Reaccionario - Quimica Orgánica
Reaccionario - Quimica Orgánica
Reaccionario - Quimica Orgánica
La reacción consta en la
oxidación de un alqueno para la
formación de un molozónido el
Ozonolosis de alquenos. cual tras reordenarse se
convierte en un ozónido
inestable que da lugar a
aldehídos o cetonas según la
sustitución del alqueno; si se
cuenta con un alqueno
simétrico el producto obtenido
será el mismo.
David Israel Castillo Atayde 1966385
La reducción de Clemmensen
permite reducir todo tipo de
carbonilos a alcanos mediante
Reducción de Clemmensen. una amalgama de zinc y
mercurio, sin embargo, se
deben de tener en cuenta las
condiciones ácidas ya que el
sustrato debe de ser estable ante
estas condiciones ácidas.
El ataque de un reactivo de
Grignard al grupo carbonilo
Adición de Grignard. permite la alquilación del
carbonilo así como la
formación de alcoholes desde
primarios a terciarios.
La formación de cianohidrinas
implica la formación de HCN el
cual es altamente tóxico, por lo
Formación de cianohidrinas. que este se prepara in situ
mediante una sal de cianuro y
medio ácido.
La importancia de las
cianohidrinas se encuentra en
reacciones de hidrólisis o de
reducción. Mediante las
reacciones de hidrólisis se
Hidrólisis consiguen α-hidroxiácidos los
cuales son utilizados como
exfoliantes de piel.
La reducción de cianohidrinas
por su parte permite la síntesis
aminoalcoholes como inhibidor
Reducción de la corrosión.
La alquinilación permite la
síntesis de alcoholes α-
alquinilicos mediante la
reacción con acetiluro y un
Reacción con ion acetiluro. carbonilo. Este tipo de
alcoholes cuenta con
aplicaciones en síntesis de
productos farmacéuticos.
David Israel Castillo Atayde 1966385
Hidrazonas
Semicarbazonas
Fenilhidrazonas
David Israel Castillo Atayde 1966385
2,4-dinitrofenilhidrazonas
La formación de hidratos es en
realidad más una reacción
indeseada con el agua, por lo
Formación de hidratos. que especialmente los
aldehídos deben de encontrarse
sin presencia de la misma por
ser más reactivos que las
cetonas.
Permite la formación de 2
grupos alcoxi a un mismo
Formación de hemiacetales y acetales. átomo de carbono, estos pueden
ser iguales o diferentes o bien
puede ser un diol como el
etilenglicol. La formación de
acetales permite la protección
de un grupo carbonilo frente a
oxidaciones o reducciones
siempre y cuando no se
Hidrólisis. encuentre en presencia de agua
ya que tiende a hidrolizarse
fácilmente.
Grupo protector.
David Israel Castillo Atayde 1966385
La formación de tiocetales
tienen la misma función que los
acetales, sin embargo, los
tiocetales son más reactivos y
Formación de tioacetales. difíciles de remover como
grupo protector ya que
necesitan sales de mercurio.
Se pueden formar tiocetales y
reducirlos con H2/Pt, resulta
convencional ya que esta
reacción ocurre a pH neutro a
Reducción. diferencia de la reacción de
Clemmensen o Wolff-Kishner.
Identificación de aldehídos.
La oxidación de Baeyer-
Villiger da como producto un
Reacción de Baeyer-Villiger. éster mediante la reacción de
una cetona con un peroxiácido
bajo el principio de migración,
siendo esta tendencia de migrar
en el orden H < t – alquil < sec
- alquil = fenil < p. alquil <
metil.
David Israel Castillo Atayde 1966385
La ozonólisis de alquinos
permite la formación de ácidos
carboxílicos mediante la
Ozonólisis de alquinos. ruptura del triple enlace. La
síntesis de ácidos se encuentra
mayormente en alquinos
internos simétricos ya que cuyo
producto será el mismo ácido y
no una mezcla de productos. En
el caso de contar con un alquino
terminal como uno de los
productos a obtener será CO2.
La carboxilación de reactivos
de Grignard permite a groso
Carboxilación de reactivos de Grignard. modo sustituir el MgBr por un
grupo carboxílico mediante la
adición de CO2.
Permite la formación de
ésteres, sin embargo, es una
Esterificación de Fisher. reacción reversible por lo
que se recomienda poner uno
de los reativos en exceso
para favorecer a los
productos. Rendimientos de
reacción bajos.
La reacción de limita a
esterificaciones de metilo y a
Esterificación con diazometano. comparación de la de Fisher
esta tiene rendimientos altos,
sin embargo, el diazometano
es explosivo por lo que
necesita condiciones de
trabajo especiales.
