BLOQUE I: FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA MMT Área de Máquinas

y
Motores Térmicos

TEMA I.1.- PRINCIPIO 0 DE LA TERMODINÁMICA

CONTENIDOS

I.1.1. Introducción: Termodinámica, transmisión del calor e Ingeniería.

I.1.2. Los conceptos de sistema termodinámico, estado y proceso.

I.1.3. El equilibrio térmico y el Principio Cero.

I.1.4. El concepto de temperatura y su medida.

I.1.5. Propiedades térmicas de una sustancia pura.

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. CONCEPTOS BÁSICOS. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

La termodinámica es una parte de la

física, por lo que no contempla Sistema termodinámico
cambios en la naturaleza de la • Es el objeto de estudio: cualquier cuerpo o conjunto de materia de interés,
sustancias. Nació del estudio del que destacamos respecto a su entorno real o imaginariamente.
potencial de los cuerpos calientes de Entorno
producir trabajo; de ahí la etimología
• Todo lo externo al sistema.
del término: “therme” (calor) +
“dynamis” (fuerza). Pero en la Frontera
actualidad abarca el estudio de las
• Limita el sistema para distinguirlo del entorno, luego puede ser real o
propiedades de las sustancias, su imaginaria. Dependiendo de sus características, permitirá o no distintas
relación, y la energía involucrada en interacciones sistema-entorno.
los procesos de cambio de estado.
Universo
• Es el todo; el conjunto sistema + entorno.

Interacción
Sistema- entorno Frontera Sistema
Impermeable

Sistema aislado
Cerrado (Masa de Control)
Material Permeable Abierto (Volumen de Control)

Fija Aislado mecánicamente

Mecánica Móvil No aislado mecánicamente

Adiabática Aislado térmicamente

Térmica Diaterma No aislado térmicamente

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. CONCEPTOS BÁSICOS. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Magnitudes fundamentales
• Son las dimensiones básicas como masa, m
(SI: kg); tiempo, t (SI: s); temperatura, T (SI:
K); …

Magnitudes secundarias
• Son aquellas dimensiones que se pueden
expresar en términos de las primarias.
Algunos ejemplos son: velocidad, v (SI: m/s);
energía, E (SI: J); volumen, V (SI: m3);…

HOMOGENEIDAD DIMENSIONAL: toda

ecuación debe ser dimensionalmente
homogénea.

Fuente: Thermodynamics: An Engineering Approach, 7th

Edition. Yunus A. Cengel, Michael A. Boles

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA COMPRESIBLE. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Propiedad termodinámica o Variable de estado

• Es toda aquella magnitud que utilizamos para definir el
Las propiedades termodinámicas se
estado de un sistema, y cuyo valor no depende de la
encuentran interrelacionadas, y
historia del mismo antes de dicho estado actual (masa,
conocidas el número de variables
presión,…).
independientes necesarias pueden
determinarse el resto a través de Propiedades extensivas
gráficas, tablas, o ecuaciones
matemáticas. • El valor de una propiedad extensiva depende de la
cantidad de materia (masa, volumen, energía…), ya que
es suma de cada porción infinitesimal del sistema. No
dependen por lo tanto de la posición del sistema, pero
El Volumen (m3) es propiedad extensiva sí del tiempo. Para trabajar con el valor de estas
propiedades independientemente de la cantidad de
𝑉𝑉 𝑚𝑚3 materia, se expresan por unidad de masa (propiedades
𝑣𝑣 = = específicas) o en base molar (propiedades molares).
𝑀𝑀 𝑘𝑘𝑘𝑘
Propiedades intensivas
x PM • Una propiedad intensiva no depende del tamaño del
sistema, pero por lo tanto sí puede variar de un punto a
𝑉𝑉 𝑚𝑚3 otro del mismo, además de con el tiempo.
𝑣𝑣𝑚𝑚 = =
𝑛𝑛 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: GRÁFICAS. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Las propiedades Presión (P), volumen específico (v) y Temperatura (T) están interrelacionadas y resultan clave en
la descripción del estado de una sustancia simple compresible.
La interdependencia de las tres variables queda reflejada en la superficie P-v-T. En las condiciones en las que
solo puede existir en equilibrio una única fase (región de sólido, líquido o vapor), el estado de la sustancia queda
determinado por 2 de estas variables.
En la regiones bifásicas en la que coexisten líquido+vapor, sólido+líquido o sólido+vapor, correspondientes a
cambios de estado de agregación (vaporización, fusión y sublimación), es preciso conocer siempre el volumen
específico.

