Semana 12y 13. Equilibrio de Acidos y Bases

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Ácidos y Bases

Disoluciones de
ácidos y bases

Reacciones entre
ácidos y bases
Disoluciones de ácidos y bases
Teoría ácido-base de Bronsted-Lowry
Autoionización del agua
Fortaleza relativa de los ácidos y las bases
La escala de pH. Ácidos y bases fuertes
Ácidos y bases débiles: aspectos
cuantitativos y grado de disociación
Ácidos polipróticos. Relación entre Ka y Kb
Propiedades ácido-base: sales y estructura
Ácidos y bases de Lewis
Teoría ácido-base de Bronsted-Lowry
HCl(ac) H+ -
+ Cl NaOH(ac) Na+ + OH-
(ac) (ac) (ac) (ac)

Ácidos y bases de Arrhenius (disoluciones ac. H+ y OH-)

Pueden existir otros disolventes! Bronsted-Lowry


definieron a los ácidos como sustancias* capaces de
donar un H+ (H2SO4, HCl, H2S, HNO3, CH3COOH,…) y
a las bases como sustancias* capaces de aceptar un
H+ (NaOH, KOH, Ca(OH)2, Al(OH)3, NH3,…)
Ácido base

Ácido base

Base ácido
HNO3(ac) + H2O(l) → H3O+ + NO3-

CH3COOH(ac) + H2O(l) → H3O+ + CH3COO-

Ácidos polipróticos

i. H2SO4(ac) + H2O(l) → HSO4- + H3O+


→ SO4 2-
ii. HSO4-(ac) + H2O(l) + H3O+
(H2SO4, H2CO3, H2C2O4, H3PO4, H2PO4 -)
Comportamiento anfótero

Como ácido Como base

Ejemplos: como ácidos


HSO4-, HCO3 -, HC2O4 -, HHPO4 -, HPO4 = → SO4 =, CO3 =,
C2O4=, HPO4 =, PO4 3-

Como bases
HSO4-, HCO3-, HC2O4-, H2PO4-, HPO4= → H2SO4,

H2CO3, H2C2O4, H3PO4, H2PO4 -


Pares conjugados ácido-base: par de sustancias que se
diferencian por la presencia de una unidad H+

HA A-
+ H2O + H3O+
ácido base conjugada

BH+ +
B + H2O OH-
base ácido conjugado

HCl + H2O H3O+ + Cl-

OH- + H2O* *OH-


+ H2O

H2SO4 + H2O H 3O+ + HSO4-

HSO4- + H2O H 3O+ + SO4=


Auto-ionizacoión del agua

H2O H+ + OH- (Fuertes)


H2O + H2O H3O+ + OH-
Se aplica la ley de acción de masas (CH2O = 55,55 mol/L):

Keq = KW = [H+][OH-] = [H3O+][OH-] = 1.0x10-14 a 25°C


KW = 5.5 x 10-13 a 100°C

En una disolución neutra, la [H+] = [OH-] = 1.0x10-7, en una ácida


[H+] > [OH-], en una básica [OH-] > [H+] a 25°C. Pero en todos los
casos [H3O+][OH-] = 1.0x10-14 . KW: producto iónico del agua.
Escala de pH
Recordatorio
H2O H+ + OH-
H2O + H2 O H3O+ + OH-
KW = [H+][OH-] = 1.0x10-14 a 25°C. Disolución neutra: [H+] =
[OH-] = 1.0x10-7;Ácida: [H+] > [OH-]; Básica: [OH-] > [H+] a
25°C. Siempre el [H3O+][OH-] = KW = prod. iónico del agua.
10X; X = log10X; log[H+][OH-] = log[H+] + log[OH-]= logKw = -14

pH = −log H   +
pOH = − lo g OH  −

pH + pOH = 14(25C)
Escala
de pH
Indicadores de pH
Ácidos y bases fuertes
Se caracterizan por ser electrolitos fuertes y en
disolución acuosa existen exclusivamente como iones
En el caso de un ácido fuerte monoprótico la
concentración de iones H+ es igual a la concentración del
ácido de origen. H2SO4(ac) → H + HSO -
+
(ac) 4 (ac)

Ácidos débiles
Están disociados parcialmente en disolución acuosa

HA(ac) + H2O(l) H3O+ + A-


(ac) (ac)

HA(ac) ↔ H+ + A- ;K = K
(ac) (ac) eq a
Porcentaje de Disociación
concent rac ión dis ociada
% dis ocia ció n = 100%
concent rac ión orig in al

Ejercicio: Una estudiante preparó una disolución 0.10 M de


ácido fórmico (HCHO2) el pH a 25°C resultó ser de 2.38.

