄ 𝑚 3⁄
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑚3 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔
11,85 15,25 12,73 16,25 1,260 10500 1950ºC 9,3952 1,5712 1,7685
2061ºC 73,77% 12,34% 13,89%
35
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi
36
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

COMBUSTIÓN DEL FUEL OIL 𝐶18 𝐻23


Ejemplo: 5
Combustión completa del Fuel Oil 𝐶18 𝐻23
La composición porcentual del Fuel Oil en peso, se da más abajo. Es necesario determinar el resultado de la
combustión.
PODER CALORÍFICO DEL FUEL OIL - 𝐶18 𝐻23
Cuadro de valores 5.1
1 2 3 4 5 6 7 8
Masa Masa Participación Participación Poder Poder
Fórmula Elemento Atómica Molar de la Elemental Elemental Calorífico Calorífico
Química Elemental Fórmula En la Fórmula En la Fórmula Elemental Superior
Química

𝑘𝑐𝑎𝑙 6·7 = 8
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐸𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
kg kg ·100 Por unidad 𝑘𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎𝐹ó𝑟𝑚.𝑄𝑢í𝑚 Por unidad · 𝑷𝑪

𝑘𝑐𝑎𝑙
% 𝑘𝑔
Carbono 12 18·12 = 216 90,37 0,9037 8080 7301
𝐶18 𝐻23 Hidrógeno 1 1 ·23 = 23 9,62 0,0962 28640 2755
--- --- Suma = 239 ∑ =100 1,000 Total 𝑃𝐶𝑆 = 10056

Composición Elemental en kmol:


0,9037 0,0962
Carbono: 12
= 0,075308 𝑘𝑚𝑜𝑙; Hidrógeno: 2
= 0,04810 kmol;

0,075308 kmol C + 0,075308 kmol 𝑂2 => 0,075308kmol 𝐶𝑂2


0,04810 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻2 + 1/2· 0,04810 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂2 => 0,04810 kmol 𝐻2 𝑂
Moles de Oxígeno requerido: 𝑛𝑂2 = 0,075308 + 0,5 · 0,04810 = 0,099358 kmol 𝑂2
1.- Balance de Masas
Expresada en 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐶18 𝐻23 + 23,75 𝑂2 + [(77/23)· 23,75 𝑂2 ] 𝑁2 ==> 18 𝐶𝑂2 + 11,5 𝐻2 𝑂 + [(77/23)· 23,75 𝑂2 ] 𝑁2
Expresada en masa
239 kg 𝐶18 𝐻23 + 760 kg 𝑂2 + 2544 kg 𝑁2 ==>792 kg 𝐶𝑂2 + 207 kg 𝐻2 𝑂 + 2544 kg 𝑁2

1 kg 𝐶18 𝐻23 + 3,180 kg 𝑂2 + 10,645 kg 𝑁2 ==> 3,313kg 𝐶𝑂2 + 0,8661 kg 𝐻2 𝑂 + 10,645 kg 𝑁2

Masa de Aire = 3,180 kg 𝑂2 + 10,646 kg 𝑁2 = 13,844 kg Aire/kg FO

Aire requerido para la combustión completa: Masa de Aire = 13,826 kg Aire /kg FO

Masa de Entrada
Masa (kg) Peso Molecular (kg/kmol) 𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙

Gasolina 𝐶18 𝐻23 1,000 114 0,004184


Oxígeno 𝑂2 3,180 32 0,099375
Nitrógeno 𝑁2 10,646 28 0,380214
Masa de Entrada 14,826 kg Masa molecular = 0,48377
Masa de Aire = 3,180 + 10,646 = 13,826 kg/kg FO
37
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

FUEL OIL Masa de Salida


Masa (kg) Peso Molecular (kg/kmol) 𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙
Dióxido de Carbono 𝐶𝑂2 3,313 44 0,07529
Vapor de Agua 𝐻2 𝑂 0,866 18 0,04811
Nitrógeno 𝑁2 10,646 28 0,38021
Masa de Salida 14,825 Masa molecular = 0,50361

Masa de Entrada = Masa de Salida

2.- Volumen de aire requerido = (𝑛𝑂2 + 𝑛𝑁2 ) · 𝑉𝑀 = (0,099375 +0,380214) ) · 22,4 = 10,74 𝑚 3 /𝑘𝑔
𝐕𝐀𝐢𝐫𝐞 = 10,74 𝐦𝟑 /𝐤𝐠

