Enlace Químico y Propiedades de las

Sustancias
Mg. Rosario Reyes Acosta
¿Todos los átomos
se unen de la
misma manera?

Observemos las imágenes:

• ¿Qué nos representan las
imágenes?
• ¿por qué los enlaces se
representan de manera
diferente?
• ¿qué características deben
tener los átomos para
formar un tipo específico
de enlace?
 3

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Logro de la sesión:
• Al finalizar la sesión el estudiante comprende que las propiedades
de las sustancias dependen del tipo de enlace y de las
características de los átomos que lo forman.
El tipo de enlace es definido por algunas características
importantes de los átomos que lo forman:
¿cómo predecir el enlace que se formará?
TIPO DE
ENLACE

Diferencia de
Electronegatividad
entre dos átomos

Enlace Enlace
Enlace
covalente no covalente
covalente polar
polar iónico

𝜟𝐄𝐍 < 0,4 0,4 ≤ 𝜟𝐄𝐍 < 1,7 𝜟𝐄𝐍 ≥ 1,7

 6

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

entonces…… ¿como podemos definir los enlaces

químicos?
• Los enlaces son las fuerzas que
mantienen unidos a los átomos con
la finalidad de lograr una nueva
sustancia con mayor estabilidad
que las sustancias de origen.
• Es por ello que cuando se produce
un enlace siempre hay liberación de
energía.
 CARACTERÍSTICAS
• Son fuerzas de tipo eléctrico
• Al formarse un enlace siempre se
desprende energía.
• La distancia a la que se colocan los
átomos es aquella a la que se
desprende mayor energía
produciéndose la máxima estabilidad .
• Al unirse, los átomos tienen menor
energía y mayor estabilidad
• Existen tres tipos de enlaces:
• Iónico
• Covalente
• Metálico
Es necesario tener presente que:
• Cuando el enlace se forma, hay liberación de energía:

• Y cuando la molécula se disocia, la energía absorbida es la misma :

 9

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Teorías de formación de los enlaces químicos:

Teoría de Lewis

• Los átomos se combinan para adquirir configuraciones electrónicas como las

de los gases nobles.

Teoría del enlace de valencia (TEV)

• Describe la formación del enlace covalente por solapamiento de orbitales

atómicos.

Teoría del orbital molecular (TOM)

• Asigna los electrones de la molécula a una serie de orbitales que pertenecen

a la molécula completa: orbitales moleculares (OM).
 10

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Gilbert Lewis estableció que los

átomos se combinan a fin de
alcanzar una configuración
electrónica más estable:
 11

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

... . .. .. .
. ..
.... ..
Cl Cl .. ..
Cl Cl

..
..
..
+
covalente

. .. ...
+ -
Na .
..
Cl Na .Cl ..

..
..
+
iónico
 12

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Parámetros de enlace
• LA LONGITUD DE ENLACE o sea la distancia entre
los dos núcleos que forman el enlace, es, más corta en
un enlace doble que en un enlace simple y màs corta en
un enlace triple que en un doble.
• La ENERGÍA DE ENLACE es la cantidad de energía
necesaria para romper el enlace, es mayor para el
enlace triple y menor para un enlace simple.
▫ El número máximo de enlaces que pueden formarse entre
dos átomos es tres.
• ÁNGULO DE ENLACE: ángulo hipotético formado
entre el núcleo del átomo central y los núcleos de los
átomos enlazados a él.
 13

NOTACION DE LEWIS
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Teoría de Lewis: Los electrones de la capa de valencia

en algunos casos se transfieren de un átomo a otro
→ enlace iónico.
En otros casos se comparten pares de electrones entre los
átomos → enlace covalente
 14

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

La Estructura de Lewis
• Puede ser llamada diagrama de punto, modelo de Lewis
o representación de Lewis, es una representación gráfica
que muestra los enlaces entre los átomos de una
molécula y los pares de electrones solitarios que puedan
existir.
 15

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Símbolos de Lewis
• Los elementos representativos de los grupos I al VIII se
representan de la siguiente manera:

• Cada elemento esta rodeado de los electrones de valencia

que se representan por puntos o aspas.
• Estos electrones se ubican alrededor del átomo y se
busca la simetría.
 16
Estructuras de Lewis
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37
 17

¿Como elegir el átomo central? Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Nos indica la forma en

