Práctica 9-Velocidad de Reacción

Operaciones Básicas de Laboratorio
Práctica 9: Velocidad de reacción
Objetivos
Familiarizar al alumno con el concepto de velocidad de reacción, y con la
influencia que ejerce sobre la misma la presencia de un catalizador.
Introducción
 Velocidad de reacción y Ecuación de velocidad
Todos los procesos espontáneos, incluyendo las reacciones químicas, transcurren a
una velocidad finita. Sin embargo, esta velocidad varía enormemente de unos procesos
a otros. Incluso dentro de la limitada escala de tiempo accesible a nuestros sentidos
(desde segundos hasta años), algunas reacciones químicas son suficientemente rápidas
como para parecernos instantáneas (por ejemplo, la neutralización de un ácido fuerte
con una base fuerte), mientras que otras son tan lentas como para dar la impresión de
que no tienen lugar (por ejemplo, la combustión de butano a temperatura ambiente).
El área de la química que estudia las velocidades de las reacciones químicas es la
CINÉTICA QUÍMICA.
La velocidad de reacción es una medida de la rapidez con la que se forman los
productos, o se consumen los reactivos, en función del tiempo. Por ejemplo, dada la
reacción:
a⋅A + b⋅B +.. .→ p⋅P+q⋅Q+.. .
Se define
−1 d [ A ] −1 d [ B ] 1 d [ P] 1 d [ Q]
velocidad de reacción= = =…= = =…
a dt b dt p dt q dt
- t representa el tiempo
- a, b,… p, q… son los coeficientes estequiométricos
- [A], [B],…, [P], [Q],… son las concentraciones de cada reactivo y cada producto,
y van cambiando con el tiempo.
- Los signos negativos se asocian al consumo de reactivos, y los positivos
corresponden a la generación de productos, ya que la velocidad de reacción es
una magnitud positiva.
La velocidad de una reacción depende de las condiciones en las que transcurre,
incluyendo la temperatura y las concentraciones de los reactivos. Esto último es
razonable, ya que para que tenga lugar la reacción hace falta que primero se
encuentren los reactivos en un mismo lugar y puedan chocar sus moléculas. Si
aumenta el número de moléculas por unidad de volumen, se producirán más
1
Práctica 9: Velocidad de reacción.
colisiones en la unidad de tiempo, y será más probable que de esos choques surjan
moléculas de los productos de reacción.
La ecuación de velocidad es una expresión matemática que relaciona la velocidad
de reacción con las concentraciones de los reactivos y se va a determinar siempre
experimentalmente.
Por ejemplo, para la siguiente reacción:
2NO + 2H2  N2 + 2H2O
la ecuación de velocidad hallada experimentalmente es:
v = k [NO]2 [H2]
Es decir, la velocidad de la reacción es directamente proporcional (k es una
constante de proporcionalidad) a la concentración de H 2 y al cuadrado de la
concentración de NO. Por ello, se dice que la reacción es de primer orden respecto al
hidrógeno y de segundo orden respecto al monóxido de nitrógeno.
El exponente al que se encuentra elevada la concentración de un reactivo en la
ecuación de velocidad se llama orden parcial respecto a ese reactivo. La suma de los
órdenes parciales, esto es, la suma de todos los exponentes de la ecuación de
velocidad, es el orden total de la reacción. En el ejemplo, el orden total es 3.
Ejercicios
Escribir la ecuación de velocidad de las siguientes reacciones:
a) NO(g) + O3(g)  NO2(g) + O2(g) , sabiendo que la reacción es de primer orden con
respecto a cada reactivo.
b) NO2(g) + CO(g)  NO(g) + CO2(g) , sabiendo que la reacción es de segundo orden con
respecto a NO2 y de orden cero con respecto a CO.
 Constante de velocidad, k
La constante de proporcionalidad, designada con la letra k, se denomina constante de
velocidad. k es característica de cada reacción química, y se modifica con las
condiciones en las que tiene lugar la reacción (por ejemplo, al variar la temperatura o
el disolvente empleado).
Sus unidades vienen determinadas por el orden de la reacción y deben adaptarse a la
condición de que la velocidad debe expresarse en las unidades mol·L -1 s-1 (variación de
la concentración por unidad de tiempo).
2
Ejercicios
Considerando la siguiente reacción: Cl2(g) + 2 NO(g)  2 NOCl(g)
cuya ecuación de velocidad es: v = k [NO]2 [Cl2]
Complete las siguientes cuestiones:
 Orden de reacción con respecto a NO: ____
 Orden de reacción con respecto a Cl2: ____
 Orden total de reacción: ____
Deduzca las unidades de la constante de velocidad k:
 Catálisis
Ciertas reacciones se aceleran en presencia de otras sustancias, que no sufren
cambios durante el transcurso de la reacción. Este fenómeno recibe el nombre de
catálisis. A la sustancia que aumenta la velocidad de la reacción se le llama catalizador.
Un catalizador puede ser, por ejemplo, un ácido o una base (que catalizan la hidrólisis
de ésteres), o un ion (p.ej. Cu 2+ o Fe3+, que catalizan la descomposición del agua
oxigenada), o un enzima (p.ej. la enzima lactasa, que cataliza la hidrólisis y
descomposición de la lactosa). A diferencia de los reactivos, un catalizador participa en
la reacción pero no sufre ninguna alteración y se puede recuperar intacto al final.
En el caso de una reacción catalizada, la velocidad de la reacción va a depender de
la concentración de los reactivos y de la concentración del catalizador:
aA + bB + Catalizador  cC + dD + Catalizador
v = k [A] [B] [Catalizador]x
3
 En esta práctica…
En esta práctica se trata de determinar la constante de velocidad correspondiente
a la reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno en oxígeno y agua:
H2O2 (l)  H2O (l) + ½ O2 (g)
cuya ecuación de velocidad es muy sencilla:
v = k [H2O2]
Esta reacción es muy lenta a la temperatura del laboratorio, pero su velocidad
se puede aumentar añadiendo un catalizador, como FeCl 3, a la disolución que contiene
el reactivo. Ahora, en presencia del catalizador, la ecuación de velocidad es:
v = kC [H2O2] [FeCl3]
Como la concentración del catalizador permanece constante en todo momento,
esta expresión se puede simplificar definiendo k’ = kC [FeCl3].
v = k’ [H2O2]
A través de un procedimiento matemático, que implica la resolución de
ecuaciones diferenciales. se llegar a las expresiones matemáticas que relacionan la
concentración de agua oxigenada en cada momento, el tiempo de reacción y la
constante de velocidad.
- Para la reacción sin catalizador: ln [H2O2]t = ln [H2O2]0 - kt
- Para la reacción con catalizador: ln [H2O2]t = ln [H2O2]0 - k’t
donde:
[H2O2]t es la concentración de H2O2 al tiempo t tras el inicio de la reacción
[H2O2]0 es la concentración de H2O2 al inicio de la reacción.
Estas expresiones son equivalentes a la ecuación de una recta:
y = a + bx
Por tanto, la constante de velocidad va a ser la pendiente, cambiada de signo, de la
recta que resulte al representar los valores de ln [H2O2]t (variable y) frente al tiempo
(variable x).
Se deberían adquirir al menos cinco parejas (ln [H 2O2]t , t) para que el análisis de
la representación gráfica de lugar a un resultado con un error aceptable.
Lo que se debe investigar antes de venir al laboratorio

