476 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos

formación). Una vez calculadas las entalpias específicas para todas las especies en todos sus esta­
dos de entrada y salida, se calcula A H para el sistema abierto como sigue:

AH = £ « ,.//,.- £ h ,H ,
ultda entrada

Como antes, se toman sumatorias de todas las especies en todos los estados de entrada y salida. Una
vez calculada, A H se sustituye en el balance de energía del sistema abierto, del cual se despeja Ó o
cualquier otra variable desconocida (vea nota de pie de página 10).
• A veces se especifican las condiciones de alimentación y la entrada de calor al reactor (como en uno
adiabático) y se determina la temperatura de salida. 7^ ,1^ ,. El procedimiento consiste en derivar ex­
presiones para las entalpias específicas de las especies de salida del reactor en térm inos de T^aiída»
sustituir estas expresiones en la sum atoria S sai¡da ñ¡H¡ en la expresión para A H\ sustituir a su vez
AH( 7*531¡¿a) en el balance de energía, y resolver la ecuación resultante para r sa|¡da.
• El calor e stá n d a r de form ación de un a solución líq u id a es la suma del calor estándar de forma­
ción del soluto y el calor estándar de solución calculado por los métodos de la sección 8.5. El calor
estándar de una reacción que incluye soluciones puede determ inarse como la suma ponderada de los
calores de formación de reactivos y productos (incluyendo las soluciones), utilizando como factores de
ponderación los coeficientes estequiométricos (positivos para los productos y negativos para los
reactivos). Es posible escribir un balance de energía para un reactor en el cual las soluciones reac­
cionen o se formen tomando como referencias las soluciones de alimentación y de producto a 25°C
y 1atm y utilizando el método del calor de reacción.
• La com bustión es una reacción rápida a alta temperatura entre un combustible y el oxígeno. El va­
lo r su p e rio r de calentam iento de un combustible es el negativo del calor estándar de combustión
de dicho combustible ( —AH°C) considerando al H20(1) como producto de combustión, y el valor in­
ferio r de calentam iento es el negativo del calor estándar de com bustión basado en el H20 (v ) como
producto. La ecuación 9.6-1 da la relación entre ambos valores de calentamiento.
• La te m p e ra tu ra de flam a ad iab ática de un combustible es la temperatura que se alcanzaría si el
combustible se quemara en una cámara de combustión adiabática y toda la energía liberada se utili­
zara para elevar la temperatura de los productos de reacción (lo opuesto a ser absorbido por o trans­
ferido a través de la pared del reactor).
• Cuando la temperatura de una mezcla combustible excede determinado valor, tras un breve retardo
la velocidad de la reacción y la temperatura de la misma aumentan con suma rapidez. Este fenóme­
no se denomina ignición, y el tiempo transcurrido después de alcanzar ^ignición y antes del aumento
drástico de temperatura se llama re ta rd o en la ignición. La temperatura más baja a la cual puede
producirse la ignición en un combustible es la te m p e ra tu ra de autoignición de éste.
• Si el porcentaje molar de un combustible en una mezcla combustible-aire cae por debajo de cierto
valor (el lím ite in ferio r de in flam ab ilid ad ) o por arriba de otro valor (el lím ite su p e rio r de infla­
m abilidad), la mezcla no se encenderá ni explotará aunque se exponga a una flama o chispa. El ran­
go de composición entre los límites de inflamabilidad se denomina ran g o explosivo de la mezcla.

PROBLEM AS 9.1. El calor estándar de la reacción

4 NH3(g) + 5 0 2(g) -» 4 NO(g) + 6 H20(g)
es
AH°r = -9 0 4 .7 kJ/mol

(a) Explique brevemente lo que esto significa. Su explicación puede tener la forma “Cuando______
(especifique las cantidades de las especies reactivas y sus estados físicos) reaccionan para formar
________ (cantidades de especies de productos y sus estados físicos), el cambio de entalpia es

(b) Diga si la reacción es exotérmica o endotérmica a 25°C. ¿Tendría que calentar o enfriar el reactor
para mantener la temperatura constante? ¿Qué ocurriría con la temperatura si el reactor fuera adia­
bático? ¿Qué puede inferir sobre la energía requerida para romper los enlaces moleculares de los
reactivos y aquélla liberada cuando se forman los enlaces de los productos?
 Problemas 477

(c) ¿Qué valor tiene AH°t para

2 NH3(g) + f O , - 2 NO(g) + 3 H20(g)?
(d) ¿Qué valor tiene AH¡ para
NO(g) + * H ,0(g) - NH3(g) + * 0 2?
(e) Estime el cambio de entalpia asociado con el consumo de 340 g NH3/S si reactivos y productos es­
tán a 25°C. (Vea el ejemplo 9.1-1.) ¿Qué supuso acerca de la presión del reactor? (No es necesa­
rio inferir que es igual a I atm.)
(f) Los valores para A I ir que se dan en este problema se aplican al vapor de agua a 25°C y 1 atm. y
sin embargo el punto de ebullición normal del agua es 100°C. ¿Puede existir el agua como vapor
a 25°C y presión total de 1 atm? Explique su respuesta.
9.2. El calor estándar de reacción para la combustión del «-nonano líquido para formar C 0 2 y agua líquida
a 25°C y 1 atm es AH¡ = —6124 kJ/mol.
(a) Explique en forma breve el significado de lo anterior. Su explicación puede tomar la forma “Cuan­
do _______ (especifique las cantidades de especies reactivas y sus estados físicos) reaccionan pa­
ra form ar________ (cantidades de las especies de productos y sus estados físicos), el cambio en
entalpia e s _______”.
(b) Diga si la reacción es exotérmica o endotérmica a 25°C. ¿Será necesario calentar o enfriar el reac­
tor para mantener la temperatura constante? ¿Qué ocurriría con la temperatura si el reactor fuera
adiabático? ¿Qué se puede inferir sobre la energía necesaria para romper los enlaces moleculares
de los reactivos y la que se libera cuando se forman los enlaces del producto?
(c) Si se consumen 25.0 mol/s de nonano líquido y reactivos y productos se encuentran todos a 25°C,
estime la velocidad necesaria de entrada o salida de calor (especifique cuál) en kilowatts. supo­
niendo que Q = A H para el proceso. ¿Qué otra cosa supuso sobre la presión del reactor en sus
cálculos? (No es necesario suponer que es igual a 1 atm.)
(d) El calor estándar de combustión del vapor de «-nonano es AH°t = —6171 kJ/mol. ¿Qué importan­
cia física tiene la diferencia de 47 kJ/mol entre este calor de combustión y el que se da antes?
(e) El valor de AH°t que se da en el inciso (d) es aplicable al vapor de «-nonano a 25°C y 1 atm. y aun
así el punto de ebullición normal de este compuesto es 150.6°C. ¿Puede existir el «-nonano como
vapor a 25°C y una presión total de 1 atm? Explique su respuesta.
9.3. El calor estándar de la reacción de combustión del «-hexano líquido para formar C 0 2(g) y H20(1), con
todos los reactivos y productos a 77°F y I atm, es AH \ = —1.791 X 106 Btu/lb-mol. El calor de vapo­
rización del hexano a 77°F es 13,550 Btu/lb-mol y el del agua es 18.934 Btu/lb-mol.
(a) Diga si la reacción es exotérmica o endotérmica a 77°F. ¿Necesita calentar o enfriar el reactor pa­
ra mantener constante la temperatura? ¿Qué pasaría con la temperatura si el reactor Riera adiabá­
tico? ¿Qué puede inferir sobre la energía necesaria para romper los enlaces moleculares de los
reactivos y la que se libera al formarse los enlaces del producto?
(b) Use los datos dados para calcular AH \ (Btu/lb-mol) en la combustión del vapor de «-hexano para
formar C 0 2(g) y H20(g).
(c) Si Q = AH, ¿a qué velocidad en Btu/s se absorbe o libera calor (indique cuál) si se consumen 120
lbm/s de 0 2 en la combustión de vapor de hexano, el producto es vapor de agua y los reactivos y
productos están todos a 77°F?
9.4. El calor estándar de la reacción
CaC2(s) + 5 H20(1) - » CaO(s) + 2 C 0 2(g) + 5H2(g)
es AH¡ = +69.36 kJ/mol.
(a) Diga si la reacción será exotérmica o endotérmica a 25°C. ¿Necesita calentar o enfriar el reactor
para mantener constante la temperatura? ¿Qué ocurriría con la temperatura si el reactor fuera adia­
bático? ¿Qué puede inferir sobre la energía requerida para romper los enlaces moleculares de los
reactivos y la que se libera cuando se forman los enlaces de producto?
(b) Calcule A u r para esta reacción. (Vea el ejemplo 9.1-2.) Explique brevemente el significado físico
del valor calculado.
(c) Suponga que carga 150.0 g de CaC2 y agua líquida en un recipiente rígido a 25°C, lo calienta
hasta que el carburo de calcio reacciona en su totalidad, y enfria los productos de nuevo hasta
25°C, condensando casi toda el agua sin consumir. Escriba y simplifique la ecuación de balan­
ce de energía para este sistema cerrado de volumen constante y utilícela para determinar la canti­
dad neta de calor (kJ) que se debe transferir a o desde el reactor (indique qué sucede).
478 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos

9.5. Use la ley de Hess para calcular el calor estándar de la reacción de desplazamiento agua-gas

CO(g) + H20 (v ) -* C 0 2(g) + H2(g)

para cada uno de los dos conjuntos de datos que se dan aquí:
(a) CO(g) + H20(1) -» C 0 2(g) + H2(g): AH] = +1226 Btu/lb-mol
H20(1) -* H20(v): AH v = +18.935 Btu/lb-mol
(b) CÓ(g) + 5 0 2(g) - C 0 2(g): AÑ] = - 121,740 Btu/lb-mol
H2(g) + \ 0 2(g) - H ,0(v): AH] = -104,040 Btu/lb-mol

9.6. El formaldehído puede producirse en la reacción entre metanol y oxigeno:

2 CH3OH( 1) + 0 2(g) - 2 HCHO(g) + 2 H20(1): AH ] = -3 2 6 .2 kJ/mol
El calor estándar de combustión del hidrógeno es
H2(g) + \ 0 2(g) - H20(1): AH] = -2 8 5 .8 kJ/mol
(a) Utilice estos calores de reacción y la ley de Hess para determinar el calor estándar de la descom-
posición directa de metanol para formar formaldehído:
CH3OH(l) - HCHO(g) + H2(g)
(b) Explique por qué tendría mayores probabilidades de usar el método del inciso (a) para determinar
el calor de la reacción de descomposición del metanol en forma experimental en vez de llevar a ca-
bo la reacción de descomposición y medir AH] de manera directa.

9.7. Emplee los calores de formación tabulados (tabla B.l) para determinar los calores estándar de las si­
guientes reacciones en kJ/mol, igualando a uno el coeficiente estequiométrico del primer reactivo de
cada reacción.
(a) Reacción de nitrógeno + oxígeno para formar óxido nítrico (NO).
(b) El //-pentano gaseoso + oxígeno reaccionan para formar monóxido de carbono + agua líquida.
(c) Reacción de //-hexano líquido + oxígeno para formar dióxido de carbono + vapor de agua. Tras efec­
tuar los cálculos, escriba las ecuaciones estequiométricas para la formación de las especies de reac­
tivos y productos, luego utilice la ley de Hess para derivar la fórmula usada para calcular AH],
(d) Reacción de sulfato de sodio líquido + monóxido de carbono para formar sulfuro de sodio líqui­
do + dióxido de carbono. (Observe que la tabla B. 1 sólo presenta los calores de formación de las
sales de sodio sólidas. Para estimar el calor de reacción necesario también necesitará emplear los
calores de fusión tabulados.)

9.8. El tricloroetileno, un solvente desengrasante de uso extenso en partes de maquinaria, se produce en una
secuencia de reacción de dos pasos. Primero se clora el etileno para dar tetracloroetano, el cual se so­
mete a deshidrocloración para formar tricloroetileno:

C2H4(g) + 2 Cl2(g) - C2H2CI4(1) + H2(g): AH] = -3 8 5 .7 6 kJ/mol

C2H2Cl4(l)-> C 2HCl3(l) + HCl(g)

El calor estándar de formación del tricloroetileno líquido es —276.2 kJ/mol.

(a) Aplique los datos dados y los calores de formación estándar tabulados del etileno y el cloruro de
hidrógeno para calcular el calor estándar de formación del tetracloroetano y el calor estándar de la
segunda reacción.
(b) Utilice la ley de Hess para calcular el calor estándar de la reacción

C2H4(g) + 2 Cl2(g) - C2HCI3(1) + H2(g) + HCl(g)

(c) Si 300 mol/h de C2HCI3(I) se producen en la reacción del inciso (b) y reactivos y productos están to­
dos a 25°C y 1 atm, ¿cuánto calor se desprende o absorbe en el proceso? (Suponga que Q = AH.)
9.9. La tabla B.l muestra que el calor estándar de combustión del acetileno es —1299.6 kJ/mol.
(a) En sus propias palabras, explique en forma breve lo que esto significa. (Su explicación debe men­
cionar los estados de referencia empleados para definir los calores de combustión tabulados.)
(b) Use los calores de formación tabulados para verificar el valor dado de AÑ c.
 Problemas 479

