Químicas

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QUÍMICAS

El cemento Pórtland principalmente se constituye de cal, sílice, alúmina y óxido de hierro, en su


orden de importancia. Existen elementos que influyen en las características del cemento a pesar
de que su contenido en éste es mínimo Ver Tabla 16.

Composición Química

Después de mezclar los principales elementos (en sus debidas cantidades) que son la materia
prima, se tritura la mezcla y posteriormente se calcina, dando paso a cuatro componentes
esenciales que son:

Siicato tricálcico (3CaO-SiO2), de forma abreviada C3S, Fase Alita


Slicato dicálcico (2CaO-SiO2), de forma abreviada C2S, Fase Belita
Aluinato tricálcico (3CaO-Al2O3), de forma abreviada C3A, Fase Aluminato

Ferrroalumiato tetracálcico (4CaO-Al 2O 3-Fe2O 3), de forma abreviada C4AF, Fase Ferrito

Cada componente es fundamental para el desarrollo de las características del cemento:

Figura 75. Las propiedades químicas del cemento


se determinan analizando el comportamiento químico de sus compuestos

Silicato tricálcico (C3S)

Es el compuesto encargado de generar altas resistencias iniciales al cemento Pórtland que


desprende gran cantidad de calor al hidratarse. El calor de hidratación es directamente
proporcional al fraguado, esto quiere decir que este compuesto por liberar tanto calor de
hidratación, hace que el fraguado final ocurra en unas pocas horas. El C3S alcanza sus mayores
resistencias a los siete días.

Silicato dicálcico (C2S)

Está entre un 15% a 30% del clinker y se puede encontrar de tres maneras:

Alfa ; a temperatura ambiente presenta inestabilidad.

Beta ; no presenta endurecimiento al hidratarse.

Gama ; es la forma que interesa porque debido al bajo calor de hidratación que presenta,
su fraguado es lento y aunque sus resistencias iniciales son bajas, puede alcanzar
resistencias iguales que el C3S a largo plazo. Responde mejor frente a ataques químicos
que el C3S, y por esto se utiliza en mayores cantidades al fabricar cementos que tengan que
estar expuestos a sulfatos.
Como los silicatos tricálcicos tienen más cal, al hidratarse forman mayor cantidad de
“tobermorita” que los silicatos dicálcicos. Estos dos compuestos (C3S y C2S) comprenden
aproximadamente el 75% del cemento.

Aluminato tricálcico (C3A)

Es el primer compuesto causante del fraguado inicial del cemento (presentando un fraguado
instantáneo) y por esto se le adiciona yeso como elemento regulador del fraguado. No excede el
12% del total del cemento por ofrecer alto calor de hidratación y en presencia del C3S son los
encargados de dar altas resistencias a corto plazo. Este compuesto tiene baja resistencia a los
sulfatos. El C3A no se encuentra solo, sino que se acompaña de impurezas como óxido de
magnesio (MgO) y dióxido de sílice (SiO2) en estado sólido.

Ferrroaluminato tetracálcico (C4AF)

Es un compuesto con menos del 1% de MgO en solución sólida, de bajo calor de hidratación y
con alta velocidad de fraguado. Este compuesto no aporta nada a las resistencias mecánicas,
pero su contenido de hierro es importante para darle color al cemento.

Por medio del análisis microscópico y del análisis físico que ocurre en la cocción del clinker, se
han podido investigar los diferentes elementos que conforman el clinker, con el fin de poder hacer
un cálculo de lo que en la fabricación del clinker se conoce como fases. La palabra fases obedece
a un orden de aparición de los distintos elementos que conforman el clinker y que a través de
métodos químicos pueden formarse en mayor o menor proporción de acuerdo con cálculos
previstos. Las fases se clasifican en alita, belita, aluminato y ferrito, donde cada fase se diferencia
de acuerdo con la conformación de diferentes elementos, sobresaliendo los cuatro componentes
principales del clinker en su orden.

En el proceso de producción del cemento, bien sea por vía seca o vía húmeda, hay una etapa de
clinkerización, en la cual, después de moler las materias primas, pasan a la cocción que hace que
esta mezcla llegue a un estado líquido que forma el clinker el cual determina las propiedades
químicas del cemento, debido a cada uno de los cuatro principales componentes que lo
conforman (silicato dicálcico y tricálcico, aluminato tricálcico y ferroaluminato tetracálcico).
Ver Tabla 17

Dentro de las fases que aparecen en la composición del clinker, se encuentran los compuestos
menores que cumplen un papel importante en las propiedades del cemento, que son:

Magnesio libre (MgO)

Es el compuesto que permanece después de la cocción, y se presenta de forma vítrea al enfriarse


rápidamente el clinker. Cuando el enfriamiento es lento, este compuesto se presenta en forma
cristalina (conocida como periclasa), perjudicial para el cemento porque al hidratarse en el
concreto se hace de forma tardía y expansiva donde puede generar rupturas. El contenido de MgO
según las principales normas mundiales, no debe exceder el 5% del total del cemento. Debido a
este elemento se tiene la tonalidad verde grisáceo de los cementos Pórtland, y cuando no se
encuentra, su tonalidad tiende a ser café.

