UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTOBAL DE HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y METALURGIA

Departamento Académico de Ingeniería Química

ESCUELA DE FORMACIÓN PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

Laboratorio de Transferencia de Masa

ASIGNATURA: IQ-444 TRANSFERENCIA DE MASA I.

PRÁCTICA N° 04

EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR

PROFESOR DE TEORÍA: Ing. ALFREDO ARIAS JARA.
PROFESOR DE PRÁCTICA: Ing. ALFREDO ARIAS JARA.

ALUMNO: GARCÍA SANTIAGO, Carlos Enrique.

DÍA DE PRÁCTICAS: MARTES. HORA: 3:00 A 5:00 p.m.

FECHA DE EJECUCIÓN: 29 de septiembre del 2015.
FECHA DE ENTREGA: 06 de octubre del 2015.

AYACUCHO – PERÚ

2015
 EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR
I. OBJETIVOS:

 Evaluar la composición del vapor y del líquido a una determinada temperatura

para una mezcla de etanol agua sometida a una destilación simple controlada a la
presión local.
 Comparar la discrepancia de los puntos de ELV experimentales frente a los datos
obtenidos por los distintos modelos termodinámicos a la presión local.
 Obtener los parámetros optimizados para el modelo de Van Laar a partir de los
datos experimentales.

II. REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA:

DESTILACIÓN SIMPLE

Los métodos de destilación se aplicaran con éxito si se comprenden los equilibrios que
existen entre la fase vapor y liquido de las mezclas encontradas. Por lo tanto, es esencial
un breve análisis de dichos equilibrios.

Inicialmente, se can a considerar las mezclas binarias, las cuales serán llamadas
“ordinarias”, para indicar (a) que los componentes líquidos se disuelven en cualquier
proporción para formar soluciones homogéneas, las cuales no son necesariamente
ideales, y (b) que no hay complicación alguna de puntos de ebullición máximos o
mínimos. El componente A de la mezcla binaria A – B se considerará como el más volátil;
esto significa que la presión de vapor de A puro a cualquier temperatura es mayor que la
presión de vapor B puro. Por supuesto, el equilibrio entre vapor – líquido para cada
sustancia pura e la mezcla es su relación entre la presión de vapor y la temperatura.
Respecto de las mezclas binarias, se debe también considerar una variable adicional, la
concentración. Las fracciones mol son las unidades más convenientes de concentración
que pueden utilizarse; durante todo este análisis X será la fracción mol dela sustancia
más volátil, A en el líquido, y Y la correspondiente fracción mol en el equilibrio de A en el
vapor.

Se establece el estado de isopotencialidad química, que garantiza el equilibrio de

componentes en las fases, que implica la isopotencialidad en la fugacidad efectiva de
cada componente entre las dos fases (vapor y líquido), la cual conduce a una expresión
general ELV de la siguiente manera:

[ ]
~
V iLsat
^ V sat sat
y i ∅ i P=x i y i ∅ i Pi exp
sat
( P−Pi )
RT

Para el caso de la mayoría de las operaciones de destilación desarrolladas en plantas

industriales, en vista que operan a presiones normales a bajas y en estados isobáricos, la
ecuación anterior adquiere simplificaciones en el factor de Poynting (parte Exponencial)
que se aproxima a la unidad, al igual que los coeficientes de fugacidad efectiva en la fase
vapor: φV, y el coeficiente de fugacidad saturado: φsat, conduciendo a la siguiente
ecuación de uso común:
sat
y i P=x i γ i P i

La determinación del coeficiente de actividad ( γ i) para un compuesto evaluado está en

función a la composición de la fase líquida, y es un indicador de su comportamiento real
dentro de la solución líquida; vale decir, que expresa el grado de desviación que ésta
tiene con respecto a su conducta ideal. Mientras que, la presión de vapor del componente
puro se determina con la Ecuación de Antoine (constantes en Anexo 10). La expresión
más simple del ELV es cuando el sistema tiende a una conducta ideal, caracterizada
porque el valor del coeficiente de actividad ( γ i) tiende a la unidad, dando lugar a la
expresión básica conocido como la Ley de Raoult:

y i P=x i Pisat

Los cálculos del coeficiente de actividad se pueden realizar por los métodos de:
 Modelos de Coeficiente de Actividad (AC) o
 Modelos de Contribución de Grupos Funcionales (FCG)

