Tema 3 Enlace Químico, Quimica General UDO PDF
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Núcleo de Anzoátegui
Unidad de Estudios Básicos
Química General (101714)
Prof. Mariela Rivas
Enlace Covalente: Es el enlace en el que dos átomos comparten dos electrones. Es muy fuerte y se
rompe con dificultad. Si la diferencia de electronegatividades entre los 2 átomos es marcada,
tenemos un enlace polar y se favorecerá la solubilidad de la sustancia en solventes polares. Ejemplo:
un enlace O-H. Si la diferencia de electronegatividades es poca, tenemos un enlace no polar y se
favorecerá la solubilidad de la sustancia en solventes no polares. Ejemplo: un enlace C-H o C-C
Tipos de enlaces covalentes.
Los átomos pueden formar distintos enlaces covalentes: En un enlace sencillo, dos átomos se
unen por medio de un par de electrones. En muchos compuestos se formar enlaces múltiples, es
decir, enlaces formados cuando dos átomos comparten dos o más pares de electrones. Si dos
átomos comparten dos pares de electrones, se denomina enlace doble. En un triple enlace se
comparten tres pares de electrones.
Cuando dos átomos de hidrógeno se acercan uno a otro, el electrón de cada átomo de
hidrógeno es atraído por el núcleo del otro átomo de hidrógeno tanto por su propio núcleo (figura
b).
Si estos dos electrones tienen espines opuestos de forma que pueden ocupar la misma región
(orbital), ambos electrones pueden ocupar preferencialmente la región entre los dos núcleos. Porque
son atraídos por ambos núcleos. (Figura c):
Los electrones son compartidos entre los dos átomos de hidrógeno, y se forma un enlace
covalente simple. Decimos que los orbítales 1s se solapan, así que ambos electrones ahora están
en los orbítales de los dos átomos de hidrógeno. Mientras más se aproximan los átomos, más cierto
es esto. En este sentido, cada átomo de hidrógeno ahora tiene la configuración del helio 1s 2.
Otros pares de átomos no metálicos comparten pares electrónicos para formar enlaces covalentes.
El resultado de este hecho, es que cada átomo consigue una configuración electrónica más estable
(frecuentemente la misma que la del gas noble más próximo).
Una molécula de H2O tiene dos pares electrónicos compartidos, es decir, dos enlaces covalentes
simples. El átomo O tiene dos pares no compartidos:En las formulas de guiones, un par de electrones
compartidos se indican por un guión. En el dióxido de carbono (CO2) hay dos dobles enlaces, y su
formula de Lewis es:
Una molécula de dióxido de carbono (CO2) tiene cuatro pares electrónicos compartidos, es decir,
dos dobles enlaces. El átomo central (C) no tienes pares sin compartir.
Los enlaces covalentes en un ion poliatómico pueden representarse de la misma forma. La
formula Lewis para el ion amonio, NH4, muestra solo ocho electrones, aunque el átomo N tiene cinco
electrones en su capa de valencia y cada átomo H tiene uno, con un total de cinco más cuatro (1)
igual nueve electrones. El ion NH4+, con una carga de 1+, tienen un electrón menos que los átomo
originales.
Describir formulas de Lewis es un método de contar los electrones que es útil para la primera
aproximación para sugerir esquemas de enlaces. Es importante saber que las formulas de puntos
de Lewis solo muestran el número de electrones de valencia, el número y las clases de enlaces y el
orden en que están conectados los átomos. No intentan mostrar las formas tridimensionales de las
moléculas e iones poliatómicos.
Cuando se violan las reglas del octeto, generalmente resultan compuestos muy reactivos por
ejemplo, los compuestos que contienen átomos con solo cuatro electrones de valencia (limitación 1
de arriba) o seis electrones de valencia (limitación 2 de arriba) frecuentemente reaccionan con otras
especies que suministran pares electrónicos. Compuestos como estos que aceptan un par de
electrones para compartir se denominan ácido de Lewis: una base de Lewis es una especie que
puede disponer de un par de electrones para compartir. Las moléculas con un número impar de
electrones a menudo se dimerizan (combinan en pares) para dar productos que sí satisfacen la regla
de octeto, ejemplos son la dimerización del NO para formar N2O2 y del NO2 para formar N2O4.
