QA2021 Clase de Problemas Redox

Curso de Química Analítica 2020
CLASE DE PROBLEMAS N° 9
TEMA: Titulaciones por oxido-reducción.
Escuchar con auriculares

Objetivos
Que el alumno:
• identifique qué especie actúa como oxidante y cuál como reductor,
• comprenda, interprete e identifique el protocolo de análisis.
Bibliografía
Guía de Trabajos Prácticos, Edición 2020

Clases teóricas:
Titulaciones rédox – curva de titulación (no obligatoria):
https://drive.google.com/file/d/17AHUth3ai-jK1kjgDV_nTI-S42WWRwXj/view?usp=sharing
Titulaciones rédox – conceptos teóricos

https://drive.google.com/file/d/1Ogbv-Uf1L7I-jm6TvAVy--nTvTDCT7V5/view?usp=sharing
Guía de Problemas, Edición 2020

Contenido
Resolución de problemas:
Guía de problemas edición 2020,
1 capítulo 8 “Titulaciones redox”
• Problema a resolver n° 11, página 5
Problema n° 11
Se disuelve una muestra de 2,5000 g que contiene pentóxido de arsénico, arsenito dibásico de sodio y material inerte y se
ajusta el pH a un valor neutro con bicarbonato de sodio. El arsénico (III) se titula con solución de iodo 0,150 M y se emplean
11,30 mL para alcanzar el punto final. Una vez que todo el arsénico se encuentra en estado + 5, la solución se acidifica con ácido
clorhídrico y se añade exceso de ioduro de potasio. El iodo liberado se titula con tiosulfato de sodio 0,1200 M para lo cual se
emplean 41,20 mL. Calcular el porcentaje de pentóxido de arsénico y de arsenito dibásico de sodio en la muestra.
PM pentóxido de arsénico = 229,8402 PM arsenito dibásico de sodio = 169,90728
I2 0,1500 M
Na2S2O3 0,1200 M
Punto final color amarillo por

el exceso de iodo
Punto final desaparición del
color amarillo del iodo
Mtra + HCO3-
+ HCl + KI
Problema n° 11, continuación
I2 0,1500 M I2 + 2 e- ⇆ 2 I-
AsO33- + H2O ⇆ AsO43- + 2 H+ + 2 e-
mE AsO33- = PM Na2 HAsO3/2000

Mtra + HCO3-
mE I2 = PM I2 /2000  N = 2 x Miodo
En el punto de equivalencia:
n° mEq I2 = n° mEq AsO33-
Recordando lo visto en clases anteriores, se llega a la siguiente ecuación:
1
% 𝑝/𝑝𝑎𝑟𝑠𝑒𝑛𝑖𝑡𝑜 𝑑𝑖𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑑𝑖𝑜 = 𝑉 × 𝑁 𝑖𝑜𝑑𝑜 × 𝑚𝐸𝐴𝑠 (𝐼𝐼𝐼) × × 100
𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑡𝑟𝑎
169,9074 1
% 𝑝/𝑝𝑎𝑟𝑠𝑒𝑛𝑖𝑡𝑜 𝑑𝑖𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑑𝑖𝑜 = 11,30 mL × 2 × 0,1500 × × × 100
2000 2,5000
% p/p arsenito dibásico de sodio = 11,52

Ahora se titula
todo el As Se agregó HCl
¿Por qué? ¿por qué?
Na2S2O3 0,1200 M 2 I- ⇆ I2 + 2 e -
H2AsO4- + 2 H+ ⇆ H2AsO3- + H2O + 2 e-
I2 + 2 e - ⇆ 2 I -
2 S2O32- ⇆ S4O62- + 2 e-
Producto de reacción de la primera: As (V) producido en la primera titulación + As (V) de la muestra.

n° mEq tiosulfato = n° mEq iodo generados = n° H2AsO4- total mEpentóxido de arsénico = PMpentóxido de arsénico /(2 x 2000)
229,8402 1
% 𝑝/𝑝𝑝𝑒𝑛𝑡ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑟𝑠é𝑛𝑖𝑐𝑜 = (41,20 × 0,1200 − 11,30 mL × 2 × 0,1500) × × × 100
2 × 2000 2,5000
% p/p pentóxido de arsénico = 3,572

