Reaccionario - Quimica Orgánica

Descargar como pdf o txt
Descargar como pdf o txt
Está en la página 1de 24

David Israel Castillo Atayde 1966385

Reaccionario Etapa 1 Carbonilos y Enolatos


Síntesis de aldehídos y cetonas.
Reacción Mecanismo Notas
Se suelen usar agentes
oxidantes como Na2Cr2O7 en
H2SO4 o bien KMnO4 de modo
Oxidación de alcoholes. que los alcoholes secundarios
se oxidan a cetonas, sin
embargo, aunque los alcoholes
primarios se oxidan a
aldehídos, estos a su vez se
oxidan a ácidos carboxílicos,
por lo que si se desea al
aldehído se recomienda utilizar
PCC.

Los alquinos terminales al ser


menos reactivos frente a la
adición de agua, se les añade
Hidratación de alquinos por oxi- una sal de mercurio para
desmercuariación. favorecer la hidratación. A su
vez se recomienda utilizar
alquinos internos simétricos
para no contar con una mezcla
de productos. Reacción de tipo
Markovnikov.

Si bien se puede utilizar BH3


pueden surgir reacciones
laterales una vez formado el
Hidratación de alquino por alqueno debido a que hay más
hidroboración-oxidación. equivalentes de H en el medio.
Por lo tanto, se recomienda
utilizar diasiamilborano para
asegurar que la reacción se
lleve hasta el alqueno por
impedimento estérico.
Los alquinos internos
simétricos dan como resultado a
un mismo producto. Reacción
de tipo anti markovnikov

La reacción consta en la
oxidación de un alqueno para la
formación de un molozónido el
Ozonolosis de alquenos. cual tras reordenarse se
convierte en un ozónido
inestable que da lugar a
aldehídos o cetonas según la
sustitución del alqueno; si se
cuenta con un alqueno
simétrico el producto obtenido
será el mismo.
David Israel Castillo Atayde 1966385

Consta de una reacción de


sustitución electrófila que
resulta de un ataque de
Acilación de Friedel-Crafts. carbocatión en el doble enlace
del areno.
La limitación de esta reacción
es en la síntesis del
benzaldehído ya que el cloruro
de formilo es inestable y se
descompone, por lo que una
forma de realizar la reacción es
Síntesis de Gatterman-Koch mediante la síntesis de
Gatterman-Koch en donde se
prepara al cloruro de formilo in
situ para que reaccione con el
areno.

Consta de una reacción de


reducción para obtención de
aldehídos, sin embargo el
Reducción de ésteres con DIBALH. agente reductor debe de tener
una reactividad moderada ya
que de lo contrario pudiera
reducir al éster hasta un alcohol
como en el caso de utilizar
LiAlH4.

Se trata de una reacción de


reducción en donde el agente
Reducción de cloruros de acilo. reductor al contar con 1 sola
equivalente de H se cuida de
que el grupo carbonilo no
reaccione para su reducción,
por lo que se asegura en que la
reacción termine en un
aldehído.

La reacción de diatianos con


haluros de alquilo permite la
Reacción con 1,3-ditiano. formación de cetonas o
aldehídos dependiendo de las
veces en que se alquile el
ditiano. El ditiano puede
hidrolizarse, sin embargo, el
azufre necesita acomplejarse
con el mercurio para protonarse
y dar ruptura al enlace C-S.

Reacciones de aldehídos y cetonas.


Reacción. Mecanismo. Notas.
Los agentes reductores como el
LiAlH4 o el NaBH4 permiten la
Reducción a alcoholes. reducción del grupo carbonilo
para la obtención de un alcohol,
sin embargo, el
triacetoxihidroborato de sodio
al contar con un solo
equivalente de H presenta
quimioselectividad entre un
aldehído y la cetona, dado que
el aldehído reacciona más
rápido.
David Israel Castillo Atayde 1966385

La reducción de Clemmensen
permite reducir todo tipo de
carbonilos a alcanos mediante
Reducción de Clemmensen. una amalgama de zinc y
mercurio, sin embargo, se
deben de tener en cuenta las
condiciones ácidas ya que el
sustrato debe de ser estable ante
estas condiciones ácidas.

El ataque de un reactivo de
Grignard al grupo carbonilo
Adición de Grignard. permite la alquilación del
carbonilo así como la
formación de alcoholes desde
primarios a terciarios.