(a) Calcule la Ka del ácido fórmico a esta temperatura.


(b)¿Qué porcentaje del ácido está disociado en esta
disolución 0.10 M?
1.el ácido láctico (HC3H5O3) tiene un hidrogeno ácido. Una
disolución 0.1M de ácido láctico tiene un pH de 2.44. calcule Ka;

2.una disolución 0.200M de un ácido débil HA, esta disociada en


un 9.4%. Con base en esta información calcule la concentración de
las especies en equilibrio y Ka

- Calcule la concentración molar de iones OH- de una solución


0.075M de etilamina (C2H5NH2), Kb= 6.4x10-4).

- Calcule el pH de esta solución.


3. La codeína (C18H21NO3) es una base orgánica débil. Una solución
5x10-3 M de codeína tiene un pH de 9.95. Calcule el valor de Kb,
¿cuál es el pKb de esta base?
Ácidos polipróticos
Acidos que tienen más de un hidrogeno disociable
Siempre es más fácil extraer el primer protón de un
ácido poliprótico que el segundo.
Por ser Ka1 mucho más grande que las subsecuentes
constantes de disociación, casi todo el H+ (ac) de la
solución proviene de la primera reacción de disociación.
En tanto los valores sucesivos de Ka difieran por un
factor de 103 o más, es posible una estimación
satisfactoria del pH de las soluciones de ácidos
polipróticos teniendo encuenta solo Ka1
Constantes de disociación de ácidos polipróticos

Muy grande

Ejercicio: Calcule el pH y la concentración de iones


oxalato [C2O42-], en una solución 0.020 M de ácido
oxálico (H2C2O4). Ka1 = 5.9x10-2; Ka2 = 6.4x10-5.
Relacion entre Ka Y Kb
El producto de la cte de disociación ácida de un ácido
por la cte de disociación básica de su base conjugada es
la cte del producto iónico del agua: KaKb = Kw
Relacion entre Ka Y Kb

Para cualquier par conjugado ácido-base siempre se cumple que


Ka x Kb = Kw
Ácidos Dipróticos y Polipróticos

• Disociación del ácido carbónico, H2CO3 :

• Disociación del ácido sulfuroso, H3PO4 :


Ácidos Dipróticos y Polipróticos

• Calcule el pH de una solución de ácido oxálico 0,1 M, H2C2O4 :

K1 = 6,5 x 10-2
K2 = 6,1 x 10-5

• Se lleva a cabo la aproximación:

• Por los momentos: Para la


• Se comprueba la aproximación:
primera disociación
Ácidos Dipróticos y Polipróticos

• Calcule el pH de una solución de ácido oxálico 0,1 M, H2C2O4 :

K1 = 6,5 x 10-2
K2 = 6,1 x 10-5

• Se lleva a cabo la aproximación:

• Se comprueba la aproximación:
Fortaleza relativa de ácidos y bases
Ácidos fuertes: Transfieren totalmente sus
protones al agua y no quedan moléculas sin disociar en
solución. Sus bases conjugadas tienen una tendencia
insignificante a protonarse.

Ácidos débiles: se disocian solo parcialmente en


solución acuosa. Las bases conjugadas de ácidos
débiles son bases fuertes.
Fuerza de Ácidos y Bases

ÁCIDO FUERTE:

ÁCIDO DÉBIL:
Fortaleza relativa de pares ácido-base conjugados
Reacciones entre ácidos y bases

Efecto del ión común

Disoluciones amortiguadoras

Efecto de la hidrolisis de

sales en el pH
Efecto del Ion Común

Efecto del ion común


• De acuerdo con el principio de Le Châtelier, al adicionar una
sustancia con un ion común a los presentes en un sistema en
equilibrio químico, se produce un efecto de desplazamiento
del mismo.