(c) Calcule el calor estándar de la reacción de hidrogenación del acetileno

C2H2(g) + 2Hi(g) C2H6(g)
empleando (i) los calores de formación tabulados, y (ii) los calores de combustión tabulados
(ecuación 9.4-1).
(d) Escriba las ecuaciones estequiométricas para las reacciones de combustión de acetileno, hidróge­
no y etano, y utilice la ley de Hess para derivar la fórmula que usó en el inciso (c-ii).
9.10. El calor estándar de combustión (A n c) del 2.3,3-trimetilpentano líquido [Cj¡H|¡¡] se reporta en una tabla
de propiedades físicas como —4850 kJ/mol. Una nota de pie de página indica que la temperatura de refe­
rencia para el valor reportado es 25°C y los supuestos productos de combustión son C 0 2(g) y H20(g).
(a) Explique en forma breve, y en sus propias palabras, el significado de todo esto.
(b) Se duda de la exactitud del valor reportado, y le piden que determine el calor de combustión de
manera experimental. Quema 2.010 gramos del hidrocarburo con oxigeno puro en un calorímetro
de volumen constante y determina que el calor neto liberado cuando reactivos y productos [C 02(g)
y H20(g)] están a 25°C es suficiente para elevar en 21.34°C la temperatura de 1.00 kg de agua lí­
quida. Escriba un balance de energía para demostrar que el calor liberado en el calorímetro es igual
a HcsH|¡¡ Auc, y calcule A uc (kJ/mol). Después, calcule AI i c. (Vea el ejemplo 9.1-2.) ¿En qué por­
centaje del valor medido difiere el valor tabulado del medido?
(c) Emplee el resultado del inciso (b) para estimar A H } para el 2,3,3-trimetilpentano. ¿Por qué hay
mayores probabilidades de que el calor de formación del 2,3,3-trimetilpentano se determinara de
este modo en lugar de directamente a partir de la reacción de formación?
9.11. El «-butano se convierte en isobutano en un reactor continuo de isomerización que opera a temperatu­
ra constante de 149°C. La alimentación al reactor contiene 93 mol% de «-butano, 5% de isobutano y
2% de HCI a 149°C, y se logra transformar 40% del //-butano.
(a) Tomando como base I mol de gas alimentado, calcule los moles de cada componente de las mez­
clas de alimentación y producto y el grado de avance de la reacción, £(mol).
(b) Calcule el calor estándar de la reacción de isomerización (kJ/mol). Después, tomando como refe­
rencias las especies de alimentación y producto a 25°C, prepare una tabla de entalpias de entrada-
salida y calcule y escriba las cantidades de los componentes (mol) y sus entalpias específicas
(kJ/mol). (Vea el ejemplo 9.5-1.)
(c) Calcule la velocidad de transferencia de calor necesaria (en kJ) hacia o desde el reactor (especifi­
cando qué ocurre). Después determine la velocidad requerida de transferencia de calor (kW) para
una alimentación de 325 mol/h al reactor.
(d) Emplee los resultados calculados para determinar el calor de la reacción de isomerización a
149°C, A tfr (149°C)(kJ/mol).
9.12. En la producción de muchos dispositivos microelectrónicos se usan procesos de deposición química de
vapores (DQV) para depositar películas delgadas y excepcionalmente uniformes de dióxido de silicio so­
bre obleas de silicio. Cierto proceso DQV implica la reacción entre silano y oxígeno a presión muy baja:
SiH4(g) + 0 2(g) -» S i0 2(s) + 2H2(g)
El gas de alimentación, que contiene oxígeno y silano en una proporción de 8.00 mol 0 2/mol SiH4, en­
tra al reactor a 298 K y 3.00 torr absoluta. Los productos de reacción emergen a 1375 K y 3.00 torr ab­
soluta. Casi todo el silano de la alimentación se consume.
(a) Tomando como base I m3 de gas de alimentación, calcule los moles de cada componente en las
mezclas de alimentación y producto y el grado de avance de la reacción, ¿(mol).
(b) Calcule el calor estándar de la reacción de oxidación del silano (kJ/mol). Después, tomando las es­
pecies de la alimentación y el producto a 298 K (25°C) como referencias, prepare una tabla de en­
talpias de entrada-salida y calcule y anote las cantidades de los componentes (mol) y las entalpias
específicas (kJ/mol). (Vea el ejemplo 9.5-1.)
Datos
(AHf ) s iH4(g) = -6 1 .9 kJ/mol, (AH¡ )s ¡o ; (s) = “ 851 kJ/mol
(C/>)siH4(g> [kJ/(mol-K)J = 0.01118 + 12.2 X I0_5r -5 .5 4 8 X 10_ 8r 2 + 6.84 X I0_ l2r 3
(C ps¡o2(S)[kJ/(mol-K)] = 0.04548 + 3.646 X 10_5r - 1.009 X 103/ r 2
Las temperaturas en las fórmulas para Cp se dan en Kelvin.
(c) Calcule el calor (kJ) que debe transferirse hacia o desde el reactor (especifique qué ocurre). Lue­
go, determine la velocidad requerida de transferencia de calor (kW) para una alimentación de 27.5
m3/h al reactor.
480 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos

9.13. La producción de la mayor parte del acero que se fabrica en Estados Unidos se inicia con la reducción
de mineral de hematita (principalmente óxido férrico) con coque (carbón) en altos hornos para obtener
hierro en lingotes. La reacción básica es
Fe20 3(s) + 3 C(s) - 2 Fe(s) + 3 CO(g): A //r(77°F) = 2.111 X 105 Btu/lb-mol
Suponga que se alimentan cantidades estequiométricas de óxido férrico y carbón a 77°C. que la reac­
ción es total y el hierro emerge como líquido a 2800°F, y que el CO sale a 570°F. Hagalos siguientes
cálculos, tomando como base 1 tonelada de hierro producido.
(a) Dibuje y marque un diagrama de flujo y realice todos los cálculos de balance de materia necesa­
rios para determinar las cantidades (lb-mol) de cada componente en las corrientes de alimentación
y producto.
(b) Tomando las especies de reactivos y productos en sus estados normales a 77°F como referencias,
prepare una tabla de entalpias de entrada-salida, y calcule y anote todas las entalpias específicas
desconocidas de los componentes (Btu/lb-mol). Use los siguientes datos de propiedades físicas del
hierro:
Fe(s): C/,[Btu/(lb-mol-°F)] = 5.90 + 1.50 X 10~3 7Í0F)
Tm = 2794°F, A Hm( Tm) = 6496 Btu/lb-mol
Fe(l): C;)[Btu/(lb-mol-°F)] = 8.15
(c) Estime los requerimientos de calor del horno (Btu/ton de Fe producido).
(d) Señale las suposiciones que indican que el valor calculado en el inciso (b) sólo es una aproxima­
ción del requerimiento de calor del horno. (Una está relacionada con la presión del reactor.)
9.14. El heptano normal se deshidrocicliza a tolueno en una reacción continua en fase vapor:
C7H 16- C 6H5CH3 + 4 H 2
Se alimenta heptano puro a 400°C al reactor. Este opera en forma isotérmica a 400°C y la reacción es
completa.
(a) Tomando como base 1 mol de heptano alimentado, dibuje y marque el diagrama de flujo.
(b) Tomando como referencia las especies elementales [C(s), H2(g)] a 25°C, prepare y llene la tabla
de entalpias de entrada-salida. (Vea el ejemplo 9.5-2.)
(c) Calcule la transferencia de calor necesaria desde o hacia el reactor (especifique qué ocurre) en kJ.
(d) ¿Cuál es el calor de la reacción de deshidrociclización del heptano (AHr) a 400°C y 1 atm?
9.15. La descomposición térmica del éter dimetílico

