GENERALIDADES ACERCA DE LA CORROSIÓN DE

MATERIALES

FACETAS MÁS CONOCIDAS DE LA CORROSIÓN:

Deterioro...destrucción...oxidación...de materiales metálicos.

DEFINICIÓN DE CORROSIÓN SEGÚN NORMA ISO 8044 SÓLO

CONSIDERA MATERIALES METÁLICOS.

EXISTEN OTRAS PROPUESTAS:

“El término corrosión incluye la reacción de metales, vidrios, sólidos iónicos,

sólidos poliméricos y materiales compuestos con medios que comprenden
metales líquidos, gases, electrólitos no acuosos y otras soluciones no
acuosas”
(Fontana, M.G. and Staehle, R.W., Advances in Corrosion Science and
Technology, Plenum Press, New York (1990)

CORROSIÓN DE MATERIALES NO METÁLICOS SIGUE DISTINTOS

MECANISMOS (generalmente, mecanismos no son electroquímicos:
degradación, otras reacciones físico-químicas).

Corrosión de trampa de vidrio por con- Sección de tubería de ABS (acrilonitrilo

densado con ácido carbónico butadienestireno) agrietada por solven-
te orgánico + tensiones

MATERIALES NO METÁLICOS DE USO INDUSTRIAL CUYO

COMPORTAMIENTO FRENTE A LA CORROSIÓN HA SIDO MÁS
ESTUDIADO:

Cerámicos, vidrios, recubrimientos vítreos, plásticos, plásticos reforzados,

concreto, caucho y elastómeros sintéticos, madera, gres (roca sedimentaria).
 CLASIFICACIONES DE LOS TIPOS DE CORROSIÓN
METÁLICA
TABLA 2.1: TIPOS DE CORROSIÓN SEGÚN DIVERSOS
CRITERIOS DE CLASIFICACIÓN

CRITERIO DE TIPOS DE CORROSIÓN

CLASIFICACIÓN
Uniforme
Localizada
Galvánica.
MORFOLOGÍA DEL
Tipos específicos de corrosión localizada:
ATAQUE por picaduras, agrietamiento (intergranular,
transgranular), intergranular, exfoliante,
selectiva, fisurante, filiforme, etc.
Otros tipos con morfologías “típicas”:
corrosión en resquicios, corrosión-erosión,
cavitación, etc.
MECANISMO DE Electroquímica (“húmeda”).
REACCIÓN Por oxidación directa (“seca”)
Química
Medios naturales: Atmosférica, en aguas
dulces, en agua de mar, en suelos, inducida
microbiológicamente (MIC), por fluidos
orgánicos, etc.
MEDIO AGRESIVO
Otros medios: En medios acuosos, en
medios no acuosos, en ácidos, en álcalis, a
altas temperaturas, por gases, en sales
fundidas, en contacto con plásticos, etc.
MATERIALES Ejemplos: Aluminio y sus aleaciones, aceros
METÁLICOS inoxidables, concreto armado, acero
galvanizado, etc.
ACCIÓN CONJUNTA Corrosión bajo tensión (CBT).
SOLICITACIONES Corrosión – fatiga (o fatiga con corrosión).
Corrosión –erosión
MECÁNICAS + MEDIO
Erosión – cavitación
AGRESIVO o FACTORES Corrosión intergranular.
METALÚRGICOS Corrosión selectiva
En la industria: química, alimentaria, de
SECTOR INDUSTRIAL O petróleo y derivados, de generación y
transmisión de energía, de la construcción,
DE SERVICIOS
minera, metalúrgica, aeroespacial, etc.
En el sector: transportes, saneamiento,
telecomunicaciones, etc.

CRITERIOS NO SON MUTUAMENTE EXCLUYENTES.