La formación de cianohidrinas
implica la formación de HCN el
cual es altamente tóxico, por lo
Formación de cianohidrinas. que este se prepara in situ
mediante una sal de cianuro y
medio ácido.
La importancia de las
cianohidrinas se encuentra en
reacciones de hidrólisis o de
reducción. Mediante las
reacciones de hidrólisis se
Hidrólisis consiguen α-hidroxiácidos los
cuales son utilizados como
exfoliantes de piel.
La reducción de cianohidrinas
por su parte permite la síntesis
aminoalcoholes como inhibidor
Reducción de la corrosión.

La alquinilación permite la
síntesis de alcoholes α-
alquinilicos mediante la
reacción con acetiluro y un
Reacción con ion acetiluro. carbonilo. Este tipo de
alcoholes cuenta con
aplicaciones en síntesis de
productos farmacéuticos.
David Israel Castillo Atayde 1966385

La reacción de Wittig permite


la formación de un alqueno
cuyo doble enlace no se
Reacción de Wittig. isomeriza, ya que este se forma
entre el enlace C=O y P=C.
La preparación del iluro de
fósforo es de importancia ya
que al ser una reacción Sn2 se
favorece la reacción en haluros
1 < 2 < 3.
Por otro lado, si bien se puede
formar un iluro de fósforo
conformado únicamente por
una cadena alquílica, este se
considera inestable y tiende a
formar mayormente un alqueno
de disposición cis; mientras que
si al iluro de fósforo se le añade
un grupo electroatractor como
un carbonilo, al contar con más
especies resonantes, es más
estable y a su vez favorece la
formación de alqueno trans, sin
embargo este contará con el
grupo carbonilo, que si bien, no
nos interesa, puede reducirse
mediante una reacción de
Wolff-Kishner ya que en
condiciones ácidas de
Clemmensen, el doble enlace
puede reaccionar.

La adición de aminas al grupo


carbonilo permite la formación
Adición de aminas. de iminas o derivados como
bien se mencionan.
Iminas Dependiendo el tipo de amina
adiciona será el tipo de imina
(primaria o secundaria).
La reacción debe de estar
catalizada por ácido, sin
embargo, la cantidad de este
debe de ser equilibrada ya que
un exceso de ácido resultará en
la protonación de la amina y no
habrá reacción, mientras que
una deficiencia de ácido
Enaminas resultará en la reversibilidad de
la reacción.
De estas reacciones cabe
resaltar la de 2,4-
dinitrofenilhidrazona ya que
permite la identificación de
Oximas carbonilos mediante un
precipitado naranja.

Hidrazonas

Semicarbazonas

Fenilhidrazonas
David Israel Castillo Atayde 1966385

2,4-dinitrofenilhidrazonas

Permite la reducción del grupo


carbonilo en medio básico tras
Reducción de Wolf-Kisher. la formación de una hidrazona
como intermediario y liberando
N2 para la formación de un
alcano.

La formación de hidratos es en
realidad más una reacción
indeseada con el agua, por lo
Formación de hidratos. que especialmente los
aldehídos deben de encontrarse
sin presencia de la misma por
ser más reactivos que las
cetonas.

Permite la formación de 2
grupos alcoxi a un mismo
Formación de hemiacetales y acetales. átomo de carbono, estos pueden
ser iguales o diferentes o bien
puede ser un diol como el
etilenglicol. La formación de
acetales permite la protección
de un grupo carbonilo frente a
oxidaciones o reducciones
siempre y cuando no se
Hidrólisis. encuentre en presencia de agua
ya que tiende a hidrolizarse
fácilmente.

Grupo protector.
David Israel Castillo Atayde 1966385

La formación de tiocetales
tienen la misma función que los
acetales, sin embargo, los
tiocetales son más reactivos y
Formación de tioacetales. difíciles de remover como
grupo protector ya que
necesitan sales de mercurio.
Se pueden formar tiocetales y
reducirlos con H2/Pt, resulta
convencional ya que esta
reacción ocurre a pH neutro a
Reducción. diferencia de la reacción de
Clemmensen o Wolff-Kishner.

Los aldehídos son muy


reactivos y fácilmente
oxidantes ante este tipo de
Oxidación de aldehídos. agentes. A su vez la reacción
con plata permite la
identificación del aldehído
dando consigo una película
metálica correspondiente a
plata elemental.