Entre los principales modelos termodinámicos de predicción del ELV se reportan:

 Margules
 Van Laar
 Wilson
 NRTL (Non Random Two Liquid)
 UNIQUAC (UNIversal QUAsi – Chemical)
 ASOG
 UNIFAC (UNIquac Functional –group Activity Coefficients)

COEFICIENTE DE EQUILIBRIO

Una alternativa práctica es el uso del coeficiente de equilibrio o coeficiente de partición

para el equilibrio líquido vapor (también a veces utilizado en el ELL), considerado
aproximadamente como una constante bajo ciertas condiciones de operación.

Para la evaluación de hidrocarburos y sistemas que tiendan a una conducta ideal, es

ampliamente utilizado la forma simplificada del Coeficiente de Equilibrio, razón de
equilibrio o coeficiente de distribución, debido a que tiende a ser un valor constante en un
amplio rango de la evaluación ELV para un sistema ideal, la definición general del
coeficiente de distribución es:

sat
yi Pi
K i= =
xi P
Para sistemas con considerable desviación de la conducta ideal, se recomienda
incorporar el coeficiente de actividad de cada componente, con cálculos de coeficiente de
actividad a través de diversos modelos termodinámicos, inclusive a partir de la expresión
general de equilibrio para sistemas a alta presión, que también se encuentran
representados en diagramas de coeficientes de equilibrio K para cada compuesto
(especialmente hidrocarburos) en función a la presión y a la temperatura del sistema
como indican las publicaciones, cartas y diagramas de NGPA administrados por: Gas
Processors Association (GPA) y otras fuentes.

VOLATILIDAD RELATIVA

Otro concepto de amplia utilización que representa el equilibrio líquido vapor y que tiene
cierta aplicación en las operaciones de destilación es la volatilidad relativa de los
componentes de la mezcla líquida con respecto a un determinado elemento. Se define
como la relación del coeficiente de equilibrio de un componente de evaluación entre el
coeficiente de equilibrio de otro de referencia, expresado como:

K i ( y i / xi ) γ i P i
sat
a ij= = =
K j ( y j / x j ) γ j P sat
j

Un sistema a una T y P dadas constituido por dos fases (ej. líquido y vapor ) de una
sustancia pura, el equilibrio termodinámico se produce cuando los potenciales químicos

de la sustancia son iguales en ambas fases: . En el caso de una mezcla

homogénea de varias sustancias, disolución, el equilibrio material se produce igualmente
cuando los potenciales químicos de cada una de las sustancias son iguales en ambas
fases.

La ley de Raoult, que es una ley ideal, se puede definir para fases vapor - líquido en
equilibrio:
Donde y son las fracciones molares del componente A en la fase vapor y líquida
respectivamente, y es la presión de saturación del componente A, a la temperatura
que se encuentra el sistema.

Esta ley representa el equilibrio para un sistema ideal, puesto que la parte izquierda de la
ecuación representa la fase vapor como si fuese un gas ideal y la parte derecha
representa una solución ideal; para salir de la idealidad es necesario introducir un factor
de corrección las cuales son el coeficiente de actividad en la parte líquida y el coeficiente
de fugacidad en la parte vapor.

Entonces la ecuación de Raoult modificada para un líquido real, puesto que a presiones
moderadas el vapor tiene tendencia al comportamiento de un gas ideal sería:

Donde es el coeficiente de actividad que corrige la idealidad de la solución líquida este

se puede calcular a partir de modelos termodinámicos tales como: Margules, Van Laar,
Wilson, NRTL, UNIFAC, UNIQUAC entre otros.

La mejor manera de evaluar las composiciones en el equilibrio es empleando datos

tabulados y diagramas de T Vs x, y; x Vs y.