SUPERFICIE P-v-T
Sustancias que al
solidificar…

Se contraen

Se expanden
(ej.: agua)

Fuente: Thermodynamics: An Engineering

Approach, 7th Edition
Yunus A. Cengel, Michael A. Boles
McGraw-Hill, 2011©

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: GRÁFICAS. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

DIAGRAMA T-v

Diagrama T-v: construcción a partir de evoluciones

isóbaras (valores numéricos para el agua)
Fuente: Thermodynamics: An Engineering Approach, 7th Edition
Yunus A. Cengel, Michael A. Boles
McGraw-Hill, 2011©

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: GRÁFICAS. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

DIAGRAMA P-T (“diagrama de fases”)

Diagrama P-T de una sustancia pura (que en la Diagrama P-T: curva de vaporización (valores
solidificación expanda –línea discontinua- o numéricos para el agua)
contraiga, como el agua – línea continua). Fuente: Thermodynamics: An Engineering Approach, 7th Edition
Fuente: Thermodynamics: An Engineering Approach, 7th Edition Yunus A. Cengel, Michael A. Boles
Yunus A. Cengel, Michael A. Boles McGraw-Hill, 2011©
McGraw-Hill, 2011©

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: GRÁFICAS. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

DIAGRAMA P-v

Diagrama P-v de una sustancia pura que en la Diagrama P-v de una sustancia pura que en la
solidificación contrae. solidificación expande (ej.: agua).
Fuente: Thermodynamics: An Engineering Approach, 7th Edition Fuente: Thermodynamics: An Engineering Approach, 7th Edition
Yunus A. Cengel, Michael A. Boles Yunus A. Cengel, Michael A. Boles
McGraw-Hill, 2011© McGraw-Hill, 2011©

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: TABLAS MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Para la mayor parte de las sustancias,

existen tablas de valores
experimentales de las distintas
propiedades termodinámicas para
valores fijados de presión y Líquido Líquido vapor
temperatura. Estos datos + vapor
experimentales son siempre la
herramienta más precisa para
determinar el estado de una sustancia.

Se puede observar que:

-El calor latente (energía involucrada

en el cambio de estado de agregación)
de vaporización depende de las
Fuentes:
Thermodynamics: An Engineering condiciones de presión-temperatura.
Approach, 7th Edition
Yunus A. Cengel, Michael A. Boles
McGraw-Hill, 2011© -Es la diferencia entre la energía del
vapor saturado y del líquido saturado
en esas condiciones.

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: TABLAS MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

La clave para escoger la tabla sobre la

que leer las propiedades (conocer cuál 8 bar
es el estado de agregación –fase- de la
sustancia), es observar las condiciones 3 bar
de saturación (líneas de líquido y
vapor saturados).

¿v?

Ejemplo 1: Determinar el volumen específico del agua a 170°C y 3 bar.

Observamos en la tabla de agua saturada las condiciones de vapor saturado a
170°C se corresponden a 7,917 bar (o a 133,6°C a 3 bar). Luego tenemos vapor
sobrecalentado.
Interpolando en la correspondiente tabla, obtenemos:
170℃ = 160℃ � 𝑎𝑎 + 200℃ � 1 − 𝑎𝑎 → 𝑎𝑎 = 0,75
𝑚𝑚3 𝑚𝑚3 𝑚𝑚3
𝑣𝑣 = 0,651 � 0,75 + 0,716 � 1 − 0,75 = 0,667
𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘 #

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: TABLAS MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