(CH3)20 (g ) - CH4(g) + H2(g) + CO(g)

se llevará a cabo en un reactor isotérmico de laboratorio de 2.00 litros a 600°C. El reactor se carga con
éter dimetílico puro a presión de 350 torr. Cerca de 2 horas después, la presión del reactor es 875 torr.
(a) Diga si la reacción es completa al final del periodo de 2 horas. Si no lo es, ¿qué porcentaje de éter
dimetílico se descompuso?
(b) Tomando como referencias las especies elementales [C(s), H2(g), 0 2(g)] a 25°C, prepare y llene
una tabla de entalpias de entrada-salida. (Vea el ejemplo 9.5-2.) Emplee los datos tabulados para
metano, hidrógeno y monóxido de carbono, y los siguientes datos para el éter dimetílico:

A //f° = -1 8 0 .1 6 kJ/mol

C^J/Onol-K)] = 26.86 + 0.16597’ - 4.179 X 1 0 '5r 2 ( f e n Kelvin)

(c) Calcule A //r(600°C) y A<7r(600°C) para la reacción de descomposición del éter dimetílico.
(d) ¿Cuánto calor (kJ) se transfirió hacia o desde el reactor (especifique qué sucede) durante el perio­
do de 2 horas de reacción?
9.16. Se oxida dióxido de azufre a trióxido de azufre en el pequeño reactor de una planta piloto. El S 0 2 y
100% en exceso de aire se alimentan al reactor a 450°C. La reacción procede hasta un 65% de conver­
sión de S 0 2 y los productos emergen del reactor a 550°C. La velocidad de producción del S 0 3 es 1.00
X 102 kg/min. El reactor está rodeado por una camisa de enfriamiento a la cual se alimenta agua a 25°C.
(a) Calcule las velocidades de alimentación (metros cúbicos estándar por segundo) de las corrientes
de alimentación de S 0 2 y aire y el grado de avance de la reacción, |(km ol/s).
 Problemas 481

(b) Calcule el calor estándar de la reacción de oxidación del SO?, A H°r (kJ/mol). Después, tomando
las especies moleculares a 25°C como referencias, prepare y llene la tabla de entalpias de entrada-
salida y escriba un balance de energía para calcular el calor (kW) que se debe transferir del reac­
tor al agua de enfriamiento.
(c) Calcule la velocidad mínima de flujo del agua de enfriamiento si su aumento de temperatura debe
mantenerse por debajo de 15°C.
(d) Explique en forma breve las diferencias que obtendría en sus cálculos y resultados si tomara co­
mo referencias a las especies elementales del inciso (b).
9.17. Monóxido de carbono a 25°C y vapor a 150°C se alimenta a un reactor continuo de desplazamiento
agua-gas. El gas producido, que contiene 40.0 mol% de H2, 40.0% de C 0 2 y el balance de H20(v),
emerge a 500°C a velocidad de 2.50 SCMH (metros cúbicos estándar por hora) y pasa a un condensa­
dor. Las corrientes de gas y liquido que salen del condensador están en equilibrio a 15°C y 1 atm. Se
puede considerar que el líquido es agua pura (sin gases disueltos).
(a) Calcule el porcentaje en exceso de vapor que se alimenta al reactor y la velocidad de condensa­
ción del agua (kg/h).
(b) Calcule la velocidad (kW) a la cual se debe transferir calor del condensador.
(c) Tomando las especies atómicas a 25°C como referencias, prepare y llene la tabla de entalpias de
entrada-salida y calcule la velocidad requerida de transferencia de calor (kW) hacia o desde el
reactor.
(d) Se ha sugerido que la corriente de alimentación de monóxido de carbono podría pasar por un in­
tercambiador de calor antes de entrar al reactor y el gas producido en este último podría pasar por
el mismo intercambiador de calor antes de entrar al condensador. Dibuje y marque un diagrama
de flujo para el cambiador de calor e indique los beneficios económicos que su uso podría gene­
rar. (Sugerencia: las operaciones de calentamiento y enfriamiento son caras.)
*9.18. La reacción entre óxido ferroso y monóxido de carbono produce hierro metálico:
FeO(s) + CO(g) - Fe(s) + C 0 2(g), A H°r = -1 6 .4 8 0 kJ/mol
El siguiente diagrama de flujo ilustra este proceso para una base de alimentación de 1 mol de FeO.

Q (J)

reactor I------------------
1 mol FeO(s) n^m ol FeO(s)]
n jm o l CO(g)] n2[mol CO(g)]
T0{K) n3(mol Fe(s)j
n4(mol C 0 2(g)l
m

(a) Queremos explorar los efectos de las variables n0 (la proporción de alimentación molar de CO res­
pecto al FeO), 7o (la temperatura de alimentación del monóxido de carbono), X (la fracción de con­
versión del FeO), y T (la temperatura del producto) sobre O (el efecto térmico sobre el reactor). Sin
hacer cálculos, dibuje las formas de las curvas que esperaría obtener en las siguientes gráficas:
(i) Sea «o = l mol de CO alimentado/mol de FeO alimentado. T0 = 400 K. y X = 1. Varíe T de
298 K a 1000 K, calcule Q para cada T, y grafique Q contra T.
(ii) Sea no = 1 mol de CO alimentado/mol de FeO alimentado, T = 700 K, y X = 1. Varíe Tn de
298 K a 1000 K, calcule Q para cada 7q> y grafique Q contra 7o-
(iii) Sea >¡q = 1 mol de CO alimentado/mol de FeO alimentado, Tq = 400 K, y T= 500 K. Varíe
A'de 0 a 1, calcule Q para cada X, y grafique O contra X.
(iv) Sea X = 0.5, Ta = 400 K, y T= 400 K. Varíe »0 de 0.5 a 2 mol de CO alimentado/mol de FeO
alimentado, calcule Q para cada «o, y grafique O contra «q.

‘ Problem a de com putadora.

 CHAPTER NINE

9.1 4 NH 3 (g) + 5O 2 (g) → 4NO(g) + 6H 2 O(g)

ΔH o = −904.7 kJ / mol
r

a. When 4 g-moles of NH3(g) and 5 g-moles of O2(g) at 25°C and 1 atm react to form 4 g-moles of
NO(g) and 6 g-moles of water vapor at 25°C and 1 atm, the change in enthalpy is -904.7 kJ.

b. Exothermic at 25°C. The reactor must be cooled to keep the temperature constant. The temperature
would increase under adiabatic conditions. The energy required to break the molecular bonds of the
reactants is less than the energy released when the product bonds are formed.

c. 5
2 NH 3 (g) + O 2 (g) → 2NO(g) + 3H 2 O(g)
2
Reducing the stoichiometric coefficients of a reaction by half reduces the heat of reaction by half.
904.7
ΔH ro = − = −452.4 kJ / mol
2
3 5
d. NO(g) + H 2 O(g) → NH 3 (g) + O 2 (g)
2 4
Reversing the reaction reverses the sign of the heat of reaction. Also reducing the stoichiometric
coefficients to one-fourth reduces the heat of reaction to one-fourth.
( −904.7)
ΔH ro = − = +226.2 kJ / mol
4

e.  NH3 = 340 g/s

m
340 g 1 mol
n NH3 = = 20.0 mol/s
s 17.03 g
n NH3 ΔH
ˆo 20.0 mol NH 3 −904.7 kJ
 = ΔH=
Q  r
= = −4.52 × 103 kJ/s
ν NH 3
s 4 mol NH 3
The reactor pressure is low enough to have a negligible effect on enthalpy.

f. Yes. Pure water can only exist as vapor at 1 atm above 100°C, but in a mixture of gases, it can
exist as vapor at lower temperatures.