3.- Volumen de los Humos producto de la combustión:


𝑉𝑅 = (𝑛𝐶𝑂2 + 𝑛𝐻2𝑂 + 𝑛𝑁2 ) · 𝑉𝑀 = (0,07529 + 0,04811 + 0,380214) ·22,4 = 11,28 𝑚 3⁄𝑘𝑔
𝐕𝐑 = 11,28 𝐦𝟑⁄𝐤𝐠
Composición de los humos en volumen:
𝑉𝐶𝑂2 = 1,6864 𝑚 3⁄𝑘𝑔 ; 𝑉𝐻2𝑂 = 1,077 𝑚 3⁄𝑘𝑔 ; 𝑉𝑁2 = 8,560 𝑚 3⁄𝑘𝑔
Composición porcentual de los humos:
𝑉𝐶𝑂2 =14,95 𝑉𝐻2𝑂 = 9,54%; 𝑉𝑁2 = 75,88%
4.- Densidad de los Humos:
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 14,825 𝑘𝑔/𝑘𝑔𝐻𝑢𝑚𝑜
ϱ= = = 1,314 𝑘𝑔⁄𝑚 3
𝑉𝑅 11,28

5.- Poder Calorífico Inferior


Del cuadro de valore 5.1: 𝑃𝐶𝑆 = 10056 kcal/kg comb.
La masa de vapor de agua 𝑚𝐻2𝑂 = 0,866 kg/kgFO por el calor de vaporización del agua r = 580 kcal/kg
El Poder calorífico inferior o poder calorífico neto será el 𝑃𝐶𝑆 disminuido del calor de vaporización del agua.
𝑄𝑉 = 580 · 0,866 = 502 kcal/kg
El poder calorífico inferior resulta:
𝑃𝐶𝑖 = 𝑃𝐶𝑆 - 𝑄𝑉 = 10056 – 502 = 9554 kcal/kg FO
𝑷𝑪𝒊 = 𝟗𝟓𝟓𝟒 kcal/kg FO

6.- Determinación de la temperatura adiabática mediante el diagrama de Gases de Humo


𝑃𝐶𝑖 9554
La entalpía de los humos: 𝐼𝑅 = 𝑉𝑅
= 11,28 = 847 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚 3
(𝜆−1)𝑉𝐴𝑚í𝑛
El exceso de Aire en los humos: 𝑢𝐿 = 𝑉𝑅
=0

Desde el diagrama la temperatura adiabática resulta ser:


𝒕𝒂 = 2000 ºC
38
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

7.- Determinación Analítica de la temperatura adiabática:

Conociendo los volúmenes de los productos de la combustión (ver iten 2) y de la tabla de entalpías específicas
del final de capítulo expresada para diferentes temperaturas es construido el cuadro de valores 5.2 en el cual
puede apreciarse la contribución de cada gas en la cantidad total de calor por kg de gases de humo.

Los valores de las entalpías para 1 𝑚 3de gas (columna 3 y 5) fueron extraídos de la tabla 1 del apéndice

CUADRO DE VALORES 5.2


1 2 3 4 5 6
Símbolo Volumen de los Entalpía Entalpía de los Entalpía Entalpía de los
gases Producto de específica gases de específica gases de
Químico la combustión combustión combustión

Igc = 𝑽𝒊 · 𝒊 Igc = 𝑽𝒊 · 𝒊
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑚3𝑅 i[ ] i[ ]
𝑉𝑖 [ ] 𝑚3 𝑘𝑐𝑎𝑙
[𝑘𝑔𝐹𝑂 ] 𝑚3 𝑘𝑐𝑎𝑙
[𝑘𝑔𝐹𝑂 ]
KgFO
2000 ºC 2100 ºC
2000 ºC 2100 ºC

CO2 1,686 1159 1954 1224 2064


H2O 1,077 929 1000 986 1062
N2 8,560 751 6428 792 6779
Totales ---- ---- 9382 ---- 9905

Pci - 𝐼𝑔𝑐2000 = 9554 – 9382 = 172 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔

𝐼𝑔𝑐2100 − 𝐼𝑔𝑐2000 = 9905 – 9382 = 523 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑘𝑔

172
𝑡𝑎 = 1300 + · 100 = 2033 ºC
523

𝑡𝑎 = 2033 ºC

El valor de la temperatura hallada con el diagrama de humos difiere de la calculada del método analítico en un
6,1% . Diferencia de valores perfectamente tolerable en los cálculos técnicos.

