Espectroscopia Bol 6 Resonancia Magnetica

ESPECTROSCOPÍA
CURSO 2022-23
Grao en Química
Boletín 6. Espectroscopía de resonancia magnética
NOTA: En los problemas siguientes, utiliza, cuando sea necesario, los datos de la Tabla 15.2 del Atkins,
presentada en clase.
1. Indica si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) En un campo magnético, la energía de un protón con MI = +½ es menor que con MI = −½.
b) Para todo núcleo con I = ½ , el estado con MI = +½ tiene menor energía en un campo magnético que el estado
con MI = −½.
c) Los núcleos como 12C o 16O, con I = 0, no presentan espectro de RMN.
d) γΝ es una constante característica de cada núcleo.
e) gN tiene el mismo valor para todos los núcleos.
f) El valor del magnetón nuclear µN es distinto para cada núcleo.
g) El desplazamiento químico δ no cambia cuando B0 y la frecuencia del espectrómetro cambian.
h) El desplazamiento en frecuencia ν-ν0 cambia cuando B0 cambia.
i) La constante de acoplamiento J aumenta al aumentar B0.
2. Determina y compara la diferencia de energía entre los niveles de espín de los siguientes sistemas: (1) un
protón en un espectrómetro de RMN que opera a 600 MHz y (2) el electrón desapareado de un radical en un
espectrómetro de resonancia paramagnética electrónica que opera con un campo aplicado de 0,200 T. Supón que
el factor g del electrón en el radical es igual al del electrón libre. ¿Cuánto vale el campo magnético aplicado en
el espectrómetro de RMN en (1)?
3. a) Justifica cuántos niveles de energía asociados al espín nuclear tiene un núcleo de 2H en ausencia y en
presencia de un campo magnético. Representa el esquema de los niveles de energía e identifícalos.
b) Justifica cuántas líneas producirá un conjunto de núcleos de 2H aislados cuando se hace su espectro de RMN.
c) Calcula la máxima diferencia de energía entre estados con distinta orientación del momento magnético de
espín nuclear para los núcleos de 2H cuando se someten a un campo magnético de 2 T. Calcula también la relación
de poblaciones entre esos estados a 25 ºC. Puesto que se trata de un cálculo teórico y no una medida experimental,
puedes considerar el campo magnético y la temperatura como exactos.
d) Si un espectrómetro de RMN trabaja a 500 MHz, ¿Qué campo magnético se necesitaría para poder observar
la resonancia del 2H? ¿Y la resonancia del 1H?
e) Explica por qué se utilizan disolventes deuterados para medir espectros de RMN de protón de especies en
disolución.
f) La acetona deuterada (CD3COCD3) se usa a menudo como disolvente para medir espectros de RMN de protón.
Es frecuente que el disolvente contenga una cantidad residual de CD3COCD2H. Predice la forma del espectro
RMN de protón de esta molécula, suponiendo que no existe acoplamiento con el grupo CD3 pero sí con los
deuterios enlazados al mismo carbono.
4. Predice el valor de la frecuencia requerida para realizar el espectro RMN del 31P en un espectrómetro diseñado
para observar la resonancia del 19F a 500 MHz. Representa esquemáticamente cómo se presentarán las
resonancias del 19F y del 31P en el espectro RMN del PF3 en escala de frecuencias.
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5. Identifica a qué protones de la