Esqueleto estructural:
que los átomos se enlazan.
• Para escoger el átomo central se aplican los siguientes criterios:
➢a) el que tenga suficientes electrones para poder compartir
CCl4 PBr3 C2H6 SO2 Cl2
➢b) el átomo central debe poseer una electronegatividad
intermedia
CCl4 PBr3 C2H6 SO2 Cl2
➢ c) el átomo o átomos que estén en menor cantidad:
CCl4 PBr3 C2H6 SO2 Cl2
 18

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

➢d) el que tenga mayor número de electrones desapareados:

COCl2 POCl3 CNS NOBr
➢e) el grupo I no puede ser nunca un átomo central
➢f) en los oxácidos (H2S04, HClO3, HNO3) los hidrógenos
siempre se unen a átomos de oxígeno no al átomo central (hay
algunas excepciones que aquí no nos interesa establecer).
• De acuerdo con los criterios anteriores se puede establecer el
esqueleto estructural de las especies: PBr3, C2H6, COCl2, H2SO4 y
HNO3 como:
 23

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Es simplemente la atracción electrostática entre un ion positivo y un ion

negativo.
 24

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

ENLACE IÓNICO. Requisitos:

1. Baja energía de ionización para dar
lugar a un catión (generalmente
metales alcalinos o alcalino térreos)
2. Elevada afinidad electrónica
(halógenos) para dar lugar a un
anión.
3. Diferencia de electronegatividades
bastante alta.
4. El compuesto formado debe ser
eléctricamente neutro.
 25

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

+ -
Ejemplo Na Cl

Na + Cl
 26

CARACTERÍSTICAS FÍSICAS DE
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

LOS COMPUESTOS IÓNICOS

Los iones se ordenan en redes cristalinas

iónicas
Baja conductividad térmica y eléctrica
en estado sólido, pero conducen en
estado fundido y en solución acuosa.
Puntos de fusión y ebullición
elevados
Duros y quebradizos
 27

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Fragilidad
 28

El modelo iónico.
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

• ・El enlace iónico es una consecuencia de las interacciones

electrostáticas entre iones.
▫ ・Los iones se forman mediante una transferencia de uno o más electrones
desde un átomo poco electronegativo a otro muy electronegativo.
▫ ・Generalmente los electrones se transfieren para lograr la configuración
de gas noble.
• ・Cuando un elemento muy electronegativo reacciona con otro poco
electronegativo, se forma un compuesto iónico (sal)
• ・Un sólido iónico es una distribución tridimensional
ordenada de cationes 𝑀𝑚+ y aniones 𝑋 𝑛− que se mantienen unidos
por la acción de fuerzas electrostáticas. El número de cargas positivas y
negativas se debe compensar.
• ・Los enlaces iónicos son fuertes y omnidireccionales (debido a
su naturaleza electrostática)
 29

Estructura de los Compuestos Iónicos Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Modelo de esferas y varillas de un cristal de

cloruro de sodio. El diámetro de un ion
• Disposición de los iones en un cristal cloruro es alrededor del doble del de un ion
de cloruro de sodio de sodio
• El cloruro de sodio es un solido
cristalino de forma cubica que tiene
un punto de fusión de 808 grados ºC
 30

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Cargas iguales se repelen y cargas opuestas se atraen.

Las cargas sobre las fibras del cabello se repelen y causan que el cabello se
disperse.

Enlace Químico
 31

Energía reticular (U)

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

• NaCl(s) → Na+(g) + Cl-(g) ΔH = -U

• Es la energía necesaria para completamente un mol de un

compuesto iónico sólido en sus iones en estado gaseoso.
• En otras palabras es la
.
 32

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Energía reticular (U)

• No es posible medir experimentalmente las energías reticulares.
▫ Se determinan indirectamente mediante el ciclo de Born y Haber.
Basados en la Ley de Hess.
• ¿Factores que tienen mayor influencia en la Uo?
 Carga
 Tamaño de los iones.
▫ Estos factores (al ser Uo siempre negativa consideraremos
siempre valores absolutos) vienen marcados por la ley de
Coulumb y son:
 A mayor carga de los iones mayor “U”. Así el CaO (Ca2+ y O2–)
tendrá “U” mayor que el NaCl (Na+ y Cl–).
 A menor tamaño de los iones mayor “U”. Así el NaCl (Na+ y Cl–)
tendrá “U” mayor que el KBr (K+ y Br–).
• Se evalúa en condiciones estándar (1atm y 298K).
 33

