05 c1 BALANCES EN ESTADO TRANSITORIO

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CAPÍTULO 5

BALANCES EN
ESTADO
NO ESTACIONARIO
Objetivo: Escribir los balances macroscópicos no estacionarios
de masa y energía. Resolver las ecuaciones diferenciales
originadas. Transformar un problema descrito en palabras a un
sistema de ecuaciones diferenciales.
5.1. INTRODUCCION

5.1.1. Expresión general de los balance de masa y energía


Los balances de masa y energía se pueden
aplicar a diferentes escalas. Por ejemplo, a
nivel molecular, microscópico o bien, a
nivel macroscópico. Este último nivel es el
que nos interesa en este curso, y consiste en
considerar una unidad de proceso como un
sistema homogéneo. En otras palabras, las
temperaturas, presiones, densidades,
concentraciones, etc., no dependen de la
posición dentro del equipo.
El diagrama más general para describir el
transporte de masa y/o energía de un
sistema es el siguiente:
La expresión general para el balance (de masa o energía), según el
diagrama anterior, es:

= - + -
𝑨𝒄𝒖𝒎𝒖𝒍𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝑬𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 𝒂𝒍 𝑺𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂 𝒅𝒆𝒍 𝑮𝒆𝒏𝒆𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝑪𝒐𝒏𝒔𝒖𝒎𝒐
𝒆𝒏 𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂 𝒂 𝒕𝒓𝒂𝒗é𝒔 𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂 𝒂 𝒕𝒓𝒂𝒗é𝒔 𝒆𝒏 𝒆𝒏
𝒆𝒍 𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂 𝒅𝒆 𝒔𝒖𝒔 𝒍𝒊𝒎𝒊𝒕𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒔𝒖𝒔 𝒍𝒊𝒎𝒊𝒕𝒆𝒔 𝒆𝒍 𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂 𝒆𝒍 𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂

Balances diferenciales.- Están Balances Integrales.- Están


relacionados generalmente con relacionados generalmente con
la variable tiempo; velocidades la variable que depende del
de cambio instantáneas en tiempo, durante un periodo de
cierto momento tiempo finito
5.1.2. Estado no estacionario

Hemos visto que un proceso se considera como estacionario cuando


todas las variables del proceso [T, P, F, Xi] son independientes del
tiempo. Por lo tanto, si una de las variables del proceso depende del
tiempo, el proceso es no estacionario. En este caso, el término de
acumulación en la ecuación de balance de masa o de balance de
energía no es nulo. Un proceso puede ser considerado como
estacionario del punto de vista del balance de masa y no del punto de
vista del balance de energía.
5.2. BALANCES DE MASA NO ESTACIONARIOS.-
5.2.1. Definiciones
Para establecer los balances de materia de un sistema en estado no estacionario, se
definen los siguientes términos:
Acumulación
[Ac] = (AV)t + t - (AV) t
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝐴
Densidad: 𝐴 =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛

𝑉 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

El transporte de material a través de los límites del sistema, se divide en dos


partes: lo que cruza los límites definidos y lo que cruza limites indefinidos:
Flujo neto a través de limites definidos: Término de generación y/o consumo:
= 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
= 𝐴1 𝑣 𝑆 𝑡 ቚ − 𝐴2 𝑣 𝑆𝑡 ቚ = rA V t
𝑆1 𝑆2

donde: v : velocidad del fluido


S : área transversal de los límites definidos rA > 0 = generación por unidad de volumen
 A: densidad de la especie A en el flujo rA < 0 = consumo por unidad de volumen
Flujo neto a través de limites indefinidos:
= wA t
donde: wA = flujo másico del componente
A a través de otras superficies,
distintas de S1 y S2
5.2.2. Balances global y por especie.-
Se puede plantear un balance de masa por cada especie y un balance de masa total,
pero se debe recordar que el número de balances independientes es igual al número
de especies.

El balance por especie toma la forma:

y el balance de masa total:


Si dividimos ambas ecuaciones por t y hacemos tender t → 0, obtenemos las
siguientes ecuaciones diferenciales:
Balance por especie:

Balance global:
5.2.3. Sistema sin reacción química
Supuestos: a) sistema líquido;
b) no hay reacción química;
c) sistema binario;
d) una corriente de entrada y una corriente de salida.