¿Respuesta?
Problema n° 14
El selenio de una muestra de tierra de 10,0000 g se destila como tetrabromuro, y se recibe en solución acuosa donde se
hidroliza a selenito. Se determina el selenito iodométricamente empleándose para ello 4,50 mL de solución estándar de
tiosulfato de sodio en la titulación (SeO32- Se°). Si el título del tiosulfato es 0,0490 mg K2Cr2O7/mL ¿Cuál será la
concentración de selenio en la tierra en ppm? PM K2Cr2O7: 294,185 PA Se: 78,96
SeO32- + 6 H+ + 4 e- ⇆ Se° + 3 H2O

(2 I- ⇆ I2 + 2 e- ) x 2
¿Qué es ¿y título?
iodométrica SeO32- + 4 I- + 6 H+ ⇆ 2 Se° + 2 I2 + 3 H2O
¿titulación
mente?
indirecta?
I2 + 2 e - ⇆ 2 I - Esta es la única
2 S2O32- ⇆ S4O62- + 2 e- reacción
estequiométrica
I2 + 2 S2O32- ⇆ 2 I- + S4O62- del tiosulfato
Por lo tanto, sabemos que:
1 SeO32- generan 2 I2 que reaccionan con 4 S2O32-
¿y el dicromato?
Sabiendo que 1 mL de solución de patrón primario contiene 0,0490 mg que reaccionan con una cantidad equivalente de
𝑝𝑝𝑝
tiosulfato: 𝑁𝑡𝑖𝑜𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜 = 𝑉 × 𝑚𝐸 𝑝𝑝
¿Por qué el contraste de soluciones de tiosulfato es indirecto? ¿Patrón primario?
Cr2O72- + 12 H+ + 6 e- ⇆ 2 Cr3+ + 7 H2O

(2 I- ⇆ I2 + 2 e- ) x 3
Cr2O72- + 6 I- + 6 H+ ⇆ 2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2O
I2 + 2 e - ⇆ 2 I -
2 S2O32- ⇆ S4O62- + 2 e-
I2 + 2 S2O32- ⇆ 2 I- + S4O62-
En este caso, tenemos que :
1 Cr2O72- generan 3 I2 que reaccionan con 6 S2O32-
0,0490 × 10−3 78,96

𝑝𝑝𝑝 × 4,50 × 4000 × 106
𝑉 × 𝑚𝐸𝑝𝑝 𝑑𝑖𝑐𝑟𝑜𝑚𝑎𝑡𝑜 × 𝑉𝑡𝑖𝑜𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜 × 𝑚𝐸 𝑆𝑒 × 106 1 × 294,185ൗ6000
𝒑𝒑𝒎 𝑺𝒆 = =
𝑝𝑚𝑡𝑟𝑎 10,0000
ppm Se = 8,88 ¿Respuesta?

Problema 17
La hidrazina es oxidada con bromo a nitrógeno gaseoso: N2H4 + Br2 N2 + H+ + Br–
El bromo es producido por la reacción de bromato de potasio con exceso de bromuro: BrO3 – + Br– + H+ Br2 + H2O
Se requieren 10,55 mL de bromato de potasio 0,1008 M para oxidar la hidrazina presente en 25,00 mL de muestra. Calcular el
contenido de hidrazina en la muestra expresada en g/L. PM hidrazina: 32,046
2 BrO3 – + 12 H+ + 10 e- ⇆ 2 Br2 + 6 H2O 1 BrO3 – genera 3 Br2
(2 Br- ⇆ Br2 + 2 e- ) x 5
¿es una
titulación 2 BrO3 –+ 10 Br- + 12 H+ ⇆ 6 Br2 + 6 H2O
directa?
N2H4 ⇆ N2 + 4 H+ + 4 e-
(Br2 ⇆ 2 Br- + 2 e- ) x 2
N2H4 + 2 Br2 ⇆ N2 + 4 Br- + 4 H+ 1 N2H4 reacciona 2 Br2
1 mol de N2H4 reacciona con 2/3 de moles de BrO3 –
n° moles de N2H4 = 3/2 n° moles de BrO3 –
(𝑉 × 𝑀)𝑏𝑟𝑜𝑚𝑎𝑡𝑜 × 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎 × 𝑚𝑚𝑜𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑖𝑛𝑎 × 1000