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

LEY DE COULOMB:
• “La energía potencial E entre dos iones es directamente
proporcional al producto de sus cargas, e inversamente
proporcional a la distancia que las separa”.

 z + z −e2 
E pot . = 
 4 r 
 o 
𝑄1 𝑄2
𝐸=𝐾
𝑟
 34

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Ley de Coulomb
• Para los iones Li + y F- separados por una distancia r, la
energía potencial estará dada por:
𝑄𝐿𝑖 + 𝑄𝐹−
𝐸=𝐾
𝑟
• Dado que 𝑄𝐿𝑖 + es positiva y 𝑄𝐹− es negativa, E es una
cantidad negativa, y la formación de un enlace iónico entre Li
+ y F- es un proceso . Por lo tanto la energía
reticular del LiF es positiva y el par de iones Li + y F-
enlazados es mas estable que los iones separados.
 35

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Ecuación de Born-Lande
 36

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

r
+ -

 z + z −e2 
Eat . =  
 4 r 
 o 

Enlace Químico
 37

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 38
 z + z −e2  2 2
E= 2 − + - .....
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 4 o r  2 3
 
3r 3r
r r

2r 2r

“CRISTAL UNIDIMENSIONAL”

Enlace Químico
 39

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Enlace Químico
 40

[
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 z + z −e2 
E=  6
 4 r 
 o 

Enlace Químico
 41

[
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 z + z −e2 
E=  6
 4 r 
 o 

Enlace Químico
 42

[
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 z + z −e2 
E=  6
 4 r 
 o 

r 2

Enlace Químico
 43

[
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 z + z −e2 
E=  6
 4 r 
 o 

r 2

Enlace Químico
 44

[
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 z + z −e2  12
E=  6−
 4 r  2
 o 

r 2

Enlace Químico
 45

[
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 z + z −e2  12
E=  6−
 4 r  2
 o 

Enlace Químico
 46

[
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 z + z −e2  12
E=  6−
 4 r  2
 o 

r 3

Enlace Químico
 47

[
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 z + z −e2  12 8
E=   6− +
 4 r  2
 o  3

r 3

Enlace Químico
 48

E= 
[
 z + z −e2 
 4 r 
 o


6−
12
2
+
8
3
−.....
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

N A

+ - 2
NAz z e
E=
4π 0 r

Enlace Químico
 49

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Enlace Químico
 50

Tipo de Estructura Celda Unidad Madelung, A

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

1.74756
NaCl

1.76267
CsCl

5.03878
CaF2

1.63805
Blenda de Zinc
(ZnS)
1.64132
Wurtzita (ZnS)

Enlace Químico
 Energía Potencial
NB
Repulsión Erep = n
r

r
Total
+ - 2
NAz z e
Atracción E=
4π 0 r
26/04/2023 13:37 Ing. Rosario Reyes Acosta 53
Enlace Químico
  N Az + z − e2  N B
E=  
 4o r  + r n
 

Potencial
Energía
Repulsión

Total r

dE
=0 Atracción
dr

26/04/2023 13:37 Ing. Rosario Reyes Acosta Enlace Químico 54

 Número de Avogadro Constante
(6.02 x 1023) de Madelung

 NAz + z − e 2  1 
Eret =
U -  1 − 
 4 ro  n 
 o  Coeficiente
Carga del catión y
del anión Distancia de Born
interiónica

ECUACIÓN DE BORN-LANDÉ

26/04/2023 13:37 Ing. Rosario Reyes Acosta Enlace Químico 56

 58

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

El exponente de Born (n) varía entre 5 – 12 y depende de

la configuración electrónica de los iones del cristal

Número cuántico
Configuraciones
Átomo/ión principal del electrón electrónicas n
más externo
He (Li+) 1 1s2 5
Ne (Na+, Mg2+, O2-, F-) 2 [He] 2s2 2p6 7
Ar (K+, Ca2+, S2-, Cl-) 3 [Ne] 3s2 3p6 9
Cu+ 3 [Ne] 3s2 3p6 3d10 9
Kr (Rb+, Br-) 4 [Ar] 4s2 3d10 4p6 10
Ag+ 4 [Kr] 4d10 10
Xe (Cs+, I-) 5 [Kr]5s2 4d10 5p6 12
Au+ 5 [Xe] 5d10 12
 59