RESUMEN
𝑽𝑨𝒎í𝒏 𝒎𝑨𝒎í𝒏 𝑽𝑹 𝒎𝑹 𝝔𝑹 𝑷𝒄𝒊 𝒕𝒂 𝑵𝟐 𝑪𝑶𝟐 𝑯𝟐 𝑶
𝑚 3⁄ 𝑘𝑔
⁄𝑘𝑔 𝑚 3⁄ 𝑘𝑔
⁄𝑘𝑔𝐹𝑂
𝑘𝑔⁄ 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔 ºC 𝑚 3⁄ 𝑚 3⁄ 𝑚 3⁄
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑚3 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔
10,74 13,826 11,28 14,825 1,314 9554 2032 ºC 8,560 1,686 1,077
75,88 14,95 9,54
39
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

GAS NATURAL

ENTALPÍA DE LOS HUMOS EN FUNCIÓN λ


𝐼𝑅 = 𝐼𝑔𝑐 + (𝜆 − 1) · 𝐼𝑎𝑚í𝑛

Parámetro: Exceso de Aire λ

20000

18000

16000

14000

12000 Series1 λ = 2…………Serie 1


Series2 λ = 1,75….. Serie 2
10000 λ = 1,5……. Serie 3
Series3 λ = 1,25….. Serie 4
8000 Series4 λ = 1…………Serie 5
Series5
λ = 2 Recta 1 Superor
6000
λ = 1 Recta 5 Inferior

4000

2000

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
40
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

APÉNDICE
41
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

TABLA 1

ENTALPÍA
i [kcal/m3]

Entalpía de 1 m3 de los gases resultantes de la combustión completa y del aire húmedo

tºC CO2 H2 O Aire N2 O2 H2 CO SO2 CH4 C2H4 tºC

0 0,0 0,0 0,00 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
100 40,92 35,83 31,06 31,1 31,46 30,88 31,1 43,46 38,64 50,2 100
200 86,12 72,47 62,56 62,5 63,81 62,02 62,47 90,58 83,89 111,3 200
300 134,7 100,0 94,51 94,2 97,79 93,3 94,51 140,8 135,2 181,4 300
400 185,6 148,9 127,30 126,6 131,7 124,6 127,1 193,5 192,2 260,1 400
500 239,1 189,0 160,60 159,5 167,1 156,0 160,4 247,9 254,5 345,6 500
600 295,3 230,3 194,60 193,0 203,2 187,7 191,6 303,9 322,1 437,2 600
700 352,3 273,0 229,30 227,1 239,9 219,6 229,3 360,8 394,2 533,5 700
800 410,5 317,4 264,30 262,4 277,4 259,6 265,2 418,4 470,1 639,0 800
900 469,9 363,1 300,80 298,0 315,3 284,7 301,2 477,1 549,4 714,4 900
1000 530,1 409,6 337,30 334,2 353,4 317,7 337,8 535,9 632,2 851,4 1000
1100 591,5 457,5 374,00 371,2 391,7 351,0 375,0 395,4 …. …. 1100
1200 652,7 506,0 411,20 408,0 430,5 385,6 412,3 654,0 …. …. 1200
1300 714,7 555,7 448,90 444,9 470,5 420,0 460,2 715,3 …. …. 1300
1400 777,8 607,2 486,90 482,9 509,8 454,8 487,9 775,3 …. ….. 1400
1500 840,7 658,6 542,80 520,8 548,9 495,0 525,4 835,3 …. …. 1500
1600 903,9 711,1 562,60 558,3 588,3 525,5 564,0 895,0 …. …. 1600
1700 967,2 765,4 600,80 596,3 628,1 561,4 692,3 956,0 …. …. 1700
1800 1031 819,3 639,40 635,3 669,1 598,4 641,0 1018 …. …. 1800
1900 1095 873,2 677,40 673,2 710,5 635,0 680,0 1078 …. …. 1900
2000 1159 929,0 716,60 712,2 751,5 672,2 718,4 1111 …. …. 2000
2100 1224 985,8 755,30 750,6 791,8 709,4 758,1 1200 …. …. 2100
2200 1289 1042,0 793,20 790,3 832,5 748,1 797,1 1262 …. …. 2200
2300 1354 1099,0 838,40 829,3 874,4 786,2 836,5 1323 …. …. 2300
2400 1418 1156,0 871,80 868,5 916,7 824,6 876,0 1385 …. …. 2400
2500 1484 1213,0 912,50 908,1 958,3 863,5 915,9 1446 …. …. 2500
2600 1548 1272,0 951,40 947,9 1001 902,6 956,0 1507 …. …. 2600
2700 1613 1329,0 991,60 986,7 1042 941,0 995,2 1569 ….. …. 2700
42
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi
43
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