9.2
C 9 H 20 (l) + 14O 2 (g) → 9CO 2 (g) +10H 2 O(l)
ΔH o = −6124 kJ / mol
r

a. When 1 g-mole of C9H20(l) and 14 g-moles of O2(g) at 25°C and 1 atm react to form 9 g-moles of
CO2(g) and 10 g-moles of water vapor at 25°C and 1 atm, the change in enthalpy is -6124 kJ.

b. Exothermic at 25°C. The reactor must be cooled to keep the temperature constant. The temperature
would increase under adiabatic conditions. The energy required to break the molecular bonds of the
reactants is less than the energy released when the product bonds are formed.

0
n C 9 H 20 ΔH 25.0 mol C 9 H 20 −6124 kJ 1 kW
c.  = ΔH
Q  = r
= = −153
. × 105 kW
ν C9 H 20 s 1 mol C 9 H 20 1 kJ / s

9-1
9.2 (cont'd)
Heat Output = 1.53×105 kW.
The reactor pressure is low enough to have a negligible effect on enthalpy.

d. C 9 H 20 (g) + 14O 2 (g) → 9CO 2 (g) +10H 2 O(l) (1)

ΔH o = −6171 kJ / mol
r
C 9 H 20 (l) + 14O 2 (g) → 9CO 2 (g) +10H 2 O(l) (2)
ΔH o = −6124 kJ / mol
r
(2) − (1) ⇒ C 9 H 20 (l) → C 9 H 20 (g)
ΔH o (C H ,25D C) = − 6124 kJ / mol − ( −6171 kJ / mol) = 47 kJ / mol
v 9 20

e. Yes. Pure n-nonane can only exist as vapor at 1 atm above 150.6°C, but in a mixture of gases, it
can exist as a vapor at lower temperatures.

9.3 a.
Exothermic. The reactor will have to be cooled to keep the temperature constant. The temperature
would increase under adiabatic conditions. The energy required to break the reactant bonds is less
than the energy released when the product bonds are formed.
b.
b g 192 O bgg → 6CO bgg + 7H Obgg b1g ΔH = ?
C 6 H 14 g + 2 2 2
o
r

C H blg + O bgg → 6CO bgg + 7 H Oblg b2g ΔH = ΔH = −1791

19
6 14 2 2 . × 10 Btu lb - mole
2 2
o
r
6
2
C H bgg → C H blg b3g ΔH = −e ΔH j
6 14 6 14 = −13,550 Btu lb - mole
3 v
C 2 H 14

H Oblg → H Obgg b4g ΔH = e ΔH j

2 2 = 18,934 Btu lb - mole
4 v
H 2O

b1g = b2g + b3g + 7 × b4g ⇒ ΔH = ΔH + ΔH + 7ΔH = −1672

Hess's law
. × 10 Btu lb - mole
1 2 3 4
6

M O2 =32.0
c.
m = 120 lb m / s ⇒ n = 3.75 lb - mole / s.

nO2 ΔHˆ ro 3.75 lb-mole/s −1.672 × 106 Btu

Q = ΔH = = = −6.60 × 105 Btu/s ( from reactor )
vO2 9.5 1 lb-mole O 2

9.4
bg bg bg bg
CaC 2 s + 5H 2 O l → CaO s + 2CO 2 g + 5H 2 g , ΔH ro = 69.36 kJ kmol bg
a.
Endothermic. The reactor will have to be heated to keep the temperature constant. The temperature
would decrease under adiabatic conditions. The energy required to break the reactant bonds is more
than the energy released when the product bonds are formed.
b.
LM OP
ΔU ro = ΔH ro − RT M ∑ ν − ∑ ν P = 69.36
kJ 8.314 J
−
1 kJ 298 K b7 − 0g
MM PP i
mol mol ⋅ K
i
103 J
N Q
gaseous
products
gaseous
reactants

= 52.0 kJ mol

9-2
9.4 (cont’d)
ΔU ro is the change in internal energy when 1 g - mole of CaC2 (s) and 5 g - moles of H2 O(l) at 25D C and
1 atm react to form 1 g - mole of CaO(s), 2 g - moles of CO2 (g) and 5 g - moles of H2 (g) at 25D C
and 1 atm.

c. nCaC 2 ΔU ro 150 g CaC 2 1 mol 52.0 kJ

Q = ΔU = = = 121.7 kJ
vCaC 2 64.10 g 1 mol CaC 2
Heat must be transferred to the reactor.

9.5
a. Given reaction = (1) – (2)
Hess's law
⇒ b
ΔH ro = ΔH ro1 − ΔH ro2 = 1226 − 18,935 Btu lb - mole g
= −17,709 Btu lb - mole

b. Given reaction = (1) – (2)

Hess's law
⇒ b
ΔH ro = ΔH ro1 − ΔH ro2 = −121,740 + 104,040 Btu lb - mole g
= −17,700 Btu lb - mole

Hess's law
⎛ kJ ⎞ ⎛ kJ ⎞ kJ
9.6 a. Reaction (3) = 0.5 × (1) − ( 2 ) ⇒ ΔHˆ ro = 0.5 ⎜ −326.2 ⎟ − ⎜ −285.8 ⎟ = 122.7
⎝ mol ⎠ ⎝ mol ⎠ mol
b. Reactions (1) and (2) are easy to carry out experimentally, but it would be very hard to decompose
methanol with only reaction (3) occurring.

F B I Table B.1

bg bg
N 2 g + O 2 g → 2NO g , bg ΔH ro =2 e j
ΔH fo = 2G 90.37 kJ molJ = 180.74 kJ mol
9.7 a.
NO(g) GH JK
b. n − C5 H 12 g + bg bg 11
2
bg bg
O 2 g → 5CO g + 6H 2 O l

ΔH = 5e ΔH j
o
r
o
f e j bg e j b g
+ 6 ΔH fo − ΔH fo
CO(g) H 2O l n − C5 H 12 g

= b5gb −110.52g + b6gb −28584

. g − b−146.4g kJ mol = −21212
. kJ mol

C H blg + O bgg → 6CO bgg + 7H Obgg

c. 19
6 14 2 2 2
2
ΔH = 6 ( ΔHˆ ) + 7 ( ΔHˆ )
ˆ o
r
o
f − ( ΔHˆ ) o
f
o
f
CO 2 ( ) () H2 O g C6 H14 l

= ⎡⎣( 6 )( −393.5 ) + 7 ( −241.83) − ( −198.8 ) ⎤⎦ kJ mol = −3855 kJ mol

d. Na 2SO 4 (l) + 4CO(g) → Na 2S(l) + 4CO 2 (g)