 TIPOS DE CORROSIÓN SEGÚN LA MORFOLOGÍA DEL
ATAQUE

CORROSIÓN UNIFORME

• Corrosión general o generalizada (tiene lugar sobre toda la superficie metálica

expuesta al medio corrosivo) que procede a aproximadamente la misma
velocidad sobre toda la superficie.
• La penetración media de ataque es igual en todos los puntos (corrosión
homogénea).
• Es considerada la forma más “benigna” de corrosión.
• Es la morfología de ataque típica (pero no necesariamente la única, ni
exclusiva) en: corrosión atmosférica, corrosión por gases a altas temperaturas,
corrosión en algunos medios ácidos, corrosión en sales fundidas,
principalmente.

Corrosión de acero inoxidable AISI 316 Ti

por trazas de ácido sulfúrico (pH < 1). 14d.

Corrosión de baranda de balcón (izq.) y de una Corrosión de tubería de acero inox al cromo
pantalla para chorros en aeropuerto (der.) de por gases de combustión (Cl2) a 600 – 1000
acero Corten en ambiente marino. 3 y 5 a. °C . 1,5 a.
 TIPOS DE CORROSIÓN SEGÚN LA MORFOLOGÍA DEL
ATAQUE
CORROSIÓN BIMETÁLICA (GALVÁNICA)

• Corrosión originada en la zona de contacto entre dos materiales metálicos

disímiles.
• La extensión del ataque es variable (desde casi uniforme hasta localizada)
• Relación de áreas ánodo/cátodo es muy importante (detemina velocidad de
corrosión y extensión del ataque).

Corrosión de deflector de acero al carbono en

contacto con tubos de acero inoxidable en in-
tercambiador de calor. Medio: agua de enfria-
-
miento con 85 ppm de Cl a 45-47°C. Además:
corrosión en resquicios en inoxidable. 10 a.

CORROSIÓN LOCALIZADA

• El ataque se concentra preferentemente en algunas zonas de la superficie

metálica expuesta al medio agresivo (debido a heterogeneidades)
• Diversas manifestaciones: picaduras, grietas, surcos, etc. Severidad del
ataque también es variable.
• Las distintas formas de corrosión localizada adoptan nombres propios.

Corrosión localizada (mostrando herrumbre) en

recipiente de acero galvanizado en atmósfera
húmeda. 2 a.
 TIPOS DE CORROSIÓN SEGÚN LA MORFOLOGÍA DEL
ATAQUE
CORROSIÓN POR PICADURAS

• El ataque se concentra en algunas zonas de una superficie metálica pasiva.

Agente despasivante (despasivador) más común: ion cloruro (Cl-).
• Las picaduras son cavidades que pueden ser profundas o superficiales,
estrechas o amplias (descripción en norma ASTM G 46-94: Standard Guide for
Examination and Evaluation of Pitting Corrosion).
• Crecimiento continuo de una picadura puede conducir a la perforación del
material.

Corrosión por picaduras en una tubería de acero

-
inoxidable AISI 316 L enterrada (500 ppm Cl ). 2 a.

AGRIETAMIENTO

• Si el metal se agrieta cuando está sometido a un esfuerzo constante y

simultáneamente a un medio agresivo específico la falla se denomina
corrosión bajo tensión. El agrietamiento puede ser integranular o
transgranular.
• Si el metal se agrieta cuando está sometido a esfuerzos cíclicos en un medio
corrosivo la falla se denomina corrosión – fatiga (fatiga con corrosión).
Agrietamiento mayormente es transgranular.
 TIPOS DE CORROSIÓN SEGÚN LA MORFOLOGÍA DEL
ATAQUE
AGRIETAMIENTO (cont.)

CORROSIÓN BAJO TENSIÓN (CBT)

Agrietamiento transgranular. Barra guía de Agrietamiento intergranular. Tubería de sis-

sistema de transporte textil. AISI 304 en con- tema de enfriamiento de combustible. Latón
-
tacto con vapor a 100 °C y pigmento con Cl . al aluminio con P y trazas de As en contacto
3 a. con agua salada (int.). 20 a.

