Estructura Molecular y Teorías de Enlace Covalente

ESTRUCTURA MOLECULAR Y TEORÍAS DE ENLACE COVALENTE.
Los electrones de la capa más externa, o capa de valencia, de un átomo son los que participan en la formación de enlaces. Los
electrones de la capa de valencia son aquellos que no estaban presentes en los orbitales del gas noble precedente. Durante el estudio
del enlace covalente enfocaremos nuestra atención en estos electrones. Los electrones en la configuración de menor energía de gas
noble no se encuentran involucrados directamente en la formación de enlaces covalentes, y son llamados electrones del nucleo. Las
fórmulas de Lewis muestran el número de electrones de la capa de valencia de una molécula o ion poliatómicos (secciones 7.5 a 7.9).
Escribiremos las fórmulas de Lewis de cada molécula o ion poliatómico que estudiemos. Las teorías que se presentan en este capítulo
se aplican muy bien tanto a las moléculas como a los iones poliatómicos. Dos teorías van de la mano en el estudio del enlace
covalente: la teoria de la repulsion de los pares electronicos de la capa de valencia (RPECV) nos ayuda a predecir la distribución
espacial de los átomos en una molécula o ion poliatómico. Muestra donde ocurren los enlaces y hacia dónde se dirigen los pares no
enlazados (no compartidos) de electrones de la capa de valencia; sin embargo, no explica como se forma el enlace. La teoria del
enlace de valencia (EV) describe como se forma el enlace, en términos de la superposicion de orbitales atomicos. En dicha teoría, los
orbitales atómicos que se estudiaron en el capítulo 4 suelen mezclarse o hibridarse para formar nuevos orbitales con orientación
espacial diferente. En forma conjunta, estas dos ideas sencillas nos permiten comprender el enlace, formas moleculares y propiedades
de una amplia variedad de moléculas y iones poliatómicos. Primero estudiaremos las ideas básicas y la aplicación de estas dos teorías
y en seguida veremos que una importante propiedad molecular, la polaridad, depende de la forma molecular. La mayor parte de este
capítulo se dedicará al estudio de la manera en que estas ideas se aplican a diversos tipos de moléculas y a los iones poliatómicos.
A los pares de electrones no enlazados se les llama, por lo general, pares no compartidos (solitarios).
En la sección 7.5 mostramos que las fórmulas de Lewis de iones poliatómicos pueden construirse en la misma forma que las de las moléculas
neutras. Una vez que conocemos la fórmula de Lewis de un ion, usamos las teorías rpecv y ev para deducir su geometría electrónica, forma e
hibridación, como lo hicimos en el caso de las moléculas neutras.
Recuerde que debemos tomar en cuenta los electrones “extra” de los aniones y los electrones “faltantes” de los cationes
TEORIA DE LA REPULSION DE LOS PARES DE ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA
Las ideas básicas de la teoria de la repulsion de los pares electronicos de la capa de valencia (RPECV) son:
Cada región de alta densidad electrónica en la capa de valencia de un átomo central es importante. Esta región es conocida como grupo de electrones.
Los grupos de electrones de la capa de valencia del atomo central se repelen entre sí y se ordenan alrededor del atomo central de manera que la
repulsión entre ellos sea lo más pequeña posible. Esto da como resultado una máxima separación de los grupos de electrones alrededor del átomo
central.
Un atomo central es todo átomo que esté enlazado a más de un átomo diferente. Primero se cuenta el número de grupos de electrones que
rodea al atomo central, como sigue:
1. En rpecv, cada átomo enlazado se cuenta como un solo grupo de electrones, no importa si el enlace es sencillo, doble o triple.
2. En rpecv, un par no compartido de los electrones de valencia del átomo central se cuenta
como un solo grupo de electrones.
Por lo tanto, el número de grupos de electrones determina su distribución alrededor del átomo central. En algunas moléculas puede haber más
de un átomo central. En tal caso, se determina la distribución alrededor de cada átomo central, uno a la vez, con el fin de tener
una imagen de la forma general de toda la molécula o ion.
Considere como ejemplos las moléculas y iones poliatómicos siguientes.