ΔH o = ΔH o
r e j
f + 4 ΔH oe j
Na 2S( l )
− ΔH o fe j − 4e ΔH j
CO 2 ( g )
f
Na 2SO 4 ( l )
o
f
CO(g )

= ( −373.2 + 6.7) + b4gb −3935

. g − b −1384.5 + 24.3g − 4( −110.52 kJ mol = −138.2 kJ mol

9-3
9.8 a.
e j
ΔH ro1 = ΔH fo e j ⇒ e ΔH j
C 2 H 2 Cl 4 ( l )
− ΔH fo = −385.76 + 52.28 = −333.48 kJ mol
C2 H 4 ( g)
o
f
C 2 H 2 Cl 4 ( l )

= e ΔH j
ΔH
b g + e ΔH j b g − e ΔH j
o o   = −276.2 − 92.31 + 333.48 = −35.03 kJ mol
o o
r2 f f f
C 2 HCl 3 l HCl g C 2 H 2 Cl 4 (l )

b. Given reaction = b1g + b2g ⇒ −385.76 − 35.03 = −420.79 kJ mol

−420.79 kJ
c.
Q = ΔH =
300 mol C 2 HCl 3
h mol
= −126
. × 105 kJ h = −35 kW b g
Heat is evolved.
9.9
a. 5
C 2 H 2 ( g) + O 2 (g) → 2CO 2 (g) + H 2 O(l) ΔH co = −1299.6 kJ mol
2
The enthalpy change when 1 g-mole of C2H2(g) and 2.5 g-moles of O2(g) at 25°C and 1 atm react
to form 2 g-moles of CO2(g) and 1 g-mole of H2O(l) at 25°C and 1 atm is -1299.6 kJ.

b. e j
ΔH co = 2 ΔH fo
CO 2 ( g )
e j
+ ΔH fo
b g − e ΔH f j C H b g g
H 2O l
o
2 2

B
Table B.1

= b
2 −3935
. + −28584 g b
. − 226.75 g b g mol
kJ
= −1299.6
kJ
mol

c. (i) ΔH ro = ΔH fo d i C2 H 6 ( g)

d
− ΔH fo i bg
C2 H 2 g

B
Table B.1

= b−84.67g − b226.75g mol

kJ
= −3114
.
kJ
mol

(ii) ΔH ro = ΔH co d i C2 H 2 ( g )

d
+ 2 ΔH co i H2 (g)
d
− ΔH co i bg
C2 H 6 g

B
Table B.1

= b−1299.6g + 2(−285.84) − b−1559.9g mol

kJ
= −3114
.
kJ
mol

d. 5
C 2 H 2 ( g) + O 2 (g) → 2CO 2 (g) + H 2 O(l) (1) ΔH co1 = −1299.6 kJ mol
2
1
H 2 (g) + O 2 (g) → H 2 O(l) (2) ΔH co2 = −28584
. kJ mol
2
7
C 2 H 6 (g) + O 2 (g) → 2CO 2 (g) + 3H 2 O(l) (3) ΔH co3 = −1559.9 kJ mol
2

The acetylene dehydrogenation reaction is (1) + 2 × (2) − (3)

Hess's law
⇒ ΔH ro = ΔH co1 + 2 × ΔH co2 − ΔH co3
b
= −1299.6 + 2( −28584
. ) − ( −1559.9) kJ mol = −3114
. kJ / mol g

9-4
9.10
a.
bg
C8 H 18 l +
25
2
bg
O 2 (g) → 8CO 2 g + 9H 2 O g bg ΔH ro = −4850 kJ / mol

When 1 g-mole of C8H18(l) and 12.5 g-moles of O2(g) at 25°C and 1 atm react to form 8 g-moles
of CO2(g) and 9 g-moles of H2O(g), the change in enthalpy equals -4850 kJ.
b. Energy balance on reaction system (not including heated water):
b
ΔE k , ΔE p , W = 0 ⇒ Q = ΔU = n mol C 8 H 18 consumed ΔU co kJ mol g b g
(Cp ) H 2 O(l) from Table B.2 = 75.4 × 10 −3 kJ / mol.D C

1.00 kg 1 mol 75.4 × 10 −3 kJ 21.34° C

− Q = mH 2 O (Cp ) H 2 O(l) ΔT = = 89.4 kJ
18.0 × 10 −3 kg mol.D C

2.01 g C 8 H 18 consumed 1 mol C8 H 18 ΔU co (kJ)

Q = ΔU ⇒ −89.4 kJ =
114.2 g 1 mol C8 H 18
⇒ ΔU co = −5079 kJ mol

LM OP
ΔH co = ΔU co + RT M ∑ ν − ∑ ν P
MM PP
i i

Ngaseous
products Q gaseous
reactants

=− 5079 kJ mol +
8.314 J 1 kJ 298 K b8 + 9 − 12.5g
mol ⋅ K 103 J

⇒ ΔHˆ co = −5068 kJ mol

(−5068) − ( −4850)
% difference = × 100 = − 4.3 %
−5068
c.
e j b g + 9eΔH j b g − eΔH j b g
ΔH co = 8 ΔH fo
CO 2 g
o
ff
H 2O g
o
f
C8 H 18 l

⇒ ( ΔHˆ ) = ⎡8 ( −393.5 ) + 9 ( −241.83) + 5068⎤⎦ kJ/mol = −256.5 kJ/mol

o
() ⎣
f
C8 H18 l

There is no practical way to react carbon and hydrogen such that 2,3,3-trimethylpentane is the only
product.

9-5
9.13 a. bg bg bg bg
Fe 2 O 3 s + 3C s → 2 Fe s + 3CO g , ΔH r (77 D F) = 2.111 × 105 Btu lb - mole

2000 lb m Fe 1 lb - mole
Basis: = 3581
. lb - moles Fe produced
55.85 lb m
53.72 lb - moles CO produced
17.9 lb - moles Fe 2 O 3 fed
53.72 lb - moles C fed

17.9 lb-moles Fe2O3 (s) 35.81 lb-moles Fe (l)

77° F 2800° F

53.72 lb-moles C 53.72 lb-moles CO(g)

77° F 570° F

Q (Btu/ton Fe)

b.
bg bg bg
References: Fe 2 O 3 s , C s , Fe s , CO g at 77° F bg
Substance nin H in nout H out
(lb - moles) (Btu lb - mole) (lb - moles) (Btu lb - mole)
b
Fe 2 O 3 s,77° F g 17.91 0 − −
b g
C s,77° F 53.72 0 − −
Febl,2800° Fg − − 3581
. H 1
CObg,570° Fg − − 53.72 H 2

Fe(l,2800D F): H 1 = z77

2794
dC i bg
p Fe s dT + ΔH m 2794° F +b g z 2800

2794
dC i b gdT = 28400
p Fe l Btu lb - mole

CO(g,570D F): H 2 = H CO (570D F) = 3486 Btu lb - mole

A I
FH interpolating
from Table B.9 K

nFe ΔH ro
c. Q = ΔH =
ν Fe
+ ∑ n H − ∑ n H
out
i i
in
i i

=
b3581
. ge2.111 × 10 j
+ b3581
5

. gb28400g + b53.72gb3486g − 0 = 4.98 × 10 6

Btu / ton Fe produced
2
d. Effect of any pressure changes on enthalpy are neglected.
Specific heat of Fe(s) is assumed to vary linearly with temperature from 77°F to 570°F.
Specific heat of Fe(l) is assumed to remain constant with temperature.
Reaction is complete.
No vaporization occurs.

