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Análisis de cocaína en diferentes muestras por cromatografía de gases con

detector de ionización de llama (CG-FID)

Article  in  Revista Colombiana de Quimica · March 2015

DOI: 10.15446/rev.colomb.quim.v44n1.54010

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4 authors:

Angela Lopez William FERNANDO Garzon Mendez

University of Caldas FISCALIA GENERAL DE LA NACION - COLOMBIA
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Milton Rosero Moreano Gonzalo Taborda

University of Caldas University of Caldas
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 Ángela. M. López C.1,*, William. F. Garzón M.2, Milton Rosero-Moreano1, Gonzalo Taborda O.1
1
Universidad de Caldas–Departamento de Química, Grupo de Cromatografía y Técnicas Afines GICTA, Calle 65 No- 26-10 Manizales-Caldas-Colombia. A.A: 275 +57 6 8781500 Ext. 12655
2
Fiscalía General de la Nación-Departamento de Criminalística Grupo de Química, Diagonal 22B No. 52 – 01 Edificio L Piso 3 Bogotá DC-Colombia. P.O. 111321 +57 1 5702000 Ext. 1680

*Autor para correspondencia: [email protected]; 3116025907

Recibido: 9 de Marzo de 2015. Aceptado: 31 de Marzo de 2015

Análisis de cocaína en Analysis of cocaine in Análise de cocaína em

diferentes muestras por different samples by gas diferentes amostras por

Química Aplicada y Analítica

cromatografía de gases chromatography flame cromatografia gasosa com
con detector de ionización ionization detector (GC- detector de ionização de
de llama (CG-FID) FID) chama (GC-FID)

Resumen Abstract Resumo

En este estudio se realizó la validación de In this study validate the methods established Neste estudo validaram-se os
los métodos establecidos por la UNODC by the UNODC for quantification and métodos estabelecidos pelo UNODC
para la cuantificación y extracción de extraction benzometilecgonina (cocaine) para a quantificação e extração de
benzometilecgonina (cocaína) presente en las in the leaves of Erythhroxylum coca, coca benzometilecgonina (cocaína) nas folhas
hojas de Erythhroxylum coca, en té de coca y tea and cocaine hydrochloride. The first de Erythhroxylum coca; em chá de coca e
en clorhidrato de cocaína. El primer método extraction method recommended by the cloridrato de cocaína. O primeiro método
de extracción, recomendado por la UNODC, UNODC is a solid-liquid extraction (ESL), de extração recomendado por UNODC
es una extracción solido-líquido (ESL), sin however, the results indicate that this is not é uma extração sólido-líquido (ESL), no
embargo, los resultados obtenidos indican efficient enough to achieve analyte signal entanto, os resultados indicam que esta
que esta no es lo suficientemente eficiente distinguishable from the signal to noise ratio não é suficientemente eficaz para atingir
para lograr una señal de analito distinguible (S/N) for samples Erythhroxylum coca leaves um sinal de analito distinguível da relação
de la relación señal a ruido (S/N) para las and coca tea. The second proposed method sinal-ruído (S/N) para amostras de folhas
muestras de hojas de Erythhroxylum coca y is soxhlet extraction, the results indicate that Erythhroxylum coca e chá de coca. O segundo
té de coca. El segundo método propuesto this is more efficient to isolate and quantify método proposto é uma extração soxhlet, os
es la extracción soxhlet, los resultados the analyte of interest by gas chromatography resultados indicam que este é mais eficiente
indican que esta resulta más eficiente para coupled to a flame ionization detector (GC- para isolar e quantificar o analito de interesse
aislar y cuantificar el analito de interés FID). After submitting the samples to the por cromatografia gasosa acoplada a um
por cromatografía de gases acoplada a un soxhlet extraction process and quantification detector de ionização de chama (GC-FID).
detector de ionización por llama (CG-FID). by GC-FID it found that tea leaf has 7.66×102 Depois de enviar as amostras para o processo
Después de someter las muestras al proceso mg of cocaine/kg sample, coca leaves 17.15 de extração soxhlet e quantificação por
de extracción soxhlet y cuantificación por mg of cocaine/kg sample and cocaine GC-FID descobriu-se que as folhas de chá
CG-FID se encontró que la hoja de té posee hydrochloride concentration corresponded têm 7,66×102 mg de cocaína/kg de amostra,
7,66×102 mg de cocaína/kg de muestra, to 7.15×105 mg of cocaine/kg sample. The as folhas de coca 17,15 mg de cocaína/
las hojas de coca 17,15 mg de cocaína/ chosen analysis method is characterized kg de amostra e o cloridrato de cocaína
kg de muestra y el clorhidrato de cocaína by low detection limits shed (1.69 mg/L) 7,15×105 mg de cocaína/kg de amostra. O
7,15×105 mg de cocaína/kg de muestra. El and possessing ideal chromatographic and método de análise escolhido é caracterizado
método de análisis escogido se caracteriza statistical parameters. por ter baixos limites de detecção (1,69
por arrojar bajos límites de detección (0,169 mg/L) e possuir parâmetros estatísticos e
mg/L) y por poseer parámetros estadísticos y cromatográficos ideais.
cromatográficos ideales.

