QII - Tema 2.1 Aspectos Generales de La Q. de Coordinación

Tema 1.
Aspectos Generales
de la Química de
Coordinación
Aureolin (amarillo)
K3[Co(NO2)6]●6H2O+2
Azul de Prusia KFe[Fe(CN)6]
1.1 La Química de coordinación
→ Parte de la Química Inorgánica que se encarga del estudio de la formación,
propiedades, caracterización y reactividad de los compuestos formados entre
metales y sus ligantes.
Coordinación de los elementos
representativos (bloque s y p)
Coordinación de los metales de

transición (bloque d)
Coordinación de los metales de

transición interna (bloque f)
Dra. Sara Cortes Llamas / Dr. José Miguel Velázquez López Química Inorgánica II
1.2 Las partes de un compuesto de coordinación
Compuesto de Complejo de
Coordinación coordinación
Átomo Central
Un ión metálico con orbitales de valencia

semillenos o vacíos, capaces de aceptar
electrones.
Ligantes
Son átomos o moléculas orgánicas como

inorgánicas, neutras o aniónicas, capaces
de ceder electrones.
Contraiones
Son cationes o aniones que acompañan a los

complejos que poseen carga y mantienen la
neutralidad.
Átomo Central
• Primera Esfera de Coordinación Ligantes
• Segunda Esfera de Coordinación Contra-iones
Formula Semi-desarollada
Formula Desarollada
Compuestos Neutros
Compuestos Catiónicos
Compuestos Aniónicos
Sales complejas
Ejemplo. Para los siguientes compuestos, escribe las formulas desarrolladas

o semidesarrollada según corresponda y clasifícalos (neutro, catiónicos,
aniónicos o sales complejas):
1.3 Tipos de compuesto de coordinación
Compuestos Monometálicos
Compuestos Bimetálicos
Compuestos Polimetálicos o
“Clusters”
1.4 Estructura de los Ligantes
Recordemos el bloque “S” y “P”:
¿Cómo obtener una configuración Electrónica?

Ejemplo W
1) Anteponer el gas noble que le procede W [Xe]
2) Asignar “n”
• Bloque s y p: periodo = n
• Bloque d: periodo -1 = n
• Bloque f: periodo-2 =
3) Recorrer la tabla desde el gas noble hasta el elemento: W [Xe] 6s2 4f14 5d4
Recordemos el bloque “S” y “P”:
Configuración Electrónica:
Elemento Configuración Electrónica
Azufre
Yodo
Cerio
? [Xe]6s2 4f14 5d10 6p4
? [Xe]6s2 4f14 5d10 6p2
Recordemos el bloque ”S” y “P”:
Numero
Configuración
Grupo Nombre de Edo. Ox.
electrónica Valencia
IA
IIA
IIIA
IVA
VA
VIA
VIIA
VIIIA
Facilidad para quitar electrones:

Orbitales p >> Orbitales s >> Orbitales d
Pb [Xe]6s2 4f14 5d10 6p2
Pb+? Pb-?
Pb+?
Configuració Estados de
Grupo Nombre Conectividad
n electrónica Oxidación
IA Hidrógeno ns1 +1
IIIA Terreos ns2 np1 +3
IVA Carbonoides ns2 np2 +4
VA Nitrogenoides ns2 np3 +3

Pnictogenos
VIA Calcógenos ns2 np4 +2

Anfigénos
VIIA Halógenos ns2 np5 +1
1.4 Estructura de los Ligantes: Moléculas Neutras
Grupo EO Conectividad Construye la estructura de
IVA las siguientes moléculas e
identifica el punto de
unión al centro metálico:
VA +3, +5
SF4
VIA +2, +4,+6 P(OCH3)3
VIIA +1,+3,+5,+7
H2SO3
HClO3
1.4 Estructura de los Ligantes: Moléculas Neutras
Construye la estructura de las siguientes moléculas e identifica el punto de unión

al centro metálico:
CH3CHCH2
P(CH2CH3)3
NH2CH2CH2NH2
CH3COCH3
HSCN
1.4 Estructura de los Ligantes: Moléculas con carga
Enlace Covalente Molecular