CORROSIÓN FATIGA (FATIGA CON CORROSIÓN)

Agrietamiento transgranular en resistencia de Agrietamiento intergranular en horno de

acero al carbono en contacto con atmósfera acero inoxidable AISI 310 en contacto con
industrial (ext.) y aceite a 270 – 340 °C (int.). nafta a 800 – 1050 °C. 5 a.
15 a.
 TIPOS DE CORROSIÓN SEGÚN LA MORFOLOGÍA DEL
ATAQUE
CORROSIÓN INTERGRANULAR (INTERCRISTALINA)

• Ataque localizado en los bordes de grano del material metálico, causando

pérdida de resistencia mecánica y de ductilidad.
• Susceptibilidad a este tipo de ataque cuando material está sensibilizado.
• No es necesaria existencia de tensiones, pero sí de un medio agresivo.

Falla en un plato de un condensador para carba-

mato de amonio a 125 °C. Acero inoxidable duplex
con exceso de austenita (60-70%). 3 a.

CORROSIÓN SELECTIVA

• Corrosión de uno o más de los componentes más “activos” de una aleación

metálica que forma una solución sólida.
• El material puede mostrarse aparentemente “ileso” (salvo por “manchas” o
decoloración), pero su resistencia a la tracción y su ductilidad se ven
seriamente afectadas.
• Ejemplos: decinquificación de latones, corrosión selectiva de aleaciones Au –
Cu, Au-Ag.

Decinquificación de tubería para agua potable.

Latón, 1 a.
 TIPOS DE CORROSIÓN SEGÚN LA MORFOLOGÍA DEL
ATAQUE
EXFOLIACIÓN (CORROSIÓN EXFOLIANTE, O EN CAPAS, O EN LÁMINAS)

• Se presenta principalmente en aleaciones de Al forjado, Al-Cu, Al-Zn-Mg y

aleaciones base Al-Mg.
• El ataque generalmente tiene lugar a lo largo de los bordes de grano y se
presenta en materiales relativamente delgados con granos alargados y
deformados en frío (ataque es paralelo a la dirección de laminación).
• Se forman capas finas de material no corroído alternadas con gruesas capas
de productos de corrosión, que causan la hinchazón del metal (o su
desintegración).

Exfoliación en la placa base de un tanque en

contacto con suelo húmedo (ext.). Aluminio
(AlMg3), 25 a.

CORROSIÓN - EROSIÓN

• Se puede presentar en diversos metales en contacto con líquidos que fluyen a

altas velocidades, dañando las películas o capas protectoras.
• Morfología: picaduras en forma de surcos suaves y “lágrimas” superficiales,
así como depresiones en forma de “herradura” que evidencian la dirección del
flujo.
• La presencia de sólidos en suspensión o de burbujas de gas o de vapor en un
fluido acuoso puede acarrear serios daños adicionales (ver “erosión-
cavitación”).
 TIPOS DE CORROSIÓN SEGÚN LA MORFOLOGÍA DEL
ATAQUE

CORROSIÓN – EROSIÓN (cont.)

Secciones de tubería de acero al carbono de Impelente de bomba centrífuga de bronce,

sistema de condensado a 100 °C. en contacto con reactivos químicos (H2SO4
23,5%) a 95-100 °C. 21 d.

EROSIÓN - CAVITACIÓN

• Resulta de la formación y colapso de burbujas de vapor en una interfaz

dinámica metal – líquido (como en rotores e impelentes de bombas, p.e.).
• Se origina una secuencia de picaduras, que a veces adopta la apariencia de
un “panal de abeja” de fisuras relativamente profundas.

Impelente de bomba de acero inoxidable

AISI 316 en contacto con leche descremada
a 70 °C. 1 a.
 !