Los diagramas se pueden representar a presión constante y a temperatura constante, sin

embargo primera es la más empleada en una industria puesto que es más fácil obtener
una presión constante.

La siguiente diagrama muestra la representación de T Vs x, y a una presión constante, en

la cual se indican su respectiva característica.

III. MATERIALES
, EQUIPOS Y
REACTIVOS:
 Materiales:  Etanol, CH3CH2OH

 01 Termómetro
 01 Probeta de 1000 mL
 01 Vaso de precipitado 100 mL
 01 Matraz Erlenmeyer 500 mL Equipos:
 01 Jeringa de 40 mL
 01 Dialito  01 Columna de destilación simple
 01 Crisol de porcelana  01 Balanza electrónica

Reactivos: Muestra a destilar:

 Agua destilada, H2O  Mezcla de agua – etanol

75ºalcoholicos

IV.PROCEDIMIENTOS EXPERIMENTALES:

1) Instalar el destilador simple de laboratorio, tener en cuenta la agitación magnética del

líquido en el balón, el calentamiento gradual y atenuado de la mezcla liquida y la
adecuada circulación del sistema de refrigeración en el condensador.
2) Disponer para la práctica de ½ litro de mezcla liquida de etanol _ agua (o según la
capacidad del balón), con una composición inicial aproximada de unos 85 ºGL de
contenido alcohólico y cargar en el balón del equipo.
3) Poner en funcionamiento el equipo, esperar la evacuación de una fracción de
condensado (unos 20 a 30 mL), tomar la muestra liquida del condensado en el frasco
portamuestras, simultáneamente retirar la muestra liquida del hervidor y registrar la
temperatura, tapar bien los frascos de muestreo y sumergir en agua corriente para su
refrigeración (rotular correctamente ambas muestras).
4) Retirar parte de la mezcla liquida alcohólica del balón y adicionar un reemplazo de
agua destilada, para provocar la dilución propuesta previamente en la práctica,
continuar con el funcionamiento el equipo de destilación y repetir las tomas de
muestras y registro de temperatura, tal como se indica en el paso (3), luego de unos
20 o 30 mL de destilado producido.
5) Repetir la dilución hasta conseguir otros puntos de equilibrio líquido y vapor.

Esquema del destilador simple.

 mezcla agua-etanol
destilado
 residuo  1.0L

fluido refrigerante
 agua 

T º  Tx

R1

D1
residuo destilado

ANÁLISIS DE MUESTRAS.

1) Las muestras deben estar siempre bien cerradas y sometidas a enfriamiento en

agua corriente o termostatizadas a 20 ºC para un mejor análisis.
2) Para el análisis de la composición, calibrar previamente la balanza analítica (Modo
de peso por lastre) y registrar el peso del lastre del aire, en el agua destilada y en
cada una de las muestras recogidas (NO ELIMINAR LAS MUESTRAS, colectar en
un recipiente); información que permite determinar la densidad de las muestras y
evaluar posteriormente sus respectivas composiciones en peso de etanol (tablas
de mezcla etano – agua). La ecuación para determinar la densidad de cualquier
muestra liquida (x) es:
 3) Finalmente, en la tabla de densidad del etanol – agua, utilizando la densidad
experimental, determinar el porcentaje en peso y luego la fracción molar del etanol
para todas las muestras.

lastre

muetsra

CUESTIONARIO.

1) Determinar los resultados finales de: T (temperatura en ºC), x (fracción molar en el

líquido), así como y (fracción molar en el vapor) para los fatos experimentales.
2) Preparar el diagrama ELV a la presión local para el sistema etanol – agua
utilizando cualquier de los distintos métodos termodinámicos (Margules, Van Laar,
Wilson, NRTL, UNIQUAC u otro modelo).
3) Sobre los diagramas de ELV (ítem anterior) ubicar los puntos experimentales
obtenidos en la práctica y presentar sus discusiones.

V. DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES:

DATOS OBTENIDOS DE LA EXPERIMENTACIÓN:

Peso del lastre en el aire (W aire): 5.8893 g

Peso del lastre en agua destilada (W agua): 4.8989 g

Presión atmosférica: 548 mm Hg

De la alimentación: 75%Vol. a T = 25 ºC

%V %(w/w) Densidad (g/mL)

 74.20000 67.00000 0.87632
75 67.11111 0.87606
75.10000 68.00000 0.87396

Constantes de Antoine :
TABLA
P (kPa), t (ºC)
A B C
7.3382 1652.05 231.48
7.07406 1657.459 227.02

En la siguiente tabla se muestra los datos obtenidos de la experimentación:

Nº T (ºC) W x (g) W y (g)

1 68.3 5.0308 5.0759
 2 69.5 5.0006 5.0679
3 71.6 4.9617 5.0613
4 72.9 4.9462 5.0561

 CALCULO DE LA DENSIDAD DE LAS MUESTRAS

 PARA EL CASO DE “X”

 PARA EL CASO DE “Y”

 DETERMINACION DEL PORCENTAJE EN PESO DE ETANOL PARA TODAS
LAS MUESTRAS
(Tabla de densidad de etanol agua (Anexo 07 c.5 del texto)).

Nº T (ºC) Wx (g) Densidad X (%w/w) x (w/w) x % VOL

70.008952
1 68.3 5.0308 0.86682149 0.70008953 76.9080574
6
58.993167
2 69.5 5.0006 0.89731422 0.58993167 66.7931673
3
40.878671
3 71.6 4.9617 0.93659128 0.40878671 48.3050315
3
31.098573
4 72.9 4.9462 0.95224152 0.31098574 37.5084313
9

Nº T (ºC) Wy (g) Densidad Y (%w/w) y (w/w) y %VOL

89.703520
1 68.3 5.0759 0.82128433 0.89703521 92.9924644
6
84.800734
2 69.5 5.0679 0.82936187 0.84800735 89.3605144
9
83.424640
3 71.6 5.0613 0.83602585 0.83424641 88.2397126
7
81.526714
4 72.9 5.0561 0.84127625 0.81526715 86.6740431
5

 DETERMINACION DE LA FRACCION MOLAR DEL ETANOL PARA TODAS

LAS MUESTRAS

Para ello los valores de los pesos moleculares son:

A = 46.02 g/mol

B = 18.016 g/mol
 PARA EL CASO DE “X”

 PARA EL CASO DE “Y”

  TABLA DE RESULTADOS.

Nº T (ºC) Wx (g) Densidad X (%w/w) x (w/w) x % VOL X

70.008952 0.7000895 76.908057 0.4774369
1 68.3 5.0308 0.86682149
6 3 4 2
58.993167 0.5899316 66.793167 0.3602325
2 69.5 5.0006 0.89731422
3 7 3 5
40.878671 0.4087867 48.305031 0.2129857
3 71.6 4.9617 0.93659128
3 1 5 3
31.098573 0.3109857 37.508431
4 72.9 4.9462 0.95224152 0.1501337
9 4 3
Nº T (ºC) Wy (g) Densidad Y (%w/w) y (w/w) y %VOL Y
89.703520 0.8970352 92.992464 0.7732352
1 68.3 5.0759 0.82128433
6 1 4 3
84.800734 0.8480073 89.360514 0.6858997
2 69.5 5.0679 0.82936187
9 5 4 4
83.424640 0.8342464 88.239712 0.6632896
3 71.6 5.0613 0.83602585
7 1 6 3
81.526714 0.8152671 86.674043 0.6333387
4 72.9 5.0561 0.84127625
5 5 1 9

 DIAGRAMAS DE COMPOSICIÓN Y DE TEMPERATURA.

0.9

0.8

0.7

0.6
Fracción Molar, Y

0.5

0.4
Series2
0.3

0.2

0.1

0
0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5

Fracción Molar, X
 74

73

72

71
Temperatura (ºC)

70
Series2
69 Series4

68

67

66
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

Fracción Molar X, Y

CUESTIONARIO.