Bloque P y Bloque P o Bloque P y H
Enlace Iónico
Bloque S y Bloque P
a) Diferencia de electronegatividad, comprobación

de enlace iónico.
b) Símbolos de Lewis,
c) Identificar quien pierde y gana el electrón,
formación de catión y anión.
Ejemplo:
MgCl2
Moléculas con Enlace Iónico:
a) CH3ONa
a) Na2SO4
Desarrolla la Estructura e identifica el punto de coordinación:
• BrF4-1 • KOC(CH3)3
• K2HPO4
• CO3-2 • -SCN
III IV V VI VII
Configuración
ns2 ns2np1 ns2np2 ns2np3 ns2np4 ns2np5
Electrónica
H B C N O F
Carga
Cero
Carga -1
Carga +1
1.5 Clasificación de los Ligantes
L X
Ligantes que ceden uno o varios Ligantes que ceden un ó un
PARES de e- al metal número impar de e-
Enlace: Donador-aceptador Enlace covalente
M L M X
M ® ® L M ® ® X
Moléculas neutras con pares de e- Moléculas con carga formal
para donar negativa
Ejemplos
Formación de enlace
Ligantes tipo L (aportan 2 electrones al enlace)
Co+3 + 6H2O → [Co(H2O)6]+3
Ligantes tipo X (aportan 1 electrón al enlace)
Co+3 + 6OH-1 → [Co(OH)6]-3
1) Ligantes L (donadores de 2 e-)
2) Ligantes L2 (donadores de 4 e-)
3) Ligantes L3 (donadores de 6 e-)
4) Ligantes X (donadores de 1 e-)
5) Ligantes X2 (donadores de 2 e-)
6) Ligantes X3 (donadores de 3 e-)
Identifica el tipo de ligante:
Identifica el tipo de ligante:
Ejemplos:
7) Ligantes LX (donadores de 3 e-)
8) Ligantes L2X2 (donadores de 6 e-)
Ejemplos, identifique el tipo de ligantes y desarrolla los compuestos:
→ [Co(X)(L)5]+2
Ejemplos, identifique el tipo de ligantes y desarrolla los compuestos:
1.7 Estructura del Complejo: Número de Electrones de Valencia (NEV)
LA REGLA DE LOS 18 ELECTRONES
Periodos
1 ns2 (2 e-)
2 y 3 ns2 np6 (8 e-) Regla del Octeto
4 y 5 ns2 n-1d10 np6 (18 e-) Regla de los 18
6 y 7 ns2 n-1d10 n-2f14 np6 (32 e-) No existe
1.7 Estructura del Complejo: Número de Electrones de Valencia (NEV)
LA REGLA DE LOS 18 ELECTRONES
El NEV es el parámetro que nos indica la cantidad de ligantes

que un centro metálico puede coordinar y este depende de:
Número de e- Número de e- que

Número de e-
de la capa de dona la carga del
+ que aporta + = 18
valencia del complejo
cada ligante
metal
NEV = nM + 2 nL + nX - q
Donde:
nM = # de e- inicialmente presente en la capa de valencia del metal (no

incluye los electrones de orbitales f)
nL = # de Ligantes L
nX = # de Ligantes X
q = carga del complejo
2.5 Número de Electrones de Valencia (NEV)
NEV = nM + 2 nL + nX - q
Ejemplo: Determine en el NEV de los siguientes compuestos:
→ [Co(X)(L)5]+2
▪ Co [Ar]4s2 3d7
▪ nM = 9
NEV = 9 +2(5) + 1 – (+2) = 18e-
1.8 Estructura del Complejo: Número de Electrones de No Enlace (NENE)
El NENE es el número de electrones que quedan en la capa de

valencia del metal después de la formación de los enlaces con los
ligantes y son los responsables de:
✓ Propiedades Ópticas (Colores) debido a transiciones d-d y de