En la región bifásica (interior de la

campana del diagrama P-V), el
equilibrio de fases está reflejado por el
título de vapor, o relación entre la
masa de fase vapor respecto a la masa
total de la mezcla bifásica.
3 bar
𝑀𝑀𝑣𝑣
𝑥𝑥 =
𝑀𝑀𝑙𝑙 + 𝑀𝑀𝑣𝑣
Las propiedades extensivas del sistema bifásico
son resultado de las propiedades extensivas de
cada fase –sistema monofásico- que lo
componen: vl ¿v? vv

𝑀𝑀𝑣𝑣 𝑀𝑀𝑙𝑙 +𝑀𝑀𝑣𝑣 −𝑀𝑀𝑣𝑣

𝑉𝑉 = 𝑉𝑉𝑣𝑣 +𝑉𝑉𝑙𝑙 → 𝑀𝑀𝑙𝑙 + 𝑀𝑀𝑣𝑣 � 𝑣𝑣 = 𝑀𝑀𝑣𝑣 � 𝑣𝑣𝑣𝑣 +𝑀𝑀𝑙𝑙 � 𝑣𝑣𝑙𝑙 → 𝑣𝑣 = � 𝑣𝑣𝑣𝑣 + � 𝑣𝑣𝑙𝑙 = x � 𝑣𝑣𝑣𝑣 + 1 − 𝑥𝑥 � 𝑣𝑣𝑙𝑙
𝑀𝑀𝑙𝑙 + 𝑀𝑀𝑣𝑣 𝑀𝑀𝑙𝑙 + 𝑀𝑀𝑣𝑣

Ejemplo 2: Determinar el volumen específico de agua saturada a 3 bar, si el título de vapor es 0,4.
Observamos en la tabla de agua saturada las condiciones de vapor saturado y líquido saturado a 3 bar.

𝑚𝑚3 𝑚𝑚3 𝑚𝑚3

𝑣𝑣 = 0,6058 � 0,4 + 1,0732 � 10−3 � 1 − 0,4 = 0,243
𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘
#

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: ECUACIONES MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Para cualquier gas, el producto Presión Sin embargo, la aproximación de gas ideal es
por volumen molar (P ∙ 𝑣𝑣̅ ), a bastante burda. En ausencia de datos más
Temperatura constante, se aproxima a precisos (tablas), un método sencillo y de
un valor límite común cuando se exactitud razonable, es recurrir a la relación
extrapola la Presión a 0, para cualquier 𝑃𝑃�𝑣𝑣𝑚𝑚
= Z, o factor de compresibilidad, el cual
𝑅𝑅�𝑇𝑇
temperatura. Este valor es conocido puede obtenerse a partir de la Presión y
como “constante universal de los Temperaturas reducidas para el
gases”: correspondiente gas:
𝑃𝑃 � 𝑣𝑣̅
lim = 𝑅𝑅 𝑃𝑃𝑟𝑟 = 𝑃𝑃⁄𝑃𝑃𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑃𝑃→0 𝑇𝑇 𝑇𝑇𝑟𝑟 = 𝑇𝑇⁄𝑇𝑇𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐

Su valor experimental, en distintas

unidades, es:
R = 8.314 J/(mol·K)
R = 0.08314 bar·m3/(kmol·K)
R = 0.08205 atm·L/(mol·K)
R = 8.314 kPa·m3/(kmol·K)

Si un gas se encuentra a presión

reducida, diremos que su
comportamiento se aproxima al de un
gas ideal, y la interrelación entre
variables viene dada por la ecuación
de estado de gas ideal:

𝑃𝑃 � 𝑉𝑉 = 𝑛𝑛 � 𝑅𝑅 � 𝑇𝑇

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: ECUACIONES MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

¡CUIDADO!
Si expresamos la ecuación de estado de los gases ideales en términos de moles
(volumen molar), trabajaremos con la “constante universal”; pero si trabajamos con
masa (volumen específico), utilizaremos la constante específica para la masa
molecular del gas en cuestión.
Véase la cuestión de resolución de dudas nº1:
¿Cuándo debo trabajar con propiedades específicas y cuándo con molares?