TIPOS DE CORROSIÓN SEGÚN EL MECANISMO

Conocer las distintas morfologías de ataque y asociarlas a posibles tipos de

corrosión permite ORIENTAR el diagnóstico de una falla hacia determinada(s)
hipótesis, pero éstas deben ser verificadas.

¿POR QUÉ ES NECESARIO CONOCER LOS MECANISMOS DE

CORROSIÓN?

Interés científico: investigar y comprender cómo se origina y transcurre un

proceso de corrosión y si puede ser modificable.
En el análisis de fallas: identificar los factores que pueden haber intervenido
en la ocurrencia de determinado tipo de falla; determinar qué pruebas o
ensayos deben ser realizados para comprobar o descartar hipótesis).
En prevención de la corrosión: permite diseñar evitando o controlando, en lo
posible, condiciones potencialmente peligrosas desde el punto de vista de
corrosión.

MECANISMO DE CORROSIÓN:

- ¿Cómo se inicia? (Factores desencadenantes)

- ¿Cómo progresa? (Factores acelerantes o inhibidores, qué
productos de corrosión se forman y cuáles son sus propiedades)
- ¿Puede detenerse la corrosión una vez iniciada?

ASPECTOS A CONSIDERAR EN UN MECANISMO DE CORROSIÓN

Termodinámicos (bajo determinadas condiciones: ¿puede ocurrir?)

Cinéticos (naturaleza de las distintas etapas del mecanismo y velocidad de

cada una de ellas: ¿se puede retardar la corrosión?)

EL CONOCIMIENTO DE LOS MECANISMOS DE CORROSIÓN CONSTITUYE

LA BASE CIENTÍFICO – TÉCNICA PARA EL PLANEAMIENTO DE UNA
ADECUADA ESTRATEGIA DE PREVENCIÓN O CONTROL DE LA
CORROSIÓN.
 TIPOS DE CORROSIÓN SEGÚN EL MECANISMO

CORROSIÓN “QUÍMICA”

• Corrosión en solventes orgánicos agresivos.

• Se presenta principalmente en las industrias química y petroquímica.
• Debido a la enorme diversidad de combinaciones material – reactivo químico y
a los distintos resultados de dichas interacciones la naturaleza (tipo, magnitud
y tendencia) de la corrosión en solventes orgánicos es muy difícil de predecir.
• Los mecanismos pueden ser combinaciones de reacciones químicas y
electroquímicas.
• Existen “Tablas de Resistencia a la Corrosión” para una gran variedad de
materiales y medios, cuya consulta permitirá tener una idea preliminar acerca
del comportamiento de determinada combinación; sin embargo, es importante
que además sean realizados ensayos.

OXIDACIÓN DIRECTA (CORROSIÓN “SECA”)

• Este mecanismo transcurre en ausencia de agua o de una solución acuosa.

• Se presenta generalmente a altas temperaturas
• Implica reacciones directas metal / gas o metal / vapor.
• Gases o vapores (no metales) más comunes que actúan como agentes
oxidantes: oxígeno, halógenos, sulfuro de hidrógeno, azufre, etc.
• Productos de corrosión más frecuentes: óxido (u otro compuesto,
dependiendo del agente oxidante), cascarilla (scaling) y decoloración u
opacamiento (tarnishing).
• Etapas básicas del mecanismo:
a) oxidación inicial del metal;
b) reducción del no – metal;
c) formación del producto de corrosión en el mismo lugar de la interfaz metal /
no – metal.

Desarrollo de este tema: En Capítulo 6 (Corrosión a altas temperaturas).

 TIPOS DE CORROSIÓN SEGÚN EL MECANISMO

CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA (CORROSIÓN “HÚMEDA”)

• Se ha reportado que aproximadamente el 80% de los casos de corrosión

conocidos ha tenido lugar por un mecanismo electroquímico. ES EL
MECANISMO DE CORROSIÓN MÁS FRECUENTE.