Identificación de aldehídos.

La oxidación de Baeyer-
Villiger da como producto un
Reacción de Baeyer-Villiger. éster mediante la reacción de
una cetona con un peroxiácido
bajo el principio de migración,
siendo esta tendencia de migrar
en el orden H < t – alquil < sec
- alquil = fenil < p. alquil <
metil.
David Israel Castillo Atayde 1966385

Síntesis de ácidos carboxílicos.


Reacción. Mecanismo. Notas.
Los alcoholes pueden oxidarse
en presencia de agentes
Oxidación de alcoholes primarios. oxidantes fuertes, sin embargo,
solo los alcoholes primarios
dan lugar a la formación de un
ácido carboxílico dando un
aldehído como intermediario.

Las cadenas laterales de


alquilbencenos pueden
Oxidación de cadenas laterales de alquilbencenos. oxidarse fácilmente para la
formación de ácido benzoico,
esto sucede sin importar el
tamaño o la estructura de la
cadena, la única condición es
que la posición alquílica debe
de contar con CH, ya que de lo
contrario no habrá reacción.

La ozonólisis de alquinos
permite la formación de ácidos
carboxílicos mediante la
Ozonólisis de alquinos. ruptura del triple enlace. La
síntesis de ácidos se encuentra
mayormente en alquinos
internos simétricos ya que cuyo
producto será el mismo ácido y
no una mezcla de productos. En
el caso de contar con un alquino
terminal como uno de los
productos a obtener será CO2.

La carboxilación de reactivos
de Grignard permite a groso
Carboxilación de reactivos de Grignard. modo sustituir el MgBr por un
grupo carboxílico mediante la
adición de CO2.

Los nitrilos se hidrolizan


cuando son sometidos a
Hidrólisis de nitrilos. ebullición con ácidos minerales
o álcalis en soluciones acuosas
generando ácidos carboxílicos
mediante sustitución
nucleofílica.
David Israel Castillo Atayde 1966385

Los cloruros de acilo,


anhidridos, ésteres y amidas
Hidrólisis de derivado de ácido. son derivados de ácidos
carboxílicos y todos estos se
pueden hidrolizar en presencia
de una base fuerte para la
obtención de un ácido
carboxílico.

Reacciones de ácidos carboxílicos.


Reacción. Mecanismo. Notas.
Reacción de neutralización
básica, utilizada para separsr
Reacción ácido-base. 2 componentes mediante una
extracción líquido-líquido a
que la sal del ácido se puede
acidificar nuevamente.

Permite la formación de
ésteres, sin embargo, es una
Esterificación de Fisher. reacción reversible por lo
que se recomienda poner uno
de los reativos en exceso
para favorecer a los
productos. Rendimientos de
reacción bajos.

La reacción de limita a
esterificaciones de metilo y a
Esterificación con diazometano. comparación de la de Fisher
esta tiene rendimientos altos,
sin embargo, el diazometano
es explosivo por lo que
necesita condiciones de
trabajo especiales.
David Israel Castillo Atayde 1966385

Permite la reducción de
ácido hasta alcohol mediante
Reducción con LiAlH4. la presencia de reductores
fuertes como el LiAlH4 o
NaBH4, sin embargo estos
reducen a todo tipo de
carbonilos, por lo que si se
desea una oxidación
selectiva del ácido, se puede
realizar con borano.
Oxidación selectiva con borano.

Permite la obtención de
cetonas de todo tipo
Alquilación con organolitio. meidiante la reacción de
reactuvos organolitio.

Para la formación de haluros


de acilo si bien se puede
Halogenación. utilizar SOCl2 este es tóxico,
de igual forma se pueden
utilizar reactivos
halogenantes como PCl3 o
C2O2Cl2, este ultimo es mas
seguro para trabajar, sin
embargo más caro.

Reaccionario Etapa 2
Síntesis de haluros de acilo
Reacción Mecanismo Notas
Pueden utilizarse otros agentes
halogenantes como PBr3, PCl3
Halogenación de ácidos carboxílicos. o cloruro de oxalilo, el cual aun
que este es menos peligroso de
manejar, es más caro.
David Israel Castillo Atayde 1966385

Reacciones de haluros de acilo


Reacción Mecanismo Notas
El ataque de un Grignard al
carbonilo permite una
dialquilación al carbonilo,
Adición de Grignard. así como la formación de un
alcohol terciario.