TABLA 2
Tabla de Calores Molares de diferentes gases a temperaturas diferentes
Calor Molar de 1 kmol de los gases y del aire en [kcal/kmol]

t ºC O2 H2, CO & N2 H2O CO2 & SO2 CH2 Aire

100 693 673 810 912 1038 677


200 1395 1355 1630 1893 2196 1363
300 2106 2046 2461 2926 3474 2059
400 2826 2746 3305 4009 4872 2763
500 3555 3455 4162 5139 6390 3476
600 4293 4173 5036 6311 8028 4198
700 5040 4900 5928 7519 9786 4929
800 5796 5636 6842 8759 11664 5670
900 6561 6381 7781 10027 13662 6419
1000 7335 7135 8750 11317 15780 7177
1100 8118 7898 9753 12625 18018 7944
1200 8910 8670 10795 13945 20376 8720
1300 9711 9451 11881 15275 9506
1400 10521 10241 13019 16607 10300
1500 11340 11040 14212 17938 11103
1600 12168 11848 15470 19269 11915
1700 13005 12665 16801 20640 12736
1800 13851 13491 18209 22014 13567
1900 14706 14326 19707 23391 14406
2000 15570 15170 21300 24770 15254
2100 16443 16023 22999 16147 16111
2200 17325 16885 24816 27526 16977
2300 18216 17756 26756 28902 17853
2400 19116 18636 28836 30276 18737
2500 20025 19525 31062 31650 19630
2600 20943 20423 33436 33033 20532
2700 21870 21330 36018 34385 21443
2800 22806 22246 38752 35770 22364
44
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi
45
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

TABLA 4

PODER CALORÍFICO DE GASES COMBUSTIBLES

____________________________________________________________________________

Pci [ kcal/𝒎𝟑 ] Pcs [kcal/𝒎𝟑 ]

Acetileno 𝐶2 𝐻3 13460 13840

Butano 𝐶4 𝐻10 28310 30665

Butileno 𝐶4 𝐻8 27145 29030

Hidrógeno 𝐻2 2580 3050

Metano 𝐶𝐻4 8535 9475

Monóxido de Carbono 𝐶𝑂 3035 3035

Benceno 𝐶6 𝐻6 33900 35315

Propano 𝐶3 𝐻8 21765 23650

Propileno 𝐶3 𝐻6 20885 22300

Etileno 𝐶3 𝐻4 15505 15445

Etano 𝐶2 𝐻6 15140 16555

Hidrocarburos pesados 𝐶𝑚 𝐻𝑛 17000 18149

Sulfuro de Hidrógeno 𝐻2 𝑆 5465 5935


46
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi
47
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

ANEXO
48
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

ECUACIÓN DE ESTADO

La ecuación de estado obedece a la siguiente relación: pv=RT

R: constante particular del gas, con unidades que dependerá de las otras unidades elegidas, en nuestro caso:
p: kg/𝑚 2 y el volumen específico v : 𝑚 3/kg. La misma fórmula podrá ser aplicada para una masa cualquiera
𝑉
de gas, y por medio del volumen específico queda: 𝑣 = sustituyendo en la ecuación de estado queda:
𝐺

𝑉
𝑝 𝐺
=𝑅𝑇 ó 𝑝𝑉 =𝐺𝑅𝑇

En las ecuaciones químicas de la combustión conviene expresar las cantidades en kilomol o molécula
𝑘𝑔
kilogramo. Llamando M a la masa molecular en kg/kmol, nos queda: 𝑛 (𝑘𝑚𝑜𝑙). 𝑀 (𝑘𝑚𝑜𝑙 ) = 𝐺 (𝑘𝑔)
Sustituyendo en la expresión anterior nos queda:

𝑝𝑉 =𝑛𝑀𝑅𝑇

Considerando n = 1 kilomol de gas, V será el volumen ocupado por esta cantidad, denominado volumen
molar. Conforme la ley de Avogadro todos los gases a igualdad de presión y temperatura tienen el mismo
volumen molar. A la temperatura de 0ºC y la presión de una atmósfera ese volumen es de 22,41 m3/kmol.
Teniendo presente que una atmósfera es 10330 kg/m2, y reemplazando en la fórmula anterior para cuando n =
1 resulta:

𝑘𝑔 𝑚3 𝑘𝑔
10330 𝑥 22,41 =𝑀 ( ) 𝑥 𝑅 𝑥 273 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠
𝑚2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑘𝑔𝑚
𝑀𝑅 = 848
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜

El producto MR es una constante universal, cuyo valor es el mismo para todos los gases. Será indicado en los
sucesivo por R.
La constante R representa un trabajo por mol y por grado, o mejor dicho, se mide en unidades de energía por
unidad de masa y grado de temperatura. Su expresión en unidades de calor se obtiene al dividir la cantidad
anterior por el equivalente mecánico del trabajo de 427 kgm/kcal resultando:

𝑘𝑔𝑚
848 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑀𝑅= 𝑘𝑔𝑚 = 1, 986
427 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜

El valor de R para un gas particular se obtiene al dividir R por la masa molecular M.


Por ejemplo: La constante R para el CO2 será:

𝑀𝑅 848 𝑘𝑔𝑚
𝑅= = = 19,27
𝑀𝑐𝑜2 44 𝑘𝑔 º𝐾
49
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

Cálculo de la constante R del Fluido Motor y de los Gases de Escape durante el ciclo Otto del
Motor Fiat – Laboratorio UdeMM

Constante R* : Mezcla Aire-Gasolina


Constante R**: Mezcla de los Gases de Escape

Determinación de la constante R particular de la mezcla aire-gasolina:


De las ecuaciones químicas de la combustión tenemos que por cada mol de C8H18 son necesarios :
Masa Masa
𝑛𝑖 𝑘𝑔
𝑛𝑖 (kmol) Fr. Molar (𝑥𝑖 = ∑ 𝑛𝑖
) Molecular (𝑘𝑚𝑜𝑙 ) Molecular Mezcla(𝑔𝑖 = 𝑥𝑖 · 𝑀𝑖 )

Gasolina 1 0,0165 114 1,881

Oxígeno 12,5 0,206 32 6,592

Nitrógeno 47,02 0,777 28 21,756


∑ 60,52 ∑ 30,229

Masa molecular de la mezcla: 𝑀𝑀 = 30,229 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙


𝑘𝑔𝑚
La contante universal de los gases: 𝑅 = 848 𝑘𝑚𝑜𝑙·𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 es para 0ºC y presión de una atmósfera.

El valor de la constante de la mezcla aire gasolina será:

𝑘𝑔𝑚
848 𝑘𝑔𝑚
∗ 𝑘𝑚𝑜𝑙·º𝐶
𝑅 = 𝑘𝑔 = 28,05 𝑘𝑔·º𝐶
30,229
𝑘𝑚𝑜𝑙

Para las condiciones: t = 50ºC; presión de aspiración del motor: p = 0,95 𝑘𝑔/𝑐𝑚2 , la presión
corregida para la presión atmosférica (10330kg/m2) será: 𝑝1 = 0,95 𝑥 1,033 = 0,981𝑘𝑔/𝑐𝑚2

El volumen específico del fluido que evoluciona en el motor será:

𝑅∗ 𝑇1 28,05 · 323 𝑚3
𝑣1 = = = 0,923
𝑝1 9810 𝑘𝑔

Masa Masa
𝑛𝑖 𝑘𝑔
𝑛𝑖 (kmol) Fr. Molar (𝑥𝑖 = ∑ 𝑛𝑖
) Molecular (𝑘𝑚𝑜𝑙 ) Molecular Mezcla (𝑔𝑖 = 𝑥𝑖 · 𝑀𝑖 )
Dióx. CO2 8 0,125 44 5,50