• Está basada en la ocurrencia simultánea de reacciones electroquímicas:

- la oxidación de un metal (reacción parcial anódica), cediendo o

liberando electrones

M(s) Mn+ + ne-

(M = metal o aleación metálica)

- la reducción de un agente oxidante (reacción parcial catódica),

mediante la ganancia o aceptación de electrones

Ejemplo: 2 H+(ac) + 2e- H2(g)

(reducción en medio ácido)

• Pueden ocurrir varias oxidaciones o varias reducciones. La suma de todas las

reacciones parciales (o semirreacciones) conduce a la reacción de corrosión
global:

M(s) + H+(ac) Mn+ + H2(g)

(Corrosión de un metal en medio ácido)

¿Cuáles son los productos de corrosión de esta reacción?

• La corrosión electroquímica tiene lugar cuando se forma una celda (pila) de

corrosión.
 TIPOS DE CORROSIÓN SEGÚN EL MECANISMO

CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA (cont.)

Elementos básicos de una celda (pila) de corrosión

Regiones o zonas con diferente potencial

electroquímico conectadas eléctricamente entre sí
(generación de ánodo(s) y cátodo(s) = los electrodos)
Medio conductor de electricidad (medio electrolítico)
en contacto con dichas regiones
Agente oxidante disuelto en el medio electrolítico

• Pueden existir microceldas (separación entre regiones de diferente potencial

electroquímico a nivel microscópico) y macroceldas (visibles a simple vista,
centímetros o kilómetros).

Microcelda en un metal simple

Macrocelda formada por 2 metales disímiles

• Anodo: la zona más “activa” (se corroerá)

Cátodo: la zona más “noble” (lugar de las reacciones de reducción)

• En celda (pila) de corrosión: generación espontánea de energía eléctrica

• Medio electrolítico: con frecuencia es medio acuoso que presenta

conductividad eléctrica (por sales disueltas).

• Agente oxidante más común es el oxígeno (O2), pero muchas otras especies
pueden actuar como oxidantes: H+ (medio ácido), Cl2 (cloro), iones de metales
nobles (p.e. Cu2+, Ag+), etc.
 TIPOS DE CORROSIÓN SEGÚN EL MECANISMO

CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA (cont.)

REACCIONES DE CORROSIÓN “TÍPICAS”

Reacción anódica (oxidación)

M Mn+ + ne-

(M = metal o aleación metálica)

Reacción catódica (reducción)

2H+ + 2e- H2(g) (en medios ácidos)

O2(ac) + 2H2O + 4e- 4 OH-(ac) (en medio neutro)

Cl2(ac) + 2e- 2Cl-(ac)

Ag+(ac) + e- Ag(s)

Ej.: Corrosión del hierro en medio neutro con formación de herrumbre

Fe(s) Fe2+(ac) + 2e-

O2(ac) + 2H2O + 4e- 4 OH-(ac
2+ -
Fe (ac) + 2OH (ac) Fe(OH)2(ac)
4 Fe(OH)2(ac) + O2(ac) + 2 H2O 4 Fe(OH)3 (s) (Fe2O3. xH2O)

• Los productos de corrosión pueden ser gases, líquidos, sólidos...Si son

sólidos, por ejemplo, pueden ser películas finas protectoras, o capas
adherentes y compactas o gruesas capas porosas y amorfas...
La naturaleza y las propiedades de los productos de corrosión pueden
influir determinantemente en la magnitud de la corrosión.

Mayor desarrollo de “Corrosión electroquímica” en el Capítulo 3 (¿Se puede

predecir un evento corrosivo?).
 DEGRADACIÓN DE MATERIALES PLÁSTICOS

• “Degradación” y no “Corrosión”.
• Corrosión: electroquímica.
• Degradación: físico-química.

La ruptura del enlace conlleva una degradación de las

propiedades mecánicas del material polimérico

¿Qué es un polímero o material plástico?