Los dialquilcupratos son


menos reactivos que los
Adición de reactivo de Gilman. Grignard, por lo que surge
una mono alquilación y la
formación de una cetona.

El LiAlH4 es un agente
reductor bastante fuerte que
Reducción a alcoholes. permite la reducción del
derivado hasta un alcohol
primario, se debe tener
cuidado en no confundir con
el NaBH4 ya que este no
reduce derivados de ácido.

Se trata de una reacción de


reducción en donde el
Reducción a aldehído. agente reductor al contar
con 1 sola equivalente de H
se cuida de que el grupo
carbonilo no reaccione para
su reducción total, por lo
que se asegura en que la
reacción termine en un
aldehído.
Consta de una reacción de
sustitución electrófila que
Acilación Friedel-Crafts. resulta de un ataque de
carbocatión en el doble
enlace del areno.
David Israel Castillo Atayde 1966385

La hidrólisis de haluros de
ácido consta más bien en
Hidrólisis. una reacción indeseada
dado a la que la materia
prima es un ácido
carboxílico, esto se debe a la
gran reactividad de los
haluros de acilo.

Los derivados de ácido


pueden interconvertirse
Conversión a anhídrido. entre si, siempre y cuando
se respete el orden de
reactividad. Los haluros de
acilo reaccionan con ácidos
carboxílicos para dar
anhídridos.

Los derivados de acido


pueden interconvertirse
Conversión a éster. entre si, siempre y cuando
se respete el orden de
reactividad. Los haluros de
acilo reaccionan con
alcoholes para dar ésteres.

Los derivados de acido


pueden interconvertirse
Conversión a amida. entre si, siempre y cuando
se respete el orden de
reactividad. Los haluros de
acilo reaccionan con aminas
para dar amidas.

Síntesis de anhidridos.
Reacción Mecanismo Notas
Los derivados de ácido pueden
interconvertirse entre si,
siempre y cuando se respete el
Reacción de haluros de acilo con ácidos orden de reactividad. Los
carboxílicos. haluros de acilo reaccionan con
ácidos carboxílicos para dar
anhídridos.
A su vez se puede dar la
formación de anhídridos
cíclicos cuando se parte de una
molécula bifuncional.
David Israel Castillo Atayde 1966385

Reacciones de anhidridos
Reacción Mecanismo Notas
Los derivados de ácido pueden
interconvertirse entre si,
Conversión a ésteres. siempre y cuando se respete el
orden de reactividad. Los
anhídridos reaccionan con
alcoholes para dar ésteres.
Para anhídridos asimétricos, el
sustituyente con menos
impedimento estérico es el que
reaccionará.

Los derivados de ácido pueden


interconvertirse entre sí,
Conversión a amidas. siempre y cuando se respete el
orden de reactividad. Los
anhídridos reaccionan con
aminas para dar amidas.
Para anhídridos asimétricos, el
sustituyente con menos
impedimento estérico es el que
reaccionará.

Las hidrólisis de anhídridos


llegan a tener más utilidad
Hidrólisis. sintética que los haluros de
acilo. Al ser aún lo bastantes
reactivos, no necesitan de un
medio ácido o básico para
reaccionar.
David Israel Castillo Atayde 1966385

El ataque de un Grignard al
carbonilo permite una
Adición de Grignard. dialquilación al carbonilo, así
como la formación de un
alcohol secundario o terciario.

Los dialquilcupratos son menos


reactivos que los Grignard, por
Adición de reactivos de Gilman. lo que surge una mono
alquilación y la formación de
una cetona u aldehído.

El LiAlH4 es un agente reductor


bastante fuerte que permite la
Reducción a alcoholes. reducción del derivado hasta un
alcohol primario, se debe tener
cuidado en no confundir con el
NaBH4 ya que este no reduce
derivados de ácido.

Se trata de una reacción de


reducción en donde el agente
Reducción a aldehído. reductor al contar con 1 sola
equivalente de H se cuida de
que el grupo carbonilo no
reaccione para su reducción
total, por lo que se asegura en
que la reacción termine en un
aldehído.