Palabras claves: Erythroxylum coca, Keywords: Erythroxylum coca, gas Palabras clave: Erythroxylum coca,
cromatografía de gases con detector chromatography with flame ionization cromatografia gasosa com detector
de ionización de llama (CG/FID), detector (GC/FID), benzoilmetilecgonina de ionização de chama (GC / FID),
benzoilmetilecgonina (cocaína) y extracción (cocaine), soxhlet extraction. benzoilmetilecgonina (cocaína) e extração
soxhlet. soxhlet.

Rev. Colomb. Quim. 2015, 44 (1), 5-10. DOI: http://dx.doi.org/10.15446/rev.colomb.quim.v44n1.54010 19

 López, A. M.; Garzón W. F., Rosero-Moreano M.; Taborda G.

Introducción primeras fueron suministradas por la Fiscalía General de la Nación, y

la tercera fue conseguida en un mercado local. Se empleó etanol como
agente de extracción. (Con un n=3 para cada método de extracción).
La Erythroxylum coca ha sido utilizada desde tiempos antiguos en don-
de los nativos las mascaban como parte de sus rituales. Sin embargo, no Preparación de muestras y extractos
fue hasta 1859 cuando el químico Alemán Albert Niemann realizó la
extracción de benzoilmetilencgonina (cocaína) a partir de las hojas de
Erythoxylum coca. Esta se empezó a utilizar como medicamento en 1880, El clorhidrato de cocaína se preparó mediante su disolución en etanol
pero su uso se prohibió en 1922 tras observar sus efectos estimulantes y con el estándar interno de tetracosano (C24) a 100 mg/L. Las muestras de
adictogénicos sobre el sistema nervioso (1). Su uso prolongado represen- hoja de Erythroxylum coca y el té de coca se prepararon de acuerdo a los
ta un alto riesgo debido al bloqueo en los receptores de dopamina (2,3), procedimientos descritos por la UNODC (4), este método consiste en
creando una adicción y estimulación en el sistema nervioso central. un calentamiento de la muestra a 40 °C por 12 h, seguido de un proceso
En este estudio se desarrolló una metodología de análisis (4) de ben- de molienda. Luego se pesan 0,5 g de muestra y se añaden 10 mL de
zoilmetilecgonina (cocaína) en distintas matrices (té de coca, hojas de etanol con tetracosano (C24) (100 mg/L).
Erythroxylum coca secas y clorhidrato de cocaína), con la finalidad de Además se realizó un análisis de las muestras para mejorar el proce-
cuantificar la cantidad de alcaloide presente en cada una de ellas. Este es- so de extracción de los analitos presentes por extracción sólido líquido
tudio resulta relevante pues la cocaína es extraída en su mayoría de las tipo soxhlet en un equipo Büchi Extraction System B-811. El procedi-
hojas de Erythroxylum coca (5). El proceso de cuantificación requiere de miento de lavado cíclico con disolvente mejoró la extracción y se obtuvo