Definimos el flujo volumétrico Q = v  S (velocidad x sección) --> [Volumen/tiempo]


Luego tenemos las ecuaciones:
Balance por especie:
𝝏 𝟐𝑽
= (1 𝑸𝟏 ) - (2 𝑸𝟐 ) + w
𝝏𝒕

Podemos hacer otras aproximaciones:


i) Sólo transporte por S1 Y S2 ( w = 0 y wA = 0)
ii) Densidad de la solución constante
Reemplazando en el balance por especie:

Simplificando se tiene:

Ahora podemos integrar estas ecuaciones obteniendo una ecuación de balance global:
V = Vo + (Q1 - Q2)  t
Reemplazando en el balance por especie:
si recordamos que:

y definiendo:

Se puede demostrar que (propuesto):


Integrando se tiene:

exp

La suposición de  = constante no es, en general, necesaria. Basta considerar 


como una función lineal de la concentración.
Si consideramos a la densidad como:
 = A + B  A + (A)
En que  (A) es una función no lineal.
Se puede demostrar que en el caso binario, el balance global de masa se puede
escribir como:

De aquí se desprende que si  = 0 entonces

𝑑𝑉
= 𝑄1 − 𝑄2
𝑑𝑡
En general, el término entre paréntesis es muy parecido a uno, luego la
aproximación anterior es casi siempre válida (para sistemas binarios).
5.2.4. Proceso con reacción química.-

Supuestos:
a) 2 corrientes de reactantes (entrada) y una corriente de producto (salida);
b) no hay transporte por límites no definidos.

Se tiene la reacción: A+ B→nD

Expresamos las concentraciones en moles por unidad de volumen (CA = A/MA). En


el estado no estacionario, podemos expresar tantos balances independientes como
especies presentes en el sistema:
y el balance global es:

i) A partir de la ecuación de reacción química, sabemos que por cada


mol que se consume de A, se consume 1 mol de B y se generan n
moles de D. Luego, podemos relacionar los términos de generación y
consumo por:
rA = rB = rD/n = r
Si además consideramos densidad y volumen constante, se llega al siguiente sistema de
ecuaciones diferenciales:
¡Nota!
En este caso tampoco se requiere
suponer densidad constante, basta
que la densidad sea una función de
la forma:

 = o + B  (A + B + D )

en que A, B, D son las


concentraciones másica de las
especies A, B y D respectivamente,
y lo es la densidad del solvente
(inerte).
Problema 1) Una solución de sal muera de sal fluye a razón constante de 6L/min hacia el
interior de un deposito que inicialmente contiene 50 L de solución de salmuera en el cual se
disolvieron 5 kg de sal. Las solución contenida en el deposito se mantiene bien agitada y
fluye hacia el exterior con la misma rapidez. Si la concentración de sal en la salmuera que
entra en el deposito es de 0,5 kg/L, determinar la cantidad de sal presente en el deposito al
cabo de t minutos. ¿Cuándo alcanzara la concentración de sal en el deposito el valor de 0,3
kg/L?

SOLUCION X(t) = Kg de sal dentro el deposito en el


6 L/min instante t. 𝑑𝑥 6 𝑑𝑥 75 − 3𝑥
= 3 − 𝑥 → =
0,5 kg/L 𝐸 − 𝑆 = [𝐴𝑐] 𝑑𝑡 50 𝑑𝑡 25

𝑑𝑡 1 3𝑡
50 L = − ln 75 − 3𝑥 → = − ln 75 − 3𝑥 + ln 𝐶
Xo = 5 kg 6 L/min 25 3 25

75 − 3𝑥 = 𝐶 𝑒 −3𝑡/25 → 𝑥(𝑡) = 25 + 𝐶𝑒 −3𝑡/25 =

𝑑𝑥 𝑥 𝑡=0 →𝑥=5
= 𝑄 𝐶0 − 𝑄2 𝑑𝑥 𝐿 𝑘𝑔 𝐿 𝑥
൞ 𝑑𝑡 50 𝐿 = 6 × 0,5 −6 ×
𝑥(0) = 5 𝑘𝑔 ൞ 𝑑𝑡 𝑚𝑖𝑛 𝐿 𝑚𝑖𝑛 50 𝐿
𝑥(0) = 5 5 = 25 + 𝐶 → 𝐶 = −20