Por ejemplo, dos grupos de electrones son más estables si se encuentran en lados opuestos del átomo central (la distribución lineal), donde se
repelen entre sí lo menos posible. Tres regiones son más estables cuando ocupan los vértices de un triángulo equilátero; en la tabla 8.1
muestra
la relación entre los números comunes de grupos de electrones y sus correspondientes geometrías electrónicas. Una vez que
conocemos la geometría electrónica (y solo entonces), podremos usar los grupos de electrones enlazantes del átomo central para unir
los átomos restantes, lo que nos permite deducir la distribución de los atomos alrededor del átomo central, distribución llamada
geometria molecular. Si es necesario, se repite este procedimiento por cada átomo central de la molécula o ion; estos procedimientos
se ejemplifican en las partes B de las secciones 8.5 a 8.12.
En el capítulo 7 vimos que la compartición desigual de electrones entre dos átomos con diferente electronegatividad, D(en) . 0 da como
resultado un enlace polar. En moléculas diatómicas heteronucleares, como el HF, esta polaridad de enlace da lugar a una molecula polar.
Así, toda la molécula actúa como dipolo, y se encuentra que dicha molécula tiene un momento dipolar que se puede medir; es decir, éste es
mayor que cero. Cuando una molécula tiene más de dos átomos unidos por enlaces polares, también debemos tomar en cuenta la distribucion
de los dipolos de enlace resultantes para decidir si la molécula es o no polar; por lo que en este caso utilizaremos la teoría rpecv para deducir
la geometría molecular (distribución de átomos) como se describió en la sección precedente y se ejemplificará en las partes A y B de las
secciones 8.5 a 8.12. Luego determinaremos si los dipolos de enlace están distribuidos en forma tal que se cancelan (en cuyo caso la molécula
resultante es no polar) o no se cancelan (en cuyo caso la molécula resultante es polar). En esta sección se estudiará de manera general las
ideas acerca de la cancelación de dipolos, utilizando los símbolos atómicos generales A y B, y a continuación se aplicarán estas ideas a
geometrías moleculares y polaridades moleculares específicas en las partes A y B de las secciones 8.5 a 8.12. Considere la molécula
triatómica heteronuclear con la fórmula AB2 (A es el átomo central); esta molécula debe tener una de las dos geometrías moleculares
siguientes:
La forma angular puede tener angulos distintos; sin embargo, la molecula o es lineal o no lo es. La distribucion angular a veces se le da el nombre de
forma en V o angulada.
Considere la molécula triatómica heteronuclear con la fórmula AB2 (A es el átomo central); esta molécula debe tener una de las dos
geometrías moleculares siguientes:
Suponga que la electronegatividad del átomo B es mayor que la del átomo A, entonces cada enlace A i B es polar, con el extremo negativo
del dipolo de enlace apuntando hacia B. Podemos ver cada dipolo de enlace como un vector electronico, con magnitud y direccion. En la
distribución lineal AB2, la magnitud de los dipolos de enlace es de igual magnitud, pero dirección opuesta; por lo tanto, se cancelan para dar
una molécula no polar (momento dipolar es igual a cero).
En el caso de la distribución angular, los dos dipolos iguales no se cancelan, sino que se suman para producir un momento dipolar mayor que
cero. La distribución molecular angular representa a una molécula polar.
Si la diferencia de electronegatividad se invirtiera en esta molécula B i A i B (esto es, si A fuera más electronegativo que B), la dirección de
la polaridad de los enlaces se invertiría. No obstante, en el caso de la distribución lineal, la polaridad de los enlaces también se cancelaría
dando una molécula no polar. En la distribución angular, la polaridad de los enlaces tendría que sumarse para dar una molécula polar, pero
con el dipolo neto apuntando en dirección opuesta a la del que se describió primero. Podemos plantear argumentos similares basados en la
suma de dipolos de enlace para otras distribuciones. Como se verá en la sección 8.8, los pares no compartidos del átomo central también
pueden afectar la magnitud y dirección del dipolo molecular neto; por lo tanto, debe tomarse en cuenta la presencia de pares no compartidos
en el átomo central.

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