una mayor exigencia y calidad para determinar con precisión y exactitud una señal del analito por encima del límite de detección. Para el análisis
la cantidad del alcaloide presente por hectárea de coca cultivada en el país. se tomaron 0,1 g de muestra y 60 mL de etanol. La mezcal resultante se
El sistema integrado de Monitoreo de Cultivos Ilícitos (SIMCI) ha sometió a tres ciclos de lavado de aproximadamente 30 minutos; esta
realizado la determinación de benzoilmetilecgonina en Erythroxylum metodología permitió aumentar la solubilidad de los analito en etanol.
coca, usando las imágenes satelitales del Landsat 8 OLI. De esta manera se Posteriormente las soluciones fueron filtradas con una membrana de
cuantificó la cantidad aproximada de cocaína por hectárea producida en PVDF (Polifluoruro de vinilideno) de 0,45 µm. Finalmente se analiza-
el país en el período de 2001 a 2013 (5). Además, la UNODC cuantificó la ron las muestras bajo los siguientes rangos de concentración, corres-
cocaína presente en hojas de coca seca y pulverizada de tres variedades de pondientes a: clorhidrato de cocaína entre 200 a 800 mg/L; té de coca
Erythroxylum coca (6). Estos resultados (Tabla 1), expresados como por- entre 20 a 100 mg/L y hoja de coca entre 100 a 1000 mg/L.
centaje en peso, se utilizaron para verificar los resultados de este estudio.
Análisis cromatográfico
Materiales y métodos
El análisis cuantitativo y cualitativo del analito (cocaína tR=13,50 ± 0,25
min) se realizó por medio de estándar de cocaína-HCl (Lipomed COC-
Material vegetal 156-HC), realizando una curva de calibración con estándar interno (n-
tetracosano C24 tR=11,50 ± 0,25 min) y una posterior inyección por la
técnica de cromatografíca de gases acoplada a un detector de ionización
Las muestras que se usaron en este trabajo son: clorhidrato de cocaína, de llama (GC-FID). La solución de partida se trató con florisil para eli-
hojas de Erythroxylum coca y té de coca comercial (Figura 1); las dos minar los pigmentos coloreados y con sulfato de sodio anhidro para

Tabla 1. Cantidad de cocaína presente normalmente en tres variedades de Erythroxylum coca

Variedad Erythroxylum coca Contenido normal de cocaína en la hoja seca

Coca Var. Ipadu 0,11-0,41% p/p
Novo Var. Novogranatense 0,17-0,76% p/p
Novo Var. Truxillense 0,42-1,02% p/p

Figura 1. Muestras a analizar.

Izquierda. Clorhidrato de cocaína. Centro. Té de coca. Derecha. Hoja de coca

20 Rev. Colomb. Quim. 2015, 44 (1), 19-22.

 Análisis de cocaína en diferentes muestras por cromatografía de gases con detector de ionización de llama (CG-FID)