ESTRUCTURA DE LEWIS
Las estructuras de Lewis pueden dibujarse para todos los elementos y componentes
representativos de una molécula unidos mediante enlaces covalentes. Un enlace covalente se
produce cuando dos átomos comparten electrones. Si los dos átomos del enlace son iguales o
tienen electronegatividad similar, los electrones son compartidos por igual entre los dos átomos y
el enlace es considerado no polar. Si los dos átomos tienen electronegatividad significativamente
diferente, los electrones no son compartidos por igual entre los dos átomos y el enlace es
considerado como polar. En un enlace polar, el elemento más electronegativo adquiere una carga
parcial negativa, y el elemento menos electronegativo adquiere una carga parcial positiva. Las
cargas parciales se denotan comúnmente con la letra griega " ".
Una regla para determinar si un enlace covalente va a ser polar o no polar es como sigue.
Si las casillas de la tabla periódica en las que se encuentran los elementos que forman el enlace
covalente tienen un lado común (C y N por ejemplo),la diferencia de electronegatividades es, en
general, lo suficientemente pequeña como para que el enlace entre estos dos elementos sea
considerado no polar. Si las casillas de los átomos no tienen ningún lado en común (C y O por
ejemplo), entonces cualquier enlace entre estos elementos es considerado como polar. Las cargas
+
parciales en este último enlace pueden representarse por C–O-.Cuando se aplica esta
aproximación, el Hidrógeno (H, electronegatividad = 2.1) debería situarse entre el B (boro) y el C
(carbono).
1. Contar el número de electrones de electrones que tiene cada átomo en su capa exterior y
obtener el número total de electrones de electrones que tiene la molécula en su capa exterior.
2. Determinar el número de enlaces que tiende a formar cada átomo considerando la regla del
octeto.
Los átomos se unen adquiriendo la estructura del gas noble más próximo en la tabla
periódica, que para la mayoría de los elementos que intervienen en los compuestos orgánicos
es el Neón, el cual posee 8 electrones en su capa más exterior.
Electrones en capa
Atomo Enlaces a formar
exterior
H 1 1
C 4 4
N 5 3
10 8/2 = 4 enlaces
Se dibuja el esqueleto con los átomos conectados por enlaces simples. Puesto que el C es el
que más enlaces requiere se coloca en el centro.
Se añaden los electrones restantes a los átomos más exteriores hasta llegar a los 10 e- totales.
(No quedan electrones para colocar en el Carbono)
El Carbono no cumple la regla del octeto (pero el H y el N sí).Se mueven los electrones de
valencia desde el N para formar un enlace múltiple entre el C y N (triple).
Carga Formal
Los átomos más comunes en los compuestos orgánicos suelen formar un número
determinado de enlaces (C 4 enlaces; N 3 enlaces; O 2 enlaces; H y halógenos 1 enlace).
Cuando dichos átomos forman un número de enlaces que no es el indicado, para que la contabilidad
de electrones sea coherente, es necesario colocar en ellos una carga formal que se indica
mediante un signo (+) ó un signo (-) en las cercanías del átomo correspondiente. La fórmula para
calcular la carga formal de cada átomo es la siguiente:
CARGA FORMAL = Nº de electrones de valencia - 1/2 electrones de enlace - electrones no
enlazantes
Por ejemplo:
5. Geometría molecular
Es la distribución tridimensional de los átomos de una molécula. La geometría de una molécula
influye en sus propiedades físicas y químicas, como el punto de fusión, punto ebullición, la densidad
y el tipo de reacción en que puede participar.
La geometría alrededor de un átomo central dado de una molécula, es aquella que hace mínima
la repulsión de los pares de electrones, los usados para formar enlaces y los no usados que quedan
como pares libres alrededor de cada átomo en la molécula.
Para comprender cabalmente este principio, se debe saber que la estructura electrónica de
moléculas en base a la configuración de octetos, necesariamente deja en libertad pares de
electrones. Obviamente, estos pares, ubicados alrededor de un átomo que se considere central,
deben situarse de manera que la repulsión electrostática entre dos pares, sea mínima. Así, lo primero
es hacer un balance electrónico de la molécula en base a octetos, luego decidir cual átomo se
considera central para luego analizar que pasa con los pares de electrones alrededor de éste. Los
ejemplos de moléculas que se presentan a continuación, cubren prácticamente todas las
posibilidades geométricas posibles de alcanzar.
Cuando no quedan e- libres, todos en los enlaces y produce una conformación lineal CO 2.
Recordar que C (1s2 2s2 2p2), contiene 4e- en la capa de valencia que corresponden los
seleccionados en la figura, todos se comparten para formar los octetos alrededor de cada átomo, no
permanecen pares de cargas libres y la molécula es lineal.