carga,
✓ Propiedades magnéticas
✓ Reactividad química
NENE = nM - nX - q
Donde:
nM = # de e- inicialmente presente en la capa de valencia del metal
nX = # de Ligantes X
q = carga del complejo
Ejemplo: [TiCl4]
• [TiX4]
• Ti [Ar] 4s2 3d2
• NENE= 4 – 4 – 0 = 0
✓ Reactividad:
✓ El Ti no puede ser oxidado y las reacciones sobre el metal
estarán limitadas a reactivos que cedan e-.
✓ No puede recibir mas ligante tipo X.
✓ Color: No presentará color, pues no hay electrones para transiciones

d-d.
✓ Magnetismo: sustancias diamagnética.

NENE = nM - nX - q
Ejemplo: Determine en el NENE de los siguientes compuestos:
1.9 Estructura del Complejo: Estado de Oxidación (EO)
Es la carga que tendría el metal considerando hipotéticamente

que todos los enlaces con los ligantes fueran completamente
iónicos (es sólo un formalismo).
EO = nX + q
Donde:
• nX = # de Ligantes X
• q = carga del complejo
q (+) perdió e- q (-) ganó e-
NOTAS:
a) El estado de oxidación no puede ser superior el # de grupo al que
pertenezca el metal.
b) En general, complejos con ligantes L tienen estados de oxidación

bajos.
c) Compuestos con ligantes inorgánicos (en su mayoría son tipo X)

tienen SIEMPRE estados de oxidación altos.
Ejemplos:
[TiCl4] [TiX4] EO= 4 + 0 = 4 (Puede reducirse)
[Ni(CO)4] [Ni(L)4] EO= 0 + 0 = 0 (Puede oxidarse)
EO = nX + q
EO = nX + q
Ejemplo: Determine en el EO de los siguientes compuestos:
e- Metal = NENE + EO
1.20 Modelo de Repulsión de Pares Electrónicos de la capa de Valencia
La geometría molecular puede predecirse fácilmente basándonos en la repulsión

entre pares electrónicos. En el modelo de RPECV, [Valence Shell Electron Pair
Repulsion Theory (VSEPR)] los pares de e- alrededor de un átomo se repelen entre sí,
por ello, los orbitales que contienen estos pares de e-, se orientan de forma que
queden lo más alejados que puedan unos de otros.
• Dado que los dominios de electrones tienen carga negativa, se repelen entre
sí; por tanto, al igual que los globos de la figura 9.5, tratarán de acomodarse
lo más alejados posible entre sí.
• El mejor acomodo de un número dado de dominios de electrones es el que minimiza

las repulsiones entre ellos.
• Esta sencilla idea es la base del modelo RPECV.
Dos Dominios
Tres Dominios
Cuatro Dominios
Cinco Dominios
Seis Dominios
Ejemplo: Desarrolla la Geometría indicando la estructura:
a) SeCl4,
a) BrCl3,
b) SCl5-,
c) SnCl3-1,
d) Na2CO3
1.12 Estructura del Complejo: Numero de coordinación (NC)
Es el número de posiciones de coordinación ocupadas alrededor

del metal, nos indica la posible geometría molecular del
compuesto.
NC = nL + nX
Donde:
• nX = # de Ligantes X NC = suma dominios
• nL = # de Ligantes L
Ejemplo: [TiCl4] [TiX4] NC= 4 + 0 = 4
NOTA:
Los Ligantes X2 (M=X) y LX ocupan solo una posición y cuentan