eliminar el agua. Se inyectó 1 µL de muestra en un equipo Shimadzu metodología de extracción establecida por UNODC no fue exhaustiva
referencia QP-2010 plus. Las condiciones fueron las siguientes: se utilizó para este análisis. Para la cuantificación de las muestras se generaron
una columna DB-1 (30 m x 0,25 mm x 0,25 µm) con He como gas de tres rectas de calibración correspondientes (Figura 2A-C), las cuales son
arrastre y gas auxiliar a un flujo de 1,4 mL/min y 28,6 mL/min respecti- lineales en el rango de concentración trabajado (Tabla 2).
vamente. La temperatura del inyector fue de 280 °C. El flujo del Split fue
de 7,0 mL/min y su relación de 1:5. El flujo de purga del septum de 3,0 Validación del método
mL/min. El detector se utilizó con flujos de 30,0 mL/min de hidrógeno
y 300,0 mL/min de aire a una temperatura de 280 °C. Finalmente el pro-
grama de temperatura del horno fue de 180 °C (Durante 3 min) seguido Los parámetros cromatográficos (resolución (RS>1,5), factor de reten-
de una rampa a 10 °C/min hasta 280 °C (Durante 25 min) con un tiem- ción (k´>0,5), factor de separación o selectividad (k o a >1,0) y número
po de equilibrio de 0,5 min para un tiempo total de corrida de 38 min. de platos teóricos (N>60000) (Tabla 2) y las características analíticas de
desempeño (rango de linealidad, coeficiente de regresión (R2), límite
de detección (LOD), límite de cuantificación (LOQ), precisión (RSD)
Resultados y discusión y porcentaje de recuperación) indican que el método utilizado tiene ca-
pacidades de desempeño suficientes para la cuantificación de cocaína en
las diferentes matrices estudiadas (7).
Cuantificación de cocaína en diferentes matrices Los parámetros cromatográficos indican que para cada tipo de ma-
triz se cumplen los criterios de aceptación, esto sugiere que la metodo-
logía es útil para separar y resolver los analitos presentes en las distintas
Se estudiaron un total de dieciocho muestras entre clorhidrato de cocaí- matrices estudiadas con una buena separación y resolución. Los límites
na, té de coca y hoja de coca de una sola variedad. La concentración de de detección cuantificación son bajos y cumplen con las exigencias del
benzoilmetilecgonina (cocaína) se calculó por medio de interpolación análisis. Además, se evaluó la eficacia del proceso de extracción por me-
en la curva de calibración con estándar interno a partir de las muestras dio de la cuantificación de la concentración real de los puntos de la cur-
de clorhidrato de cocaína mostrando valores de 7,15×105 mg de cocaí- va de calibración, la desviación estándar relativa (%RDS) y el porcentaje
na/kg de muestra (71,47% p/p), en el té de coca se encontró una mayor de recuperación (%R) sobre estándares a bajas, medias y altas concen-
dispersión en los valores obtenidos, además, dado que el resultado varió traciones de la curva de calibración (Ecuación [1]). En esta ecuación, Xr
en cada una de las réplicas se obtuvo un valor promedio de 7,66×102 mg es el valor verdadero y el promedio de tres mediciones (Tabla 3).
de cocaína/kg de muestra (0,077% p/p). La cuantificación del analito
en la hojas secas representó un desafío en la medida en la que su con-
centración era inferior a 2,0 mg de cocaína/kg de muestra, de ahí que la

Figura 2. Curvas de calibración correspondientes a las diferentes matrices de estudio para la respectiva cuantificación de cocaína. (C24 : Estándar interno de n-Tetracosano)

A. Clorhidrato de cocaína B. Té de coca

C. Hoja de coca

Rev. Colomb. Quim. 2015, 44 (1), 19-22. 21

 López, A. M.; Garzón W. F., Rosero-Moreano M.; Taborda G.

Tabla 2. Parámetros cromatográficos establecidos para la validación del método

Parámetros cromatografícos: [1] R2 – Resolución, [2] LOD – Límite de detección, [3] LOQ – Límite de cuantificación. [4] Rs – Resolución, [5] y [6] k´- Factor de retención, [7] α – Factor de
separación, y [8] N – Número de platos teóricos. *LOD y LOQ en μg/L.

N° Parámetro Clorhidrato de cocaína Té Coca Hoja Coca

1 R 2
0,99 0,97 0,98
2 LOD (mg/L) 0,97 0,17 1,69*
3 LOQ (mg/L) 3,23 0,57 5,66*
4 RS 14,43 10,63 12,70
5 k´ de C_24 3,78 4,18 3,41
6 k´ de Cocaína 3,13 3,54 8,44
7 koα 1,21 1,18 2,47
8 N 99191 73713 64783

Tabla 3. Parámetros estadísticos establecidos para la exactitud y precisión del método.