Agua H2 O 9 0,1406 18 2,53

Nitrógeno 47,02 0,734 28 20,55


∑ 64,02 ∑ 28,58

El valor de la constante R** de los gases de escape:

𝑘𝑔𝑚
R** = 29,67
𝑘𝑔·º𝐶
50
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

MEZCLA DE GASES PERFECTOS

En las mezclas gaseosas una vez alcanzado el equilibrio, son homogéneas en todas sus partes. Tratándose de
gases perfectos se cumplen las leyes de B y M y de G L, lo único que falta conocer es el valor numérico de R,
ya que M.R tiene un valor constante, se trate de una mezcla o de una sustancia simple.
Vamos a deducir las propiedades de la mezcla a partir de las correspondientes a c/u de los gases que la forman
y de las proporciones en que ellos intervienen.
Sea V el volumen de un recipiente que contiene tres gases, donde la presión total de la masa gaseosa puede ser
medida con ayuda de un manómetro será 𝑝𝑇 . T es la temperatura absoluta del conjunto.
El peso total de gas será la suma de los pesos parciales de C/U de los componentes. Análogamente el número
de moles contenido en la mezcla será igual a la suma del número de moles de cada gas.

𝐺1 + 𝐺2 + 𝐺3 = 𝐺

𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3 = 𝑛

La ley de Dalton establece que la presión total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones
parciales de c/u de los componentes de la mezcla.
𝑝𝑇 = 𝑝1 + 𝑝2 + 𝑝3

Cada gas se comporta como si todos los demás no estuvieran presentes.


Además, el volumen de una mezcla gaseosa es la suma de los volúmenes parciales.

𝑉1 + 𝑉2 + 𝑉3 = 𝑉

La ecuación: 𝑝 𝑉 = 𝑛 𝑀𝑅 𝑇
Puede ser aplicada a la mezcla como a cada componente, teniendo presente que en este caso la presión debe
ser la presuión parcial que le corresponde:
𝑝1 𝑉 = 𝑛1 𝑀𝑅 𝑇

𝑝2 𝑉 = 𝑛2 𝑀𝑅 𝑇

𝑝3 𝑉 = 𝑛3 𝑀𝑅 𝑇

(p1 + p2 +p3) V = (n1 +`n2 + n3) MR T

Dividiend C/U de las fórmulas anteriores por esta última, nos queda:

𝑝1 𝑛1
`=
𝑝 𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3
𝑛𝑖
𝑝𝑖 = 𝑝
∑ 𝑛𝑖
𝑛𝑖
El cociente: ∑ 𝑛𝑖
se denomina fracción molar que en lo siguiente lo indicaremos con la letra 𝑋𝑖 ;
La fórmula anterior queda:
𝑝𝑖 = 𝑝 𝑥𝑖

Operado de la misma manera para los volúmenes manteniendo p y T constantes:

𝑝 (𝑉1 + 𝑉2 + 𝑉3) = (𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3) 𝑀𝑅 𝑇

𝑉𝑖 𝑛𝑖
=
𝑉 𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3

𝑉𝑖 = 𝑉 𝑥𝑖
51
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

Las fórmulas anteriores permiten hallar los volúmenes y las presiones parciales conociendo las fracciones
molares:
𝑝1 𝑝2 𝑝3
= =
𝑛1 𝑛2 𝑛3

Donde prueba que en toda mezcla de gases ideales, las presiones parciales son directamente proporcionales al
número de moles que la componen. Una conclusión análoga se obtienen los volúmenes:

𝑉1 𝑉2 𝑉3
= =
𝑛1 𝑛2 𝑛3

Como se opera con unidades de peso expresadas en kg deberá encontrarse la constante R dividiendo por el
peso molecular de la mezcla que, es conveniente definirlo como el número de kilogramos que ocupa la
mezcla de gases a la presión de una atmósfera (10330 kg/m2) y a la temperatura de 0ºC un volumen igual a
22,41 m3.
𝑝𝑉 =𝐺𝑅𝑇

Para cada componente: 𝑝1 𝑉 = 𝐺1 𝑅1 𝑇

𝑝2 𝑉 = 𝐺2 𝑅2 𝑇

𝑝3 𝑉 = 𝐺3 𝑅3 𝑇

𝑝 𝑉 = (𝐺1 𝑅1 + 𝐺2 𝑅2 + 𝐺3 𝑅3) 𝑇

Pero por ser la mezcla de un gas ideal: para la mezcla subíndice “m”