Consta de una reacción de


sustitución electrófila que
Acilación Friedel-Crafts. resulta de un ataque de
carbocatión en el doble enlace
del areno.
Los anhidridos son menos
utilizados normalmente cuando
se desea un acilo línea
monofuncional, sin embargo,
cuando se llegan a utilizar con
anhídridos cíclicos da como
resultado un acilo difuncional.

Síntesis de ésteres.
Reacción Mecanismo Notas
El tratamiento de un ácido
carboxílico con una base da a
Reacción Sn2 de carboxilato con haluro lugar a un carboxilato que
de alquilo. puede actuar como nucleófilo
generando una reacción Sn2. Se
prefiere el uso de haluros de
alquilo primarios.
David Israel Castillo Atayde 1966385

Permite la formación de ésteres,


sin embargo, es una reacción
reversible por lo que se
recomienda poner uno de los
reativos en exceso para
Esterificación de Fisher. favorecer a los productos.
Rendimientos de reacción
bajos.

Formación de lactonas.

Los derivados de acido pueden


interconvertirse entre si,
Esterificación de cloruros de acilo. siempre y cuando se respete el
orden de reactividad. Los
haluros de acilo reaccionan con
alcoholes para dar ésteres.

Los derivados de acido pueden


interconvertirse entre si,
Esterificación de anhídridos. siempre y cuando se respete el
orden de reactividad. Los
anhídridos reaccionan con
alcoholes para dar ésteres.

La reacción de limita a
esterificaciones de metilo y a
Esterificación con diazometano. comparación de la de Fisher
esta tiene rendimientos altos,
sin embargo, el diazometano es
explosivo por lo que necesita
condiciones de trabajo
especiales.
David Israel Castillo Atayde 1966385

La reacción permite
interconvertir entre ésteres sin
Transesterificación. importar el tamaño del alcoxi
saliente o del alcohol que se
adiciona.

Reacciones de ésteres.
Reacción Mecanismo Notas
El LiAlH4 es un agente reductor
bastante fuerte que permite la
Reducción a alcoholes. reducción del derivado hasta un
alcohol primario, se debe tener
cuidado en no confundir con el
NaBH4 ya que este no reduce
derivados de ácido.

Se trata de una reacción de


reducción en donde el agente
Reducción a aldehído. reductor al contar con 1 sola
equivalente de H se cuida de
que el grupo carbonilo no
reaccione para su reducción
total, por lo que se asegura en
que la reacción termine en un
aldehído.

El ataque de un Grignard al
carbonilo permite una
Adición de Grignard. dialquilación al carbonilo, así
como la formación de un
alcohol terciario.

Al contar con una reactividad


media, es necesaria la hidrólisis
Hidrólisis. catalizada por base o ácido.
David Israel Castillo Atayde 1966385

Los derivados de acido pueden


interconvertirse entre si,
Aminólisis. siempre y cuando se respete el
orden de reactividad. Los
ésteres reaccionan con aminas
para dar amidas.

Síntesis de amidas.
Reacción Mecanismo Notas
Los derivados de ácido pueden
interconvertirse entre si,
Reacción entre cloruro de acilo y siempre y cuando se respete el
amidas. orden de reactividad. Los
haluros de ácido reaccionan con
aminas para dar amidas.

Los derivados de ácido pueden


interconvertirse entre si,
Reacción entre anhídrido y aminas. siempre y cuando se respete el
orden de reactividad. Los
anhídridos reaccionan con
aminas para dar amidas.

Los derivados de acido pueden


interconvertirse entre si,
Aminólisis. siempre y cuando se respete el
orden de reactividad. Los
ésteres reaccionan con aminas
para dar amidas.
David Israel Castillo Atayde 1966385

Las amidas cíclicas o lactamas


pueden darse a lugar con
Formación de lactamas. moléculas difuncionales, la
reacción no ocupa ser
catalizada dado que el amino es
un grupo básico.

Reacciones de amidas.
Reacción Mecanismo Notas
La hidrólisis de amidas suelen
ser llevadas a cabo mediante
Hidrólisis. condiciones de reacción
exhaustivas, siendo que se
necesite NaOH 40% o HCl 6M
con calentamiento.

El LiAlH4 es un agente reductor


bastante fuerte que permite la
Reducción a aminas. reducción del derivado hasta un
alcohol primario, se debe tener
cuidado en no confundir con el
NaBH4 ya que este no reduce
derivados de ácido.