Clorhidrato de cocaína Té de coca

[ppm] [Cocaína]Real % RDS %R [ppm] [Cocaína]Real % RDS %R
200 192,49 6,97 96,25 20 22,37 2,638 111,84
400 394,15 2,92 98,54 40 33,25 0,33 83,12
500 479,96 5,53 95,99 60 66,07 1,04 110,11
600 635,79 8,32 105,97 80 78,78 1,87 98,42
800 778,62 5,44 99,63 100 99,63 0,62 97,33

Conclusiones 3. Cruz Martin del Campo, S. L. El cerebro y el consumo de droga.

Cinvestav. 2006, Abril-Junio, 36-45.
4. Reyes, A. Informe consultoría taller “análisis de muestras de inte-
La metodología de extracción con solvente (método UNODC) no resultó rés forense por cromatografía de gases acoplada a espectrometría
eficiente porque no fue posible discriminar la señal del analito del ruido de masas (GC-MS)”. La Paz, Bolivia, 13 al 17 de agosto. 2012, 40-52.
instrumental. Esto se debe a que el método de extracción es poco exhaus- Disponible en: http://www.comunidadandina.org/DS/Inf.%20GC-
tivo y al poco contenido de la benzometilecgonina en las muestras. Como MS.pdf [Consultado el 10 de Enero de 2015].
resultado se recomienda utilizar métodos de preparación de muestras 5. SIMCI. Colombia. Monitoreo de cultivos de coca 2013. 2014, 14-20.
como la extracción soxhlet utilizada y métodos miniaturizados asistidos Disponible en:https://www.unodc.org/documents/cropmonitoring/
por ultrasonido (8). La metodología de extracción soxhlet aumentó el fac- Colombia/Colombia_Monitoreo_de_Cultivos_de_Coca_2013_
tor de concentración del analito de interés. Esto permitió su cuantifica- web.pdf [Consultado el 12 de Diciembre de 2014].
ción en las distintas matrices estudiadas (hoja de coca, 17,15 mg de cocaí- 6. Oficina de las Naciones Unidas Contra la Droga y el Delito. Métodos
na/kg de muestra y té de coca 7,66×102 mg de cocaína/kg de muestra). El recomendados para la identificación y el análisis de cocaína en ma-
método de extracción soxhlet cumplió con los criterios cromatografícos y teriales incautados. Nueva York, 2012, 17-36.Disponible en: https://
estadísticos que otorgaron una buena confiabilidad, precisión y exactitud; www.unodc.org/documents/scientific/Cocaine_S.pdf [Consultado
obteniendo intervalos entre 2,9 %RSD a 6,9 %RSD de desviación estándar 02 de Enero de 2015].
relativa (%RSD) y un porcentaje de recuperación (%R) entre 95 %R a 98 7. Centro Nacional de Metrología. Guía de laboratorio para la vali-
%R para el estándar utilizado en las rectas de calibración. dación de métodos y temas relacionados. 2da ed. Los Cués, México.
Disponible en: http://www.metroquimica.com.ar/descargas/Eura-
chem-Guia-Validacion-CNM-MRD-030-2da-Ed.pdf [Consultado
Referencias el 05 de Febrero de 2015].
8. Rosero-Moreano, M. H. Desarrollo de métodos miniaturizados de
preparación de muestras para el análisis de diversos analitos en ma-
1. Volkow, N. D. Cocaína: abuso y adicción. NIH publication. 2010, 10- trices ambientales. Tesis de Doctorado, Universidad de Zaragoza,
4166(S), 1-8. Diciembre 2013.
2. Guerri, C. Bioquímica de las adicciones. SEBBM . 2012, 172, 4-7.

Article citation:
López, A. M.; Garzón W. F., Rosero-Moreano M.; Taborda G. Análisis de cocaína en diferentes muestras por cromatografía de gases con detec-
tor de ionización de llama (CG-FID). Rev Colomb Quim. 2015. 44(1): 19-22. DOI: http://dx.doi.org/10.15446/rev.colomb.quim.v44n1.54010

22 Rev. Colomb. Quim. 2015, 44 (1), 19-22.

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