La estructura de Lewis para la molécula del BF3, es la que se presenta a la izquierda. Aquí el B
no presenta pares solitarios sin ocupar y solo está rodeado por tres pares de electrones que forman
enlaces. Es una molécula deficiente en electrones. La agrupación de los F a su alrededor a 120°
hace mínima la repulsión, por lo que la geometría molecular es la que se muestra, plana formando
120°, un triángulo equilátero.
Gillespie y Nyholm propusieron formas sencillas para predecir estructuras de algunas, moléculas
covalentes, la cual considera las estructuras de lewis como base y la repulsión entre pares de
lectrones no enlazantes, los cuales distorsionan la molécula.
Para ello se deben seguir los siguientes pasos:
a) configuración electrónica, y electrones desapareados en la capa de valencia
b) estructura de lewis para la molécula,
c) identificar átomo central (el que forma mas enlaces),
d) contar todos los electrones alrededor del átomo central, incluyendo antienlazantes y
considerando cargas positivas y negativas.
e) establecer los pares de elctrones enlazantes y antienlazantes.
f) predecir con la siguiente tabla la posible geometría, ordenando los pares de elctrones en la
forma mas alejada posible para minimizar la repulsión entre cargas. Así mismo se debe tener
en cuenta que el espacio que ocupan los pares no enlazantes es mayor que los enlazantes,
produciendo distorsión de los angulos.
Pares Pares no Geometría
Geometría molecular Ejemplo
enlazantes enlazantes de orbitales
2 pares 0 Lineal AB2 Lineal CO2 O C O
F F
Plana B
3 pares 0 AB3 Plana trigonal BF3
trigonal
F
‾ N
AB2X1 Angular NO2
2 pares 1 par “ O O
H
AB4 Tetraédrica CH4
4 pares 0 Tetraédrica C
H
H
H
N
3 pares 1 par “ H
AB3X1 Pirámide trigonal NH3 H
H
O
2 pares 2 pares “ AB2X2 Angular H2O H
H
Siendo X pares de electrones antienlazantes
Hibridación
La configuración electrónica del carbono por ser z = 6; es 1s 2 2s2 2p2. Esta configuración
no justifica el que el carbono pueda formar cuatro enlaces, ya que solo participan en ellos los
electrones desapareados del último nivel energético. Lo que explica esta situación es que debido a
la proximidad de los átomos externos, se produce un incremento de la energía del orbital 2s y uno
de sus electrones pasa a ocupar el orbital p z en el subnivel 2p (también conocido como promoción
del electrón).
Energía
Así cada uno de los electrones desapareados puede formar enlaces; pero ¿Por qué los
orbitales del carbono en el CH4 son iguales? ¿A que se debe la estructura tetraédrica y no cuadrada
plana?. La respuesta es la hibridación y consiste en la combinación del orbital 2s con los tres orbítales
2p. Cada uno de los cuatro orbítales formados es un orbital híbrido. A continuación se describen las
características de cada uno de los procesos de hibridación en los diferentes compuestos del
carbono.
Hibridación sp3
Resulta de la combinación de un orbital puro s y tres orbítales puros p, así:
Estado fundamental Estado excitado
CH3CH3
Hibridación sp2
Resulta de la combinación de un orbital puro s y dos orbítales puros p, así:
3 orb híbridos enlace π entre dos orbitales puros p de dos C Eteno (CH2=CH2)
Hibridación sp
Resulta de la combinación de un orbital puro s y un orbital puro p, así:
py pz
sp sp
Además, el ion NO3- se sabe que es planar con ángulos de enlace de 120° y esta estructura
planar es la que se espera para tres pares de electrones solitarios alrededor del átomo central. Esto
significa que un doble enlace debe contarse como un par solitario efectivo en la descripción de la
geometría molecular. En realidad, esta bien que sea así porque disponer " dos pares solitarios " en
un enlace doble, " los obliga a no ser independientes"
En VSEPR, enlaces múltiples cuentan como un par solitario efectivo
Las moléculas que no contienen un átomo central. Para ilustrar estos casos, usemos la
molécula METANOL, la estructura de Lewis se muestra a la derecha y donde se observa que no hay
un átomo central, definido sino que el C y el O forman parte del centro molecular.
La geometría se puede predecir investigando previamente como se ordenan los pares
solitarios alrededor de cada uno de los átomos participantes, que no son de los extremos, esto es,
C y O. Nótese que hay 4 pares solitarios de electrones alrededor del carbono, que lo obligan a
adoptar una forma tetraédrico. Alrededor de éste, se ubican 3 átomos H y el átomo O que proviene
del grupo OH.