𝑥(𝑡) = 25 − 20 𝑒 −3𝑡/25
Problema 1) Una solución de sal muera de sal fluye a razón constante de 6L/min hacia el
interior de un deposito que inicialmente contiene 50 L de solución de salmuera en el cual se
disolvieron 5 kg de sal. Las solución contenida en el deposito se mantiene bien agitada y
fluye hacia el exterior con la misma rapidez. Si la concentración de sal en la salmuera que
entra en el deposito es de 0,5 kg/L, determinar la cantidad de sal presente en el deposito al
cabo de t minutos. ¿Cuándo alcanzara la concentración de sal en el deposito el valor de 0,3
kg/L?
SOLUCION X(t) = Kg de sal dentro el deposito en el instante
6 L/min t. 𝑑𝑥 6 𝑑𝑥 75 − 3𝑥
= 30 − 𝑥 → =
0,5 kgL 𝑑𝑡 50 𝑑𝑡 25

𝑑𝑡 1 3𝑡
50 L 6 L/min = − ln 75 − 3𝑥 → = − ln 75 − 3𝑥 + 𝐶
25 3 25
Xo = 5 kg
75 − 3𝑥 = 𝐶 𝑒 −3𝑡/25 → 𝑥𝑡 = 25 + 𝐶𝑒 −3𝑡/25 =

𝑑𝑥 𝑥 𝑡=0 →𝑥=5
= 𝑄 𝐶𝑒 − 𝑄2 𝑑𝑥 𝐿 𝑘𝑔 𝐿 𝑥
൞ 𝑑𝑡 50 𝐿 = 6 × 0,5 −6 ×
𝑥(0) = 5 ൞ 𝑑𝑡 𝑚𝑖𝑛 𝐿 𝑚𝑖𝑛 50 𝐿 5 = 25 + 𝐶 → 𝐶 = −20
𝑥(0) = 5

𝑥𝑡 = 25 − 20 𝑒 −3𝑡/25
Así, la concentración será igual a:

𝑥(𝑡) 25 − 20 𝑒 −3𝑡/25
𝐶(𝑡) = =
50 50

0,3 = 0,5 − 0,4 𝑒 −3𝑡/25

0,5 = 𝑒 −3𝑡/25
3𝑡
−25
ln(0,5) = ln(𝑒 )

𝟐𝟓 𝐥𝐧 𝟐
𝒕=
𝟑
Problema 2) Una gran deposito esta lleno con 500 litros de agua pura. Una sal muera que
contiene 2 g de sal por litro se bombea hacia fuera con la misma rapidez. Hallar el numero de
gramos de sal que hay en el deposito en un instante cualquiera. Resolver este mismo
problema suponiendo que la solución se extrae con una rapidez de 10 L/min; y calcular
cuanto tiempo pasará para que se vacíe el deposito.
SOLUCION X(t) = masa en gramos de sal dentro el 𝑑𝑥 1000 − 𝑥 𝑑𝑥 𝑑𝑡
= → =
deposito en el instante t. 𝑑𝑡 100 1000 − 𝑥 100

5 L/min 1
2 g/L ln(1000 − 𝑥) = − 𝑡+𝐶
100

500 L 1000 − 𝑥(𝑡) = 𝐶 𝑒 −𝑡/100 → 𝑥(𝑡) = 1000 + 𝐶𝑒 −𝑡/100


5 L/min
X (0) = 0
Condiciones iniciales:
𝑡 = 0 → 𝑥(𝑡) = 1000 + 𝐶

0 = 1000 + 𝐶 → 𝐶 = −1000
𝑑𝑥
= 𝑄 𝐶𝑒 − 𝑄𝑠 𝐶(𝑡) 𝑑𝑥 𝐿 𝑔 𝐿 𝑥
൞ 𝑑𝑡
𝑑𝑡
= 5
𝑚𝑖𝑛
×2 −5
𝐿
×
𝑚𝑖𝑛 500 𝐿 𝑥(𝑡) = 1000 − 1000 𝑒 −𝑡/100
𝑥(0) = 0
𝒕