Es un material sólido, formado principalmente por átomos de C, H, O, N, S, Cl y

otros, unidos por enlaces covalentes, conformado por muchas unidades
repetitivas (monómeros) que constituyen un material de elevado peso molecular.

Ciertos agentes ambientales degradan estos materiales a través de procesos

“irreversibles” que deterioran sus propiedades y afectan sus funciones.

Procesos Irreversibles

A diferencia de los cambios físicos (absorción de

humedad) los cambios químicos son permanentes y,
generalmente, progresivos.
 Procesos Degradativos
1. Degradación química.
2. Degradación termo-oxidativa o auto-oxidación.
3. Fotodegradación o foto-oxidación.
4. Biodegradación.
5. Degradación radiativa.
6. Degradación mecánica.

AGENTES

Ambientales Energéticos

Energías de enlace promedio en Kcal/mol

Energía de disociación: energía necesaria para romper un enlace.

Benceno: caso especial

" #$
% & & & '$ &
(% ) ( $ $ $
*& +
 Degradación química: resistencia al ataque
químico

Polímeros comerciales: observaciones generales acerca de su reactividad

química

• Poliolefinas (polietileno y polipropileno) contienen enlaces C-C y C-H

y pueden ser consideradas parafinas de alto PM. Como todas las
parafinas, son inertes y su reacción química más común es la
sustitución (halogenación).

• Esteres y amidas son

susceptibles a la
hidrólisis. Si tales
grupos están ubicados
en la cadena principal
reducción PM.
• Poliéster reforzado
con fibra de vidrio
• Grupos hidroxilos (-O-H) son extremadamente reactivos. Por ejemplo,
estos se encuentran unidos al esqueleto carbonado de compuestos tales
como la celulosa y el alcohol polivinílico.

• Politetrafluoroetileno contiene enlaces C-C y C-F, muy estables e

inertes. Otros compuestos conteniendo F, que pueden contener
enlaces C-H y C-Cl, son más reactivos. En estos compuestos los
enlaces C-H pueden ser entrecruzados (por ejemplo por peróxidos).
• Algunos productos tales como los cauchos, contienen dobles
enlaces. Estos reaccionan con agentes tales como oxígeno, haluros
de hidrógeno (HCl, HF) y halógenos (Cl2, F2, Br2).

• Anillos bencénicos en la cadena principal o en grupos laterales pueden

sufrir reacciones de sustitución. No ocasionan grandes cambios en la
naturaleza del polímero.

Resistencia a los solventes

Solubilidad de Polímeros

Especies compatibles

Una especie química será solvente

de la otra si ambas son hábiles de
poder co-existir en una escala
molecular (no muestran tendencia a
la separación).
 Si fuera posible obtener una medida de estas fuerzas sería posible
hacer predicciones acerca de la solubilidad de polímeros.

Si “L” es el calor latente de vaporización

“RT” es el trabajo realizado por la evaporación
Energía cohesiva o intermolecular: (L-RT)

Si se trata de polímeros con diferentes PM “L” sería distinto.

Como se supone que la compatibilidad no debería ser afectada por el PM

(L-RT)/M como la energía intermolecular por unidad de peso.

Parámetro de solubilidad:

L - RT
δ = ( -------------- )1/2 (MPa1/2)
M/D

Polímeros Amorfos no polares y solventes polares

 !

Polímeros cristalinos no polares:

• Para el caso de polímeros cristalinos no polares, a temperaturas muy por
debajo de su punto de fusión no tendrán interacción con solventes.
• Sin embargo, a temperaturas más próximas al punto de fusión los
solventes con parámetros de solubilidad similares con los polímeros serán
compatibles.

Polímeros polares amorfos y solventes:

• Muchos polímeros y solventes son polares.
• Para que exista interacción tanto el parámetro de solubilidad con la
polaridad deben ser semejantes.