Ahora bien, recordemos que el átomo O en el H2O dispone de 2 pares solitarios sin compartir,
que hacen que adopten una geometría angular. En la molécula metanol, una posición del agua está
ocupada por el átomo C del CH 3 pero preservando la forma angular, como lo muestra la figura a la
derecha.
La geometría final se logra conocer juntando ambas formas desarrolladas para cada
fragmento y se observa claramente que el H del grupo OH no es lineal respecto a la línea de unión
C-O sino que forma un ángulo muy parecido al que corresponde al agua. La última la figura a la
izquierda nos entrega la forma final que debe adoptar el Metanol, con un entorno tetraédrico
alrededor del átomo C y una forma angular alrededor del átomo O.
Teoría básica.
De acuerdo con la teoría sobre enlace valencia, se forma un enlace entre dos átomos cuando
se satisfacen las condiciones siguientes:
Un orbital de en un átomo viene a ocupar una porción de la misma región del espacio que
ocupa un orbital del otro átomo. Se dice que los dos orbítales se traslapan. Esto se explica ya que a
medida que el orbital de un átomo se traslapa con el otro, los electrones en orbítales comienzan a
moverse alrededor de ambos átomos. Debido a que los electrones a ambos núcleos a la vez, jalan
juntos a los átomos. La fuerza del enlace depende de la cantidad de traslape; mientras mayor sea la
sobreposición mayor será la fuerza de la unión.
El número total de electrones en ambos orbítales no es mayor a dos. Lo dos orbítales no
pueden contener más de dos electrones, porque en una región dada del espacio solo pueden estar
dos electrones (esto ocurre siempre y cuando si los espines de los electrones son opuestos).
A medida que el orbital de un átomo se traslapa con el orbital de otro, los electrones en los
orbítales empiezan a moverse alrededor de ambos átomos. Debido a que los electrones son atraídos
a ambos núcleos a la vez, jalan juntos a los átomos. La fuerza del enlace depende de la cantidad de
traslape; mientras mayor sea la sobreposición mayor será la fuerza de la unión. Los dos orbítales no
pueden contener mas de dos electrones, porque en una región dada del espacio solo pueden estar
dos electrones (y eso solamente si los espines de los electrones son opuestos).
Los ángulos de enlace presentan la misma referencia que las longitudes de enlace, las
cuales se resumen en el siguiente dibujo:
Energía de enlace
Es la energía que se requiere para romper un enlace en un mol de moléculas gaseosas. Cada
átomo se acerca lo suficiente para solapar sus orbitales y compartir los electrones. Si al unirse los
dos átomos, se acercan demasiado, la energía de repulsión es muy alta, mientras se alejan
paulatinamente la energía de enlace desciende hasta una longitud mínima a una distancia de 0,87Å
para continuar la separación de los núcleos se debe suministrar 104 kcal/mol, igualmente es la que
se libera durante una nueva unión. Las energías de enlace entre los enlaces simples, dobles y triples
entre carbonos son muy diferentes, debido a que en los enlaces simples solo existe una unión del
tipo σ y en los dobles y triples enlaces existen además del σ, uno y dos enlaces del tipo π,
respectivamente. En los enlaces C-H, la diferencia de energía esta referida al carácter s de los
orbitales híbridos, es decir, a mayor carácter s, mayor energía necesita para poder romperse el
enlace.
Puentes de hidrógeno
Es una interacción intra o intermolecular producto del efecto inductivo por diferencia de
electronegatividades entre los hidrógenos y átomos vecinos de una molécula. Esta interacción se
escribe así: A-H..…B o A-H..…A; donde A y B representan al O, N o F; A-H es una molécula, y B
es parte de otra molécula y los puntos representan la atracción o interacción. Observándose las
siguientes estructuras:
ASIGNACION
2. Indica la dirección del momento bipolar de cada uno de los enlaces señalados. Clasifique como
ionicos, covalentes polar o no polar.
g. H2C=CHBr h. H3C―OH
4. Para cada uno de los siguientes compuestos, indique cual de los enlaces es mas corto y la
hibridación de los C, O y N.
6. Representa las estructuras de Lewis indicando geometría molecular y momento bipolar de las
siguientes moléculas: CO2, H2S y O2.
8. Indica cuáles de los siguientes compuestos pueden formar enlace de hidrógeno: a) metanol
CH3OH, b) etilamina CH3CH2NH2, c) etano CH3CH3, d) propanona CH3COCH3