𝒙(𝒕) = 𝟏𝟎𝟎𝟎(𝟏 − 𝒆 𝟏𝟎𝟎 )
Segundo caso
(100 − 𝑡)−2 x = 10 න 100 − 𝑡 −2
𝑑𝑡 + 𝐶

5 L/min 10
2 g/L (100 − 𝑡)−2 x = +C
100 − 𝑡

500 L 10 L/min x(t) = 10 100 − t + C (100 − t)2


Xo = 0 kg
𝑋(0) = 0 → 0 = 1000 + 10000 𝐶

𝐶 = − 0,1
𝑑𝑥
= 𝑄 𝐶𝑒 − 𝑄𝑠 𝐶(𝑡) 𝑑𝑥 𝐿 𝑔 𝐿 𝑥
൞ 𝑑𝑡 = 5 × 2 − 10 ×
𝑥(0) = 0 𝑑𝑡 𝑚𝑖𝑛 𝐿 𝑚𝑖𝑛 500 − 5 𝑡 x(t) = 10 100 − t − 0,1 (100 − t)2

𝑑𝑥 𝑥 𝑑𝑥 2𝑥 Para que se vacíe el deposito:


= 10 − 10 → + = 10 Vt = 500 – 5t → 0 = 500 – 5t
𝑑𝑡 500 − 5 𝑡 𝑑𝑡 100 − 𝑡

2
‫׬‬100−𝑡 𝑑𝑡 −2
𝜇(𝑡) = 𝑒 = 100 − 𝑡 (Factor integrante)
t = 100 min
(100 − 𝑡)−2 x = 10 න 100 − 𝑡 −2 𝑑𝑡
+𝐶
25
−192𝑡
𝑥(𝑡) = 𝐶 𝑒
25
−192𝑡
𝑥(𝑡) = 23,04 𝑒
Problema 5) A un tanque que contiene 2000 litros de leche, se le agrega más leche a razón de
100 L/min, y se le quita al mismo ritmo. La temperatura inicial de la leche en el tanque es de
15°C. Si un serpentín adiciona 2000 kcal/min, calcule cual será la temperatura en el tanque a
los 5 minutos. Cp = 1 kcal/kg °C y densidad 1100 kg/m3
Balance de masa total:
𝑑𝑇2
1650 – 110 𝑇2 + 2000 = 2200
𝐿 1 = 𝐿2 𝑑𝑡

𝑑𝑇2
3650 – 110 𝑇2 = 2200
𝑑𝑡
Balance de energía: [E] – [S] = [Ac]
𝑑𝑇2
(1,659 – 0,05 𝑇2 ) = 𝑑𝑡
𝑑𝐻2
𝐿1 𝜌 𝐻1 − 𝐿2 𝜌 𝐻2 + 𝑄 = 𝜌 ∙ 𝑉
𝑑𝑡 5 𝑚𝑖𝑛
𝑇
𝑑𝑇2
𝑑𝐻2 න 𝑑𝑡 = න
𝐿 𝜌 𝐻1 – 𝐻2 + 𝑄 = 𝜌 𝑉 15 °𝐶 1,659 – 0,05 𝑇2
𝑑𝑡 0
𝐻1 = cp (T1 )
𝐻2 = cp (T2 ) 𝑻𝟐 = 19 °C

𝑑𝑇2
𝐿 𝜌 𝐶𝑝 𝑇1 – 𝑇2 + 𝑄 = 𝜌 𝑉 𝐶𝑝
𝑑𝑡

𝐿 𝑘𝑔 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑔 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇2