como uno.
Ejemplo: O
[MnO4]- [Mn(X2)4]- NC= 4
Mn
O
O O
Geometrías Moleculares
NC = 2
NC = 3
NC = 4
Geometrías Moleculares
NC = 5
NC = 6
NC = >6 Son poco comunes
NC = nL + nX
[M(Br)(OSO3H)(NH3)2]
[Co(H2O)2(NH3)2Cl2]+
2.8 Importancia de los compuestos de coordinación
a) En Metalurgia:
b) En Medicina:
❖ Agente quelantes terapéuticos para combatir envenenamiento por
metales. Ejemplo EDTA para Pb.
❖ Sustancias con actividad biológica, por ejemplo agente antitumorales
C) En Química Analítica:
❖ Determinaciones
Gravimétricas,
formando compuestos
complejos insolubles,
por ejemplo: Níquel (II)
con dimetilglioxima.
❖ Determinaciones
Espectrofotométricas
formando complejos
coloridos, por ejemplo
cuantificación de
proteínas con cobre.
D) En Bioquímica:
❖ Moléculas transportadoras: hemo-proteínas:
Hemoglobina Hemocianina Clorocruorina

(anélidos)
D) En Química Orgánica:
❖ Catalizadores:
1) Ziegler-Natta, permiten la polimerización

estereoespecífica de alquenos.
2) Reacciones de Acoplamientos
1.14 Compuesto no moleculares
Compuestos
Compuestos con
Moleculares
redes cristalinas
Sólido Sólido Sólido

iónicos Metálicos covalentes
1.14 Sólido iónicos
1) Son sólidos a temperatura ambiente. Son tan
fuertes las fuerzas de atracción que los iones
siguen ocupando sus posiciones en la red, incluso
a centenares de grados de temperatura. Por
tanto, funden a temperaturas elevadas
2) Tienen altos puntos de fusión y de ebullición
debido a la fuerte atracción entre los iones. Por
ello pueden usarse como material refractario.
3) Fragiles y quebradizos. Esto se debe a que al

ser golpeado y distorsionarse el cristal, se
produce una aproximación de iones de carga
del mismo signo, que se repelen entre sí.
4) Solubles en agua y disolventes polares

Debido a que la fuerza intermolecular ion- dipolo es
mayor que la energía reticular de la red cristalina.
5) En estado sólido no conducen la corriente

eléctrica, pero sí lo hacen cuando se hallan
disueltos o fundidos. ¿?
1.14 Sólido Metálicos
• El compuestos metálico se establece entre átomos metálicos. Los átomos
metálicos dejan libres electrones s y d adquiriendo estructura de gas noble
u otras estructuras electrónicas especialmente estables.
• Los cationes forman una estructura cristalina, y los e– ocupan los

intersticios que quedan libres en ella sin estar fijados a ningún catión
concreto (mar de e– ).
.
• Los e– están, pues bastante libres, pero estabilizan la estructura al tener
carga contraria a los cationes
1.14 Sólido Metálicos
 Sólidos duros (excepto el mercurio)

 Dúctiles y maleables
 Puntos de fusión moderados o altos
 Insolubles en todos los disolventes
Se disuelven en otros metales en estado líquido formando aleaciones
. Buenos conductores eléctricos y térmicos

 Densidad elevada
La deformación de un metal no
implica ni rotura de enlaces ni mayor
aproximación de iones de igual
carga.
La unión entre los cationes puede ser débil o

fuerte, dependiendo del tamaño de los cationes
y del número de electrones de valencia que
constituyan la nube electrónica, responsable de
la unión entre cationes.
1.14 Sólido Covalentes
Compuestos Covalentes
Compuestos moleculares Compuestos atómicos

(red covalente cristalina)
Están formados por moléculas
aisladas. (E.g. ) H2O, CH3CH2OH, Forman enlaces covalentes simples en dos
.
Cl2, NH3, etc. o tres dimensiones del espacio con
átomos distintos. (red covalente ). E.g:
ESTRUCTURA
DEL GRAFITO
Dra. Sara Cortes Llamas / Dr. José Miguel Velázquez López Química Inorgánica II 53
1.14 Sólido Covalentes
Compuestos Covalentes
Compuestos moleculares: Compuestos atómicos (red