David Israel Castillo Atayde 1966385
Permite la reducción de
ácido hasta alcohol mediante
Reducción con LiAlH4. la presencia de reductores
fuertes como el LiAlH4 o
NaBH4, sin embargo estos
reducen a todo tipo de
carbonilos, por lo que si se
desea una oxidación
selectiva del ácido, se puede
realizar con borano.
Oxidación selectiva con borano.
Permite la obtención de
cetonas de todo tipo
Alquilación con organolitio. meidiante la reacción de
reactuvos organolitio.
Reaccionario Etapa 2
Síntesis de haluros de acilo
Reacción Mecanismo Notas
Pueden utilizarse otros agentes
halogenantes como PBr3, PCl3
Halogenación de ácidos carboxílicos. o cloruro de oxalilo, el cual aun
que este es menos peligroso de
manejar, es más caro.
David Israel Castillo Atayde 1966385
El LiAlH4 es un agente
reductor bastante fuerte que
Reducción a alcoholes. permite la reducción del
derivado hasta un alcohol
primario, se debe tener
cuidado en no confundir con
el NaBH4 ya que este no
reduce derivados de ácido.
La hidrólisis de haluros de
ácido consta más bien en
Hidrólisis. una reacción indeseada
dado a la que la materia
prima es un ácido
carboxílico, esto se debe a la
gran reactividad de los
haluros de acilo.
Síntesis de anhidridos.
Reacción Mecanismo Notas
Los derivados de ácido pueden
interconvertirse entre si,
siempre y cuando se respete el
Reacción de haluros de acilo con ácidos orden de reactividad. Los
carboxílicos. haluros de acilo reaccionan con
ácidos carboxílicos para dar
anhídridos.
A su vez se puede dar la
formación de anhídridos
cíclicos cuando se parte de una
molécula bifuncional.
David Israel Castillo Atayde 1966385
Reacciones de anhidridos
Reacción Mecanismo Notas
Los derivados de ácido pueden
interconvertirse entre si,
Conversión a ésteres. siempre y cuando se respete el
orden de reactividad. Los
anhídridos reaccionan con
alcoholes para dar ésteres.
Para anhídridos asimétricos, el
sustituyente con menos
impedimento estérico es el que
reaccionará.
El ataque de un Grignard al
carbonilo permite una
Adición de Grignard. dialquilación al carbonilo, así
como la formación de un
alcohol secundario o terciario.
Síntesis de ésteres.
Reacción Mecanismo Notas
El tratamiento de un ácido
carboxílico con una base da a
Reacción Sn2 de carboxilato con haluro lugar a un carboxilato que
de alquilo. puede actuar como nucleófilo
generando una reacción Sn2. Se
prefiere el uso de haluros de
alquilo primarios.
David Israel Castillo Atayde 1966385
Formación de lactonas.
La reacción de limita a
esterificaciones de metilo y a
Esterificación con diazometano. comparación de la de Fisher
esta tiene rendimientos altos,
sin embargo, el diazometano es
explosivo por lo que necesita
condiciones de trabajo
especiales.
David Israel Castillo Atayde 1966385
La reacción permite
interconvertir entre ésteres sin
Transesterificación. importar el tamaño del alcoxi
saliente o del alcohol que se
adiciona.
Reacciones de ésteres.
Reacción Mecanismo Notas
El LiAlH4 es un agente reductor
bastante fuerte que permite la
Reducción a alcoholes. reducción del derivado hasta un
alcohol primario, se debe tener
cuidado en no confundir con el
NaBH4 ya que este no reduce
derivados de ácido.
El ataque de un Grignard al
carbonilo permite una
Adición de Grignard. dialquilación al carbonilo, así
como la formación de un
alcohol terciario.
Síntesis de amidas.
Reacción Mecanismo Notas
Los derivados de ácido pueden
interconvertirse entre si,
Reacción entre cloruro de acilo y siempre y cuando se respete el
amidas. orden de reactividad. Los
haluros de ácido reaccionan con
aminas para dar amidas.
Reacciones de amidas.
Reacción Mecanismo Notas
La hidrólisis de amidas suelen
ser llevadas a cabo mediante
Hidrólisis. condiciones de reacción
exhaustivas, siendo que se
necesite NaOH 40% o HCl 6M
con calentamiento.
La deshidratación de amidas
puede dar a lugar nitrilos
Deshidratación de amidas primarias. siempre y cuando estas sean
primarias, para esto se utiliza
POCl3 o bien P2O5.
David Israel Castillo Atayde 1966385
Síntesis de nitrilos.
Reacción Mecanismo Notas
La deshidratación de amidas
puede dar a lugar nitrilos
siempre y cuando estas sean
Deshidratación de amidas primarias. primarias, para esto se utiliza
POCl3 o bien P2O5.