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

La energía puesta en juego en la formación del cristal , se obtiene

sumando el potencial atractivo más el potencial repulsivo:
2
Ae Z i Z j B e2
U =− + n
r
  r
potencial atractivo potencial repulsivo

U = energía potencial total


A = cte. de Madelung
e = c arg a del electrón
Donde 
Zi Z j = n de c arg a de iones

B = coeficiente de Born o coeficiente de repulsión
n = exp onente de Born

r = dis tan cia int eriónica
  NAz + z − e 2  1 
U = − 1 − 
 4 o ro  n 

n  139000Az + z −  1 
U = − 1 − 
He 5  r  n 
Ne 7  o 
Ar 9
Kr 10 U en kJ
Xe 12
r0 en pm

26/04/2023 13:37 Ing. Rosario Reyes Acosta Enlace Químico 60

 NaCl
 139000Az + z −  1 
U = − 1 − 
 r  n 
 o 
z+ = 1 z- = -1
A = 1.747 U = 765 kJ/mol
n=9
ro = 282 pm

26/04/2023 13:37 Ing. Rosario Reyes Acosta Enlace Químico 61

 62

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 ¿Funciona el modelo iónico?

26/04/2023 13:37 Ing. Rosario Reyes Acosta Enlace Químico 63

 Cl-
Na+

Cl-
Na+ E1

Energía

765 kJ/mol
E2

NaCl

26/04/2023 13:37 Ing. Rosario Reyes Acosta Enlace Químico 64

 U
NaCl (s) Na+(g) + Cl- (g)

LEY DE HESS
26/04/2023 13:37 Ing. Rosario Reyes Acosta Enlace Químico 65
 66

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Ley de Hess:
• “La variación de entalpía que tiene lugar cuando
los reactantes se transforman en productos es la
misma, tanto si la reacción transcurre en una sola
etapa como si ocurre en varias etapas”.
 70

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 U
NaCl (s) Na+(g) + Cl- (g)

−DHf DHsub + ½ DCl-Cl + INa + ½ AECl

Na(s) + ½ Cl2 (g)

26/04/2023 13:37 Ing. Rosario Reyes Acosta Enlace Químico 71

 CICLO DE BORN-HABER

Na+(g) + Cl (g)
Predijimos U = 765 kJ/mol EA = - 354 kJ/mol

I = 502 kJ/mol Na+(g) + Cl- (g)

Na(g) + Cl (g)

Na(g) + 1/2 Cl2 (g) ½ D = 121 kJ/mol

Na(s) + 1/2 Cl2 (g) U=? -U

∆Hsub= 108 kJ/mol

∆Hfo=- 411kJ/mole
NaCl (s)
∆Hfo= ∆Hsubo +1/2 D + I + EA - U
U = 788 kJ/mol
- 411= 108 +121 +502 + (-354) - U 72
Ing. Rosario Reyes Acosta
 73

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Ejemplo: Encontrar la energía reticular del

fluoruro de litio: (a 1 atm y 293 ºK)
• Li(s) +½ F2(g) → LiF(s) ΔH = -594.1 kJ/mol
1. Conversión del Li sólido a vapor: (sublimación)
Li(s) → Li(g) 𝛥𝐻10 = 155.2 kJ/mol
2. Disociación de ½ mol de F2(g) en átomos de F
gaseoso:
½ F2(g) → F2(g) 𝛥𝐻20 = 75.3 kJ/mol
ojo para 1 mol la energía es de 150.6 kJ/mol
3. Ionización de 1 mol de atomos de Li gaseoso:
Li(g) → 𝐿𝑖(𝑔) +
𝛥𝐻20 = 520 kJ/mol
1ª ionización del Li
 74

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

4. Adición de 1 mol de e- a 1 mol de átomos de F(g)

− −
𝐹 + 𝑒 →𝐹 𝛥𝐻40 = −328 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑔 𝑔
Combinación de 1 mol de Li (g) y 1 mol de F-(g) para formar
+

1 mol de LiF sólido.