Plantear experimentos para determinar las constantes de velocidad k y k’
¿Cómo se puede determinar la concentración de H2O2 presente en una disolución?
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Cuestiones de AUTOEVALUACION
En esta práctica se utiliza una serie de conceptos importantes, que se relacionan a

continuación, y que deben tratarse en el informe (en el apartado que corresponda):
1. ¿Cómo varían las concentraciones de H2O2 y FeCl3 con el tiempo de reacción?

¿Aumentan, disminuyen o permanecen constantes? ¿Y las concentraciones de
O2 y H2O?
2. ¿Es la misma la velocidad de reacción que mide la variación de [H 2O2] que las
que miden las variaciones de [H 2O] y de [O2]? ¿Es la misma la velocidad de
reacción cuando se mezclan las disoluciones de H 2O2 y FeCl3 que cuando se
realiza la primera cinética sin catalizador?
3. ¿Cuáles son las unidades de k, k’ y kc? ¿Puede ser negativa alguna de ellas?
4. ¿Da igual calcular k a partir de una pareja de valores (ln[H 2O2], t) que a partir de
una representación gráfica de valores de ln[H2O2] frente a t? ¿Cuántos puntos
como mínimo es razonable representar para asignar una recta de mínimos
cuadrados a la nube de puntos? ¿Cómo se obtienen los valores de la pendiente
y de la ordenada en el origen de una recta en una representación gráfica?

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Práctica 9: Velocidad de reacción

Lo que se debe investigar antes de venir al laboratorio

¿Cómo se puede determinar la concentración de H2O2 presente en una disolución?

En esta práctica se utiliza una serie de conceptos importantes, que se relacionan a

1. ¿Cómo varían las concentraciones de H2O2 y FeCl3 con el tiempo de reacción?

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