La deshidratación de amidas
puede dar a lugar nitrilos
Deshidratación de amidas primarias. siempre y cuando estas sean
primarias, para esto se utiliza
POCl3 o bien P2O5.
David Israel Castillo Atayde 1966385

Síntesis de nitrilos.
Reacción Mecanismo Notas
La deshidratación de amidas
puede dar a lugar nitrilos
siempre y cuando estas sean
Deshidratación de amidas primarias. primarias, para esto se utiliza
POCl3 o bien P2O5.

Las reacciones Sn2 permite la


sustitución de un grupo por otro
Reacción Sn2 con haluros de alquilo. sin la formación de
carbocationes debido a que se
utiliza un disolvente aprotico
así con que el haluro de alquilo
debe ser primario
preferentemente.

Permite la formación de nitrilos


en aromáticos mediante sales de
Reacción con sal de diazonio. Cu (I).

La formación de cianohidrinas
implica la formación de HCN el
Formación de cianohidrinas. cual es altamente tóxico, por lo
que este se prepara in situ
mediante una sal de cianuro y
medio ácido.

Reacciones de nitrilos.
Reacción Mecanismo Notas
La hidrólisis de los nitrilos
Hidrólisis. puede ocurrir en medio
ácido o básico, siendo en
este último la formación de
una amida como
intermediario, sin embargo,
esta también se hidroliza,
aunque no se tengan
condiciones exhaustivas,
no se puede asegurar el
recuperamiento total de la
amida, suele hidrolizarse
hasta el ácido carboxílico,
David Israel Castillo Atayde 1966385

El LiAlH4 es un agente reductor


bastante fuerte que permite la
Reducción a amina. reducción todo tipo de
insaturaciones, incluyendo a los
triples enlaces del nitrilo.

El ataque de un Grignard al
carbonilo permite una
Adición de Grignard. monoalquilación al nitrilo, y si
bien pareciera dar la formación
de una imina, esto no sucede
debido a las condiciones ácidas
para remover el Grignard, ya
que esto resulta a su vez en la
hidrólisis de la imina, dando a
lugar la formación de una
cetona.

Reaccionario Etapa 3
Formación de enolatos.
Reacción Mecanismo Notas
El equilibrio ceto-enólico se
favorece hacia la forma del
Interconversión ceto-enol. enolato en medio ácido o
básico.
David Israel Castillo Atayde 1966385

Reacciones de enolatos.
Reacción Mecanismo Notas
La halogenación en α resulta de
la formación del enolato
Halogenación en carbono α. formado; la halogenación
puede llevarse tanto en medio
ácido o básico, ambas suelen
llevarse a cabo en el carbono
con más hidrógenos α, sin
embargo, en medio básico se
obtiene como resultado una
polihalogenación.

Si la polihalogenación se
realiza en una metil cetona, dará
Reacción del haloformo. como resultado un carbono
trihalogenado, siendo que el
carbonilo en presencia de una
base fuerte sufre una reacción
de sustitución, dando como
grupo saliente al -CX3.

Permite la halogenación en
ácidos carboxílicos mediante
Reacción de Hell-Volhard-Zelinski. fósforo rojo y el halogenuro que
se desea, siendo que en el
primer paso de la reacción se
obtiene un haluro de ácido y
posteriormente la halogenación
en α, sin embargo, tras realizar
una hidrólisis, el haluro de acilo
vuelve a formar el ácido
carboxílico.

La alquilación en α puede
llevarse a cabo mediante una
base fuerte para la formación de
un enolato, sin embargo,
Alquilación en carbono α cuando el carbonilo ya se
encuentra sustituido en α, el
tipo de base a utilizar influye en
el producto a obtener, siendo
que una base voluminosa,
desprotonará al hidrógeno α
menos impedido, en cambio si
se utiliza una base pequeña
atacará al hidrógeno α más
impedido. Puede alquilar
cualquier tipo de carbonilo.
David Israel Castillo Atayde 1966385

De igual forma permite la


alquilación en α mediante la
Alquilación vía enaminas (Reacción de formación de una enamina, por
Stork). lo que esta forma de alquilación
resulta exclusiva de aldehídos y
cetonas.

Involucra la adición
nucleofílica de un enolato a un
Adición aldólica. grupo carbonílico para formar
una β-hidroxicetona o aldol.