Li+(g) + F-(g) → LiF(s)
La etapa inversa del paso 5:
energía + LiF(s) → Li+(g) + F-(g) 𝛥𝐻50 =?
Define la energía reticular del LiF.
Entonces la energía reticular es igual a 𝛥𝐻50 pero de
signo contrario.
Y el valor de 𝛥𝐻50 se calcula:
 75

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

1. Li(s) → Li(g) ∆𝐻1 = 155,2KJ/mol

2. ½F2 → F(g) ∆𝐻20 = 75,3𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
3. Li(g) → Li+(g) + e- ∆𝐻30 = 520𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
4. F(g) + e- → F-(g) ∆𝐻40 = −328𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
5. Li+(g) + F-(g) → LiF(s) ∆𝐻50 = ?
Li(s) +½ F2(g) → LiF(s) ΔH rxn= -594.1kJ/mol
De acuerdo con la Ley de Hess se escribe:

o
-594.1 kJ/mol = 155.2 kJ/mol + 75.3 kJ/mol + 520
kJ/mol - 328 kJ/mol + ∆𝐻50
Por lo que:
∆𝐻50 = −1017 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
Y la energía reticular del LiF es 1017 kJ/mol.
 76

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

CICLO DE BORN – HABER PARA EL LiF

Li+(g) + F-(g)

∆𝐻40 = −328𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

Li(g) + F(g)

Li(s) + ½F2(g) LiF(s)

 77

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 78

VALIDEZ DE LAS ECUACIONES Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

La bondad de los cálculos de la U0 cal viene dados por

el grado de concordancia con los valores
experimentales U0exp (estimados a partir de los ciclos
termodinámicos).

Si los valores se ajustan a los experimentales

El sólido será esencialmente iónico

 79

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Influencia de la entalpia de red en las

propiedades físicas de los compuestos Iónicos

NaF NaCl NaBr NaI

Punto de
fusión 0C
990 801 755 651

Radio del
anión Å 1,36 1,81 1,95 2,161
 81

Algunas Conclusiones
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Born – Landé
Modelo iónico
Kapustinskii

Contribuciones no iónicas a la fuerza

de unión total

Enlace de tránsito

Enlace Químico
 82

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 83

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 84

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 85

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 86

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 87
Ejemplo
Ejemplo Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

• Ejemplo: el gas Cloro.

• Cada uno de los átomos de Cl aporta con su electrón
para así adquirir la estabilidad semejante al gas noble
Ar.

Cl Cl Cl Cl
 88

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Enlace Covalente
• Solo participan los electrones de
valencia en la formación de enlaces
covalentes.
• Los pares de electrones de valencia que no
participan del enlace, o electrones no
compartidos (o no enlazantes), se denominan
pares libres o pares solitarios.
Par enlazante

•• •• •• •• •• ••
• • • • • •
F +
• • • •F → • F • • F • • F− F •
•• •• •• •• •• ••
Pares libres
 89

Enlace covalente
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

• Se llama energía de
enlace a la energía
necesaria para romper 1
mol de un determinado Fluor
tipo de enlace.
• Es siempre endotérmica (positiva).
• Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2
moles de H (g) se precisan 436 kJ,  Eenlace(H–
H) = + 436 kJ
• La distancia a la que se consigue mayor
estabilidad se llama “distancia de enlace”.
 90

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1
4
2

3
 91

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Compuestos covalentes-Propiedades

• La mayoría de los compuestos covalentes son insolubles

en agua
• Si se llegan a disolver las disoluciones acuosas no
conducen la electricidad, porque estos compuestos no son
electrolitos.
• Al estado líquido o fundido no conducen la electricidad
porque no hay iones presentes.
 92

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Tipos de compuestos covalentes

• a) Moleculares: existen como moléculas

independientes, se presentan en estado gaseoso (ejemplo
Cloro), líquido (ejemplo: bromo), o sólido (ejemplo yodo)
• b) Macromoleculares: son grandes agregados de
átomos que se hallan unidos por enlaces covalentes
(ejemplo: diamante, grafito, cuarzo), poseen elevado
punto de fusión, son poco volátiles.
• Con excepción del grafito, no conducen la corriente
eléctrica.
Tipos de enlaces covalentes
 94

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

H. .Cl: H: Cl: HCl

. . .. ..
: O: +: O: : O = O:
. .

.. ..
N2: : N. + . N: : N≡N :
 95

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

• En este tipo de enlace un solo átomo forma parte del enlace

formado, aporta individualmente dos o màs parejas de electrones
en la formación de dicho enlace, asì tenemos: H2SO4, HClO4,
H3PO4, etc.
•
• Ejemplo: H2SO4
 96
Ejemplo Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

• Un ejemplo de este tipo de enlace es la unión entre O y S,

formando el dióxido de azufre, en donde el S cede su par de
electrones al O.