𝑔 ൗ𝐿 =
𝑎𝑙í𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎
𝑔 10,55 ×0,1008 × 3Τ2 × 32,046ൗ1000 ×1000
Τ𝐿 = = 𝟐, 𝟎𝟒𝟓 ¿Respuesta?
25,00
Problema 18
El ion nitrito se puede determinar por oxidación con exceso de cerio (IV), seguida de valoración por retroceso del cerio (IV)
que no ha reaccionado. En la primera etapa el nitrito se oxida a nitrato y el cerio (IV) se reduce a cerio (III); en la segunda
etapa el cerio (IV) se reduce a cerio (III) y el hierro (II) se oxida a hierro (III). Una alícuota de 4,0300 g de una muestra sólida
que contiene sólo nitrito de sodio y nitrato de sodio se disuelve en 500,0 mL. Una alícuota de 25,00 mL de esta solución se
trata con 50,00 mL de cerio (IV) 0,1186 M en ácido fuerte durante 5 minutos y el exceso de cerio (IV) se valora por retroceso
con 31,13 mL de sulfato ferroso amónico 0,04289 M. Calcular el % p/p de NaNO2 en el sólido. PM NaNO2: 68,995.
50,00 mL Ce4+ 0,1186 M Fe2+ 0,04289 M

4,0300 g
25,00 mL
500,0 mL
El punto final se observa por el uso
¿es retroceso? de un indicador adecuado o por la
¿retorno? decoloración de la solución de Ce4+
Problema 18, continuación
NO2- + H2O ⇆ NO3- + 2 H+ + 2 e-
(Ce4++ e-⇆ Ce3+) x 2
NO2- + 2 Ce4+ +H2O ⇆ NO3- + 2 Ce3+ +2 H+
Ce4++ e-⇆ Ce3+

Fe2+⇆ Fe3+ + e-
Ce4++ Fe2+ ⇆ Ce3+ + e-
n° meq Ce4+ = n° meq NO2- + n° meq Fe2+
[(𝑉 × 𝑁)𝐶𝑒𝑟𝑖𝑜 𝐼𝑉 − (𝑉 × 𝑁)ℎ𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 𝐼𝐼 ] × 𝑚𝐸𝑛𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜 × 𝑉𝑚𝑎𝑡𝑟𝑎𝑧 × 100

% 𝑝 ൗ𝑝 =
𝑎𝑙í𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 𝑙í𝑞 × 𝑝𝑚𝑡𝑟𝑎
50,00 × 0,1186 − 31,13 × 0,04289 × 68,995ൗ2000 × 500,0 × 100

% 𝑝 ൗ𝑝 =
25,00 𝑚𝐿 × 4,0300
% p/p = 78,66
¿Respuesta?

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Titulaciones rédox – conceptos teóricos

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Punto final color amarillo por

AsO33- + H2O ⇆ AsO43- + 2 H+ + 2 e-

mE AsO33- = PM Na2 HAsO3/2000

% p/p arsenito dibásico de sodio = 11,52

Producto de reacción de la primera: As (V) producido en la primera titulación + As (V) de la muestra.

% p/p pentóxido de arsénico = 3,572

SeO32- + 6 H+ + 4 e- ⇆ Se° + 3 H2O

Cr2O72- + 12 H+ + 6 e- ⇆ 2 Cr3+ + 7 H2O

0,0490 × 10−3 78,96

ppm Se = 8,88 ¿Respuesta?

(𝑉 × 𝑀)𝑏𝑟𝑜𝑚𝑎𝑡𝑜 × 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎 × 𝑚𝑚𝑜𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑖𝑛𝑎 × 1000

50,00 mL Ce4+ 0,1186 M Fe2+ 0,04289 M

Ce4++ e-⇆ Ce3+

[(𝑉 × 𝑁)𝐶𝑒𝑟𝑖𝑜 𝐼𝑉 − (𝑉 × 𝑁)ℎ𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 𝐼𝐼 ] × 𝑚𝐸𝑛𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜 × 𝑉𝑚𝑎𝑡𝑟𝑎𝑧 × 100

50,00 × 0,1186 − 31,13 × 0,04289 × 68,995ൗ2000 × 500,0 × 100

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