100 1,1 1 15 – 𝑇2 + 2000 = 1,1 ∙ (2000 𝐿) 1
𝑚𝑖𝑛 𝐿 𝑘𝑔 °𝐶 𝑚𝑖𝑛 𝐿 𝑘𝑔 °𝐶 𝑑𝑡
Aplicamos el balance general de masa ET

[E ] - [S] = [Ac]
𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑡 = 0 → 𝑉 = 30 𝑚3

𝑑𝑉
𝐿1 – 𝐿2 =
𝑑𝑡 𝐶 = 30

𝑉 = 10 𝑡 + 30
𝑚3 𝑑𝑉
(55 – 45) =
𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑡

𝑚3 𝑑𝑉 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑡 = 1 𝑑𝑖𝑎 → 𝑉 = 40 𝑚3
(10) =
𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑡

1 𝑑𝑖𝑎 𝑉𝑓
10 න 𝑑𝑡 = න 𝑑𝑉
𝑡=0 𝑉𝑜
A un tanque que contiene originalmente 2000
L de solución hidróxido de sodio con una
concentración de 63 g/L, se le introducen
simultáneamente dos corrientes de soda
caustica, una de 20 L/min y concentración de
50 g/L , y otra de 10 L/min con 5 g/L de
hidróxido. Al mismo tiempo, por la parte
inferior del tanque se extraen 20 L/min de
solución. Si el tanque está perfectamente
agitado, cual será la concentración contenida
en el tanque cuando llegue a 3000 L.
Este es un problema de régimen transitorio en el cambia tanto el volumen como la concentración dentro
el tanque.

BALANCE DE MASA TOTAL

𝑑𝑉 𝐿1 + 𝐿2 − 𝐿3 𝑡 + 𝑉𝑜 = 𝑉
𝐿1 + 𝐿2 − 𝐿3 =
𝑑𝑡
Integramos 20 + 10 − 20 𝑡 + 𝑉𝑜 =

10 𝑡 + 𝑉𝑜 = 𝑉 … (1)
𝐿1 + 𝐿2 − 𝐿3 𝑑𝑡 = 𝑑𝑉

𝐿1 + 𝐿2 − 𝐿3 𝑡 + 𝐶 = 𝑉 10 𝑡 + 2000 = 𝑉

Condiciones Iniciales para t = 0 ; V = VO

𝐶 = 𝑉𝑜
BALANCE PARCIAL DE NA OH:

𝑑(𝑉𝐶) ... (3)


𝐿1 𝐶1 + 𝐿2 𝐶2 − 𝐿3 𝐶3 =
𝑑𝑡
𝑑(𝑉𝐶) 𝑑𝐶 𝑑𝑉
=𝑉 +𝐶 ... (4)
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
Igualamos (3) y (4)
𝑑𝑉
20 + 10 − 20 = ... (5)
𝑑𝑡
𝑑𝐶 𝑑𝑉
𝐿1 𝐶1 + 𝐿2 𝐶2 − 𝐿3 𝐶3 = 𝑉 +𝐶
𝑑𝑡 𝑑𝑡 ... (6)
𝑑𝑉
10 = ... (7)
𝑑𝑡
𝑑𝐶
𝐿1 𝐶1 + 𝐿2 𝐶2 − 𝐿3 𝐶3 = 𝑉 + 10 C
𝑑𝑡
Evaluamos el llenado del tanque:

𝑑𝐶3
20 (50) + (10)(5) − 20 ∙ 𝐶3 = 2000 + 10𝑡 + 10 C3
𝑑𝑡
𝑑𝐶3
1050 − 30 ∙ 𝐶3 = 2000 + 10𝑡
𝑑𝑡
Separando variables:

𝑑𝑡 1 1
= dC3
200 + 𝑡 3 35 − 𝐶3
Tiempo en el que el tanque tiene 3000 L

10 𝑡 + 2000 = 3000 → 𝑡 = 100 𝑚𝑖𝑛

Integrando la ecuación

100
𝑑𝑡 1 𝐶3 𝑑𝐶3
න = න
200 + 𝑡 3 63 35 − 𝐶3
0

300 1 35 − 𝐶3
ln = − ln
200 3 35 − 63
𝑔
𝐶3 = 43,89 ≈ 44
𝐿

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