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QUIMICA ORGANICA A
Guía de Problemas N°11: Halogenuros de Alquilo y Arilo

1) Nombrar los siguientes compuestos según las reglas IUPAC.

2) La reacción de bromuros de alquilo con NaI proporciona ioduros de alquilo con buen
rendimiento, debido a la precipitación del NaBr insoluble en acetona.

Si la reacción anterior transcurre a través de un mecanismo SN2, cuál será el orden de

reactividad de los siguientes bromuros de alquilo?. Justificar brevemente la respuesta.

3) Predecir si la velocidad de la reacción de sustitución que se indica a continuación,

aumentará o disminuirá, al efectuar cada uno de los cambios que se proponen en los
apartados a, b, c y d. Explicar su elección y el tipo de sustitución nucleofílica.

a) Cambio del sustrato CH3-Cl por CH3-I.

b) Cambio del nucleofilo NaOCH3 por NaSCH3.
c) Cambio del sustrato CH3-Cl por (CH3)2CH-Cl.
d) Cambio del disolvente CH3OH por dimetilsulfóxido (DMSO).

4) Predecir el compuesto de cada par que participe más rápidamente en una reacción
SN2.Justificar.

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5) i) Ordenar los compuestos de cada grupo según su reactividad frente al MeO -Na+ /MeOH:

a) 2-bromo-2-metilbutano; 1-bromopentano; 2-bromopentano

b) 1-bromo-3-metilbutano; 2-bromo-2-metilbutano; 3-bromo-2-metilbutano
c) 1-bromobutano; 1-bromo-2,2-dimetilbutano; 1-bromo-2-metilbutano; 1-bromo-3-metilbutano
ii) Qué ocurriría si la reacción se realizara con t-BuO-Na+/t-BuOH?. Establecer el orden de
reactividad en cada caso.

6) Identificar la estructura de los compuestos A, B y C en las siguientes reacciones de

sustitución nucleofílica y determinar el tipo de SN involucrada:

7) Predecir cuál compuesto de cada par sufrirá una reacción de solvólisis (en etanol acuoso)
más rápidamente. Justificar.

8) Ordenar los compuestos de cada grupo según su reactividad frente al H2O.Justificar.

a) cloruro de bencilo; cloruro de p-clorobencilo; cloruro de p-metoxibencilo; cloruro de p-
metilbencilo; cloruro de p-nitrobencilo.
b) bromuro de bencilo; 1-bromo-1-feniletano; 1-bromo-2-feniletano.
9) Para cada una de las reacciones que se dan a continuación:

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a) Explicar brevemente el mecanismo de sustitución nucleofílica (SN2 ó SN1) que operará en

cada reacción.
b) Cuál será el producto (o productos) de sustitución en cada caso?. Dar el nombre completo
de cada uno.

10) Un estudiante desea sintetizar t-butilmetil éter. Intentó esta síntesis agregando metóxido
de sodio (MeO-Na+) a cloruro de t-butilo, pero no obtuvo el producto deseado.
a) Indicar cuál es el producto que se forma en esta reacción, desarrollar una mejor ruta
sintética del éter deseado y justificar cada una de las respuestas.
b) Cuando el bromuro de etilo se agrega al t-butóxido de potasio se obtiene el t-butiletil éter:

CH3CH2Br + (CH3)3CO-K+ (CH3)3C-O-CH2CH3

i) Qué sucede con la velocidad de reacción si se duplica la concentración del bromuro de

etilo?
ii) Qué sucede con la velocidad si se triplica la concentración de t-butóxido de potasio y se
duplica la concentración de bromuro de etilo?
iii) Que sucede con la velocidad si se eleva la temperatura?

11) Proponer una explicación para los siguientes hechos experimentales. La reacción del
bromo compuesto A con una disolución acuosa de NaOH proporciona el alcohol B,
ópticamente activo. Sin embargo, la reacción del bromo compuesto C con una disolución muy
diluida de NaOH en agua proporciona una mezcla racémica formada por los alcoholes D y E.

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12) Dibujar las estructuras en perspectiva y las proyecciones de Fischer para los productos
de sustitución de las siguientes reacciones:

13) Predecir los productos de las siguientes reacciones y nombrarlos de manera completa.

calor

14) Explicar cada una de las siguientes observaciones:

a) El (S)-3-bromo-3-metilhexano reacciona en acetona acuosa (20:80) para dar el 3-metil-3-
hexanol racémico.

(mezcla racémica)

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b) El (R)-2-bromo-2,4-dimetilhexano reacciona en acetona acuosa para dar el (R)-2,4-dimetil-

2-hexanol.

c) Qué se obtendría en la reacción entre (R)-2-bromo-2,4-dimetilhexano y NaOH /80°C?.

Escribir la estructura del producto y nombrarlo en forma completa.

15) Predecir el o los productos que resultan de la reacción entre los siguientes compuestos y
una solución de KOH alcohólico en caliente. Si se forma más de un producto, predecir cuál
será el principal. Nombrar cada producto de manera completa.

Br Br
a) b) c) Cl

CH3 CH3

H
d) CH3 e)
Br H
Me Ph

Br Ph
CH3

16) Ordenar los compuestos de cada grupo según su facilidad para deshidrohalogenarse con
KOH alcohólico concentrado:

a) 2-bromo-1-fenil-propano; 3-bromo-1-fenilpropano; 1-bromo-1-fenilpropano

b) 5-bromo-1,3-ciclohexadieno; bromociclohexano; 3-bromociclohexeno

17) Cuando el compuesto A se calienta a reflujo en metanol se obtiene un compuesto B.