R = 8.31447 kJ/(kmol·K) Vs.

Etc.

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Determínese el volumen específico del vapor de agua en m3/kg a 200 bar y 520°C, utilizando:
a) La ecuación de estado del gas ideal:

b) El diagrama generalizado del factor de compresibilidad.

Conicido el punto crítico del agua: Pc=220,9 bar; Tc=647,3 K se pueden hallar las variables adimensionales
presión reducida y temperatura reducida:

Z≈ 0,83

c) Las tablas de vapor sobrecalentado.

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. RELACIÓN P-v-T: ECUACIONES MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

La variación con la presión y la

temperatura del factor de • Ecuaciones del Virial
compresibilidad puede expresarse
matemáticamente dentro de ciertos
rangos. Esto da lugar a ecuaciones de
𝑍𝑍 = 1 + 𝐵𝐵� 𝑇𝑇 � 𝑃𝑃 + 𝐶𝐶̂ 𝑇𝑇 � 𝑃𝑃2 + 𝐷𝐷
� 𝑇𝑇 � 𝑃𝑃3 + ⋯
estado más precisas que la enunciada
para gas ideal, conocidas como 𝐵𝐵 𝑇𝑇 𝐶𝐶 𝑇𝑇 𝐷𝐷 𝑇𝑇
Ecuaciones del Virial. 𝑍𝑍 = 1 + + + +⋯
𝑣𝑣̅ 𝑣𝑣̅ 2 𝑣𝑣̅ 3
Una mejora de la ecuación de estado
de gas ideal fue introducida por Van
der Waals, contemplando el volumen • Ecuación de Van der Waals
que ocupan las moléculas de gas (el
modelo ideal lo supone despreciable). 𝑅𝑅 � 𝑇𝑇 𝑎𝑎
De esta forma, existen fuerzas 𝑃𝑃 = −
atractivas entre moléculas que 𝑣𝑣̅ − 𝑏𝑏 𝑣𝑣̅ 2
reducen la presión sobre las paredes donde:
del volumen.
27 𝑅𝑅2 � 𝑇𝑇𝑐𝑐 2 𝑅𝑅 � 𝑇𝑇𝑐𝑐
𝑎𝑎 = � 𝑏𝑏 =
64 𝑃𝑃𝑐𝑐 8 � 𝑃𝑃𝑐𝑐

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0. PROPIEDADES TÉRMICAS DE UNA SUSTANCIA PURA. MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

En ocasiones interesa estudiar la variación

parcial de una de las tres variables PvT
respecto a una única de las restantes,
manteniendo la tercera invariable. Estas
relaciones, que se determinan
experimentalmente, son:

- Coeficiente de 1 𝜕𝜕𝜕𝜕 T cte

𝛽𝛽 = P cte
dilatación isóbara: V(T)Pcte 𝑣𝑣 𝜕𝜕𝑇𝑇 𝑃𝑃𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐

- Coeficiente de 1 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝜅𝜅 = −
compresión isoterma: V(P)Tcte 𝑣𝑣 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑇𝑇𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐

- Coeficiente 1 𝜕𝜕𝑃𝑃
piezotérmico: P(T)Vcte. 𝜋𝜋 =
𝑃𝑃 𝜕𝜕𝑇𝑇 𝑣𝑣𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
Δv

Además, se puede comprobar que están interrelacionadas:

𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕 1
𝑑𝑑𝑑𝑑 = � 𝑑𝑑𝑑𝑑+ � 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑣𝑣 � 𝛽𝛽 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 − 𝑣𝑣 � 𝜅𝜅 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑣𝑣 � 𝛽𝛽 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 − 𝑣𝑣 � 𝜅𝜅 � 𝑃𝑃 � 𝜋𝜋 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 − � 𝑑𝑑v
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝜕𝜕𝑃𝑃 𝑇𝑇𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑣𝑣 � 𝜅𝜅
𝜕𝜕𝑃𝑃 𝜕𝜕𝑃𝑃 1
𝑑𝑑𝑑𝑑 = � 𝑑𝑑𝑑𝑑+ � 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑃𝑃 � 𝜋𝜋 � 𝑑𝑑𝑑𝑑 − � 𝑑𝑑v
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝜕𝜕𝑣𝑣 𝑇𝑇𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑣𝑣�𝜅𝜅
𝛽𝛽 = 𝑃𝑃 � 𝜋𝜋 � 𝜅𝜅