1) Determinar los resultados finales de: T (temperatura en ºC), x (fracción molar en el

líquido), así como y (fracción molar en el vapor) para los fatos experimentales.
0.9

0.8

0.7

0.6
Fracción Molar, Y

0.5

0.4
Series2
0.3

0.2

0.1

0
0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5

Fracción Molar, X
 74

73

72

71
Temperatura (ºC)

70
Series2
69 Series4

68

67

66
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

Fracción Molar X, Y

2) Preparar el diagrama ELV a la presión local para el sistema etanol – agua

utilizando cualquier de los distintos métodos termodinámicos (Margules, Van Laar,
Wilson, NRTL, UNIQUAC u otro modelo).

GENERACION DE DATOS ELV : MODELO NRTL

CONDICION ISOBARICO

SISTEMA BINARIO
i Nombre
( 01 ) Etanol C3H6O
( 02 ) Agua H20
CTES. NRTL (cal/mol) (g12 - g22) = -109.6339
(g21 - g11) = 1332.3134
a = 0.3031

COD.
Constantes de Antoine : P (kPa), t (ºC)
TABLA Tsat (ºC)
A B C Tmín Tmáx
70.290946
7.3382 1652.05 231.48 -3 96
1
91.087343
7.07406 1657.459 227.02 11 168
1
18.911815
3803.98571 -41.67
3 Ctes. Antoine
18.303610 P(mmHg) T(K)
3816.4404 -46.13
5

Presión (mm Hg) 548

Nº T (ºC) x1 y1 11 71.7896861 0.5000 0.654867

1 91.0873417 0.0000 0.000000 12 71.4697924 0.5500 0.676020
2 81.7890531 0.0500 0.333156 13 71.1767768 0.6000 0.699374
3 77.8380097 0.1000 0.450738 14 70.9142683 0.6500 0.725220
4 75.8419794 0.1500 0.507591 15 70.6865677 0.7000 0.753829
5 74.6889855 0.2000 0.541169 16 70.4981375 0.7500 0.785468
6 73.932266 0.2500 0.564566 17 70.3533465 0.8000 0.820419
7 73.3712543 0.3000 0.583450 18 70.2563644 0.8500 0.858985
8 72.9108391 0.3500 0.600644 19 70.2111433 0.9000 0.901505
9 72.5055008 0.4000 0.617705 20 70.2214522 0.9500 0.948363
10 72.1344586 0.4500 0.635575 21 70.2909449 1.0000 1.000000
 1.000000

0.900000

0.800000

0.700000

0.600000

0.500000
Y

Series2
0.400000 Series4

0.300000

0.200000

0.100000

0.000000
0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000
X

88

83
Temperatura (°C)

Series2
78
Series4

73

68
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
X, Y
3) Sobre los diagramas de ELV (ítem anterior) ubicar los puntos experimentales
obtenidos en la práctica y presentar sus discusiones.
1

0.9

0.8

0.7

0.6
Fracción Molar, Y

0.5
Series2
0.4 Series4
Series6
0.3

0.2

0.1

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Fracción Molar, X

92

87

82
Temperatura (ºC)

Series2
Series4
77 Series6
Series8

72

67
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Fracción Molar X, Y
VI.CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:

Conclusiones:

 Se evaluó la composición del vapor y del líquido a una determinada temperatura

para una mezcla de etanol agua sometida a una destilación simple controlada a la
presión local.
 Comparamos la discrepancia de los puntos de ELV experimentales frente a los
datos obtenidos por los distintos modelos termodinámicos a la presión local.
 Obtuvimos los parámetros optimizados para el modelo de Van Laar a partir de los
datos experimentales.

Recomendaciones:
 Se debe trabajar con mucho cuidado durante el desarrollo de la práctica ya que un
mal paso podría afectar el ELV del sistema.
 Se debe tener cuidado en el pesado de los frascos que contienen las muestras de
los líquidos del destilado y de fondo.

VII. BIBLIOGRAFÍA CONSULTADA:

 Fundamentos y Aplicaciones de Transferencia de Masa. 1er ed. Alfredo Arias Jara.

Pg. 213-227.
 Operaciones de Transferencia de Masa. 2da ed. Robert E. Treybal. McGraw-
Hill.pg. 378-400.