La formación de cianohidrinas
implica la formación de HCN el
Formación de cianohidrinas. cual es altamente tóxico, por lo
que este se prepara in situ
mediante una sal de cianuro y
medio ácido.
Reacciones de nitrilos.
Reacción Mecanismo Notas
La hidrólisis de los nitrilos
Hidrólisis. puede ocurrir en medio
ácido o básico, siendo en
este último la formación de
una amida como
intermediario, sin embargo,
esta también se hidroliza,
aunque no se tengan
condiciones exhaustivas,
no se puede asegurar el
recuperamiento total de la
amida, suele hidrolizarse
hasta el ácido carboxílico,
David Israel Castillo Atayde 1966385
El ataque de un Grignard al
carbonilo permite una
Adición de Grignard. monoalquilación al nitrilo, y si
bien pareciera dar la formación
de una imina, esto no sucede
debido a las condiciones ácidas
para remover el Grignard, ya
que esto resulta a su vez en la
hidrólisis de la imina, dando a
lugar la formación de una
cetona.
Reaccionario Etapa 3
Formación de enolatos.
Reacción Mecanismo Notas
El equilibrio ceto-enólico se
favorece hacia la forma del
Interconversión ceto-enol. enolato en medio ácido o
básico.
David Israel Castillo Atayde 1966385
Reacciones de enolatos.
Reacción Mecanismo Notas
La halogenación en α resulta de
la formación del enolato
Halogenación en carbono α. formado; la halogenación
puede llevarse tanto en medio
ácido o básico, ambas suelen
llevarse a cabo en el carbono
con más hidrógenos α, sin
embargo, en medio básico se
obtiene como resultado una
polihalogenación.
Si la polihalogenación se
realiza en una metil cetona, dará
Reacción del haloformo. como resultado un carbono
trihalogenado, siendo que el
carbonilo en presencia de una
base fuerte sufre una reacción
de sustitución, dando como
grupo saliente al -CX3.
Permite la halogenación en
ácidos carboxílicos mediante
Reacción de Hell-Volhard-Zelinski. fósforo rojo y el halogenuro que
se desea, siendo que en el
primer paso de la reacción se
obtiene un haluro de ácido y
posteriormente la halogenación
en α, sin embargo, tras realizar
una hidrólisis, el haluro de acilo
vuelve a formar el ácido
carboxílico.
La alquilación en α puede
llevarse a cabo mediante una
base fuerte para la formación de
un enolato, sin embargo,
Alquilación en carbono α cuando el carbonilo ya se
encuentra sustituido en α, el
tipo de base a utilizar influye en
el producto a obtener, siendo
que una base voluminosa,
desprotonará al hidrógeno α
menos impedido, en cambio si
se utiliza una base pequeña
atacará al hidrógeno α más
impedido. Puede alquilar
cualquier tipo de carbonilo.
David Israel Castillo Atayde 1966385
Involucra la adición
nucleofílica de un enolato a un
Adición aldólica. grupo carbonílico para formar
una β-hidroxicetona o aldol.
La adición nucleofílica de un
enolato puede darse entre
Adición aldólica mixta. compuestos carbonílicos
diferentes, sin embargo, se
recomienda el uso de un
carbonilo sin hidrógenos α para
que este no forme enolato y no
se tenga una mezcla de
productos.
Involucra la adición
nucleofílica de un enolato a un
grupo carbonílico para formar
Condensación aldólica. una β-hidroxicetona o aldol
seguido de una deshidratación
por el calentamiento, dando un
carbonilo α,β-insaturado.
David Israel Castillo Atayde 1966385
La adición nucleofílica de un
enolato puede darse entre
Condensación aldólica mixta. compuestos carbonílicos
diferentes, sin embargo, se
recomienda el uso de un
carbonilo sin hidrógenos α para
que este no forme enolato y no
se tenga una mezcla de
condensados.
Consiste en la adición
nucleofílica de un enolato a un
Adición 1,4 en carbonilos α,β compuesto carbonílico α,β-
insaturados (Reacción de Michael). insaturado dando consigo una
alquilación en β, de modo que
se obtienen compuestos 1,5
dicarbonilicos.
Por otro lado, se puede utilizar
dialquilcupratos para alquilar
en β dado a su baja reactividad
Donadores de Michael. frente a los reactivos de
Grignard que atacan al
carbonilo.
Aceptores de Michael.
La descarboxilación de
compuestos 3-oxoácidos o de
Descarboxilación de 3-oxoácidos. ácidos β-carboxílicos, se puede
dar debido a la proximidad de
estos grupos dando consigo la
salida de CO2.
Consiste en una
aminometilación de un carbono
activado situado junto a un
carbonilo, dando como
Reacción de Mannich. producto un compuesto β-
aminocarbonilico.