molécula de acetato de etilo
corresponden las señales a, b y c
de su espectro RMN de protón.
6. El espectro RMN de protón del cloroetano en tetracloruro de carbono presenta las señales que figuran en la
Tabla 1.
Tabla 1. Diferencia de frecuencias respecto al TMS e intensidad relativa de todas las señales del espectro RMN de protón
del cloroetano disuelto en CCl4, obtenidas en un espectrómetro que opera a 300 MHz
(νi − νº)/Hz 1062.42 1055.20 1047.96 1040.74 453.60 446.38 439.14
Intensidad
159 486 496 172 506 1000 482
relativa
a) Explica qué quiere decir que el espectrómetro “opera a 300 MHz”, y qué cambia en el sistema cuando el equipo
funciona a una frecuencia inferior. Explica dos ventajas de operar a mayor frecuencia.
b) Asigna justificadamente las señales a los protones correspondientes y explica las intensidades observadas.
c) Determina la constante de acoplamiento entre los protones de esta molécula.
d) Calcula el desplazamiento químico al que se presenta cada señal en el espectrómetro de 300 MHz (para estos
cálculos puedes considerar exacta la frecuencia de operación del espectrómetro).
e) Calcula a qué diferencia de frecuencia respecto al TMS se presentarían todos los picos del espectro si se utiliza
un espectrómetro que opera a 1 GHz (valor que puedes considerar exacto).
f) Calcula el desplazamiento químico al que se presenta cada señal en el espectrómetro de 1 GHz.
g) Calcula la diferencia de constantes de apantallamiento de las dos clases de protones del cloroetano.
7. El espectro RMN 1H del acetaldehído a baja resolución muestra dos señales a valores de desplazamiento
químico de 2,20 ppm y 9,70 ppm. A alta resolución, el espectro muestra una estructura fina en la que se observa
que estas señales aparecen desdobladas en varios picos muy próximos, siendo su separación de frecuencias
idéntica para las dos señales, 6,4 Hz.
a) Asigna las señales del espectro de baja resolución a los protones correspondientes de la molécula e indica su
intensidad relativa.
b) Muestra cómo se desdoblan las señales en el espectro de alta resolución.
c) Calcula la diferencia de frecuencias de las dos señales en un espectrómetro de RMN de 250 MHz y en otro de
750 MHz.
d) Indica qué cambios mostrará el espectro en los dos espectrómetros señalados, en escala de desplazamiento
químico.
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Soluciones
1. a) V; b) F, hay núcleos con gΝ < 0; c) V; d) V; e) F; f) F; g) V; h) V; i) F.
2. (1) ∆EmI = 3,98 × 10−25 J. (2) ∆Ems = 3,71 × 10−24 J. En (1) B0 = 14,1 T.
3. a) 3; b) 1; c) ∆Emax = 1,73 × 10−26 J. N−1/N+1 = 0,999996; d) Para 2H 76,5 T, para 1H 11,7 T; e) La gran diferencia en
sus frecuencias de resonancia determina que el deuterio no interfiera en el espectro RMN de protón. f) Quintete.
4. ν = 215 MHz. La señal del F a 500 Mz es un doblete y la del P a 215 MHz es un cuartete.
5. CHa3COOCHb2CHc3.
6. a) Un espectrómetro de RMN de protón opera a 300 MHz cuando el campo magnético que genera hace que el
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H resuene a 300 MHz. A mayores frecuencias (mayores campos magnéticos): i) aumenta la diferencia de
frecuencias de las señales de protones de diferente desplazamiento químico, lo que origina la simplificación de
los espectros por verificarse más fácilmente acoplamientos de orden uno; ii) aumenta la sensibilidad al
incrementarse la absorción. Esto se debe al aumento de población del estado de espín de menor energía por
aumentar la diferencia de energía de los dos estados de espín.
b) Las cuatro primeras señales corresponden al CH2 y las tres últimas al CH3.
c) J = 7,23 Hz.
Apartados d a f:
(νi − νº)/Hz
1062.42 1055.20 1047.96 1040.74 453.60 446.38 439.14
(300 MHz)
Intensidad
159 486 496 172 506 1000 482
relativa
δ/ppm
3,54140 3,51733 3,49320 3,46913 1,5120 1,4879 1,4638
(300 MHz)
(νi − νº)/Hz
3516,11 3508,88 3501,88 3494,42 1495,2 1487,9 1480,7
(1 GHz)
δ/ppm
3,51611 3,50888 3,50188 3,49442 1,4952 1,4879 1,4807
(1 GHz)
g) 2,0173 × 10−6
7. a) La señal a δ = 2,20 ppm corresponde al grupo metilo y la señal a δ = 9,70 ppm corresponde al H del aldehído.
La integral de la primera es 3 veces mayor que la de la segunda. b) La señal a δ = 2,20 ppm es un doblete y la
señal a δ = 9,70 ppm es un cuartete. c) A 250 MHz la diferencia de frecuencias entre los centros de los multipletes
es 1,88 × 103 Hz, mientras que a 750 MHz es 5,62 × 103 Hz. d) La intensidad de las señales es mayor a 750 MHz.
En escala de desplazamiento químico, la posición de las señales no cambia, pero sí cambia la diferencia ∆δ entre
los picos de cada multiplete (menor a 750 MHz).
Nota: En la dirección https://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/virttxtjml/spectrpy/nmr/nmr2.htm puedes

encontrar un resumen de conceptos avanzados de RMN y algunas simulaciones visuales del proceso de absorción
de radiación en RMN.

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