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. EQUILIBRIO TÉRMICO.
MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Un sistema en estado de equilibrio

termodinámico, será aquél en el que
sus propiedades de Presión, • Equilibrio térmico (T)
Temperatura y Composición sean Estado de • Equilibrio mecánico (P)
iguales a las del entorno, en caso de equilibrio
termodinámico • Equilibrio de fases.
que la frontera entre ambos permita
su interacción en estos aspectos; es • Concentración uniforme (material).
decir, será aquél en el que se cumplan
todos los equilibrios parciales posibles
con el entorno.
Principio Cero de la Termodinámica:
Mientras que las propiedades “Dos sistemas termodinámicos en equilibrio térmico con un
fundamentales de volumen específico tercero, estarán en equilibrio térmico entre sí”. Y, además, esto se
y presión son directamente traducirá en que los tres sistemas tendrán la misma temperatura.
mensurables, la propiedad
temperatura es subjetiva y relativa a
otro cuerpo. De esta forma, la idea de
equilibrio térmico entre sistemas
permite plantear la existencia de un
sistema termodinámico que pueda
utilizarse como referencia para la
medida de temperatura.

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. TEMPERATURA: MEDIDA Y ESCALA.
MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

Un termómetro es aquél sistema

termodinámico que, por poseer alguna
propiedad termométrica (que varíe
con la temperatura) fácilmente
mensurable, puede utilizarse para
determinar el nivel térmico de otro
cuerpo con el que alcance el equilibrio
térmico.
Sin embargo, para cuantificar la MEDIDA CUANTIFICACIÓN
variación de dicha propiedad con la
temperatura, existen diversas (termómetros) (escalas)
opciones que llamamos escalas de
temperatura. Las escalas se establecen • De gas. • Kelvin (K)
asignando valores de temperatura a • De columna de líquido. • Celsius (°C)
puntos fijos (estados de propiedades • Termorresistencia. • Rankine (R)
conocidas) de la sustancia; suele • Termopar. • Fahrenheit (°F)
tomarse el punto triple del agua.
• Pirómetro de radiación. • Réamur (°Re)
Las escalas Kelvin y Rankine son
absolutas (su cero coincide con el cero
absoluto). Las escalas Celsius y
Fahrenheit no son absolutas, pero su
gradación entre el punto de fusión y
vapor del agua coincide con la Kelvin
(centígrada) y la Rankine (180º)
respectivamente. La escala Réamur
(80º) está prácticamente en desuso,
limitándose a la industria del queso.

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González

 PRINCIPIO 0 DE LA TDCA. Resumen - ESQUEMA MMT
Área de Máquinas
y
Motores Térmicos

El principio 0 de la termodinámica se
ESTADO de un SISTEMA Caracterizan PROPIEDADES
plantea para poder definir, a través del
concepto de equilibrio TERMODINÁMICO. TERMODINÁMICAS

termodinámico, la propiedad

transformaciones
termodinámica de “Temperatura”, Específicas x 1/M

clave para la caracterización del estado Extensivas

Sufre
de un sistema en estudio, pero de Molares x 1/n
cuantificación no obvia como en el
Intensivas
caso de la Presión y el Volumen.
Cuando el estado del sistema es de PROCESO O
desequilibrio térmico, mecánico o CAMBIO DE ESTADO Relación P-v-T
másico respecto al entorno, este sufre
Representación
un proceso de cambio de estado.
EQUILIBRIO TERMODINÁMICO
Gráficas Tablas Ecuaciones
Equilibrios parciales

Mecánico De fases Térmico De concentración

Definición
de

TEMPERATURA
Medida Cuantificación

Termómetro Escalas

Termodinámica Técnica y Transmisión de Calor Ana Tejero González