O O S

S O
ENLACE COVALENTE APOLAR
Es cuando los electrones enlazantes son compartidos en
forma equitativa por los átomos.
En forma práctica: ΔE.N = O
Ejemplo: Formación del H2

(ΔE.N = 2,1) (ΔE.N = 2,1)

ΔE.N = O compartición equitativa
(enlace covalente apolar)

Otros ejemplos: N2 , O2, Cl2, PH3 , etc.

 ENLACE COVALENTE POLAR
Es cuando los electrones enlazantes no son compartidos en
forma equitativa por los átomos, de este modo lo átomos
adquieren cargas parciales de signo opuesto.
En forma práctica: ΔE.N ≠ O

Ejemplo: Formación del HCl

(ΔE.N = (ΔE.N =
compartición
2,1) 3,0)
ΔE.N = 0,9 desigual
(enlace covalente
polar)

Otros ejemplos: H2O, NH3, HCl, CH4, HF, etc.

 99

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 100

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Propiedades de los compuestos covalentes

Sólidos covalentes: Sust. moleculares:
• Los enlaces se dan a lo largo • Están formados por
de todo el cristal. moléculas aisladas.
• Gran dureza y P.F alto. • P.F. y P. E. bajos (gases).
• Son sólidos. • Son blandos y solubles en
• Insolubles en todo tipo de disolventes moleculares.
disolvente.
• Malos conductores. • Malos conductores.
• El grafito que forma • Las sustancias polares son
estructura por capas le hace solubles en disolventes
más blando y conductor. polares y tienen mayores P.F
y P.E.
 101

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

 102
Estructuras de Lewis
Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Enlace covalente vs Enlace iónico

 Comparación de Propiedades
Los compuestos iónicos y covalentes difieren marcadamente en
sus propiedades físicas generales debido, esencialmente, a la
naturaleza de sus enlaces.
PROPIEDAD NaCl CCl4
Apariencia Sólido blanco Líquido incoloro
Punto de fusión (oC) 801 -23
Calor molar de fusión (kJ/mol) 30.2 2.5
Punto de ebullición (oC) 1413 76.5
Calor molar de vaporización (kJ/mol) 600 30
Densidad (g/cm3) 2.17 1.59
Solubilidad en agua alta muy baja
Conductividad eléctrica
Sólido pobre pobre
Líquido Buena pobre
 104

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

COMPUESTOS IÓNICOS COMPUESTOS COVALENTES

1. Son sólidos con punto de fusión 1. Son gases, líquidos o sólidos con
altos (por lo general, > 400ºC) punto de fusión bajos (por lo
2. Muchos son solubles en general, < 300ºC)
disolventes polares, como el agua.. 2. Muchos de ellos son insolubles en
3. La mayoría es insoluble en disolventes polares.
disolventes no polares, como el 3. La mayoría es soluble en
hexano C6H14. disolventes no polares, como el
4. Los compuestos fundidos hexano C6H14.
conducen bien la electricidad 4. Los compuestos líquidos o
porque contienen partículas fundidos no conducen la
móviles con carga (iones) electricidad.
5. Las soluciones acuosas conducen 5. Las soluciones acuosas suelen ser
bien la electricidad porque malas conductoras de la
contienen partículas móviles con electricidad porque no contienen
carga (iones). partículas con carga.
 105

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Qué elementos forman un enlace iónico?

El enlace iónico lo forman elementos de una gran diferencia de
electronegatividad

Las fuerzas que mantienen la red cristalina son de naturaleza

electrostática. Adireccional
 106

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Porcentaje de carácter iónico

• Linus Pauling.

