Solubilidad

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Química

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD 2º Bach

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD

Cuando tratamos de disolver una sustancia sólida


(por ejemplo, una sal) en un disolvente, las partículas del
sólido pasan al líquido, y la cantidad de sólido disminuye.
Puede llegar un momento en que la disolución quede
saturada por el sólido estableciéndose un equilibrio entre
la disolución saturada y el propio sólido.

El equilibrio de solubilidad se establece entre una sustancia sólida y esa sustancia


disuelta en la disolución. Si la sustancia es iónica se disolverá en sus iones.

La SOLUBILIDAD (s) es la concentración que alcanza un sólido en una disolución saturada. Se


expresa en g/L o en g/100mL. Ésta depende de la temperatura.

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.

Es un ejemplo de equilibrio de heterogéneo.

Una de las aplicaciones más sencillas en un equilibrio químico es el hallar la


concentración de una sal poco soluble. Por ejemplo, si tomamos la disociación del
cloruro de plata en un medio acuoso, tenemos lo siguiente:

AgCl (s) ⇄ Ag+(aq) +Cl-(aq)

donde, al ser alcanzado el equilibrio, se llega que se ha disuelto sólo 1,67 x 10-5
mol.Aunque esta cifra pueda parecer insignificante para uno, este valor puede ser de
gran

importancia dentro de un laboratorio. Por esta razón, es de interés encontrar las


solubilidades de distintas sales mediante expresiones cuantitativas.

El caso de una sustancia poco soluble como puede ser una sustancia iónica, se establece
equilibrio entre el sólido y sus iones en disolución:

Ejemplo: PbI2 (s) ⇄ Pb2+ (aq) +2 I-(aq)

En los equilibrios heterogéneos solo contribuyen a la constante de


equilibrio las sutancias en disolución cuya concentración varía a lo largo del
proceso.

A la contante de equilibrio se le denomina producto de solubilidad, Kps, y que en el


caso de la sal PbI2, adopta la forma;

Kps= [Pb2+][I-]2 = 1,4


∙10-8

En la siguiente tabla se verán algunos de los valores más conocidos de Kps según su sal:

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Si tenemos en cuenta Qps nos referiríamos a


unas condiciones cualesquiera:

Si Qps< Kps no hay precipitado. La don está


insaturada. Se puede disolver más sutancia
SI Qps= Kps Hay equilibrio. La don está
saturada. Se disuelve el sólido al igual que
los iones precipitan.
Si Qps> Kps La don esta sobresaturada.
Precipita sustancia, hasta que disminuya la []
de iones.
A pesar de que la solubilidad suele venir expres ada en g, las concentraciones en el
equilibrio se deben expresar en mol/l.

RELACIÓN ENTRE LA SOLUBILIDAD Y EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.

Tratamos de determinar si cuanto mayor sea al valor de Ks de una sustancia, esta


será más soluble.

La estequiometria del compuesto nos permite relacionar su solubilidad


(concentración de la disolución saturada en el medio, que aunque sea muy
pequeña se encuentra totalmente disociada) con la concentración de los iones que
resultan del mismo.

AgCl (s) ⇄ Ag+ (aq) +Cl-(aq)

s s s Ks= [Ag+][Cl-]= s∙s=s2 s=conc. disolución saturada

PbI2 (s) ⇄ Pb2+(aq)+ 2I-(aq)

s s 2s Ks= [Pb2+][I-]2= s∙(2s)2=4s3

Fe(OH)3 (s) ⇄ Fe3+(aq) + 3(OH)- (aq)

s s 3s Ks= [Fe3+][OH-]-3= s∙(3s)3=27s4

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Ca3(PO4)2 (s) ⇄ 3Ca2+ (aq) + 2PO4 (aq)

s 3s 2s Ks= [Ca2+]3[PO43-]2= (3s)3∙(2s)2=108s5

Ejemplo: A 25ºC la solubilidad en agua del Cromato de plata es de 2,6 10-3 g/100ml.
Calcula su Kps.
Ag2CrO4 (s) ⇄ 2 Ag+ (aq) + CrO42+ (aq)

s 2s s
Kps= [Ag+]2[CrO42-]= (2s)2∙s=4s3 .

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La solubilidad debe expresarse en mol/l, siendo la masa molecular: 331,8 g/mol

2,16∙ 10-3 g/100ml= 6,51∙ 10-5 mol/l

Kps= 4s3= 4 ∙ (6,51 10.5)3= 1,1∙ 10-12

Ejemplo: El producto de solubilidad del cloruro de plata vale 1,7 10 -10 a 25ºC. Calcula
si se formará precipitado cuando añadamos a 1 l de disolución 0,01 M de AgNO3, 100 ml de
una disolución 1,00M de NaCl.