Polímeros cristalinos polares y solventes:

• Es posible encontrar solventes para polímeros cristalinos polares tales
como los nylons, cloruro de polivinilo o policarbonatos.
• Interacciones específicas (p.e. Enlace de hidrógeno).
 Degradación termo-oxidativa

Entre 25 y 150°C

a) Iniciación: formación de radicales libres “P•”

b) Propagación
P• + O2 PO2•
radicales peróxido

Para estabilizarse atacan otras cadenas poliméricas:

PO2• + PH → POOH + P•
hidroperóxido (inestable)
Ruptura homolítica:

POOH → PO • + •OH
radicales alcoxi e hidroxilo

PO• + PH → POH + P•
•OH + PH → P• + H2O autocatalítico

c) Terminación

A través de estas reacciones se elimina los radicales, originándose

compuestos moleculares.

Termo-oxidación de polipropileno
 Fotodegradación o foto-oxidación

Mecanismo radicalario: iniciación, propagación y terminación.

a) Iniciación

• Los fotones (UV) son absorbidos por grupos cromóforos

(absorbedores de radiación).

• El polímero excitado, puede desactivarse mediante escisión

homolítica de enlace

primeros radicales libres:

R•, si son impurezas

P•, si son internas

b) Propagación: P• + PH → PH + P•

c) Terminación: Combinación de radicales

Termo-oxidación del caucho natural

 Fotoestabilizantes

• Intervienen principalmente en la iniciación compitiendo con el resto

de las reacciones.

Típicos estabilizadores y antioxidantes orgánicos

 Corrosión de metales por plásticos

• Plásticos pueden contener residuos no polimerizados o

productos remanentes del proceso.
• Se pueden degradar con el tiempo.
• Corrosión: resultados del contacto del metal con el plástico
(corrosión por contacto, CPC).
• Corrosión de un metal confinado en un plástico pero no en
contacto (corrosión por vapor, CPV) aceleración de la
corrosión atmosférica de metales por trazas de
contaminantes volátiles.

CPV ¿Información?

• Rance, V.E. and Cole, H.G., Corrosion of metals by vapours from

organic materials, H.M.S.O. (London), 1958.
• Knotkova-Germakova, D. and Vlckova, Br. Corros. J.,6, No. 1, 17,
(1971).
• Donovan, P.D. and Stringer, J., Br. Corros, J.,6, No. 3, 132 (1971)

Corrosión por contacto

• Menos reportado que corrosión por vapor: empaque y
electrónica.
• Los dispositivos semiconductores, interruptores y circuitos
miniaturizados son susceptibles de un ligero ataque.
• En dispositivos para elevados niveles de comportamiento no
son totalmente aceptadas las resinas más inertes (epóxicas,
fenólicas, siliconas).
• La corrosión puede ser favorecida por la migración de iones
agresivos bajo potenciales aplicados y por efectos de
calentamiento local asociados con flujos de corriente.

• En general, plásticos que producen CPV pueden causar

también CPC.
• Acceso de aire es importante: ataque en interfaz
plástico/metal/aire.
• Al, Ti e Inox.: corr. por resquicios es frecuente.
• Pares “bimetálicos”: plásticos reforzados con fibra de
carbono y metales.
• Cloruro es una de las causas más frecuentes: plásticos
clorados; resinas epóxicas (epiclorhidrina).
• Zinc y cadmio: atacados por ácidos orgánicos.
• Aluminio: cloruros (pero resiste ácidos orgánicos).
• Cu y Ag: se empañan con H2S.
 CORROSIÓN DE MATERIALES CERÁMICOS

Distintas composiciones, distintas estructuras, distintas interacciones con

los medios distintos mecanismos (no existe teoría única para todos los
materiales).