%CI = 18 χ A − χ B
1 .4
 117

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

La polarizabilidad es la tendencia relativa de la nube electrónica

a distorsionar su forma normal por la presencia de un ion o un
dipolo cercano, es decir por la presencia de un campo eléctrico
externo.
Ing. Rosario Reyes Acosta
Ing. Rosario Reyes Acosta
Ing. Rosario Reyes Acosta
Ing. Rosario Reyes Acosta
 122

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Serie del neón:

 123

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Polarizabilidad.
1. Los cationes pequeños con carga elevada son muy polarizantes.
2. Los aniones grandes con carga elevada son muy polarizables.
3. La polarización se ve favorecida en cationes que no presentan
estructura electrónica de gas noble: Ag+ , Cu +, Hg2+, Cd2+, Tl
+ ...
 124

REGLAS DE FAJANS Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

mayor carga
= potencial iónico
menor radio ()
Poder polarizante del catión
configuración
distinta de gas noble

mayor carga
Polarizabilidad del anión
mayor radio

Enlace Químico
 125

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

El poder polarizante de los cationes

aumenta con su carga

Para misma carga, al disminuir

su tamaño

O bien
 126
Fajans : Aplicaciones Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

MCl2 Radio (nm) Pto.Fusión(°C)

Be2+ 59 405
Mg2+ 86 712
Ca2+ 114 772
Ba2+ 149 960
-más pequeño
-más polarizante
-más covalente
-menor punto de
Enlace Químico
fusión
 127

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Regla v
La deformabilidad de los iones aumenta en el orden
siguiente:
Iones con su capa exterior de 8 electrones completa
(Tipo gas noble) <Iones con su capa de 18 electrones
completa <Iones con su capa electrónica exterior
incompleta.
Por ejemplo:
 128

Fajans : Aplicaciones Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

AgX Solubilidad agua (25°C) Apartamiento

(%)
AgF 14 M 11
AgCl 1.45 x 10-5 M 17
AgBr 7 x 10-7 M 20
AgI 9 x 10-9 M 22

-mas grande
-mas polarizable
-más covalente
-menos soluble en agua
Enlace Químico
 129

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Tamaño del anión

 130

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Configuración electrónica del catión. Apantallamiento.

𝐗𝐞 𝟒𝐟 𝟏𝟒
𝟓𝐝𝟏𝟎 𝟔𝐬𝟎

Hg+2(riónico = 116pm) es más polarizante que el Ca+2(riónico=

114pm) y sus compuestos son considerablemente más
covalentes
 131

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

𝐗𝐞 𝟒𝐟 𝟏𝟒
𝟒𝐟𝟏𝟒
𝐗𝐞
𝟏𝟎 𝟔𝐬𝟎𝟎
𝟓𝐝𝟏𝟎
𝟓𝐝 𝟔𝐬
 132

Tránsito iónico -covalente

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Menores puntos de fusión

Menor solubilidad en solventes

polares
Estructura cristalina en capas

Menos conductores de electricidad en

solución
Menor dureza
Enlace Químico
 134

Ejemplo: A partir de los datos expuestos, calcular la energía reticular

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

del fluoruro cálcico a partir del ciclo de Born-Haber y de la ecuación de

Born-Landé. Explique la polarizabilidad del compuesto.
ΔHsub (Ca) = 193 kJ/mol
EI1 (Ca) = 540 kJ/mol
EI2 (Ca) = 1150 kJ/mol
ΔHdis (F2) = 158 kJ/mol
AE (F) = -333 kJ/mol
ΔHf (CaF2) = -1214,6 kJ/mol
Distancia interiónica = 2,35 Å
Cte de Madelung = 2,5194
Coef. Born o factor de compresibilidad = 8
1
K (constante de Coulomb 4𝜋𝜀 ) = 9·10^9 N·m2/C2
0

e = 1,60·10^(-19) C
 135

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

El ciclo de Born-Haber para este compuesto se

representa del siguiente modo:
𝑘𝐽
𝑈𝑅 = 2589 𝑝𝑜𝑟 𝐵𝑜𝑟𝑛 𝐻𝑎𝑏𝑒𝑟
𝑚𝑜𝑙

Born – Landé:
𝑍1 𝑍2 𝑒 2 𝑁𝐴 𝐴 1
𝑈𝑅 = − 1−
4𝜋𝜀0 𝑟 𝑛

𝑘 𝑍1 𝑍2 𝑒 2 𝑁𝐴 𝐴 1
𝑈𝑅 = 1− =2603 kJ/mol
𝑟 𝑛
 136

Ing. Rosario Reyes Acosta 26/04/2023 13:37

Polarizabilidad
Catión grande: poco
MCl2 Radio Pto.Fusió polarizante
Anión pequeño: poco
(nm) n(°C) polarizable
Be2+ 59 405
Mg2+ 86 712
Ca2+ 114 772
Ba2+ 149 960