Proponer una explicación mecanística para la formación del compuesto B.

18) Cuando el 1-bromo-2,2-dimetilciclohexano se calienta en metanol a reflujo se obtiene una

mezcla formada por los compuestos que se indican a continuación:

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Explicar cómo se pueden formar estos seis compuestos.

19) Predecir si las reacciones que se dan a continuación seguirán un mecanismo de
eliminación E1 o E2. ¿Cuál será el producto mayoritario en cada una de estas reacciones?.
Nombrarlos de manera completa.

20) Proponga la estructura del compuesto que se formará en cada una de las reacciones a
partir de los siguientes sustratos. Si se puede formar más de un producto indique la estructura
de todos ellos y prediga cuál de ellos será el mayoritario.

21) Indicar los sustratos de partida y reactivos necesarios para sintetizar los siguientes
halogenuros:

(R)-1-bromo-1-feniletano

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22) Al reaccionar 4-fenilbuteno con HBr / CCl4 se obtiene un compuesto A que presenta
isomería óptica. Si tratamos el enantiómero puro (R) del compuesto A con etanol se obtiene
una mezcla racémica del compuesto resultante. Cuando reacciona el mismo enantiómero (R)
con EtO-Na+ / etanol nos da sólo el enantiómero (S) como producto, pero si se lo somete a la
acción de EtO-Na+ concentrado en etanol y en caliente, se obtiene una mezcla de tres
compuestos que poseen distinto punto de ebullición, uno de los cuales es el compuesto de
partida.
a) Dar los nombres completos y estructuras de todos los compuestos involucrados en el
problema.

b) Indicar el tipo de reacción que tuvo lugar en cada caso.

23) Cuando el bromo compuesto A se calienta a reflujo de MeOH en presencia de NaOMe se

forma un compuesto B (C11H20):

Un análisis cuidadoso de B permite apreciar que en realidad está constituido por una mezcla
de dos compuestos enantioméricos. ¿Cuáles serán las estructuras de estos dos
enantiómeros? ¿Cómo se formarán?. Indicar la configuración del carbono asimétrico en el
compuesto B.
Por otra parte, cuando el bromocompuesto C se calienta a reflujo de MeOH en presencia de
NaOMe se obtiene un único compuesto D (C11H20).

¿Cuál será la estructura de D? ¿Cómo se formará?. Escribir el mecanismo de reacción

involucrado. Indicar la configuración de los carbonos asimétricos en C y D.

24) Escribir las estructuras y los nombres de los productos principales esperados en la
reacción (si la hay) entre bromobenceno y los siguientes reactivos:

a) Mg, éter b) NaOH acuoso a ebullición

c) KOH alcohólico a ebullición d) EtO -Na+ / etanol
e) NaCN acuoso a ebullición f) HNO3 / H2SO4
g) H2SO4 fumante h) C6H6, AlCl3

25) Un compuesto A cuyos datos del espectro de 1 H-RMN se dan abajo, es sometido a una
reacción con etóxido de sodio en etanol para dar un único compuesto B que es capaz de
reaccionar con cloruro de acetilo / AlCl3 para dar dos productos C y D. A su vez el compuesto
A reacciona con etanol para dar E de fórmula molecular C10H14O. Dar las estructuras de A, B,
C, D y E así como las reacciones involucradas.
Datos 1 H-RMN de A: singulete, 5H, 7,4 ppm ; cuarteto, 1H, 5,1 ppm; doblete, 3H, 2,0 ppm

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26) Cuando se realiza la cloración fotoquímica de un hidrocarburo A de fórmula C6H14 se

obtiene una mezcla de dos compuestos B y C monoclorados. B presenta un espectro de 1H-
RMN cuyos datos se dan más adelante. Uno de los dos compuestos se solvoliza muy
rápidamente en etanol dando D, pero el otro lo hace de manera muy lenta dando E. Dar la
estructura y nombrar los compuestos involucrados, explicando el razonamiento seguido para
todas las reacciones.
Datos 1 H-RMN de B: doblete, 2H, 3,5 ppm; multiplete, 1H, 1,5 ppm; doblete, 3H, 1,0 ppm;
multiplete, 1H, 1,3 ppm; doblete, 6H, 0,9 ppm.

27) El tratamiento en medio fuertemente básico del 2-cloro-2-metilbutano siempre rinde una
mezcla de dos isómeros (A y B), de fórmula C5H10. Por ejemplo, cuando se lo trata con etanol
predomina el isómero A, pero si la base fuerte es t-butóxido de sodio en t-butanol predomina
el isómero B. El compuesto A puro y el compuesto B puro se aislaron de estas mezclas y se
realizó su espectro de RMN con el fin de identificarlos. En base a esta información:
a) Determinar las estructuras de A y B.
b) Explicar porqué A es el producto principal cuando se usa NaOH mientras que B es el
producto principal cuando se usa t-BuONa. Asignar todas las señales de los espectros.

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28) Cuando se calienta el 2-bromo-3-metilbutano con acetona no anhidra se forma un

compuesto del que se proporcionan sus espectros infrarrojo y RMN. Identificar ese producto e
interpretar los correspondientes registros.

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