Equilibrio a estudiar : AgCl (s) ⇄ Ag+(aq) +Cl-(aq)

Procedencia de iones de sales que se disocian totalmente;

AgNO3 → Ag+ + NO3-


0,01 0,01 0,01
NaCl → Na+ + Cl-
0,1 0,1 0,1

Se trata de calcular las concentraciones de los iones Ag+ y Cl- en disolución. La concentración
del ion Ag+ proviene del nitrato, y como este se disocia totalmente tendremos 0,01 moles de
Ag+.

[Ag+]= 0,01/1,1=9.1∙10-3 mol/l

[Cl-]= 0,1/1,1=9.1∙10-2 mol/l

[Ag+][Cl-]= 8.3 ∙10-4

Como 8,3 ∙10-4>1,7 ∙10-10, se producirá precipitado.

EFECTO ION COMÚN

Si en el disolvente donde vamos a disolver el sólido existen iones disueltos previamente,


este alterará el equilibrio. Si existe algún ión común al procedente del sólido se producirá tal
efecto.

Al aumentar la concentración de uno de los iones que forman el precipitado, la


concentración del otro debe disminuir con el objetivo de que Ks permanezca constante a una
determinada Tª. De gran utilidad en análisis químic o, para reducir la solub ilidad de mucho s
precipitados, o para precipitar un ión.

Supongamos que se estudia una disolución


en las que están disueltas dos sustancias con un
ion común AgCl y AgNO3. Si el AgNO3 se agrega a
una disolución de AgCl . La adición del efecto del
ion común Ag+ hará que el producto iónico sea
mayor que el producto de solubilidad.

Q= [Ag+][Cl-]>Ks

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Para restablecer el equilibrio precipitará


parte del AgCl, como predice el principio de Le
Chatelier, hasta que el producto iónico se a igual a Ks. El efecto de agregar un ion común es
entonces la disminución de la solubilidad de la sal AgCl. Se observa que ahora [Ag+]>[Cl-]

Ejemplo: ¿Cuál será la solubilidad del cloruro de plata si añadimos a una disolución saturada
de ésta nitrato de plata hasta una concentración final 0,002 M?

AgCl(s) ⇄ Ag+(ac) + Cl −(ac)

KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl−] = s2


s = [Ag+ ] = [Cl− ] = K S = 1,7 × 10−10 = 1,3 × 10−5 M

Al añadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x10 −3 M, pues se puede despreciar la


concentración que había antes.

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En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl−], es decir, la nueva


solubilidad, debe disminuir.

KS 1,7 × 10.−10
s = [Cl − ] = +
= = 8,5 × 10 −8 M
[Ag ] 2 × 10 −3

Ejemplo : El equilibrio en disolución acuosa de bromuro de plata presenta una Ks=5,2 ∙10−13
¿cuál será la nueva solubilidad si a medio litro de disolución saturada se AgBr se le añaden
0,2 ml de una disolución 0,001 M de bromuro de potasio?

Equilibrio: AgBr (s) Ag+(ac) + Br−(ac)

Conc. eq. (mol/l): s s s


KS = 5,2 x 10−13 = [Ag+] x [Br−] = s2 ⇒s=[Ag +]=[Br-]=√Ks=√5,2∙10 -13=7,2∙10-7M

n(Br−)0 = 0,5 L ∙7,2x10−7 mol/L = 3,6∙10−7 mol


n(Br−)añad = 0,0002 L ∙0,001 mol/L = 2∙10−7 mol
n(Br-)totales= 5,6 ∙10−7 mol → c=5,6 ∙10−7 mol/0,5002 l= 1,12x10−6 mol/l

AgBr (s) Ag+(ac) + Br−(ac)

Conc. eq. (mol/l): s´ s´ 1,12x10−6

KS = 5,2 x 10−13 = s´∙ 1,12x10−6

s’ = 4,64·10−7 M

Formación de un complejo estable. cambiar por efecto del pH

Un ion complejo es un ion formado por más de un átomo o grupo de átomos.

Ejemplos: [Al(OH)4]−, [Zn(CN)4] 2−, [AlF6]3− , [Ag(NH3)2]+.

De esta manera, se pueden disolver precipitados añadiendo, por ejemplo, cianuro de


sodio a electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)2, ya que al formarse el catión [Zn(CN)4 ]2 −,
que es muy estable.

Así, disminuirá drásticamente la concentración de Zn2+, con lo que se disolverá más


Zn(OH)2.

Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl añadiendo amoniaco.

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