9-8
9.15 a. bCH g Obgg → CH bgg + H bgg + CObgg
3 2 4 2

Moles charged: (Assume ideal gas)

2.00 liters 273 K 350 mm Hg 1 mol
873 K 760 mm Hg 22.4 liters STP
= 0.01286 mol CH 3 2 O
b g b g
b g
Let x = fraction CH 3 2 O decomposed (Clearly x<1 since Pf < 3 P0 )
0.01286 mol 0.01286(1 – x ) mol (CH3 )2O
(CH 3)2 O 0.01286 x mol CH4 600°C
600°C, 350 mm Hg 0.01286 x mol H2 875 mm Hg
0.01286 x mol CO

Total moles in tank at t = 2h = 0.01286 1 − x + 3x = 0.01286 1 + 2 x mol b g b g

Pf V
=
n f RT
⇒
nf
=
Pf
⇒
0.01286 1 + 2 xb g = 875 ⇒ x = 0.75 ⇒ 75% decomposed
P0V n0 RT n0 P0 0.01286 350

b. References: C ( s ) , H 2 ( g ) , O 2 ( g ) at 25D C
nin H in nout H out
substance
(mol) ( kJ / mol) ( mol) (kJ / mol)
bCH g Obgg
3 2 0.01286 
H1 0.25 × 0.01286 H 1
CH bgg 4 − − 0.75 × 0.01286 H 2
H bg g2 − − 0.75 × 0.01286 H 3
CObgg − − 0.75 × 0.01286 H 4

LM OP J 1 kJ
z B
given

bCH g O(g,600 C): H

3 2
D
1 = ( ΔH fo ) b CH g
3 2O
+
MN 298
873
C p dT
PQ mol × 10 J = (−18016
3
. + 62.40) kJ / mol

= −118 kJ mol

⎡ 600 ↓ ⎤
Table B.2

CH 4 (g,600 C):Hˆ 2 = (ΔHˆ fo )CH4 + ⎢ ∫ C p dT ⎥ = −74.85 + 29.46 = −45.39 kJ mol

D

⎢⎣ 25 ⎥⎦

B
Table B.8

H 2 (g,600 C): H 3 = H H 2 (600 C) = 16.81 kJ mol

D D

Table B.1
Table B.8
B B
Table B.8

CO(g,600D C): H 4 = ( ΔH fo ) CO + H CO (600D C) = − 110.52 + 17.57 kJ mol = −92.95 kJ mol

c. For the reaction of parts (a) and (b), the enthalpy change and extent of reaction are :
ΔH = ∑ nout Hˆ out − ∑ nin Hˆ in = [ −1.5515 − (−1.5175) ] kJ = −0.0340 kJ

9-10
9.15 (cont’d)
(n CH4 )out − (n CH4 )in 0.75 × 0.01286
ξ= = mol = 0.009645 mol
ν CH 4
1
−0.0340 kJ
ΔH = ξ ΔHˆ r ( 600°C ) ⇒ ΔHˆ r ( 600°C ) = = −3.53 kJ/mol
0.009645
b g b
ΔU r 600° C = ΔH r 600° C − RT [ g ∑ν i − ∑ν i ]
gaseous gaseous
d. products reactants

8.314 J 1 kJ 873 K (1 + 1 + 1 − 1)
= −3.53 kJ mol − = −18.0 kJ mol
mol ⋅ K 10 J 3

Q = ξ ΔUˆ r ( 600°C ) = (0.009645 mol)( − 18.0 kJ/mol) = −0.174 kJ (transferred from reactor)

9.16 a. 1
SO 2 (g) + O 2 (g) → SO 3 (g)
2

l00 kg SO 3 10 3 mol SO 3
Basis : = 1249 mol SO 3 min
min 80.07 kg SO 3

n0 (molnSO mol SO /min

0 2 /min),2450 C
o

450°C 1249mol
1249 molSOSO3/min
/min
3s
100% excess air, 450o C
100% excess nn02 (mol
mol SO
SO22/min
/min)
i
n1 (mol nO1 2 mol
/min)O2 /min nn3 mol O 2/min
3 (mol O 2 /min)
3.76 n 1 mol O2 /min 3.76 n 1 mol O2
3.76n1 (mol N 2 /min) 3.76n1 (mol N / min)
450°C 550°C / i 2
o
550 C

m.w (kg H 2O( l) /h) m.w (kg H 2O(l) /h)

25°C 40°C

Assume low enough pressure for H to be independent of P.

n0 (mol SO 2 fed) 0.65 mol SO 2 react 1 mol SO 3 produced mol SO 3

SO 3 balance : = 1249
bGeneration = output g min 1 mol SO 2 fed 1 mol SO 2 react min
⇒ n0 = 1922 mol SO 2 / min fed

100% excess air: n1 =

1922 mol SO 2 0.5 mol O 2 reqd b1 + 1g mol O 2 fed
= 1922 mol O 2 min fed
min 1 mol SO 2 1 mol O 2 reqd

b g
N 2 balance : 3.76 1922 = 7227 mol / min in & out b g
gb
65% conversion : n2 = 1922 1 − 0.65 mol s = 673 mol SO 2 min out

O balance: b2gb1922g + b2gb1922g = b3gb1249g + b2gb673g + 2n 3 ⇒ n3 = 1298 mol / min out

9-11
9.16 (cont’d)
b. . .
(n SO 2 ) out − (n SO 2 ) in
. 673 − 1922
Extent of reaction : ξ = = = 1249 mol / min
ν SO 2 1