La adición nucleofílica de un
enolato puede darse entre
Adición aldólica mixta. compuestos carbonílicos
diferentes, sin embargo, se
recomienda el uso de un
carbonilo sin hidrógenos α para
que este no forme enolato y no
se tenga una mezcla de
productos.

Si se cuenta con una molécula


dicarbonilica, puede ocurrir una
Adición aldólica intramolecular. reacción intramolecular siendo
que se forman distintos
enolatos según el número de
carbonos α que tenga la
molécula, sin embargo, estas
reacciones intramoleculares
dan la formación de anillos de 5
o 6 miembros.

Involucra la adición
nucleofílica de un enolato a un
grupo carbonílico para formar
Condensación aldólica. una β-hidroxicetona o aldol
seguido de una deshidratación
por el calentamiento, dando un
carbonilo α,β-insaturado.
David Israel Castillo Atayde 1966385

La adición nucleofílica de un
enolato puede darse entre
Condensación aldólica mixta. compuestos carbonílicos
diferentes, sin embargo, se
recomienda el uso de un
carbonilo sin hidrógenos α para
que este no forme enolato y no
se tenga una mezcla de
condensados.

Si se cuenta con una molécula


dicarbonilica, puede ocurrir una
Condensación aldólica intramolecular. reacción intramolecular siendo
que se forman distintos
enolatos según el número de
carbonos α que tenga la
molécula, sin embargo, estas
reacciones intramoleculares
dan la formación de anillos de 5
o 6 miembros.
Involucra la adición
nucleofílica de un enolato de
Condensación de Claisen. éster a un grupo carbonílico
dando consigo una β-cetoéster
dado que se da la salida del
grupo alcoxi del éster quien
sufre el ataque nucleofílico.

La adición nucleofílica del


enolato de éster puede darse a
Condensación de Claisen mixta. un éster de estructura diferente
preferentemente sin hidrógenos
α para evitar una mezcla de
condensados, de igual forma se
puede hacer uso de cetonas para
obtener β-dicetonas dado que
los hidrógenos α de una cetona
son más ácidos que los de un
éster.

Si se cuenta con una molécula


diéster, puede ocurrir una
Condensación de Claisen reacción intramolecular siendo
intramolecular (Reacción de que se forman distintos
Dieckmann). enolatos según el número de
carbonos α que tenga la
molécula, sin embargo, estas
reacciones intramoleculares
dan la formación de anillos de 5
o 6 miembros.
David Israel Castillo Atayde 1966385

Consiste en la adición
nucleofílica de un enolato a un
Adición 1,4 en carbonilos α,β compuesto carbonílico α,β-
insaturados (Reacción de Michael). insaturado dando consigo una
alquilación en β, de modo que
se obtienen compuestos 1,5
dicarbonilicos.
Por otro lado, se puede utilizar
dialquilcupratos para alquilar
en β dado a su baja reactividad
Donadores de Michael. frente a los reactivos de
Grignard que atacan al
carbonilo.

Aceptores de Michael.

La reacción consta inicialmente


de una adición de Michael,
siendo la adición de un enolato
a un carbonilo α,β-insaturado,
Reacción de anelación de Robinson. seguida de una condensación
aldólica. Es útil para la síntesis
de ciclohexenonas partiendo de
una cetona y una metil vinil
cetona.

La descarboxilación de
compuestos 3-oxoácidos o de
Descarboxilación de 3-oxoácidos. ácidos β-carboxílicos, se puede
dar debido a la proximidad de
estos grupos dando consigo la
salida de CO2.

Consta de una serie de pasos


partiendo del éster acetoacético
Síntesis del éster acetoacético. para obtener cetonas sustituidas
en α.
David Israel Castillo Atayde 1966385

Consta de una serie de pasos


partiendo del éster malónico
para obtener ácido carboxílicos
sustituidos en α.

Síntesis del malonato de dietilo.

Corrección: El anillo que se forma es de 5


Corrección: El COOH del producto carbonos, no de 4. Ya que el dihaluro posee 4
es un OH, para que junto con el carbonos y se une al carbono α del éster, 5
carbonilo dé al ácido carboxílico carbonos en total. Lo demás ok.

Consiste en una
aminometilación de un carbono
activado situado junto a un
carbonilo, dando como
Reacción de Mannich. producto un compuesto β-
aminocarbonilico.

También podría gustarte