Reglas fundamentales de química:

bases disuelven materiales cerámicos acídicos y viceversa

pvapor materiales covalentes > iónicos (vaporizan o subliman más
rápidamente)
solubilidad según polaridad y temperatura

Corrosión de vidrios

Aplicaciones reactores, prótesis óseas, instrumentos ópticos, fijación de

desechos radioactivos.

Mecanismos de corrosión de vidrios

Influencia de la estructura: existencia de diversas fases unas más

solubles que otras (ej.: vidrio borosilicato; fase rica en boro es
fácilmente lixiviable).

Velocidad de corrosión del vidrio depende de diversos factores:

composición, estructura y estado superficial del vidrio, composición y
condiciones del medio, condiciones físicas.

Mecanismo global de
Interacción vidrio – agua

Hidratación de la red del

vidrio
Intercambio iónico
Disolución de la red del
vidrio
Eventual formación de
capas superficiales
Interacción vidrio – agua

,Hidratación del vidrio: zona de reacción del vidrio es más gruesa en vidrios
más durables; zonas de reacción gel en vidrios menos durables.

,Solubilidad de componentes lixiviados (sílice): factor controlante de

durabilidad en medio acuoso.

SEM de vidrio borosilicato luego de 10 días en NaCl a 200 °C

Reacciones de corrosión vidrio – agua

≡ Si − OM + H 2O ⇔≡ SiOH + M + + OH −
Liberación de cationes por intercambio iónico con protones de la solución; M+ es
catión monovalente

− −
≡ Si − O − Si ≡ + OH ⇔≡ Si − OH + ≡ SiO

− −
≡ Si − O + H 2 O ⇔≡ Si − OH + OH

Liberación de sílice hacia la solución, por ruptura de enlaces siloxano por iones
OH- de la solución. Solubilidad de sílice se incrementa mucho a pH>9
 Intercambio iónico:

Se considera que las especies modificadoras de red (p.e. iones alcalinos y

alcalinotérreos, Fe2+, Mg2+, etc.) y las especies estructurales intermedias
del vidrio (p.e. Pb2+), asociadas con la red tetraédrica de vidrio no
polmerizado (SiO44-) son liberadas hacia la solución por intercambio iónico
con los protones de la solución acuosa:

M 2 SiO3 + 2 H + ⇔ H 2 SiO3 + 2M +
o
MSiO3 + 2 H + ⇔ H 2 SiO3 + M 2+

EFECTOS DE LA NATURALEZA DEL MEDIO

pH: factor más importante; influye en mecanismo, solubilidad de la sílice

y de los cationes metálicos. Puede variar por reacciones de corrosión del
vidrio

Iones especiales en solución: soluciones muy concentradas de sales

alcalinas pueden disminuir veloc. corrosión (supresión de etapa de
intercambio iónico)

Hidratación en fase vapor: película superficial de moléculas de agua es

pequeña, pero para algunos vidrios es suficiente 30% HR

Ataque uniforme de vidrio en contacto con agua alcalina de un

caldero a pH 11
EFECTOS DE LA NATURALEZA DEL MEDIO

Acido fluorhídrico (HF): Hasta una concentración de 5% velocidad de

ataque es lineal con la conc.; a mayores concentraciones, velocidad de
ataque aumenta desproporcionadamente.

Acidos fuertes: cierta resistencia.

Biodegradación: “bacterias silicato” ganan energía por deterioro de

enlaces Si-O en silicatos. Otros: hongos (moho), por combinación de
ataque ácido y acomplejamiento.

Corrosión de Cerámicos Refractarios

Corrosión de Cerámicos Estructurales

,Materiales cerámicos estructurales son fabricados a partir de agregados
sintéticos purificados bajísima porosidad (< 2%) y tamaño de grano muy
fino (alta densidad).

,Resisten bien condiciones ambientales “normales”; problemas pueden

presentarse a altas temperaturas en un medio corrosivo, aunque, en
general, cerámicos son más resistentes que metales a la oxidación.
Corrosión de Cerámicos Estructurales (cont.)
!