𝑝 𝑉 = 𝐺𝑚 𝑅𝑚 𝑇

𝐺𝑚 = 𝐺1 + 𝐺2 + 𝐺3

𝐺𝑚 𝑅𝑚 = 𝐺1 𝑅1 + 𝐺2 𝑅2 + 𝐺3 𝑅3

𝐺1𝑅1 + 𝐺2𝑅2 + 𝐺3𝑅3 ∑ 𝐺𝑖 𝑅𝑖


𝑅𝑚 = =
𝐺1 + 𝐺2 + 𝐺3 ∑ 𝐺𝑖

La composición de una mezcla puede ser dada en peso o en volumen. Cuando es dada en peso los datos
conocidos son las relaciones:
𝐺𝑖
𝑔𝑖 =
∑ 𝐺𝑖

𝑛𝑖
Para pasar a la composición volumétrica será suficiente encontrar las fracciones molares 𝑥𝑖 = ⁄∑ 𝑛 puesto
𝑖
que ellas coinciden con las relaciones 𝑉𝑖 / V que se trata de encontrar.

Dividiendo estas cantidades por la masa molecular encontraremos el número de moles:


𝑔𝑖
𝑛𝑖 =
𝑀𝑖

Encontrados los 𝑛𝑖 se encontraran las fracciones molares y por lo tanto la composición volumétrica mediante
las fórmulas antes vista. También podemos escribir que:

𝑔𝑖 /𝑀𝑖
𝑥𝑖 =
∑ 𝑔𝑖/ 𝑀𝑖
52
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

Caso la composición tenga sido dada en volumen y se desea obtenerla en peso, procederemos como sigue.
𝑛
Teniendo como dato las cantidades 𝑛𝑖 = ∑ 𝑛𝑖 se puede suponer para simplificar las operaciones que
𝑖

∑ 𝑛𝑖 = 100 moles, con lo que resulta: 𝑛𝑖 = 100 xi

Calculados todos los ni, se halla el peso de cada componente mediante: 𝐺𝑖 = 𝑛𝑖 𝑀𝑖 y con estos valores la
composición que se busca:
𝐺𝑖 𝑛𝑖 𝑀𝑖
𝑔𝑖 = =
∑ 𝐺𝑖 ∑ 𝑛𝑖 𝑀𝑖

Dividiendo numerador y denominador por ∑ 𝑛𝑖


𝑛𝑖
𝑀𝑖
∑ 𝑛𝑖 𝑥𝑖 𝑀𝑖
𝑔𝑖 = 𝑛𝑖 = ∑ 𝑥𝑖 𝑀𝑖
∑ 𝑀𝑖
𝑛𝑖

El peso molecular de la mezcla debe las siguientes relaciones:

𝑛 = 𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3

𝐺𝑚 = 𝐺1 + 𝐺2 + 𝐺3

𝐺𝑖 = 𝑛𝑖 𝑀𝑖

𝑛 𝑀 = 𝑛1 𝑀1 + 𝑛2 𝑀2 + 𝑛3 𝑀3

De donde: 𝑀𝑚 = 𝑥1 𝑀1 + 𝑥2 𝑀2 + 𝑥3 𝑀3
53
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

BIBLIOGRAFÍA

.- MARTIN THIEM (1974), TERMOTECNIA – Manual ddel Ingeniero Técnico, Vol: XX

Urmo, S:A. Ediciones

.- A.K. SHAHA (1974), COMBUSTION ENGINEERING AND FUEL TECNOLOGY

Oxford and IBH Publishing Co.

.- A.P.BASKAKOV (1982) TERMOTECNIA

Editorial MIR

.- G. PANKRATOV, (1986) PROBLEMAS DE TERMOTECNIA

Editorial MIR

.- ALEJANDRO DE ESTRADA, (1958) TERMODINÁMICA TÉCNICA

Editorial Alsina

.- MANUAL DEL INGENIERO HÜTTE (1979), Vol I FUNDAMENTOS TEÓRICOS

Editorial Gustavo Gilli

.- LINUS PAULING (1964) QUÍMICA GENERAL

Editorial Aguilar
54
MÁQUINAS TÉRMICAS Ing. Rodolfo Oscar Berberi

También podría gustarte