¿Cómo cambia el
pH del medio?
28
Efecto del Ion Común

Ecuación de Henderson-Hasselbalch

Base conjugada del ácido

Ecuación de
Henderson-Hasselbalch

Ácido débil

• Según esta fórmula, al conocer el valor de Ka, podremos preparar una solución acuosa con
un pH deseado, ajustando la concentración del ácido en el medio y de su base conjugada.
29
Efecto del Ion Común

• Construir la fórmula de Henderson para una base débil y su ácido conjugado:


:

B(ac) + H2O(l) BH+(ac) + OH‒(ac)

Ácido conjugado

[BH+]
pOH = pKb + log
[B]
Base débil

30
Efecto del ión común
El grado de disociación de un electrólito débil (ácido
debil) disminuye cuando se agrega a la solución un
electrólito fuerte que tiene un ion en común con el
electrólito débil (ácido débil)

Ejercicio
Calcule el pH de una disolución que contiene ácido nitroso
0.085 M y nitrito de potasio 0.10 M. (Ka = 4.5x10-4)
Efecto del Ion Común

•Calcule el pH de una solución acuosa de ácido acético (CH3COOH)


0,20 M.

•Calcule de nuevo el pH si la solución acuosa es una mezcla de ácido


acético (CH3COOH) 0,20 M y acetato de sodio (CH3COONa) 0,30 M.

0,30
pH = 4,92
Efecto del Ion Común

•Calcule el pH de una solución acuosa de amoniaco (NH3) 0,2 M y


cloruro de amonio (NH4Cl) 0,55 M.

Conc. 0,55
inicial
Cambi
Conco. (0.55 + x) M
final

(0.55 + x) x (0.55) x

x = [OH‒] = 6,5 x 10‒6

pOH = 5,18
[NH4 +]
pOH = pKb + log ha pH = 8,82
[NH3]
Disoluciones amortiguadoras
Disoluciones que contienen un par conjugado ácido–base
débil que resiste cambios drásticos de pH si se agregan
pequeñas cantidades de un ácido o una base fuerte.

Las especies ácido-base que componen el amortiguador no


deben consumirse una a otra en una rxn de neutralización.
HX(ac) H+(ac) + X-(ac)

H +
= Ka
HX
X 

pH de una disolución amortiguadora

Capacidad Amortiguadora: cantidad de ácido o de base


que el amortiguador puede neutralizar antes que el pH
comience a cambiar en grado apreciable.
El pH del amortiguador depende de Ka y de las
concentraciones relativas del ácido y la base que
constituyen el amortiguador.
A mayores cantidades del par conjugado ácido/base, más
resistente al cambio es la razón de sus concentraciones
y, por tanto, al pH
Para calcular el pH de una disolución amortiguadora se
siguen los pasos realizados en el efecto de ión común
También puede usarse la ec. de Henderson-Hasselbalch

+ log [ X ]
pH = pK a
[ HX ]
Ejercicios. Calcule el pH de una solución amortiguadora
compuesta por ácido benzoico (HC7H5O2) 0.12M y
benzoato de sodio 0.2 M. Ka =6.3x10-5
Calcule la concentración de benzoato de sodio que debe
estar presente en una solución 0.20M de ácido benzoico
para tener un pH de 4.00. Ka=6.3x10-5
Adición de ácidos o bases fuertes a
soluciones amortiguadoras

Una disolución amortiguadora contiene 0.10 mol de


ácido acético y 0.13 mol de acetato de sodio en 1L.
¿Cuál es el pH de este amortiguador?. ¿Cuál es el pH
del amortiguador después de la adición de 0.02 mol de
KOH?. ¿Cuál es el pH del amortiguador después de la
adición de 0.02 mol de HNO3? Ka = 1.8x10-5
Disoluciones amortiguadoras
pH = pKa + log [base conjugada] Ecuación
[ácido] Henderson-Hasselbalch
Disoluciones amortiguadoras

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