Cal libre (CaO)

Un contenido menor del 2% no es perjudicial, pero al pasar dicho valor, su hidratación se realiza a
largo plazo, generando expansión.

Álcalis (Na2O y K2O)

Compuesto que reacciona desfavorablemente con agregados que contengan sílice reactiva como
andesitas, ópalos, calcedonias, o ciertos carbonatos, afectando las propiedades mecánicas del
concreto, provocando fenómenos expansivos a largo plazo.

Trióxido de sulfuro (SO3) o anhídrido sulfúrico

Se forma al adicionar el elemento controlador del fraguado (yeso) en la molienda. Cuando su


contenido es alto, puede causar un endurecimiento repentino del material (falso fraguado) en el
momento en que se hidrata totalmente el yeso y causar rupturas en el concreto.

Pérdida al fuego

Es la pérdida en peso expresada en porcentaje que sufre una muestra de cemento calentada a
1.000oC. Las sustancias que se liberan de la muestra son esencialmente agua y anhídrido
carbónico. El agua contenida puede originarse de la humedad de la cantera de las materias
primas, de la adición que se hace a la salida del clinker del horno para acelerar su enfriamiento, de
la humedad del aire donde se deposita el clinker o de la humedad de la cantera del yeso que se
adiciona. Según las principales normas mundiales, el cemento al salir de la fábrica tiene un límite
de pérdida al fuego de máximo de 5%. Mediante esta prueba se pude comprobar si un cemento se
almacenó sin el debido cuidado convirtiéndose en una medida de meteorización del cemento, ya
que es un material higroscópico, es decir, que absorbe la humedad del aire.
Residuo insoluble

Es la prueba que se hace al cemento para comprobar las reacciones correctas que se presentan
en el horno de cocción. Esta prueba consiste en poner una muestra en ácido clorhídrico (HCl),
con el fin de evaluar el peso del residuo que no se disuelve y que no aporta en nada a la propiedad
conglomerante del cemento.

Hidratación

Durante el proceso de hidratación del grano de cemento, se produce un desplazamiento del agua
del exterior al interior de éste. Lo primero que se hidrata es la superficie, formando en la periferia
de cada grano una estructura hidratada llamada gel. Para que la hidratación continúe hacia el
núcleo del grano es necesaria la aportación de agua que se obtiene de los poros capilares y que a
su vez es respuesta de una parte del agua libre. Debe asegurarse el suministro total de agua para
evitar que se interrumpa el proceso de hidratación.

Cuando finaliza la etapa de fraguado la pasta de cemento presenta el endurecimiento, en este


momento gran parte del agua se evapora generando una escasez de agua que pueda hidratar
todo el cemento, es necesario hacer un proceso de curado para asegurar la completa hidratación.

El agua de hidratación queda fija en la estructura rígida, y el resto del agua evaporable al quedar en
la estructura, aumenta la porosidad y con el tiempo esta agua se evapora dejando en la estructura
rígida una cantidad de espacios vacíos, perdiendo resistencia y haciéndola más permeable.

Formación de la Pasta de Cemento

La formación de la pasta de cemento se debe a la reacción química del cemento con el agua. La
pasta cambia según la composición química del cemento, las condiciones de temperatura y
humedad a las que se encuentra. Son reacciones propias del clinker, es la hidratación de los
silicatos y aluminatos de calcio, durante esta reacción se libera el hidróxido de calcio Ca(OH)2.

Una vez el grano de cemento reacciona con el agua, presenta compuestos anhídridos, dando
origen a la presencia de cristales en la superficie del grano, de forma alargada, prismática o de
aguja, los cuales van creciendo lentamente. Estos cristales son envueltos por una sustancia
gelatinosa que se forma por las mismas reacciones, llamada Gel.

El gel que se forma inicialmente se conoce como Gel Inestable, la cual tiene un elevado porcentaje
de agua; con el tiempo, el agua del gel inestable se transforma en Gel Estable, la cual llena los
vacíos que se presentan.

El gel estable es la responsable de las propiedades mecánicas que presenta la pasta endurecida,
debido al entrelazamiento de los cristales.

Calor de Hidratación

Es la cantidad de calor expresada en caloría por gramo (cal/g) de cemento deshidratado. En el


momento que el cemento se hidrata se desprende calor debido a que la reacción química es de
tipo exotérmico, haciendo que en la mezcla ocurran cambios de temperatura que genera cambios
de volumen (expansión y contracción), hasta que la mezcla se hace más rígida (se fragua).

Este incremento de calor depende de las características del cemento con respecto a sus
componentes. Para un cemento Pórtland normal, el valor del calor de hidratación oscila entre 80 y
100 cal/gr, las contribuciones de calor de hidratación de los componentes de un cemento
totalmente hidratado se observan en laTabla 18

El calor de hidratación que se presenta en el cemento, permite calcular los tiempos de fraguado al
hidratarse el cemento, dependiendo del tipo que se requiera. Cuando se presenta descenso
térmico después del fraguado, se origina contracción del material, el cual conlleva a graves
agrietamientos.

Resistencia a los Sulfatos

Los sulfatos atacan el concreto endurecido generando en él mayor volumen inicial. Este aumento
de volumen puede desintegrar el concreto, por lo tanto es necesario controlar el contenido de
aluminio tricálcico (C3A).

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