covalente cristalina)
❑ Están formados por
moléculas aisladas. ❑ Los enlaces se dan a lo largo de
.
todo el cristal.
❑ Ptos. Fusión . y Ptos.
Ebullición bajos. ❑ Gran dureza y Ptos. Fusión alto.
❑ Son blandos. ❑ Son sólidos.
❑ Solubles en disolventes ❑ Insolubles en todo tipo de

moleculares. disolvente.
❑ Malos conductores. ❑ Malos conductores.
❑ Las sustancias polares son ❑ El grafito que forma estructura

solubles en disolventes por capas le hace más blando y
polares y tienen mayores conductor.
P.F y P.E.
Dra. Sara Cortes Llamas / Dr. José Miguel Velázquez López Química Inorgánica II 54
FIN

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Coordinación de los metales de

Coordinación de los metales de

Un ión metálico con orbitales de valencia

Son átomos o moléculas orgánicas como

Son cationes o aniones que acompañan a los

• Segunda Esfera de Coordinación Contra-iones

Ejemplo. Para los siguientes compuestos, escribe las formulas desarrolladas

¿Cómo obtener una configuración Electrónica?

Facilidad para quitar electrones:

IIIA Terreos ns2 np1 +3

IVA Carbonoides ns2 np2 +4

VA Nitrogenoides ns2 np3 +3

VIA Calcógenos ns2 np4 +2

VIIA Halógenos ns2 np5 +1

VIA +2, +4,+6 P(OCH3)3

Construye la estructura de las siguientes moléculas e identifica el punto de unión

Enlace Covalente Molecular

a) Diferencia de electronegatividad, comprobación

Moléculas con Enlace Iónico:

Desarrolla la Estructura e identifica el punto de coordinación:

Ligantes tipo L (aportan 2 electrones al enlace)

Co+3 + 6H2O → [Co(H2O)6]+3

Ligantes tipo X (aportan 1 electrón al enlace)

Co+3 + 6OH-1 → [Co(OH)6]-3

2) Ligantes L2 (donadores de 4 e-)

3) Ligantes L3 (donadores de 6 e-)

4) Ligantes X (donadores de 1 e-)

5) Ligantes X2 (donadores de 2 e-)

6) Ligantes X3 (donadores de 3 e-)

8) Ligantes L2X2 (donadores de 6 e-)

LA REGLA DE LOS 18 ELECTRONES

LA REGLA DE LOS 18 ELECTRONES

El NEV es el parámetro que nos indica la cantidad de ligantes

Número de e- Número de e- que

nM = # de e- inicialmente presente en la capa de valencia del metal (no

Ejemplo: Determine en el NEV de los siguientes compuestos:

NEV = 9 +2(5) + 1 – (+2) = 18e-

El NENE es el número de electrones que quedan en la capa de

✓ Propiedades Ópticas (Colores) debido a transiciones d-d y de

✓ Color: No presentará color, pues no hay electrones para transiciones

✓ Magnetismo: sustancias diamagnética.

Ejemplo: Determine en el NENE de los siguientes compuestos:

Es la carga que tendría el metal considerando hipotéticamente

q (+) perdió e- q (-) ganó e-

b) En general, complejos con ligantes L tienen estados de oxidación

c) Compuestos con ligantes inorgánicos (en su mayoría son tipo X)

[Ni(CO)4] [Ni(L)4] EO= 0 + 0 = 0 (Puede oxidarse)

La geometría molecular puede predecirse fácilmente basándonos en la repulsión

• El mejor acomodo de un número dado de dominios de electrones es el que minimiza

• Esta sencilla idea es la base del modelo RPECV.

Ejemplo: Desarrolla la Geometría indicando la estructura:

Es el número de posiciones de coordinación ocupadas alrededor

Ejemplo: [TiCl4] [TiX4] NC= 4 + 0 = 4

Los Ligantes X2 (M=X) y LX ocupan solo una posición y cuentan

NC = >6 Son poco comunes

❖ Sustancias con actividad biológica, por ejemplo agente antitumorales

❖ Moléculas transportadoras: hemo-proteínas:

Hemoglobina Hemocianina Clorocruorina