B
Table B.1

ΔH ro = ( ΔH fo ) SO3 ( g) − ( ΔH fo ) SO 2 ( g) = − 39518

. − ( −296.9) = −99.28 kJ / mol

bg bg bg
References : SO 2 g , O 2 g , N 2 g , SO 3 g at 25D C bg
nin H in nout H out
Substance
( mol / min) ( kJ / mol) ( mol / min) ( kJ / mol)
SO 2 1922 H 1 673 H 4
O2 1922 H 2 1298 H 5
N2 7227 
H3 7227 H 6
SO 3 − − 1249 H 7

z B
Table B.2
450
SO 2 (g,450 C) : H 1 =
D
C p dT = 19.62 kJ / mol
25

B
Table B.8

O 2 (g,450 C) = H 2 = H O 2 (450 C) = 13.36 kJ / mol

D D

B
Table B.8

N 2 (g,450 C) = H 3 = H N 2 (450D C) = 12.69 kJ / mol

D

Out :
Table B.2
550 ↓
SO 2 (g,550 C) : Hˆ 4 = ∫D
C p dT = 24.79 kJ/mol
25

B
Table B.8

O 2 (g,550 C) = H 5 = H O 2 (550 C) = 16.71 kJ / mol

D D

B
Table B.8

N 2 (g,550 C) = H 6 = H N 2 (550D C) = 1581

D
. kJ / mol

z B
Table B.2
550
SO 3 (g,550 C) : H 7 =
D
C p dT = 35.34 kJ / mol
25

Q = Δ H = ξΔHˆ ro + ∑ ni Hˆ i − ∑ ni Hˆ i

out in

= (1249 )( −98.28 ) + ( 673)( 24.796 ) + (179.8 )(16.711) + ( 7227 )(15.808 ) + (1249 )( 35.336 ) − (192
− 1922 (13.362 ) − ( 7227 )(12.691)
−8.111 × 104 kJ 1 min 1 kW
= = −1350 kW
min 60 s 1 kJ/s

c.
Assume system is adiabatic, so that Q lost from reactor = Q gained by cooling water

9-12
9.16 (cont’d)
LM OP
MM A e j
Q = ΔH = m w H w l, 40D C − H w l, 25D C e
A
jP
PQ
N
Table B.5
Table B.5

d.
⇒ 8111
. × 104
kJ
= m w
kg FG IJ
167.5 − 104.8
kJ
⇒ m w = 1290 kg min cooling water
min min H K kg
If elemental species were taken as references, the heats of formation of each molecular species would
have to be taken into account in the enthalpy calculations and the heat of reaction term would not have
been included in the calculation of ΔH .

9.17 bg
CO(g) + H 2 O v → H 2 (g) + CO 2 (g) ,
B
Table B.1

e j
ΔH ro = ΔH fo
CO 2 ( g)
e j
− ΔH fo
CO(g)
e j
− ΔH fo
H 2O v bg = − 4115
.
kJ
mol
a. b g
Basis : 2.5 m 3 STP product gas h 1000 mol 22.4 m 3 STP = 1116
. mol h b g
n 3 (mol CO2 /h)
nn01 (mol CO/h)
CO/h) n 4 (mol H 2 /h)
25oC
25°C 111.6 mol/h n 5 (mol H 2 O(v)/h),sat'd
reactor condenser
n 2 (mol H 2 O(v )/h) 0.40 mol H 2/mol 15°C, 1 atm
150°C 0.40 mol CO 2/mol n 6 (mol H 2 O( l )/h)
0.20 mol H 2O( v)/h 15°C, 1 atm
500°C
Q r (kW) Q c (kW)

C balance on reactor : n1 = 0.40 1116 b gb

. mol h = 44.64 mol CO hg
H balance on reactor : 2n2 . b2gb0.40g + b2gb0.20g mol h ⇒ n
= 1116 2 = 66.96 mol H 2 O v hbg
44.64 mol CO 1 mol H 2 O
Steam theoretically required = = 44.64 mol H 2 O
h 1 mol CO

% excess steam =
b66.96 − 44.64g mol h × 100% = 50% excess steam
44.64 mol h

CO 2 balance on condenser : n3 = 0.40 1116 b gb

. mol h = 44.64 mol CO 2 hg
H 2 balance on condenser: n4 = b0.40gb1116
. mol hg = 44.64 mol H 2 h

Saturation of condenser outlet gas:

p ∗ 15° C
yH 2O = w ⇒
b g
n5 mol H 2 O h
=
b
12.788 mm Hg
⇒ n5 = 153
g bg
p b gb g
44.64 + 44.64 + n5 mol h 760 mm Hg
. mol H 2 O v h

H O balance on condenser: b111.6gb0.20gmol H O h = 153

2 . + n 2 6

⇒ n6 = 20.8 mol H 2 O h condensed = 0.374 kg / h

9-13
9.17 (cont’d)
b. Energy balance on condenser
D
References : H 2 (g), CO 2 (g) at 25 C, H 2 O at reference point of steam tables
n in H in n out H out
Substance
mol / h kJ / mol mol / h kJ / mol
CO 2 (g) 44.64 H 1 44.64 H 4
H 2 ( g) 44.64 H 2 44.64 H 5
H 2O v bg 22.32 H 3 .
153 H 6
H 2O l bg − − 20.80 H 7
Enthalpies for CO2 and H2 from Table B.8
CO 2 (g,500 D C) : H 1 = H CO 2 (500 D C) = 2134
. kJ / mol

H 2 (g,500 D C) : H 2 = H H 2 (500 D C) = 1383

. kJ / mol

H 2 O(v,500 D C) : H 3 = 3488
kJ
×
18 kg FG IJ
kg 10 3 mol H
= 62.86 kJ mol
K
CO 2 (g,15D C) : Hˆ 4 = Hˆ CO2 (15D C) = −0.552 kJ/mol

H 2 (g,15D C) : H 5 = H H 2 (15D C) = −0.432 kJ / mol

H 2 O(v,15D C) : H 6 = 2529
kJ 18.0 kg FG IJ
kg
×
10 3 mol
= 4552
H
. kJ mol
K
kJ
H 2 O(l,15D C) : H 7 = 62.9 ×
18.0 kg
= 113
FG IJ
kg 10 3 mol H
. kJ mol
K
Q = ΔH = ∑ n H − ∑ n H
i i i i =
b49.22 − 29718. g kJ 1h 1 kW
= −0.812 kW
out in h 3600 s 1 kJ s
bheat transferred from condenserg
c.
Energy balance on reactor :
References : H 2 (g), C(s), O 2 (g) at 25° C
nin H in nout H out
Substance
( mol / h) ( kJ / mol) ( mol / h) ( kJ / mol)
CO(g) 44.64 H 1 − −
H 2 O( v ) 66.96 H2 22.32 H 3
H2 gbg − − 44.64 H 4
bg
CO 2 g − − 44.64 H 5
Table B.1
CO(g,25D C) : H 1 = ( ΔH fD ) CO = −110.52 kJ / mol
Tables B.1, B.8
H 2 O(v,150 D C) : H 2 = ( ΔH fD ) H 2 O(v) + H H 2 O (150 D C) = −237.56 kJ mol

9-14
9.17 (cont’d)
Tables B.1, B.8
H 2 O(v,500 D C) : H 3 = ( ΔH fD ) H 2 O(v) + H H 2O (500 D C) = −224.82 kJ mol
Table B.8
H 2 (g,500 D C) : H 4 = H H 2 (500 D C) = 1383
. kJ / mol
Tables B.1, B.8
CO 2 (g,500 D C) : H 5 = ( ΔH Df ) CO 2 + H CO 2 (500 D C) = −372.16 kJ / mol
−2101383
. − ( −20839.96) kJ
∑ n H − ∑ n H
1h 1 kW
Q = ΔH = i i i i = = −0.0483 kW
out in
h 3600 s 1 kJ s
bheat transferred from reactor g
d. Benefits
Preheating CO ⇒ more heat transferred from reactor (possibly generate additional steam for plant)
Cooling CO ⇒ lower cooling cost in condenser.

9-15